DE3856391T2 - Zusammensetzungen zum Einbringen von Unterschieden der Farbdichte in gefärbten Cellulosetextilien - Google Patents

Zusammensetzungen zum Einbringen von Unterschieden der Farbdichte in gefärbten Cellulosetextilien

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Description

    Zusammensetzungen zum Einbringen von Unterschieden der Farbdichte in gefärbten Cellulose-Textilien
  • Die Erfindung betrifft die Herstellung von Kleidungsstücken aus gefärbten Cellulose-Stoffen. Insbesondere betrifft die Erfindung bimssteinfreie Zusammensetzungen und Verfahren zur Verwendung bei der Herstellung eines Kleidungsstücks, vorzugsweise eines mit Indigo gefärbten Jeansstoffes (denim fabric), die in dem Kleidungsstück ein abgenutztes, "gebrauchtes und verbrauchtes" Aussehen erzeugen können, das praktisch nicht von dem Aussehen von "stonewashed" Kleidungsstücken unterscheidbar ist, die durch herkömmliche Bimssteinbearbeitung erzeugt wurden.
  • Aus Cellulose-Stoffen, wie etwa Baumwolle und insbesondere Indigo gefärbten Jeansstoffen hergestellte Kleidungsstücke sind seit vielen Jahren übliche Bekleidungsartikel. Derartige Kleidungsstücke werden typischerweise verkauft, nachdem sie aus nach Größen geordnetem und geschnittenem Tuch genäht wurden. Solche Stoffe und insbesondere Jeansstoffartikel sind aufgrund der Anwesenheit stärkender Zusammensetzungen von steifer Beschaffenheit, was der Vereinfachung der Herstellung, der Handhabung und des Zusammennähens der Kleidungsstücke dient, und weisen typischerweise eine frische, kräftig gefärbte äußere Erscheinung auf. Nach einem gewissen Tragezeitraum können die Kleidungsstücke, insbesondere Jeans, in den Kleidungsstoffbahnen und auf Nähten lokalisierte Bereiche von Variationen in der Farbtiefe oder Farbdichte in Form von Aufhellungen entwickeln. Zusätzlich kann oft ein allgemeines Ausbleichen der Stoffe in Verbindung mit der Erzeugung einer "fusseligen" Oberfläche auftreten, ein gewisses Kräuseln bei den Nähten und ein wenig Knittern in den Stoffbahnen. Außerdem wird beim Waschen die Stärke aus dem Stoff im wesentlichen entfernt, was zu einem weicheren Eindruck fährt. In den vergangenen Jahren ist ein derartig abgenutztes oder "gebrauchtes und verbrauchtes" Aussehen für einen beträchtlichen Teil der Öffentlichkeit sehr wünschenswert geworden, insbesondere bei Jeansbekleidung. In gewissem Ausmaß kann ein beschränkt abgetragenes Aussehen, das eine gleichförmige Farbdichte aufweist, die unterschiedlich zur variablen Farbdichte in typischen stone-washed Artikeln ist, durch Vorwasch- oder Vorschrumpfverfahren erzeugt werden.
  • Die bevorzugten Verfahren zur Herstellung des abgenutzten, "gebrauchten und verbrauchten" Looks beinhalten das Stone-washing eines Kleidungsstückes. Das Stone-washing besteht darin, einen oder mehrere Jeansbekleidungsartikel in großen Bottichen mit Bimssteinen mit einer Teilchengröße von etwa 25,4 mm bis 254 mm (1 bis 10 Inch) und mit kleineren Bimssteinteilchen, die durch die abschleifende Art des Verfahrens erzeugt werden in Kontakt zu bringen. Typischerweise wird das Kleidungsstück während es naß ist zusammen mit dem Bimsstein über einen ausreichenden Zeitraum geschleudert, so daß der Bimsstein den Stoff abreibt, um in den Stoffahnen lokalisierte abgescheuerte Bereiche von hellerer Farbe und in den Nähten ähnliche aufgehellte Bereiche zu erzeugen. Zusätzlich macht der Bimsstein den Stoff weicher und erzeugt eine fusselige Oberfläche, die derjenigen ähnlich ist, die durch ständiges Tragen des Stoffes entsteht.
  • Die 25,4 mm bis 254 mm (1 bis 10 Inch) großen Bimssteine und partikuläre Bimsstein- Abriebsnebenprodukte können beträchtliche Probleme bei der Verarbeitung und mit der technischen Ausrüstung verursachen. Partikulärer Bimsstein muß manuell aus bearbeiteten Kleidungsstücken entfernt werden (de-rocking), weil er dazu neigt, sich in Taschen oder an innenliegenden Oberflächen, in Kniffen und in Falten anzusammeln. In der Stone-washing-Maschine können die Steine Überlastungsschäden an elektrischen Motoren sowie mechanische Beschädigung an Transportmechanismen und Waschtrommeln verursachen, und sie können die Anforderungen an die Maschinenwartung beträchtlich erhöhen. Die Bimssteine und das partikuläre Material können die Maschinenabflußwege verstopfen und sie können Abflüsse und Abwasserleitungen am Aufstellort der Maschine verstopfen. Ferner kann der abgeriebene Bimsstein öffentliche Abfluß kanäle verstopfen, Abwasserverarbeitungseinrichtungen beschädigen; und in beträchtlicher Weise die erforderliche Wartung in kommunalen Abwasserbehandlungsanlagen ansteigen lassen. Diese Probleme tragen in beträchtlicher Weise zu den Geschäftskosten und zum Verkaufspreis der Waren bei.
  • Angesichts der Probleme mit Bimsstein beim Stone-washing wurde gesteigerte Aufmerksamkeit darauf gerichtet, einen Ersatz für das Stone-washing bei der Herstellung von Kleidungsstücken zu finden (siehe Wall Street Journal, 27. Mai 1987, Seite 1). Ein Weg versucht es mit der Verwendung eines Ersatzsteines, etwa synthetisches Schleifmaterial. Insbesondere solche Keramikkugeln, wie sie in Kugelmühlen verwendet werden, und unregelmäßige Hartgummistücke, die angewendet werden können, ohne daß sie Abriebsnebenprodukte erzeugen, sind in Stonewashing-Verfahren ausgetestet worden. Diese Materialien verringern die unerwünschten Effekte, die durch partikulären Nebenproduktbimsstein verursacht werden, verringern jedoch nicht wesentlich die durch Steine verursachten Maschinenbeschädigungen oder die erforderliche Wartung an Waschbottichen mit Steinen darin. Daher wurde fortan beträchtliche Aufmerksamkeit auf die Entwicklung eines steinfreien oder bimssteinfreien "stone-washed"-Verfahrens gerichtet, das ebenso ein stone-washed-artiges Aussehen der Jeans erzeugen kann.
  • Ein Nachteil der Bimssteinverwendung ist der, daß Bimsstein nicht in Durchlaufwäschem verwendet werden kann, den größten kommerziell verwendeten Waschmaschinen. Bimsstein kann aufgrund der inneren Maschinengeometrie nicht durch die Durchlaufmaschinen hindurchgeschleust werden. Die Verwendung der größer dimensionierten Durchlaufwäschern könnte die Produktivität der Verfahren unter Verwendung einer stein- oder bimssteinfreien Zusammensetzung, die ein authentisches "stone-washed"-Aussehen erzeugt, beträchtlich steigern.
  • Barbesgarrd et al. (U.S. Patent Nr. 4,435,307) offenbart ein spezifisches Cellulaseenzym, das aus Humicola insolens erhalten werden kann, und das in Schmutz entfernenden Waschmittelzusammensetzungen verwendet werden kann. Martin et al. (Europäische Patentanmeldung Nr. 177, 165) lehrt Stoffwaschmittel-Zusammensetzungen, die ein Tensid, Gerüststoffe und Bleichmittel in Kombination mit einer Cellulasezusammensetzung und einem Ton, insbesondere einem Smektitton enthalten. Murata et al. (Britische Patentanmeldung Nr. 2,095,275) lehrt enzymhaltige Waschmittelzusammensetzungen, umfassend eine Alkalicellulase und typische Reinigungsmittel in einem vollständig formulierten Waschpräparat. Tai (U.S. Patent Nr. 4,479,881) offen bart ein verbessertes Wäschereiwaschmittel, enthaltend ein Cellulaseenzym in Kombination mit einem tertiären Amin in einem Waschpräparat. Murata et al. (U.S. Patent Nr. 4,443,355) offenbart Waschmittel, die eine Cellulase aus einem Cellulosmonas-Bakterium enthalten. Parslow et al. (U.S. Patent Nr. 4,661,289) lehrt Stoffwasch- und Weichspülzusammensetzungen, die ein kationisches Weichspülmittel und eine Pilzcellulase in Verbindung mit anderen üblichen Waschmittelbestandteilen enthalten. Suzuki (Britische Patentanmeldung Nr. 2,094,826) offenbart Waschmittelzusammensetzungen, die ein Cellulaseenzym enthalten. Der Folketbladet-Artikel "Enzymatisk Vask" vom 19.1.1988 offenbart einen bimssteinfreien, pH abhängigen Prozeß unter Verwendung einer Behandlungslösung, die Cellulase und α-Amylase kombiniert, um einen "stone-washed" Effekt bei neuen Kleidungsstücken zu erhalten.
  • Gefärbte Cellulosekleidungsstücke (wie etwa Jeans) sind schon immer mit stärkeabbauenden Enzymen, Waschmitteln, Bleichen, Säuren und Weichmachern in Vorwasch- und Vorschrumpfverfahren behandelt worden. Die so entstehenden Variationen sind nicht dazu gedacht und vollziehen das "stone-washed" Aussehen auch nicht nach. Eine verwendbare stein- oder bimssteinfreie Zusammensetzung, die es erlaubt, einen echten stone-washed Look zu erzeugen, war daher noch zu erfinden.
  • Wir haben herausgefunden, daß das "stone-washed"-Aussehen, das die Form von Variationen in der lokalen Farbdichte in Stoffbahnen und Nähten von gefärbtem Cellulosestoff aufweist, in Kleidungsstücken, insbesondere in Jeans, im wesentlichen unter Verwendung eines stein- oder bimssteinfreien Verfahrens erhalten werden kann, bei dem die Kleidungsstücke in einer Waschtrommel mit einer wäßrigen Zusammensetzung mechanisch hin- und herbewegt werden, die Anteile eines Cellulaseenzyms enthält, das Cellulosestoff abbauen kann und so den Farbstoff oder die Farbstoffe aus dem Stoff freisetzen kann.
