JPS63309674A - 繊維の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 この発明は、織物製品の難燃化処理に関するものである
。

〔従来の技術および課題〕

綿織物製品を、テトラキス（ヒドロキシメチル）ホスホ
ニウム化合物またはそれと尿素との予イ１縮合物で難燃
化処理することは、米国特許第２９８３６２３号、第４
０６８０２６号、第４０７８１０１号、第４１４５４６
３号および第４４９４９５１号に記載されている。この
処理方法は、ｗＡ物を薬品の水溶液で含浸し、乾燥し、
次いでアンモニアで処理してリン化合物を硬化して、ｍ
物上のリン化合物を不溶化させ、Ｍ　ｆ、＆に酸化し。

水洗して、難燃性が何回水洗しても残るような織物を得
るものである。

この方法を、綿ブレンド例えば綿とポリエステルのブレ
ンドに適用した場合、リンを不溶化する場合の硬化の効
率の尺度である硬化効率が低下することが判った。我々
は、綿ブレンド例えば綿ポリエステルブレンドにおける
硬化効率をいかにして向上させるかということを見いだ
した。

〔課題を解決するための手段〕

本発明は、セルロース系繊維と他の繊維（例えばこれら
とブレンドできるもの）とのブレンドである繊維基材の
難燃化処理を提供するものである。

この方法は、ステップ（ａ）として、テトラキス（有機
ヒドロキシ）ホスホニウム化合物とくにテトラキス（ヒ
ドロキシメチル）ホスホニウム化合物（以下、ＴＨＰと
称する）またはこれらと窒素含有有機化合物との水溶性
縮合物あるいは該リン化合物と該有機窒素化合物の混合
物である有機リン化合物の水溶液に該基材を含浸させて
、（Ｔ　Ｉ−ＩＰイオンとして基材の当初重電に基づき
）５〜２０重量％の有機リン化合物を保有する含浸基材
を得、これを乾燥し、有機リン化合物を硬化するために
アンモニアで処理して処理基材を得、ステップ（ｂ）で
は、この処理基材を、テトラキス（有機ヒドロキシ）ホ
スホニウム化合物とくにテトラキス（ヒドロキシメチル
）ホスホニウム化合物（以下、ＴＨＰと称する）または
これらと窒素含有有機化合物との水溶性縮合物あるいは
該リン化合物と該有機窒素化合物の混合物である有機リ
ン化合物で含浸し、このようにして得られた含浸基材を
屹燥し、有機リン化合物を硬化するためにアンモニアで
処理して硬化基材を得ることからなる。

テトラキス（有機ヒドロキシ）ホスホニウム化合物にお
いては、それぞれの有機ヒドロキシ基は、好ましくはＣ
１，のα有機ヒドロキシ基であり、とくに式 ％式％） ここにＲ１，Ｒ２のそれぞれは同じでもまたは異なって
いてもよく、水素、０１−４のアルキル基例えばメチル
またはエチルである。

のひとつである。好ましくは、Ｒ′は水素であり、とく
にテトラキス（ヒドロキシメチル）ホスホニウム化合物
（ＴＨＰ）のように、Ｒ１およびＲ２の両方が水素であ
るのが良い。以下一般に、テトラキス（有機ヒドロキシ
）ホスホニウム化合物の使用は、ＴＨＰの代わりに使用
した他の化合物と相応するモル量のＴＨＰに関して例示
する。

非セルロース系繊維は、好ましくはポリエステルポリア
ミド繊維であるが、またアクリル繊維とくにメタアクリ
ル繊維であってもよい。ポリアミドはアルキレンジアミ
ンとアルキレンジカルボン酸との共重合体例えばナイロ
ン６．６のような脂肪族系のもの、またはナイロン６の
ようなボリラクム、あるいは芳香族ジカルボン酸とフェ
ニレンジアミンとによるアラミド等であってもよい、基
材は少なくとも３０％のセルロース系繊維および７０％
までのブレンド可能な繊維例えば１０〜７０％およびと
くに２５〜６０％のポリアミドのようなブレンド可能な
繊維を含有することができる。