  • Die wäßrigen Behandlungszusammensetzungen dieser Erfindung werden durch Verdünnen eines neuen "stone-wash" Feststoffkonzentrats erhalten, das im wesentlichen aus einem Cellulaseenzym und einem Streckmittel besteht, und das eine verträgliche Tensidzusammensetzung oder ein feststoffbildendes Mittel enthält, das in der Lage ist, die Cellulase ohne signifikanten Verlust an enzymatiseher Aktivität zu suspendieren.
  • Die Verwendung von Cellulaseenzympräparaten ist bei Wäschereinigungs- oder Waschmittelzusammensetzungen bekannt. Derartige Waschmittelzusammensetzungen, die für die Schmutzentfernung zusammengestellt sind, enthalten üblicherweise Tenside (typischerweise anionische), Füllstoffe, Aufheller, Tone, Cellulase und andere Enzyme (typischerweise Proteasen, Lipasen oder Amylasen) und andere Waschmittelbestandteile, um ein voll funktionierendes Wäschewaschmittelpräparat zu ergeben. Die Cellulaseenzyme in derartigen Waschmittelpräparaten werden typischerweise (bei einer Konzentration von weniger als 500 bis 900 CMC Einheiten pro Liter Waschflüssigkeit) zum Zweck der Entfernung von Oberflächenfibrillen oder Teilchen verwendet, die durch das Tragen des Stoffes erzeugt werden, und die dazu führen, dem Stoff ein getragenes oder ausgeblichenes Aussehen zu verleihen. Die Cellulaseenzyme in Kombination mit den Tensiden, die in üblichen Waschmittelzusammensetzungen für Reinigungszwecke verwendet werden, können offensichtlich Teilchenschmutz entfernen und das neue Aussehen von Kleidungsstücken wiederherstellen. Von derartigen Zusammensetzungen ist nicht bekannt, daß sie in die Kleidung Gebiete mit Variationen in der Farbdichte einführen, die bei der Wäschebehandlung im allgemeinen unerwünscht sind.
  • Im Rahmen dieser Erfindung werden die Begriffe "stone-washed-Aussehen" und "abgenutztes Aussehen" des gefärbten Stoffmaterials synonym verwendet. Das stone-washed Aussehen wird bei der standardmäßigen Verarbeitung in Stoffen durch einen Abriebsprozeß erzeugt, wobei Bimsstein offensichtlich oberflächengebundenen Farbstoff in einer relativ kleinen Menge der Oberfläche des Kleidungsstücks entfernt. Solch eine abgescheuerte Fläche unterscheidet sich von der umgebenden Farbe oder Tiefendichte, und ist im wesentlichen von hellerer Farbe. Die Erzeugung eines solch abgenutzten Aussehens des gefärbten Stoffmaterials ist das Ziel sowohl der bimssteinenthaltenden Stone-washing-Verfahren des Standes der Technik, als auch der Steinfreien chemischen Behandlungszusammensetzungen des Anmelders.
  • Eine derartige erfindungsgemäße wäßrige Zusammensetzung, die dazu verwendet werden kann, ein abgenutztes Aussehen in gefärbtem Stoffmaterial zu erzeugen, besteht im wesentlichen aus einem Hauptanteil Wasser, mindestens 2500 CMC Einheiten einer Cellulaseenzymzusammensetzung pro Liter wäßriger Zusammensetzung und einer Menge von mehr als Null bis zu 1000 Teilen eines enzymverträglichen Tensids pro einer Million Teilen wäßriger Zusammensetzung. Eine erfindungsgemäße Feststoffkonzentratzusammensetzung zur Herstellung einer wäßrigen Behandlungszusammensetzung, die dazu verwendet werden kann, ein abgenutztes Aussehen in gefärbtem Stoffmaterial zu erzeugen, besteht im wesentlichen aus mehr als 25 bis 40 Gew.-% einer Cellulaseenzymzusammensetzung aus 1 bis 50 Gew.-% eines Elektrolyten und aus 20 bis 60 Gew.-% eines Gerüststoffs oder Puffersalzes.
    • Kurze Beschreibung der Zeichnungen
  • Fig. 1 zeigt ein Diagramm, welches die Ähnlichkeit in den spektrophotometrischen Eigenschaften im sichtbaren Spektralbereich von authentischen stone-washed Jeans, verglichen mit Jeans, die mit den Zusammensetzungen und Verfahren der Erfindung hergestellt wurden, darstellt.
  • Die Steinfreien "stone-washed" Verfahren beinhalten das Kontaktieren von Kleidungsstücken oder Jeansstoff mit einer wäßrigen Lösung, die eine Cellulaseenzymzusammensetzung enthält, und das Hin- und Herbewegen des behandelten Stoffes für einen ausreichenden Zeitraum, um ein abgenutztes Aussehen in dem gefärbten Stoff zu erzeugen. Die Stoffstücke können von der Lösung durchnäßt sein und getrennt vom Hauptteil der wäßrigen Lauge bewegt werden, oder sie können in der Lauge hin- und herbewegt werden. Typischerweise enthält die wäßrige Lösung das Cellulaseenzym und einen cellulaseverträglichen oberflächenaktiven Stoff, der die Benetzungseigenschaften der wäßrigen Lösung erhöht, um den Effekt der Cellulase zu steigern.
  • Die wäßrigen Behandlungslösungen werden typischerweise aus einer FeststoftkonzentratZusammensetzung hergestellt, die mit Wasser auf angemessene Verdünnungsverhältnise verdünnt werden kann, um die wäßrige Behandlungslösung zu bilden. Die Zusammensetzungen der "stone-wash-Konzentrate"- enthalten typischerweise das Cellulaseenzym und ein Streckmittel, wie etwa ein verträgliches Tensid, oder ein Feststoff-bildendes Mittel, das in einer Behandlungslauge eine Suspension des Cellulaseenzyms ohne signifikanten Enzymaktivitätsverlust erzeugen kann.
  • Die Feststoffkonzentrate umfassen typischerweise eine Suspension der Cellulaseenzymzusammensetzung in einer festen Matrix. Die festen Matrices können anorganischer oder organischer Art sein. Die Feststoffkonzentrate können die Form großer Massen an Feststoffkonzentrat oder die Form einer granulären oder pelletisierten Zusammensetzung annehmen. Die Feststoffkonzentrate können durch Einbringen der Feststoffkonzentrat-Materialien in Spender in kommerziellen Verfahren verwendet werden, die einen auflösenden Wasserstrahl auf das feste oder Pelletmaterial richten können, wobei eine konzentrierte Lösung des Materials in Wasser erzeugt wird, die dann von dem Spender in die Waschlaugen, die in kommerziellen Trommelmaschinen enthalten sind, eingebracht werden.
    • Cellulaseenzym
  • Enzyme sind eine Gruppe von Proteinen, die eine Vielzahl von typischerweise biochemischen Reaktionen katalysieren. Enzympräparate werden aus natürlichen Quellen erhalten und werden einer Vielzahl von chemischen Anwendungen angepaßt. Enzyme werden typischerweise auf der Basis des Zielsubstrats der enzymatischen Wirkung klassifiziert. Die in den Zusammensetzungen dieser Erfindung nützlichen Enzyme umfassen Cellulaseenzyme (klassifiziert als LU. B. Nr. 3.2.1.4., EC-Numerierung 1978). Cellulasen sind Enzyme, die durch Angriff auf die C(l→4) (typischerweise beta) glykosidischen Verknüpfungen zwischen sich wiederholenden Einheiten von Glucoseanteilen in polymeren Cellulosematerialien die Cellulose abbauen. Das Substrat für Cellulase ist Cellulose und Cellulosederivate, welches ein hochmolekulargewichtiges natürliches Polymer ist, das aus polymerisierter Glucose erzeugt wird. Cellulose ist das hauptsächliche Strukturpolymer der pflanzlichen Organismen. Außerdem ist Cellulose die Hauptstrukturkomponente einer Reihe von Fasern, die verwendet werden, um Stoffe, einschließlich Baumwolle, Leinen, Jute, Kunstseide und Ramiefaser und andere zu erzeugen.
  • Cellulasen werden typischerweise aus bakteriellen und pilzlichen Quellen hergestellt, welche die Cellulase beim Abbau von Cellulose verwenden, um dies als Energiequelle zu nutzen oder um während ihres Lebenszyklus eine Baustoffquelle zu haben. Beispiele von Cellulase produzierenden Bakterien und Pilzen sind wie folgt: Bacillus hydrolyticus, Cellulobacillus mucosus, Cellulobacillus myxogenes, Cellulomonas sp., Cellvibrio fulvus, Celluvibrio vulgaris, Clostridium thermocellulaseum, Clostridium thermocellum, Corynebacterium sp., Cytophaga globulosa, Pseudomonas fluoroscens var. cellulosa, Pseudomonas solanacearum, Bacterioides succinogenes, Ruminococcus albus, Ruminococcus flavefaciens, Sorandium composition, Butyrivibrio, Clostridium sp., Xanthomonas cyamopsidis, Sclerotium bataticola, Bacillus sp., Thermoactinomyces sp., Actinobifida sp., Actinomycetes sp., Streptomyces sp., Arthrobotrys superba, Aspergillus aureus, Aspergillus flavipes, Aspergillus flavus, Aspergillus fumigatus, Aspergillus fuchuenis, Aspergillus nidulans, Aspergillus niger, Aspergillus oryzae, Aspergillus rugulosus, Aspergillus sojae, Aspergillus sydwi, Aspergillus tamaril, Aspergillus terreus, Aspergillus unguis, Aspergillus ustus, Takamine-Cellulase, Aspergillus saitoi, Botrytis cinerea, Botryodipiodia theobromae, Cladosporium cucummerinum, Cladosporium herbarum, Coccospora agricola, Curvuiaria lunata, Chaetomium thermophile var. coprophile, Chaetomium thermophile var. dissitum, Sporotrichum thermophile, Taromyces amersonii, Thermoascus aurantiacus, Humicola grisea var. thermoidea, Humicola insolens, Malbranchea puichella var. sulfurea, Myriococcum albomyces, Stilbella thermophile, Torula thermophila, Chaetomium globosum, Dictyosteüum discoideum, Fusarium sp., Fusarium bulbigenum, Fusarium equiseti, Fusarium lateritium, Fusarium lini, Fusarium oxysporum, Fusarium vasinfectum, Fusarium dimerum, Fusarium japonicum, Fusarium scirpi, Fusarium solani, Fusarium moniliforme, Fusarium roseum, Helminthosporium sp., Memnoniella echinata, Humicola fucoatra, Humicola grisea, Monilia sitophila, Monotospora brevis, Mucor pusillus, Mycosphaerella citrulina, Myrothecium verrcaria, Papulaspore sp., Penicillium sp., Penicillium capsulatum, Penicillium chrysogenum, Penicillium frequentana, Penicillium funicilosum, Penicillium janthinellum, Penicillium luteum, Penicillium piscarium, Penicillium soppi, Penicillium spinulosum, Penicillium turbaturn, Penicillium digitatum, Penicillium expansum, Penicillium pusitlum, Penicillium rubrum, Penicillium wortmanii, Penicillium variabile, Pestalotia palmarum, Pestalotiopsis westerdijkii, Phoma sp., Schizophyllum commune, Scopulariopsis brevicaulis, Rhizopus sp., Sporotricum carnis, Sporotricum pruinosum, Stachybotrys atra, Torula sp., Trichoderma viride (reesei), Trichurus cylindricus, Verticillium albo atrum, Aspergillus cellulosae, Penicillium glaucum, Cunninghamella sp., Mucor mucedo, Rhyzopus chinensis, Coremiella sp., Karlingia rosea, Phytophthora cactorum, Phytophthora citricola, Phytophthora parasitica, Pythium sp., Saprolegniaceae, Ceratocystis ulmi, Chaetomium globosum, Chaetomium indicum, Neurospora crassa, Sclerotium rolfsü, Aspergillus sp., Chrysosporium lignorum, Penicillium notatum, Pyricularia oryzae, Collybia veltipes, Coprinus sclerotigenus, Hydnum henningsü, Irpex lacteus, Polyporus sulphreus, Polyporus betreus, Polystictus hirfutus, Trametes vitata, Irpex consolus, Lentines lepideus, Poria vaporaria, Fomes pinicola, Lenzites styracina, Merulius lacrimans, Polyporus palstris, Polyporus annosus, Polyporus versicolor, Polystictus sanguineus, Poris vailantü, Puccinia graminis, Tricholome fumosum, Tricholome nudum, Trametes sanguinea, Polyporus schweinitzil Fr., Conidiophora carebella, Cellulase AP (Amano Pharmaceutical Co., Ltd.), Cellulosin AP (Ueda Chemical Co., Ltd.), Cellulosin AC (Ueda Chemical Co., Ltd.), Cellulase-Onozuka (Kinki Yakult Seizo Co., Ltd.), Pancellase (Kinki Yakult Seizo Co., Ltd.), Macerozyme (Kinki Yakult Seizo Co., Ltd.), Meicelase (Meiji Selka Kaisha, Ltd.), Celluzyme (Nagase Co., Ltd.), Soluble sclasse (Sankyo Co., Ltd.), Sanzyme (San kyo Co., Ltd.), Cellulase A-12-C (Takeda Chemical Industries, Ltd.), Toyo-Cellulase (Toyo Jozo Co., Ltd.), Drisserase (Kyowa Hakko Kogyo Co., Ltd.), Luizyme (Luipold Werk), Takamine- Cellulase (Chemische Fabrik), Wallerstein-Cellulase (Sigma Chemicals), Cellulase Type I (Sigma Chemicals), Cellulase Serva (Serva Laboratory), Cellulase 36 (Rohm und Haas), Miles Cellulase 4,000 (Miles), R & H Cellulase 35, 36, 38 conc (Phillip Morris), Combizym (Nysco Laboratory), Cellulase (Makor Chemicals), Celluclast, Celluzyme, Cellucrust (NOVO Industry) und Cellulase (Gist-Brocades). Cellulasepräparate sind auch erhältlich von Accurate Chemical & Scientific Corp., Alltech, Inc., Amano International Enzyme, Boehringer Mannheim Corp., Calbiochem Biochems, Carolina Biol. Supply Co., Chem. Dynamics Corp., Enzyme Development, Div. Biddle Sawyer, Fluka Chem. Corp., Miles Laboratories, Inc., Novo Industrials (Biolabs), Plenum Diagnostics, Sigma Chem. Co., Un. States Biochem. Corp. und Weinstein Nutritional Products, Inc.
  • Cellulase wird, wie viele andere Enzympräparate auch, üblicherweise in unreinem Zustand hergestellt, und wird oft auf einem Träger produziert. Das partikuläre Feststoffcellulaseprodukt wird zusammen mit Informationen zur Verfügung gestellt, die die Zahl von internationalen Enzymeinheiten anzeigt, die in jedem Gramm Material vorhanden sind. Typischerweise enthalten die kommerziellen Präparate etwa 1000 bis 6000 CMC Enzymeinheiten pro Gramm Produkt.
    • Oberflächenaktiver Stoff
  • In den Behandlungszusammensetzungen der Erfindung ist ein oberflächenaktiver Stoff (Tensid) enthalten. Das Tensid kann die Benetzungsfähigkeit der wäßrigen Lösung steigern, was die Aktivität des Cellulaseenzyms im Stoff unterstützt. Das Tensid steigert die Benetzbarkeit des Enzyms und des Stoffes. Das Tensid erleichtert den Ausschluß von Luftblasen von den Stoffoberflächen des Enzympräparats und fördert den Kontakt zwischen Enzym und der Stoffoberfläche. Die Eigenschaften der Tenside werden aus der Gegenwart verschiedener funktioneller Gruppen abgeleitet.
  • Tenside sind in allgemein bekannte Kategorien wie nicht-ionische, anionische, kationische und amphotere Tenside klassifiziert.
  • Nicht-ionische Tenside sind Tenside ohne Ladung, wenn sie in einem wäßrigen Medium gelöst oder dispergiert werden. Die Hydrophilie nicht-ionischer Tenside wird abgeleitet von Sauerstoffatomen, typischerweise in Etherbindungen, die durch Wasserstoffbrücken an Wassermolekülen hydriert werden. Hydrophile Anteile in nicht-ionischen Stoffen können auch Hydroxylgruppen und Ester und Amidverknüpfungen umfassen. Typische nicht-ionische Tenside umfassen Alkylphenolalkoxylate, aliphatische Alkoholalkoxylate, Carboxylsäureester, Carboxylsäureamide, Polyalkylenoxid, Hetero- und Blockcopolymere und andere.
  • Nicht-ionische Tenside werden zur Verwendung in den Zusammensetzungen dieser Erfindung allgemein bevorzugt, da sie die erwünschte Benetzung gewährleisten und die Enzymaktivität nicht vermindern. Bevorzugte nicht-ionische Tenside umfassen polymere Moleküle, abgeleitet von sich wiederholenden Einheiten aus Ethylenoxid, Propylenoxid oder Mischungen davon. Derartige nicht-ionische Tenside umfassen sowohl homopolymere, heteropolymere und blockpolymere Tensidmoleküle. In der bevorzugten Klasse nicht-ionischer Tenside eingeschlossen sind Polyethylenoxidpolymere, Polypropylenoxidpolymere, Ethylenoxid-Propylenoxydblockcopylymere, ethoxylierte C&sub1;&submin;&sub1;&sub8; Alkylphenole, ethoxylierte C&sub1;&submin;&sub1;&sub8; aliphatische Alkohole, Plurontenside, reverse Plurontenside und andere.
  • Insbesonders bevorzugte nicht-ionische Stoffe umfassen: Polyoxyethylenalkyl- oder Polyoxyethylenalkenylether mit Alkyl- oder Alkenylgruppen mit einer durchschnittlichen Kohlenstoffzahl von 10 bis 20 und zugesetzten 1 bis 20 Mol Ethylenoxid; Polyoxyethylenalkylphenylether mit Alkylgruppen von durchschnittlich 6 bis 12 Kohlenstoffen und zugesetzten 1 bis 20 Mol Ethylenoxid; Polyoxypropylenalkyl- oder Alkenylether mit Alkylgruppen oder Alkenylgruppen mit durchschnittlich 10 bis 20 Kohlenstoffen und zugesetzten 1 bis 20 Mol Propylenoxid; Polyoxybutylenalkyl- oder Alkenylether mit Alkylgruppen oder Alkenylgruppen mit durchschnittlich 10 bis 20 Kohlenstoffen und zugesetzten 1 bis 20 Mol Butylenoxid; nicht-ionische Tenside mit Alkylgruppen oder Alkenylgruppen von durchschnittlich 10 bis 20 Kohlenstoffen und insgesamt 1 bis 30 Mol Ethylenoxid und Propylenoxid oder Ethylenoxid und Butylenoxid zugesetzt (wobei das Molverhältnis von Ethylenoxid zu Propylenoxid oder Butylenoxid von 0,1/9,9 bis 9,9/0,1 beträgt); oder höhere Fettsäurealkanolamide oder Alkylenoxidaddukte davon. Weniger bevorzugte Tenside umfassen anionische, kationische und amphotere Tenside.
  • Anionische Tenside sind Tenside mit hydrophilen Teilchen in einem anionischen oder negativ geladenen Zustand in wäßriger Lösung. Allgemein erhältliche anionische Tenside umfassen Carboxylsäuren, Sulfonsäuren, Schwefelsäureester, Phosphatester und deren Salze.
  • Kationische Tenside sind hydrophile Teilchen, deren Ladung kationisch oder positiv ist, wenn sie in wäßrigem Medium gelöst sind. Kationische Tenside werden typischerweise in Aminverbindungen, Sauerstoff enthaltenden Aminen, Amidzusammensetzungen und quaternären Aminsalzen gefunden. Typische Beispiele für diese Klassen sind primäre und sekundäre Amine, Aminoxide, alkoxylierte oder propoxylierte Amine, Carboxylsäureamide, Alkylbenzyldimethylammoniumhalogenidsalze und andere.