しかしながら、好ましくは基材はセルロース系繊維およ
びポリエステル繊維を含有する。基材は通常、７０％ま
で例えば６０％までのポリエステル繊維および３０％か
ら、例えば４０％以上のセルロース系繊維、例えば１〜
７０％または１〜６０％、例えば５〜５５％または１５
〜６０％、とくに１５〜３０％または２２〜３８％また
は３８〜６０％のポリエステル繊維、および３０〜９９
％または４０〜９９％例えば４５〜９５％または４０〜
８５％とくに７０〜８５％または６２〜７８％または４
０〜６２％のセルロース系繊維を含有する。好ましい基
材は、４０〜７８％のセルロース系繊維および２２〜６
０％のポリエステル繊維あるいは３０〜６２％のセルロ
ース系繊維および３８〜７０％のポリエステル繊維を含
有するものである。セルロース系繊維は好ましくは天然
綿であるが、ラミー亜麻または再生繊維例えばビスコー
ス、銅アンモニウム繊維であってもよい。ポリエステル
は、通常二価アルコールとくにエチレングリコールの如
き脂肪族アルコールと、テレフタール酸の如き芳香族ジ
カルボン酸からの構造単位を有する縮合生成物である。

基材繊維は糸または不織布の形であってよいが、好まし
くは、織った布の方がよい、セルロース系または他の繊
維は密接な丈たは密接でない混合物でよいが、好ましく
は、綿ポリエステル混紡ブレンドステーアルファイバー
のようなセルロース系繊維とポリエステルのような他の
繊維とのブレンドの形であったり、例えば綿繊維の中に
ポリエステルをサヤ入れしたような他の繊維を芯にした
芯織りヤーン（ｃｏｒｅ　５ｐｕｎ　ｙａｒｎ）の形で
あってもよい、織物では、タテ糸およびヨコ糸繊維は好
ましくは同じであるが、異なっていてもよく、例えば一
方は綿繊維であり、他方は例えばポリエステル繊維であ
ってもよい。したがって本明細書においては、ブレンド
とは、芯サヤ繊維のみならず、混紡および混紡／ブレン
ドを包含する。基材は好ましくは重量が１００〜１００
０ｇ＃＋２例えば１５０〜４００　ｇ／ｍ２の例えば綿
ポリエステルのシャツ、シーツまたはカーテン地である
。

含浸溶液は、ＴＨＰ塩およびこれと縮合可能な窒素化合
物例えばメラミン、メチロールメラミンまたは尿素との
混合物の水溶液、または該塩と窒素化合物との予備線金
物の水溶液、あるいはＴ　Ｉ−ＨＰ塩またはＴＨＰ塩と
の少なくとも部分中和物例えばＴＨＰヒドロキサイド窒
素化合物を加えたまたは加えない水溶液である。

この溶液は好ましくは、ＴＨＰ塩例えばクロライドまた
はサルフェートと尿素とを、尿素対Ｔ　ＨＰのモル比で
０，０５〜０．８：１例えば０．０５〜０．３５：１ま
たは０．３５〜０．６：１含有し、かつ通常はｐＨが４
〜６．５例えば４〜５である。

ステップ（ａ）においては、有機リン化合物の水溶液中
の濃度は５〜３５％（Ｔ　ＨＰ　”イオンとして重量で
表す）、例えば２５〜３５％であり、好ましくは２５５
未満、通常は５〜２５％例えば１０〜２２％、例えば１
０〜１５％または１５〜２２％である。ステップ（ｂ）
においては、水性溶液における有機リン化合物の濃度は
、５〜３５％（ＴＨＰ＋イオンとして重量で表す）例え
ば２５〜３５％であるが、好ましくはこの濃度はまた２
５％未満例えば５〜２５％例えば１０〜２２％とくに１
０〜１５％または１５〜２２％である。

通常有機リン化合物の濃度は（Ｔ　ＨＰイオンとして）
、ステップ（ａ、）およびステップ（ｂ）の少なくとも
１つにおいて、好ましくは少なくともステップ（ａ）に
おいて、そしてとくに両方のステップにおいて、２５％
未満である。もつとも好ましくは、基材をステップ（ａ
＞では、有機リン化合物を５〜２５％含有する水性溶液
の浴に含浸し、それからステップ（ｂ）でも同じ溶液に
より含浸する。