  • Amphotere Tenside, die sowohl saure als auch basische hydrophile Strukturen enthalten, sind von eher begrenzter Nützlichkeit in den meisten Stoffbehandlungsverfahren.
  • Glycole und Glycolether, die als Lösungsmittel in der Erfindung nützlich sind, umfassen Ethylenglycol, Propylenglycol und Oligomere und höhere Polymere von Ethylen- oder Propylenglycol in der Form der Polyethylen- oder Polypropylenglycole. In festen organischen Konzentraten sind die hochmolekulargewichtigen Polymere bevorzugt.
  • Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können in fester Form formuliert werden, wie etwa als gegossener Feststoff, große Granulate oder Pellets. Derartige Feststofformen werden typischerweise durch Kombinieren des Cellulaseenzyms mit einem Verfestigungsmittel Formen des kombinierten Materials in einer festen Form hergestellt. Es können sowohl organische als auch anorganische Verfestigungsmittel verwendet werden. Die Verfestigungsmittel müssen wasserlöslich oder dispergierbar sein, sowie kompatibel mit dem Cellulaseenzym und leicht verwendbar in der Herstellungsausrüstung.
  • Verwendbare anorganische Feststoff-formende Mittel sind typischerweise hydratisierbare anorganische Alkalimetall- oder Erdalkalimetallsalze, die sich durch Hydratisierung verfestigen können. Derartige Zusammensetzungen umfassen Natrium, Kalium oder Calcium, Carbonat, Bicarbonat, Tripolyphosphatsilicat und andere hydratisierbare Salze. Die organischen Verfestigungsmittel umfassen üblicherweise wasserlösliche organische Polymere, wie etwa Polyethylenoxid- oder Polypropylenoxidpolymere mit einem Molekulargewicht von mehr als etwa 1000, vor zugsweise mehr als etwa 1400. Es können andere wasserlösliche Polymere verwendet werden, einschließlich Polyvinylalkohol, Polyvinylpyrrolidon, Polyalkyloxazoline etc. Die bevorzugten Verfestigungsmittel umfassen ein Polymer aus Polyethylenoxid mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von mehr als etwa 1000 bis etwa 20000, vorzugsweise 1200 bis 10000. Solche Zusammensetzungen sind als CARBOWAX® 1540, 4000, 6000 kommerziell erhältlich. In dem Maß, in dem nicht-ionische Tenside und andere Bestandteile in festen Polymerzusammensetzungen löslich sind, können die festen organischen Matrices als Lösungsmittel betrachtet werden.
  • Außerdem können die festen pellet-ähnlichen Zusammensetzungen der Erfindung durch Pelletisierung des Enzyms unter Verwendung wohlbekannter Druckpelletisierungstechniken hergestellt werden, in denen das Cellulaseenzym in Kombination mit einem Bindemittel unter Druck zu einer Tabletten- oder Pelletzusammensetzung kompaktiert wird.
  • Die feste Zusammensetzung enthält 1-50 Gew.-% eines Elektrolyten, vorzugsweise 5-30 Gew.-% eines oder mehrerer Alkalimetallsalze, ausgewählt aus den folgenden Verbindungen als Alkali- oder anorganischer Elektrolyt: Silicate, Carbonate und Sulfate. Ferner kann die Zusammensetzung organische Basen, wie etwa Triethanolamin, Diethanolamin, Monoethanolamin und Triisopropanolamin, enthalten.
  • In einigen Fällen werden die Cellulasen in Gegenwart von Schwermetallionen, einschließlich Kupfer-, Zink-, Chrom-, Quecksilber-, Blei-, Mangan- oder Silberionen oder deren Verbindungen deaktiviert. Verschiedene Metall-chelatisierende Agenzien und Metall-ausfällende Mittel sind gegen diese Inhibitoren wirksam. Diese umfassen z. B. divalente Metallionen-abscheidende Mittel, wie unten aufgeführt, mit Bezug auf optionale Additive, wie auch Magnesiumsilikat und Magnesiumsulfat.
  • Cellubiose, Glucose und Gluconolacton können als Inhibitoren wirken. Es ist bevorzugt, die gleichzeitige Anwesenheit dieser Saccharide mit der Cellulase zu vermeiden, wenn das möglich ist. Für den Fall, daß die gleichzeitige Anwesenheit nicht vermeidbar ist, ist es notwendig, den direkten Kontakt der Saccharide mit der Cellulase zu verhindern, beispielsweise durch deren Beschichtung.
  • Langkettige Fettsäuresalze und kationische Tenside wirken in einigen Fällen als Inhibitoren. Die gleichzeitige Anwesenheit dieser Substanzen mit der Cellulase ist jedoch möglich, wenn deren direkter Kontakt durch einige Maßnahmen, wie etwa Tablettisieren oder Beschichten, verhindert wird.
  • Die oben genannten Maskierungsstoffe und Verfahren können falls notwendig in der vorliegenden Erfindung eingesetzt werden.
  • Die verwendbaren Aktivatoren variieren in Abhängigkeit der Vielfalt der Cellulasen. In Gegenwart von Proteinen, Kobalt und dessen Salzen, Magnesium und dessen Salzen und Calcium und dessen Salzen, Kalium und dessen Salzen, Natrium und dessen Salzen oder Monosacchariden, wie Mannose und Xylose, werden die Cellulasen aktiviert und kann deren Reinigungskraft verbessert werden.
  • Die verwendbaren Antioxidantien umfassen z. B. Tert-butyl-hydroxytoluol, 4,4'-Butylidenbis(6- tert-butyl-3-methylphenol), 2,2'-Butylidenbis(6-tert-butyl-4-methylphenol), monostyrolisiertes Cresol, distyrolisiertes Cresol, monostyrolisiertes Phenol, distyrolisiertes Phenol und 1,1-bis(4- Hydroxyphenyl)cyclohexan.
  • Die verwendbaren Löslichkeitsmitel umfassen z. B. niedrige Alkohole, wie etwa Ethanol, Benzolsulfonatsalze, niedrige Alkylbenzolsulfonatsalze, wie etwa p-Toluol-sulfonatsalze, Glycole, wie etwa Propylenglycol, Acetylbenzolsulfonatsalze, Acetamide, Pyridindicarbonsäureamide, Benzoatsalze und Harnstoff.
  • Die Waschmittelzusammensetzungen der vorliegenden Erfindung können in einem breiten pH Bereich von etwa 6,5 bis 10, vorzugsweise 6,5 bis 8, verwendet werden.
  • Die Feststoffzusammensetzung umfaßt ferner 20-60 Gew.-% eines Gerüststoff oder Puffersalzes.
  • Die Zusammensetzung kann 0-50 Gew.-% einer oder mehrerer Gerüststoffkomponenten, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Alkalimetallsalzen und Alkanolaminsalzen der folgenden Verbindungen, enthalten: Phosphate, wie etwa Orthophosphat, Pyrophosphat, Tripolyphosphat, Metaphosphat, Hexametaphosphat und Phytinsäure; Phosphonate, wie etwa Ethan-1,1- diphosphonat, Ethan-1,1,2-triphosphonat, Ethan-1-hydroxy-1,1-diphosphonat und dessen Derivate, Ethanhydroxy-1,1,2-triphosphonat, Ethan-1,2-di-carboxy-1,2-diphosphonat und Methanhydroxyphosphonat; Phosphonocarboxylate, wie etwa 2-Phosphonobutan-1,2-dicarboxylat, 1- Phosphonobutan-2,3,4-tricarboxylat und α-Methylphosphonosuccinat; Salze von Aminosäuren, wie etwa Aspartamsäure, Glutaminsäure und Glycin; Aminopolyacetate, wie etwa Nitrilotriacetat, Ethylendiamintetraacetat, Diethylentriaminpentaacetat, Iminodiacetat, Glycoletherdiamintetraacetat, Hydroxyethyliminodiacetat und Dienkolat; hochmolekulare Elektrolyten, wie etwa Polyacrylsäure, Polyaconitinsäure, Polyitaconsäure, Polycitraconsäure, Polyfumarsäure, Polymaleinsäure, Polymesaconsäure, Poly-α-hydroxyacrylsäure, Polyvinylphosphonsäure, sulfonierte Polymaleinsäure, Maleinanhydrid/Diisobutylencopolymer, Maleinanhydrid/Styrolcopolymer, Maleinanhydrid/Methylvinylethercopolymer, MaleinanhydridlEthylencopolymer, Maleinanhydrid/Ethylen vernetztes Copolymer, Maleinanhydrid/Vinylacetatcopolymer, Maleinanhydrid/Acrylonitrilcopolymer, Maleinanhydrid/Acrylestercopolymer, Maleinanhydrid/Butadiencopolymer, Maleinanhydrid/Isoprencopolymer, Poly-β-ketocarbonsäure abgeleitet aus Maleinanhydrid und Kohlenmonoxid, Itaconsäure/Ethylencopolymer, Itaconsäure/Aconitinsäurecopolymer, Itaconsäure/Maleinsäurecopolymer, Itaconsäure/Acrylsäurecopolymer, Malonsäure/Methylencopolymer, Mesaconsäure/Fumarsäurecopolymer, Ethylenglycol/Ethylenterephthalatcopolymer, Vinylpyrrolidon/Vinylacetatcopolymer, 1-Buten-2,3,4-tricarbonsäure/Itaconsäure/Acrylsäurecopolymer, Polyesterpolyaldehydcarbonsäure enthaltend eine quaternäre Ammoniumgruppe, Cis-Isomer von Epoxybernsteinsäure, Poly[N,N-bis(carboxymethyl)acrylamid], Poly(hydroxycarbonsäure), Stärkeßernsteinsäure oder Maleinsäure oder Terephthalsäureester, Stärke/Phosphorsäureester, Dicarboxystärke, Dicarboxymethylstärke und Celluloseßernsteinsäureester; nicht-dissoziierende Polymere, wie etwa Polyethylenglycol, Polyvinylalkohol, Polyvinylpyrrolidon und kaltwasserlösliches urethanisiertes Polyvinylalkohol; und Salze von Dicarbonsäuren, wie etwa Oxalsäure, Malonsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Adipinsäure, Pimelinsäure, Korksäure, Azelainsäure und Decan-1,10-dicarbonsäure; Salze der Diglycolsäure, Thiodiglycolsäure, Oxalessigsäure, Hydroxydibemsteinsäure, Carboxymethylhydroxybemsteinsäure und Carboxymethyltartronsäure; Salze von Hydroxycarbonsäuren, wie etwa Glycolsäure, Apfelsäure, Hydroxypivalinsäure, Weinsäure, Zitronensäure, Milchsäure, Gluconsäure, Mucinsäure, Glucoronsäure und Dialdehydrostärkeoxid; Salze der Itaconsäure, Methylbernsteinsäure, 3-Methylglutarsäure, 2,2-Dimethylmalonsäure, Maleinsäure, Fumarsäure, Glutaminsäure, 1,2,3-Propantricarbonsäure, Aconitinsäure, 3-Buten-1,2,3-tricarbonsäure, Butan-1,2,3,4-tetracarbonsäure, Ethantetracarbonsäure, Ethen tetracarbonsäure, n-Alkenylaconitinsäure, 1,2,3,4-Cyclopentantetracarbonsäure, Phthalsäure, Trimesinsäure, Hemimellitinsäure, Pyromellitinsäure, Benzolhexacarbonsäure, Tetrahydrofuran- 1,2,3,4-tetracarbonsäure und Tetrahydrofuran-2,2,5,5-tetracarbonsäure; Salze sulfonierter Carbonsäuren, wie etwa Sulfoitaconsäure, Sulfotricarballylinsäure, Cysteinsäure, Sulfoessigsäure und Sulfobernsteinsäure; carboxymethylierte Sucrose, Lactose und Raffmose, carboxymethyliertes Pentaerythritol, carboxymethylierte Gluconsäure, Kondensate von mehrwertigen Alkoholen oder Zucker mit Maleinanhydrid oder Bernsteinsäureanhydrid, Kondensate von Hydroxycarbonsäuren mit Maleinanhydrid oder Bernsteinsäureanhydrid und dergleichen.
  • In gewisser Weise detaillierter, können die Kleidungsstücke für eine ausreichende Zeit mit einer wäßrigen Lösung in Kontakt gebracht werden, welche Cellulaseenzym und ein Tensid zur Unterstützung der Tätigkeit der Cellulase enthält, um lokale Variationen der Farbdichte in der Oberfläche des Stoffes zu erzeugen. Die zur Behandlung der Kleidungstücke verwendete Menge an Lösung hängt typischerweise vom Verhältnis der Cellulase im Produkt und dem Trockengewicht der zu waschenden Kleidungsstücke ab. Die verwendeten wäßrigen Zusammensetzungen der Erfindung können einen minimalen Anteil von 2500, vorzugsweise bis zu 30000 CMC-Einheiten pro Liter wäßriger Zusammensetzung enthalten, besonders bevorzugt 6000 bis 20000 Einheiten pro Liter wäßriger Zusammensetzung, um das "stone-washed" Aussehen zu erhalten.
  • Die Behandlungslösungen, die zum Kontaktieren der Kleidung verwendet werden, können typischerweise die folgenden Bestandteile enthalten. Tabelle 1 Wäßrige Behandlungszusammensetzungen
  • * Mengen in CMC-Einheiten pro Liter.
  • Die anorganischen Feststoffkonzentrat-Zusammensetzungen dieser Erfindung können durch Kombinieren des Cellulaseenzyms mit dem anorganischen (Alkalimetall oder Erdalkalimetall) hydratisierbaren Carbonat, Bicarbonat, Silicat oder Sulfat in einer wäßrigen Aufschlämmung hergestellt werden, die ausreichend Wasser enthält, um Hydratisierung und Verfestigung der anorganischen Komponenten zu bewirken. Die Aufschlämmungen können bei erhöhten Temperaturen hergestellt werden, um die Viskosität zu verringern und die Handhabbarkeit zu verbessern. Die anorganischen aufgeschlämmten Zusammensetzungen können dann in Formen gegossen werden und nach der Verfestigung aus der Form entfernt, abgepackt und verkauft werden. Alternativ können die Materialien in wiederverwendbare Behälter oder Wegwertbehälter gegossen, verpackt und verkauft werden. Solche Materialien werden üblicherweise in einer Größe von 28 g (1 Unze) bis 4,53 kg (10 Pfund) hergestellt.
  • Feste Konzentrate können in Form eines Pellets mit einem Gewicht von 1 Gramm bis 250 Gramm, vorzugsweise 2 Gramm bis 150 Gramm, vorliegen. Ein großes gegossenes Objekt kann bei etwa 300 Gramm bis 5 Kilogramm liegen, vorzugsweise 500 Gramm bis 4 Kilogramm.
  • Die organischen Enzymkonzentrat-Zusammensetzungen können typischerweise durch Aufschlämmung des Enzymmaterials in einer geschmolzenen Polymermatrix hergestellt werden, welche für Viskositäts-Regelungszwecke Wasser enthalten kann. Sobald eine einheitliche Dispersion des Enzyms und der anderen optionalen Bestandteile in der organischen Polymermatrix erreicht ist, können die Materialien in Formen oder wiederverwendbare oder Wegwerfbehälter eingeführt, abgekühlt, verfestigt und verkauft werden. Alternativ können sowohl die organischen als auch die anorganischen festen Konzentrate durch Kombinieren der Bestandteile und Formen der Zusammensetzungen in Pellets hergestellt werden. Dies kann in kommerziell erhältlichen Pelletisierungsmaschinen unter Verwendung entweder der Temperaturverfestigung, des Hydratisierungs-Verfestigungs-Mechanismus oder einer Druckpelletisiermaschine unter Verwendung eines Bindemittels, das im Stand der Technik wohl bekannt ist, erfolgen. Alle erfindungsgemäßen festen Konzentratzusammensetzungen können zusätzliche Bestandteile enthalten, welche die Enzymaktivität in den bimssteinfreien Stone-washing-Verfahren erhalten oder erhöhen.
  • Die Zusammensetzungen dieser Erfindung werden typischerweise in Haushalts-, Instituts- oder Industriemaschinen, die eine in horizontaler oder vertikaler Weise gehaltene Drehtrommel aufweisen, mit Wasser verdünnt um das "Stone-washed"-Aussehen zu erzeugen, und ohne Bims stein oder andere partikuläre Scheuermittel zu verwenden. In den meisten Fällen werden die Jeans oder andere Stoffkleidungsstücke gemäß der Maschinenkapazität nach den Herstelleranweisungen in die Maschine gegeben. Üblicherweise werden die Kleider vor der Einführung von Wasser in die Trommel gegeben, die Kleider können jedoch auch zum Wasser in der Maschine hinzugegeben werden, oder zur vorverdünnten Behandlungszusammensetzung. Die Kleidung wird mit der Behandlungszusammensetzung in Kontakt gebracht und in der Maschine für eine ausreichende Zeit hin- und herbewegt, um sicherzustellen, daß die Kleidung vollständig mit der Behandlungszusammensetzung durchnäßt wurde, und um sicherzustellen, daß das Cellulaseenzym die Möglichkeit gehabt hat, Cellulose in dem Stoffmaterial zu spalten. Zu diesem Zeitpunkt wird, wenn die Behandlungszusammensetzung wiederverwendet werden soll, diese aus dem Waschbottich ausgelassen und für die Wiederverwendung aufgehoben. Wenn die Behandlungszusammensetzung nicht wiederverwendet werden soll, kann sie auf der Kleidung so lange verbleiben, wie zur Erzeugung von Farbvariationen nötig. Derartige Behandlungszeiträume sind in Abhängigkeit der Menge an Enzym während der gesamten oder eines Teils der mechanischen Maschinenbetätigung, die zur Bildung des abgenutzten Aussehens in mit Cellulase behandeltem Stoff verwendet wird, größer als 5 Minuten, größer als 30 Minuten und bis zu 720 Minuten lang. Wir gehen davon aus, daß es eine Wechselwirkung zwischen dem cellulasemodifizierten Stoff und mechanischem Schleudern oder entsprechender Betätigung gibt, welche die Cellulose von der Stoffoberfläche und den Indigofarbstoff teilweise entfernt, um eine Variation der Farbdichte von Ort zu Ort auf Stoffbahnen und Nähten zu erzeugen. Ferner scheint die Tätigkeit des Enzyms eine Aufkräuselung in den Nähten zu verursachen, sowie die Erzeugung eines weichen, zerknitterten Looks in Stoffbahnen.
  • Die obige Beschreibung stellt eine Diskussion der Zusammensetzung der Erfindung und der Verfahren zur Herstellung und Verwendung der Zusammensetzungen beim "Stone-washing" von Stoffkleidungsstücken dar. Die folgenden Beispiele geben spezifische Details in Bezug auf die Zusammensetzungen der Erfindung und schließen die beste Weise ein.
    • Beispiele I-III (außerhalb des Anwendungsbereichs der Ansprüche)
  • In eine Milnor Waschmaschine mit 15,9 kg (35 Pfund) Aufnahmefähigkeit werden neue Blue Denim Jeans eingebracht, sowie 95 Liter (25 Gallonen) Wasser bei 49ºC (120ºF), welches eine Amylaseenzym-Entstärkungszusammensetzung enthielt. Der Inhalt der Maschine wurde 9 Minuten lang hin- und herbewegt und die wäßrige Lösung anschließend verworfen. In die Maschine wurden 95 Liter (25 Gallonen) Wasser bei 49ºC (120ºF) gegeben, welches einen Anteil an Cellulaseenzym (siehe Tabelle 5 unten) und 10 Milliliter eines sauren, weichen Weichspülers enthielt, der eine wäßrige Lösung mit 23 Gew.-% H&sub2;SiF&sub6; und 50 Gew.-% Zitronensäure enthielt. Die Jeans wurden 1 Stunde lang in der Celluzymzusammensetzung hin- und herbewegt und die wäßrige Zusammensetzung anschließend verworfen. Die Jeans wurden anschließend in kaltem Wasser gespült und in drei nacheinander ablaufenden Heißwasserspülungen bei 49ºC (120ºF), 43ºC (110ºF) und einer letzten Spülung bei 38ºC (100ºF), enthaltend 5 Milliliter des sauren Weichspülerproduktes, gespült. Tabelle 5
  • * Carboxymethylcellulose-Einheiten Tabelle 6 Spektrophotometerscan im sichtbaren Bereich von stone-washed Jeans und dem Produkt des Beispiels II
    • Detaillierte Beschreibung der Zeichnungen
  • Fig. 1 ist eine graphische Darstellung der Daten aus der obigen Tabelle. Der Graph scheint eine einzelne Linie bestehend aus Punkten und Tupfern zu sein, jedoch zeigt der Graph, daß das prozentuale Reflektionsvermögen der stone-washed Jeans und der unter Verwendung der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen und Verfahren hergestellten Jeans im wesentlichen identisch ist. Die Differenzen in Spalte 4 der obigen Tabelle zeigen, daß bei bestimmten Wellenlängen geringfügige Unterschiede auftreten, die Kurven jedoch sind praktisch deckungsgleich.