もし所望ならば、この溶液はノニオンまたはアニオンの
ような湿潤剤を含有していてもよい。

基材はステップ（ａ）において、溶液に含浸され、湿潤
した織物は、溶液が２５％未満の有機リン化合物の溶液
（ＴＨＰイオンとして）の場合は通常、湿潤含浸ｊ１５
０〜１３０％例えば６０〜１００％（基材の当初重量に
基ａき）になるように絞られる。２５〜３５％有機リン
化合物溶液（ＴＨＰイオンとして）の場合は、さらに絞
られるかまたは含浸量を最小にするようにして、湿潤含
浸量を３０〜５０％になるようにする。含浸後の基材は
通常、有機リン含浸量は２０％未満例えば５〜２０％例
えば５〜１５％とくに１０〜１５％（基材の当初重量に
基づ＜ＴＨＰイオンとして）である。

含浸された基材は、それから水分含有量Ｏ〜２０％例え
ば５〜１５％例えば約１０％まで乾燥される０％は織物
の重量増加および含浸された薬剤の重量から算出される
。乾燥はテンターオーブンもしくはスチーム釜のような
加熱釜でなされ、８０〜１２０℃で１０〜１分間加熱す
る。乾燥された基材は、それからアンモニアで処理する
ことにより、硬化される。アンモニアは通常はガス状で
あり、穴明き管から放出されて、織物内の通路を通って
、基材中に拡散しまたは押し入れられる。

アンモニア硬化のための好適な装置の例は、米国特許第
４１４５４６３号、第４０６８０２６号および第４４９
４９５１号に記載されている。

ステップ（ａ）の後には、処理された基材は通常は、５
〜２０％例えば８〜１５％（当初の基材重量にもとづき
）の樹脂含浸旦を有している。

ステップ（ａ）で処理された基材はステップ（ｂ）で直
接含浸される。しかし、ステップ（ｂ）における含浸お
よび／または含浸液に影響してステップ（−ａ）からの
硬化樹脂に影響を及ぼすような基材中の残渣の影響を少
なくするために、通常は、少なくとも次の操作の１つを
含む中間段階を行うことが望ましい：すなわちステップ
（ａ＞で処理された基材中の硬化樹脂をさらに不溶化す
ること、硬化樹脂中の少なくともいくらかの３価のリン
を５価に変えるために酸化すること、水性塩基で洗浄し
、水で洗浄することである。酸化は好ましくは酸化剤、
好ましくは過酸化化合物の水溶液、例えば過酸化水素の
溶液例えば０，５〜１０％の濃度例えば１〜５％のナト
リウムパーボレート溶液、例えば１〜１０％濃度で接触
させ、通常は過剰に、そして通常は０．１〜１０分間、
０〜４０℃で行う。

代わりにまた、酸化は分子状酸素含有のガス、好ましく
は空気、とくに基材を通して吸い込まれまたは吹き込ま
れるガスにより行われる；すなわち織物状の基材は減圧
孔の上またはガスが吹き込まれまたは吸い込まれる孔あ
き管の上を通過させる。

酸化の後に、またはその代わりに処理基材は水性媒体、
好ましくは塩基の水性溶液例えば炭酸ナトリウム溶液で
洗浄されおよび／または水で洗浄される。酸化は処理基
材の残留ホルムアルデヒドの量を減少させる効果がある
。また代わりに、処理基材は単に水で洗浄するか、また
は他の方法により水溶性物質の含量減少させる。

もし、処理基材が中間処理の際、例えば水性溶液酸化の
際湿潤していたならば、例えば０〜１０％水分含量まで
乾燥するのが好ましいが、この乾燥を省略することもで
きる。この処理された織物は、上記したようにステップ
（ｂ）により、含浸、乾燥、硬化されて、硬化基材を得
る。ステップ（ｂ）の操作では、通常さらに２０％例え
ば５〜２０％例えば５〜１５％とくに１０〜１５％の有
機リンの含浸ｊｔ（ｐｉｃｋ　ｕｐ）　（基材の当初重
量に基づくＴＨＰイオンとして）を得る。ステップ（ａ
）およびステップ（ｂ）での有機リン化合物の全含浸藍
は、通常１６〜３６％例えば２０〜２８％（基材の当初
重量に基づ＜ＴＨＰイオンとして）である。ステップ（
ａ）およびステップ（ｂ）におけるアンモニア硬化は、
１００℃以下で非常に高く例えば少なくとも７５％も硬
化する。アンモニア硬化後、硬化基材は上記したとおり
酸化、水洗される。もし所望ならば、ステップ（ｉのプ
ロセスは、好ましくは上記の中間の酸化、水洗を伴って
１度またはそれ以上繰り返すこともできる；セルロース
系繊維にたいして高級な性質を有するものを、希薄な有
機リン溶液で処理する場合には、３度または４度の処理
が有益である。ｎ後に硬化基材は乾燥されるが、アンモ
ニア硬化以外の熱硬化が起こるような１００℃以上での
、例えば１００〜１５０℃での基材の長い加熱は避ける
べきである。硬化基材は通常は、全樹脂含浸Ｊｉ　（ａ
ｄｄ−ｏｎ）が１５〜３０％例えば２０〜２７％（基材
の当初重量に基づき）であり、とくに２２〜７０％ポリ
エステルおよび３０〜７８％綿で１５０〜４００　ｇ＃
２の織物の場合にそうである。好適には、ステップ（ａ
）では２０〜８５％とくに３０〜７０％のリンが適用さ
れ、ステップ（ｂ）では８０〜１５％とくに７０〜３０
％が適用される。

硬化した基材例えば織物は、オーバーオール、ボイラ一
作業着および保護服例えばユニフォームとくに３０〜７
０％例えば５５〜７０％の綿および７０〜３０％例えば
４５〜３０％のポリエステルからなるもの、およびシー
ト、カーテンなどの家庭用織物製品とくに４５〜７０％
例えば４５〜５５％の綿および５５〜４５％のポリエス
テルからなるものなどに使用される。

基材に含有されるリン化合物の全量が一定に維持されて
いるので、本発明のステップ（ｂＨ＆の硬化基材は、と
くにステップ（ａ）およびステップ（ｂ）時の水７ｆＪ
液中の有機リン化合物の濃度が５〜２５％（ＴＨＰイオ
ンとして）であり、ステップ（ａ）、（ｂ）の間に中間
酸化工程がある場合には、通常より高い％の結合リンを
有している。これは、濃度の高い含浸溶液を１ステツプ
で含浸し、乾燥し、アンモニアで硬化した基材よりも取
り扱いが良好である。したがって、このほうがリン化合
物の無駄が少ない。

本発明の方法により得られる硬化基材はまた、十分に硬
化し結合した樹脂を有しているので、最も厳しい難燃性
規格、例えばＢ５１２０でも達成することができる。こ
の規格は、同じ基材を使用して濃度の高い含浸溶液によ
り１ステツプで処理し、乾燥し、アンモニアで硬化した
ものでは合格しない１本発明の方法で得られた硬化基材
はまた、硬化を１００℃以上で熱硬化したものに比較し
て、取り扱いに優れ、強度の低下も少ない。

以下に実施例をもって本発明の詳細な説明する。

〔実施例〕

実施例における使用のために、綿ポリエステル混紡ブレ
ンドの作業着を、まず酵素的に糊抜きし、アルカリで精
練し洗浄した。Ｔ’ＨＰクロライドと尿素のモル比１：
０．５の予備縮合物のｐＨ４，５の７Ｂ８！に上記のｗ
Ａ物を含浸し、湿潤含浸量的５５〜９５％とした；この
溶液は、実施例１〜５では。

２０．２または１３．８％のＴ　ＨＰイオンを含有し、
比較例Ａ−Ｅでは、３４．３または２７．２％であった
。含浸された織物は、１００℃のオープンで４分間乾燥
され、次いで米国特許第４１４５４６３号に記載のよう
にしてガス状アンモニアで硬化した。この硬化された織
物は、次いで約３％の過酸化水素水溶液で室温でパッデ
ィングし、１分間放置し、炭酸ソーダで中和し、水で洗
浄し、同様条件で再び乾燥し、処理織物を得た。この織
物を秤量して硬化後の樹脂含有量（ａｄｄ−ｏｎ）を求
めた。

実施例３〜５においては、上記ステップ（ａ）からの処
理織物はステップ（ｂ）において同じ溶液で再び含浸さ
れ、乾燥され、アンモニア硬化され、酸化され、中和さ
れ、水洗され、前と同じく乾燥された。この織物を再び
秤量した。実施例１および２においては、ＴＨＰイオン
にして１８．２％に相当する縮合物を含む、より希薄な
浴を使用した以外は、同様の追加操作を行った。