Claims (12)

1. Wäßrige Zusammensetzung, die dazu verwendet werden kann, in ungenähtem gefärbtem Cellulosestoff oder einem neu hergestellten Kleidungsstück, das aus gefärbtem Cellulosestoff besteht, ein abgenutztes Aussehen zu bilden, welches im wesentlichen das gleiche ist wie das durch herkömmliche Bimssteinbearbeitung erzeugte, wobei die wäßrige Zusammensetzung im wesentlichen besteht aus:
a) einem Hauptanteil Wasser;
b) mindestens 2500 CMC Einheiten einer Cellulaseenzym-Zusammensetzung pro Liter der wäßrigen Zusammensetzung, und
c) einer Menge von mehr als 0 bis zu 1000 Teilen eines enzymverträglichen oberflächenaktiven Stoffes pro 1 Million Teile wäßriger Zusammensetzung.
2. Zusammensetzung nach Anspruch 1, wobei die Cellulase eine Pilzcellulase ist.
3. Zusammensetzung nach Anspruch 1, wobei der oberflächenaktive Stoff ein nichtionischer oberflächenaktiver Stoff ist, der mit einer Konzentration von 5 bis 800 Teilen oberflächenaktiver Stoff pro 1 Million Teile wäßriger Zusammensetzung vorliegt.
4. Zusammensetzung nach Anspruch 3, wobei der nicht-ionische oberflächenaktive Stoff eine Polymerzusammensetzung umfaßt, die von sich wiederholenden Einheiten aus Ethylenoxid, Propylenoxid, oder Mischungen davon abgeleitet ist.
5. Zusammensetzung nach Anspruch 4, wobei die Polymerzusammensetzung ein Phenolethoxylat oder ein Ethanolethoxylat umfaßt.
6. Farbstoffkonzentrat-Zusammensetzung zur Herstellung einer wäßrigen Behandlungszusammensetzung, wobei die wäßrige Zusammensetzung verwendet wird, um in ungenähtem gefärbtem Cellulosestoff oder einem neu hergestellten Kleidungsstück, das aus gefärbtem Cellulosestoff besteht, ein abgenutztes Aussehen zu bilden, welches im wesentlichen das gleiche ist wie das durch herkömmliche Bimssteinbearbeitung erzeugte, wobei die Zusammensetzung im wesentlichen besteht aus:
a) mehr als 25 bis 40 Gew.-% einer Cellulaseenzym-Zusammensetzung;
b) 1 bis 50 Gew.-% eines Elektrolyten; und
c) 20 bis 60 Gew.-% eines Gerüststoff oder Puffersalzes.
7. Zusammensetzung nach Anspruch 6, wobei die verwendete Cellulase eine Pilzcellulase und das Gerüststoffsalz ein Phosphatsalz ist.
8. Zusammensetzung nach Anspruch 7, wobei die Cellulase in dem Konzentrat mit einer Konzentration von mehr als 20.000 Einheiten pro Kilogramm Konzentrat vorliegt, und das Phosphatsalz ein Alkalimetallsalz eines Orthophosphats, eines Pyrophosphats, eines Tripolyphosphats, eines Metaphosphats, oder Mischungen davon umfaßt.
9. Zusammensetzung nach Anspruch 6, wobei das Feststoffkonzentrat zusätzlich einen oberflächenaktiven Stoff enthält.
10. Zusammensetzung nach Anspruch 9, wobei der oberflächenaktive Stoff ein nichtionischer oberflächenaktiver Stoff ist.
11. Zusammensetzung nach Anspruch 10, wobei der oberflächenaktive Stoff eine Polymerzusammensetzung umfaßt, die von sich wiederholenden Einheiten aus Ethylenoxid, Propylenoxid oder Mischungen davon abgeleitet ist.
12. Zusammensetzung nach Anspruch 11, wobei die Polymerzusammensetzung ein Phenolethoxylat oder ein Alkoholethoxylat umfaßt.
DE3856391T 1987-09-15 1988-07-08 Zusammensetzungen zum Einbringen von Unterschieden der Farbdichte in gefärbten Cellulosetextilien Revoked DE3856391T2 (de)

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Families Citing this family (137)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5472864A (en) * 1984-04-19 1995-12-05 Genencor International, Inc. Method of preparing solution enriched in EG III using low molecular weight alcohol, organic salt and inorganic salt
US5320960A (en) * 1992-04-03 1994-06-14 Genencor International, Inc. Method of preparing solution enriched in xylanase using low molecular weight alcohol, organic salt and inorganic salt
US5122159A (en) * 1988-09-15 1992-06-16 Ecolab Inc. Cellulase compositions and methods that introduce variations in color density into cellulosic fabrics, particularly indigo dyed denim
US5006126A (en) * 1988-09-15 1991-04-09 Ecolab Inc. Cellulase compositions and methods that introduce variations in color density into cellulosic fabrics, particularly indigo dyed denim
FR2641555B1 (fr) * 1989-01-09 1992-03-27 Cayla Procede de delavage heterogene d'articles a base de coton teint utilisant en milieu aqueux des cellulases
US4997450A (en) * 1989-03-10 1991-03-05 Ecolab Inc. Decolorizing dyed fabric or garments
US5268002A (en) * 1989-03-10 1993-12-07 Ecolab Inc. Decolorizing dyed fabric or garments
US5688290A (en) * 1989-10-19 1997-11-18 Genencor International, Inc. Degradation resistant detergent compositions based on cellulase enzymes
DK115890D0 (da) * 1990-05-09 1990-05-09 Novo Nordisk As Enzym
US5525507A (en) * 1990-10-05 1996-06-11 Genencor International, Inc. Methods for treating cotton-containing fabric with cellulase composition containing endoglucanase component and which is free of all CBH I component
US5246853A (en) * 1990-10-05 1993-09-21 Genencor International, Inc. Method for treating cotton-containing fabric with a cellulase composition containing endoglucanase components and which composition is free of exo-cellobiohydrolase I
US5654193A (en) * 1990-10-05 1997-08-05 Genencor International, Inc. Methods for treating cotton containing fabrics with cellulase
EP0552276A4 (en) * 1990-10-05 1995-04-26 Genencor Inc Detergent compositions containing cellulase compositions enriched in acidic endoglucanase type components
US5290474A (en) * 1990-10-05 1994-03-01 Genencor International, Inc. Detergent composition for treating cotton-containing fabrics containing a surfactant and a cellulase composition containing endolucanase III from trichoderma ssp
US5328841A (en) * 1990-10-05 1994-07-12 Genencor International, Inc. Methods for isolating EG III cellulase component and EG III cellulase in polyethylene glycol using inorganic salt and polyethylene glycol
CA2093422C (en) * 1990-10-05 2001-04-03 DETERGENT COMPOSITIONS CONTAINING LOW CBH I CONTENT CELLULASE COMPOSITIONS
US5650322A (en) * 1990-10-05 1997-07-22 Genencor International, Inc. Methods for stonewashing fabrics using endoglucanases
US5232851A (en) * 1990-10-16 1993-08-03 Springs Industries, Inc. Methods for treating non-dyed and non-finished cotton woven fabric with cellulase to improve appearance and feel characteristics
US5322637A (en) * 1990-11-09 1994-06-21 O'grady Richard Composition, bleaching element, method for making a bleaching element and method for inhibiting the yellowing of intentionally distressed clothing manufactured from dyed cellulose fabric
US5435809A (en) * 1991-03-12 1995-07-25 Dexter Chemical Corp. Method of obtaining color effects on fabric or garments using foam carriers and cellulase enzymes
US5405414A (en) * 1991-03-19 1995-04-11 Novo Nordisk A/S Removal of printing paste thickener and excess dye after textile printing
DE4208106B4 (de) * 1991-03-20 2006-10-05 Clariant Finance (Bvi) Ltd. Vorbehandlung von Textilfasermaterial
DE4128256C1 (de) * 1991-08-27 1993-04-15 H. Krantz Gmbh & Co, 5100 Aachen, De
US5367734A (en) * 1991-11-04 1994-11-29 Terry; Raymond Pliable abrasive pellet for abrading fabrics
ATE135424T1 (de) * 1991-12-20 1996-03-15 Genencor Int Verfahren zum behandeln von absorbierendem gewebe aus baumwolle oder dergleichen mit verbesserter weichmachungswirkung bei unveränderter festigkeit
US6300122B1 (en) 1991-12-20 2001-10-09 Genencor International Method for applying enzyme to non-finished cellulosic-containing fabrics to improve appearance and feel characteristics
DE69304520D1 (de) * 1992-04-06 1996-10-10 Novo Nordisk As Verfahren zum entfusseln und enthaaren von zellulosegeweben
US5466601A (en) * 1992-04-10 1995-11-14 Exxon Chemical Patents Inc. Selectively removing embedded lint precursors with cellulase
JPH07506404A (ja) * 1992-05-01 1995-07-13 ジェネンコア　インターナショナル　インコーポレーテッド 綿含有織物をｃｂｈ　ｉが多いセルラーゼで処理する方法
US5266087A (en) * 1992-05-27 1993-11-30 Oat Henry C Synthetic abrasive stones and method for making same
US6251144B1 (en) 1992-06-12 2001-06-26 Genencor International, Inc. Enzymatic compositions and methods for producing stonewashed look on indigo-dyed denim fabric and garments
US5350423A (en) * 1992-09-23 1994-09-27 Burlington Industries Inc. Fabric finishing procedure
DE4239076A1 (de) * 1992-11-20 1994-05-26 Basf Ag Mischungen aus Polymerisaten von monoethylenisch ungesättigten Dicarbonsäuren und Polymerisaten ethylenisch ungesättigter Monocarbonsäuren und/oder Polyaminocarbonsäuren und ihre Verwendung
EP0670866A4 (de) * 1992-11-30 1998-04-29 Novo Nordisk As Verfahren zur behandlung von cellulosegeweben mit cellulasen.
US5356800A (en) * 1992-11-30 1994-10-18 Buckman Laboratories International, Inc. Stabilized liquid enzymatic compositions
US5565006A (en) * 1993-01-20 1996-10-15 Novo Nordisk A/S Method for the treatment of dyed fabric
DK21293D0 (de) * 1993-02-26 1993-02-26 Nielsen Jack Bech
DE4407801A1 (de) * 1993-03-15 1994-09-22 Sandoz Ag Behandlung von Textilien
CA2104921C (en) * 1993-06-09 2003-12-30 Paul Stoner Sr. Methods and compositions for treating denim fabric and the fabric produced thereby
BR9307862A (pt) * 1993-06-11 1996-02-06 Genencor Internacional Inc Composição de inibição de recoloração e processo para introduzir na superficie de denim tingido com indigo areas localizadas de variação de densidade de cor e um alto contraste entre as fibras e as azuis do denim
US5380447A (en) * 1993-07-12 1995-01-10 Rohm And Haas Company Process and fabric finishing compositions for preventing the deposition of dye in fabric finishing processes
AU8129994A (en) * 1993-11-10 1995-05-29 Ecolab Inc. Decolorizing fabrics and garments with a liquid treating agent containing ozone
US5749923A (en) * 1993-11-23 1998-05-12 Degussa Aktiengellschaft Method for bleaching denim textile material
US6268196B1 (en) 1993-12-17 2001-07-31 Genencor International, Inc. Method and compositions for treating cellulose containing fabrics using truncated cellulase enzyme compositions
DE19502514A1 (de) * 1994-02-03 1995-08-10 Sandoz Ag Textilveredlungsmittel
US5912157A (en) * 1994-03-08 1999-06-15 Novo Nordisk A/S Alkaline cellulases
EP0687759A1 (de) * 1994-06-13 1995-12-20 David Wing Bong Wong Verfahren und Vorrichtung zum mechanischen Scheuern eines Stoffes
EP0760001A4 (de) * 1994-06-15 1998-03-25 Purdue Research Foundation Neuartiges verfahren zur derivatisierung von stationären phasen auf zellulosebasis
HU215767B (hu) * 1994-07-27 1999-02-01 István Hauer Indigófestett fonal- és/vagy cérnaalapú frottírtermék
HUT77195A (hu) * 1994-12-05 1998-03-02 Novo Nordisk A/S Bolyhosodásra kevésbé hajlamos cellulóz textília előállítására szolgáló eljárás
JP4064456B2 (ja) * 1994-12-22 2008-03-19 ノボザイムス アクティーゼルスカブ セルロース分解活性を有する酵素製剤
CN1079432C (zh) * 1994-12-28 2002-02-20 陕西科学院酶工程研究所 酶洗纺织品专用酶制剂的制备方法
US5516338A (en) * 1995-01-25 1996-05-14 Pai; Panemangalore S. Water-soluble titanium salt-tannin dyes and methods of use thereof
CN102080070B (zh) 1995-03-17 2016-01-20 诺沃奇梅兹有限公司 新的内切葡聚糖酶
US5700686A (en) * 1995-06-06 1997-12-23 Iogen Corporation Protease-treated and purified cellulase compositions and methods for reducing backstaining during enzymatic stonewashing
WO1997001629A1 (en) * 1995-06-28 1997-01-16 Novo Nordisk A/S A cellulase with reduced mobility
WO1997009410A1 (en) 1995-09-08 1997-03-13 Novo Nordisk A/S Prevention of back-staining in stone washing
US5958083A (en) * 1995-09-08 1999-09-28 Novo Nordisk A/A Prevention of back-staining in stone washing
US5789227A (en) * 1995-09-14 1998-08-04 Lockheed Martin Energy Systems, Inc. Processing of cellulosic material by a cellulase-containing cell-free fermentate produced from cellulase-producing bacteria, ATCC 55702
EP0857216B1 (de) 1995-10-17 2014-09-10 AB Enzymes Oy Zellulasen, dafür kodierende gene und verwendungen davon
US6184019B1 (en) 1995-10-17 2001-02-06 Röhm Enzyme Finland OY Cellulases, the genes encoding them and uses thereof
US6723549B2 (en) * 1995-10-17 2004-04-20 Ab Enzymes Oy Cellulases, the genes encoding them and uses thereof
US5908472A (en) * 1996-01-12 1999-06-01 Novo Nordisk A/S Fabric treated with cellulase and oxidoreductase
DE19606619A1 (de) * 1996-02-22 1997-08-28 Henkel Kgaa Feste, praktisch wasserfreie Zubereitungen
US5690694A (en) * 1996-09-09 1997-11-25 Kang; Chul Soon Sizing agents from indigo blue denim fabric
US6451063B1 (en) * 1996-09-25 2002-09-17 Genencor International, Inc. Cellulase for use in industrial processes
US7883872B2 (en) * 1996-10-10 2011-02-08 Dyadic International (Usa), Inc. Construction of highly efficient cellulase compositions for enzymatic hydrolysis of cellulose
US5811381A (en) * 1996-10-10 1998-09-22 Mark A. Emalfarb Cellulase compositions and methods of use
EP0843041A1 (de) * 1996-11-13 1998-05-20 Novo Nordisk A/S Kleidungsstücke mit bedeutende Variationen in Abriebgrad und Prozess zu ihrer Herstellung mit Hilfe von cellulolytische Enzymen
FI964691A0 (fi) * 1996-11-25 1996-11-25 Primalco Ltd Foerbaettrad cellulassammasaettning foer behandling av textilmaterial som innehaoller cellulosa
FI964692A0 (fi) * 1996-11-25 1996-11-25 Primalco Ltd Foerbaettrad cellulassammansaettning foer bioefterbehandling av textilmaterial som innehaoller cellulosa
BR9814243A (pt) 1997-04-08 2001-11-06 Pall Corp Método para a produção de cerveja e unidade de filtração para filtrar cerveja
US7132119B1 (en) 1997-04-08 2006-11-07 Pall Corporation Method for producing beer
US5871550A (en) * 1997-08-26 1999-02-16 Genencor International, Inc. Mutant Thermonospora spp. cellulase
DE19738625C1 (de) * 1997-09-04 1999-02-04 Henkel Kgaa Waschverfahren für Strickwaren
US6294366B1 (en) 1997-09-19 2001-09-25 Clariant Finance (Bvi) Limited Compositions and methods for treating cellulose containing fabrics using truncated cellulase enzyme compositions
CA2312166A1 (en) * 1997-12-05 1999-06-17 Genencor International, Inc. Method for enhancing activity of cellulase in industrial applications by adjusting ionic strength
ATE333529T1 (de) * 1998-04-03 2006-08-15 Novozymes As Behandlung von denimgewebe mit einem pektolytischen enzym
US6146428A (en) * 1998-04-03 2000-11-14 Novo Nordisk A/S Enzymatic treatment of denim
US6407046B1 (en) 1998-09-03 2002-06-18 Genencor International, Inc. Mutant EGIII cellulase, DNA encoding such EGIII compositions and methods for obtaining same
US6159926A (en) * 1998-09-23 2000-12-12 Colgate-Palmolive Co. Biodegradable fabric softening compositions based on a combination of pentaerythritol esters, bentonite and polyphosphonate compound
EP1117808B1 (de) * 1998-10-06 2004-12-29 Mark Aaron Emalfarb Transformationsystem in filamentösen fungiziden chrysosporium-wirtszellen
US6579841B1 (en) 1998-12-18 2003-06-17 Genencor International, Inc. Variant EGIII-like cellulase compositions
US7977051B2 (en) * 1999-04-10 2011-07-12 Danisco Us Inc. EGIII-like enzymes, DNA encoding such enzymes and methods for producing such enzymes
US7256030B1 (en) 1999-05-28 2007-08-14 Novozymes A/S Family 9 endo-β-1,4-glucanases
US6617268B1 (en) 1999-07-07 2003-09-09 Nano-Tex, Llc Method for protecting cotton from enzymatic attack by cellulase enzymes
JP4120738B2 (ja) * 1999-08-31 2008-07-16 独立行政法人産業技術総合研究所 インジゴ染め製品の変色加工
US6158055A (en) * 1999-12-14 2000-12-12 Dada Corp. Cap with protrusive effect
US6475969B2 (en) 2000-03-16 2002-11-05 Sunburst Chemicals, Inc. Solid cast chlorinated composition
EP1297004A2 (de) 2000-06-15 2003-04-02 Prokaria ehf. Thermostabiles cellulase
US6635465B1 (en) 2000-08-04 2003-10-21 Genencor International, Inc. Mutant EGIII cellulase, DNA encoding such EGIII compositions and methods for obtaining same
GB0020379D0 (en) * 2000-08-21 2000-10-04 Clariant Int Ltd Enzyme composition in tablet form
WO2002042474A1 (en) * 2000-11-21 2002-05-30 Meiji Seika Kaisha, Ltd. Zygomycetes-origin endoglucanase lacking cellulose-binding domain
CN1172053C (zh) * 2001-02-09 2004-10-20 广东溢达纺织有限公司 免烫耐洗纯棉针织物的生产工艺
WO2002099091A2 (en) 2001-06-06 2002-12-12 Novozymes A/S Endo-beta-1,4-glucanase from bacillus
US7041488B2 (en) 2001-06-06 2006-05-09 Novozymes A/S Endo-beta-1,4-glucanase from bacillus
US20020133261A1 (en) * 2002-06-05 2002-09-19 Keyomars Fard Method and system for producing garments having a vintage appearance
US20040010856A1 (en) * 2002-07-16 2004-01-22 Mcdevitt Jason Patrick Method for customizing an aged appearance in denim garments