実施例１〜５の２ステツプ方法で得られたｗＡ物および
比較例Ａ〜Ｅの１ステツプ方法で得られた織物を、洗浄
の前と後とで難燃性の試験を行った。

洗浄はＤＩＮ５３９２０の方法１により、軟水を使用し
て９３℃で４０回行った。使用した試験方法は、Ｂ５３
１１９により炭の長さを測定した。

結果を表１に示す、樹脂含浸量（ａｄｄ−ｏｎ）は当初
の織物重量すなわちステップ（ａ＞の開始時の重量の％
として示した。この結果から判るように、希薄ＴＨＰ浴
による２ステツプ処理の方が、）濃度の高いＴＨＰ浴で
の１ステツプ処理よりも、良好な結果を与えている。

６〜１し 別の織物および異なった濃度のＴＨＰ浴を用いて、実施
例１〜５のステップ（ａ＞およびステップ（ｂ）の処理
を行った。

結果を表２および表３に示す。

表１ 表２ 織物　　　　　　　　　　　　ｉ　ドリル　：　ドリル
綿／ポリエステルブレンド（ｗ刺　５５／４５　　ｉ　
　７５／２５％浴中ＴＩＩＰ’イオン　　　　　：１７
．８　　　：１５．１％湿潤含浸量　　　　　　　１　
　６２　　　　ｉ　　　７４％浴中Ｔｌ（Ｐ’イオン　
　　　　ｉ　　　２１．２　　’、　　　１８．６％湿
潤含浸＊　　　　　　　　１５３１ｓ。

％全ＴＩＩＰ’含浸量　　　　　：　　　２２．１　　
１２２．４４０回洗浄した繊維について行った。

表３ ［ｌ５３１２０　　　　　　ｉ　　Ｄ　　　：　　＾　
　ｉｃ　　　１ｃＢＳ６２４９Ｉｎｄｅｘ（Ｂ）　　ｉ
ＮＴ　　：　　Ｃｉ　　Ｃｉ　　Ｃ＾ＦＮＯＲＧＯ７−
１８４：　　ＮＴ　　ｉ　　Ｂ　　ｉ　　ｃ　　ｉ　　
ｃ駐車ＮＴは未試験を表す。

燃焼性規格の結果は４級に分かれる。試験に合格した織
物により、（＾）は仕上げ、（Ｂ）は９３℃で１２回洗
浄、（Ｃ）は９３℃で５０回洗浄、（Ｄ）は７４℃で２
００回洗浄。９３℃洗浄試験はＤＩ８５３９２０により
、７４℃洗浄試験はＢ５５６５１方法７．５．４による
。

ひし虜拒ゴ列　　　１２〜１＋Σ−エ七＋、Ｊ弘Ｕ−−
吐Ｊ−μ号−−巳−５０１５０ポリエステル綿ドリル織
、１７４ｇ７Ｍ”を使用して、全Ｔ　ＨＰ含浸量は実質
的に一定にして、ステップ（ａ）とステップ（ｂ）の間
の比率は変えて、実施例１〜５の方法を繰り返した。

結果を表４に示す。

表４ ％浴中ＴＩＩＰ’イオン　　ｉｌｏ　　　；ｔｓ　　　
；ｚｏ　　　ｉｚ５’、　　３０％ＴＩＩＰ’含浸ｉ　
　　　　：５．８　：　　９．０　　ｉ　　１２．３　
　：　　ｔｓ、９：１９．８％ＴＩＩＰ’含浸ｍ　　　
　ｉ　　１４．４　ｉｎ、ｔ　　ニア、５　：　　３．
７：−％全ＴＩＩＰ’含浸量　　　　１　２０．２　１
　２０．１　　’、　　１９．８　１１９．６ｊ　　１
９．８手続補正書 昭和６３年　７月２７日

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、ステップ（ａ）として、テトラキス（有機ヒドロキ
   シ）ホスホニウム化合物またはこれと窒素含有有機化合
   物との水溶性縮合物あるいは該ホスホニウム化合物と該
   有機窒素化合物の混合物である有機リン化合物の水溶液
   に基材を含浸させて、（テトラキス（ヒドロキシメチル
   ）ホスホニウムイオン（以下ＴＨＰイオンと称する）と
   して基材の当初重量に基づき）５〜２０％の有機リン化
   合物を保有する含浸基材を得、ここに得られた含浸基材
   を乾燥し、乾燥含浸基材を有機リン化合物を硬化するた
   めにアンモニアで処理して処理基材を得、ステップ（ｂ
   ）では、この処理基材を、テトラキス（有機ヒドロキシ
   ）ホスホニウム化合物またはこれらと窒素含有有機化合
   物との水溶性縮合物あるいは該ホスホニウム化合物と該
   有機窒素化合物の混合物である有機リン化合物で再び含
   浸し、このようにして得られた含浸基材を乾燥し、乾燥
   基材を有機リン化合物を硬化するためにアンモニアで処
   理して硬化基材を得ることからなる、セルロース系繊維
   と他の繊維とのブレンドである繊維基材の難燃化処理方
   法。 ２、ステップ（ｂ）における含浸で、基材に５〜２０％
   の有機リン化合物（ＴＨＰイオンの重量で表し、基材の
   当初重量に基づく）を適用し、１５〜３０％の全樹脂含
   浸量（ａｄｄ−ｏｎ）（基材の当初重量に基づく重量で
   表す）を有する硬化基材を得る、特許請求の範囲第１項
   記載の方法。 ３、基材がセルロース系繊維ならびにポリエステル繊維
   、ポリアミド繊維またはこれらの混合からなるブレンド
   可能な繊維を含有する、特許請求の範囲第１項または第
   ２項記載の方法。 ４、基材がセルロース系繊維およびポリエステル繊維を
   含有し、ホスホニウム化合物がＴＨＰ化合物である、特
   許請求の範囲第３項記載の方法。 ５、ステップ（ａ）およびステップ（ｂ）のそれぞれに
   おける含浸で、５〜１５％の有機リン化合物（ＴＨＰイ
   オンとして）を適用する、特許請求の範囲第１項から第
   ４項までのいずれかに記載の方法。 ６、ステップ（ａ）で３０〜７０％のリンが、ステップ
   （ｂ）で７０〜３０％のリンが適用される、特許請求の
   範囲第１項から第５項までのいずれかに記載の方法。 ７、ステップ（ａ）において、基材を２５％未満の有機
   リン化合物（ＴＨＰイオンとして）を含有する水溶液で
   処理する、特許請求の範囲第１項から第６項までのいず
   れかに記載の方法。 ８、ステップ（ａ）およびステップ（ｂ）において、基
   材を１０〜２２重量％の有機リン化合物（ＴＨＰイオン
   として）を含有する水溶液で処理する、特許請求の範囲
   第７項記載の方法。 ９、ステップ（ａ）からの処理基材を、ステップ（ｂ）
   での再含浸の前に、少なくともいくらかの３価のリンを
   ５価のリンに変換するために酸化する、特許請求の範囲
   第１項から第８項までのいずれかに記載の方法。 １０、酸化の後、ステップ（ｂ）の前に、基材を水性媒
   体で洗浄し、乾燥する、特許請求の範囲第９項記載の方
   法。 １１、ステップ（ｂ）からの硬化基材を、少なくともい
   くらかの３価のリンを５価のリンに変換するために酸化
   する、特許請求の範囲第１項から第１０項までのいずれ
   かに記載の方法。 １２、酸化が過酸化水素の水溶液で行われる、特許請求
   の範囲第９項から第１１項までのいずれかに記載の方法
   。 １３、有機リン化合物が、尿素およびＴＨＰの尿素対Ｔ
   ＨＰイオンモル比０．０５〜０．６：１の縮合物である
   、特許請求の範囲第１項から第１２項までのいずれかに
   記載の方法。 １４、アンモニア硬化が、アンモニアガスを基材を通し
   て送ることによりなされる、特許請求の範囲第１項から
   第１３項までのいずれかに記載の方法。 １５、基材が４０〜７８％のセルロース系繊維および２
   ２〜６０％のポリエステル繊維の織物である、特許請求
   の範囲第４項から第１４項までのいずれかに記載の方法
   。 １６、基材が３０〜６２％のセルロース系繊維および３
   ８〜７０％のポリエステル繊維の織物である、特許請求
   の範囲第４項から第１４項までのいずれかに記載の方法
   。