US7109157B2 (en) * 2003-02-27 2006-09-19 Lawnie Taylor Methods and equipment for removing stains from fabrics using a composition comprising hydroxide and hypochlorite
US7582596B1 (en) 2002-11-06 2009-09-01 Taylor Lawnie H Products, methods and equipment for removing stains from fabrics using an alkali metal hydroxide/hypochlorite salt mixture
EP1700917B1 (de) 2003-12-03 2016-04-13 Meiji Seika Pharma Co., Ltd. Endoglucanase stce und diese enthaltende cellulasepräparation
DE10358097A1 (de) * 2003-12-10 2005-07-14 Sasol Germany Gmbh Verfahren zum Verhindern bzw. Minimieren der Farbredeposition unter Verwendung von Polyestern
JP4250551B2 (ja) * 2004-03-02 2009-04-08 三好化成株式会社 化粧料
JP2006152469A (ja) * 2004-11-26 2006-06-15 Ochanomizu Univ 染色繊維製品処理剤及び染色仕上げ処理方法
US7628822B2 (en) * 2005-04-08 2009-12-08 Taylor Lawnie H Formation of patterns of fades on fabrics
US20070050913A1 (en) * 2005-09-07 2007-03-08 Central Trading Enterprises, Inc. Method and composition for bleaching fabric and the fabric produced thereby
US20080280325A1 (en) 2005-11-16 2008-11-13 Katja Salomon Johansen Polypeptides Having Endoglucanase Activity and Polynucleotides Encoding Same
US20070287652A1 (en) * 2006-06-07 2007-12-13 Lhtaylor Assoc, Inc. Systems and methods for making stable, cotton-gentle chlorine bleach and products thereof
EP2505651A3 (de) 2006-12-10 2013-01-09 Dyadic International, Inc. Pilzisolate mit reduzierter Proteaseaktivität
US9862956B2 (en) 2006-12-10 2018-01-09 Danisco Us Inc. Expression and high-throughput screening of complex expressed DNA libraries in filamentous fungi
EP2121911A2 (de) * 2007-01-18 2009-11-25 Danisco US, INC., Genencor Division Modifizierte endoglucanase ii und verwendungsverfahren
CN101679965B (zh) 2007-03-12 2013-04-24 明治制果药业株式会社 内切葡聚糖酶ppce和含有该内切葡聚糖酶的纤维素酶配制物
WO2009033071A2 (en) * 2007-09-07 2009-03-12 Dyadic International, Inc. Novel fungal enzymes
CN101624583B (zh) * 2008-07-07 2012-06-20 上海纤化生物科技有限公司 纺织专用节能环保型煮漂复合酶制剂的制造工艺
CA2766025A1 (en) 2009-07-03 2011-01-06 Kaoru Okakura Cellulase preparation comprising endoglucanases derived from two different types of microorganisms
JP4937303B2 (ja) * 2009-07-14 2012-05-23 株式会社日立ビルシステム エスカレータ監視装置
JP2011109965A (ja) * 2009-11-27 2011-06-09 Tokai Senko Kk セルロース含有繊維材料の糖化前処理方法及び当該糖化前処理方法を有するセルロース含有繊維材料の糖化方法。
JP5850608B2 (ja) * 2010-10-18 2016-02-03 株式会社ダスキン バイオエタノールの製造方法
US20130174324A1 (en) * 2012-01-10 2013-07-11 David Israel Elastic stitched gathered denim fabric jeans
ITFI20120116A1 (it) 2012-06-11 2013-12-12 Soko Chimica Srl Metodo per l'invecchiamento artificiale di tessuti e di capi confezionati
US10982381B2 (en) 2014-10-06 2021-04-20 Natural Fiber Welding, Inc. Methods, processes, and apparatuses for producing welded substrates
US10011931B2 (en) 2014-10-06 2018-07-03 Natural Fiber Welding, Inc. Methods, processes, and apparatuses for producing dyed and welded substrates
CN105063872A (zh) * 2015-08-06 2015-11-18 广东前进牛仔布有限公司 一种一步法牛仔衣制备工艺
US10995452B2 (en) 2016-02-09 2021-05-04 Bradley University Lignocellulosic composites prepared with aqueous alkaline and urea solutions in cold temperatures systems and methods
CN105463862A (zh) * 2016-01-14 2016-04-06 宁波职业技术学院 一种酸性纤维素酶配合物及其制备方法
CN114657730A (zh) 2016-03-25 2022-06-24 天然纤维焊接股份有限公司 用于生产焊接基质的方法、工艺和设备
JP7062367B2 (ja) * 2016-04-27 2022-05-06 サンコ テキスタイル イスレットメレリ サン ベ ティク エーエス 細菌バイオポリマーを含み、特有の外観を有する染色布帛を製造する方法
JP7114484B2 (ja) 2016-05-03 2022-08-08 ナチュラル ファイバー ウェルディング インコーポレーテッド 染色及び溶着された基材を製造するための方法、プロセス、及び装置
CN106755623B (zh) * 2016-11-28 2019-02-22 深圳市联星服装辅料有限公司 一种仿旧皮牌及其制作方法
RU2677619C2 (ru) * 2017-07-12 2019-01-17 федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Российский государственный университет им. А.Н. Косыгина (Технологии. Дизайн. Искусство)" Технология крашения текстильных материалов из натуральных волокон природными красителями беспротравным биохимическим способом
CN108396560A (zh) * 2018-03-07 2018-08-14 广州市德鹏新材料科技有限公司 一种防染剂的制备方法
US11339516B2 (en) * 2018-09-27 2022-05-24 Sanko Tekstil Isletmeleri San. Ve Tic. A.S. Dyed fabric finishing process
IT201800010081A1 (it) * 2018-11-06 2020-05-06 Biomod S R L Metodo di trattamento di tessuti e corpo impattante per detto metodo di trattamento
EP3966381A1 (de) 2019-05-08 2022-03-16 Nurettin Vedat Dogan Knotenwaschung
CN110344273B (zh) * 2019-07-19 2024-03-19 纤化（上海）生物化工股份有限公司 一种用于牛仔炒雪花的雪花粉及其制备方法和应用
WO2022106072A1 (en) * 2020-11-18 2022-05-27 Aplicacion Y Suministros Textiles, S.A.U. Textile stone washing process
CN113026389A (zh) * 2021-03-18 2021-06-25 南通大学 一种茶多酚低温漆酶促染羊绒的方法

Family Cites Families (28)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1368599A (en) * 1970-09-29 1974-10-02 Unilever Ltd Softening compositions
JPS5028515B2 (de) * 1971-09-30 1975-09-16
JPS50132269A (de) * 1974-03-30 1975-10-20
US4081328A (en) * 1975-10-23 1978-03-28 Stanford Research Institute Production of cellulase by a thermophilic thielavia terrestris
US4218220A (en) * 1978-12-04 1980-08-19 Basf Wyandotte Corporation Method of fading blue jeans
DK187280A (da) * 1980-04-30 1981-10-31 Novo Industri As Ruhedsreducerende middel til et fuldvaskemiddel fuldvaskemiddel og fuldvaskemetode
FR2488297A3 (fr) * 1980-08-06 1982-02-12 Superball Sa Tissu du genre " jeans " destine a la confection d'effets vestimentaires, en particulier de pantalons, ainsi que l'obtention de ces derniers
JPS5950280B2 (ja) * 1980-10-24 1984-12-07 花王株式会社 酵素入り漂白剤組成物
GB2095275B (en) * 1981-03-05 1985-08-07 Kao Corp Enzyme detergent composition
GB2094826B (en) * 1981-03-05 1985-06-12 Kao Corp Cellulase enzyme detergent composition
US4388077A (en) * 1981-08-07 1983-06-14 W. E. Greer Ltd. Composition for washing fabric
DE3217188A1 (de) * 1982-05-04 1983-11-10 ACHEMCO Angewandte Chemie GmbH, 1000 Berlin Verfahren zur behandlung von textilien
JPS5971481A (ja) * 1982-06-01 1984-04-23 東洋紡績株式会社 セルロ−ス系繊維含有布帛の処理方法
JPS591598A (ja) * 1982-06-25 1984-01-06 花王株式会社 洗浄剤組成物
GB8306645D0 (en) * 1983-03-10 1983-04-13 Unilever Plc Detergent compositions
GB2136029B (en) * 1983-03-11 1986-07-16 Pennwalt Chemicals Ltd Process for treatment of denim and other fabrics
JPS60134062A (ja) * 1983-12-16 1985-07-17 中井　壽 部分的に色落処理して成るデニム地およびその製造方法
JPS60209086A (ja) * 1984-03-27 1985-10-21 株式会社延岡 繊維製品の不定形紋様の形成方法
GB8421800D0 (en) * 1984-08-29 1984-10-03 Unilever Plc Detergent compositions
GB8421802D0 (en) * 1984-08-29 1984-10-03 Unilever Plc Detergent composition
DE3682443D1 (de) * 1985-06-28 1991-12-19 Procter & Gamble Granulierte zusammensetzung enthaltend ein trockenes bleichmittel und ein stabiles enzym.
DK163591C (da) * 1985-10-08 1992-08-24 Novo Nordisk As Fremgangsmaade til behandling af et tekstilstof med en cellulase
FR2591624A1 (fr) * 1985-12-16 1987-06-19 Thauront Henri Procede de lavage a la pierre de tissus
BE905631A (fr) * 1986-03-28 1987-02-16 Golden Trade Srl Procede pour decolorer de maniere non uniforme des tissus ou des vetements et produit decolore par ce procede.
IN168612B (de) * 1986-06-09 1991-05-04 George Robert Geller
DE3634607A1 (de) * 1986-10-10 1988-04-21 Kurt Robert Ulmer Verfahren zum erzeugen eines verschlissenen aussehens von textilien
DE3636387A1 (de) * 1986-10-25 1988-04-28 Pfersee Chem Fab Verfahren zur erzielung neuer farbeffekte auf mit ueblichen farbstoffen gefaerbten denim-geweben oder daraus hergestellten artikeln
JPH0713352A (ja) * 1993-06-23 1995-01-17 Canon Inc 電子写真感光体及びそれを有する電子写真装置

Also Published As

Publication number Publication date
GR3033098T3 (en) 2000-08-31
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US4832864A (en) 1989-05-23
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JPH0713352B2 (ja) 1995-02-15
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BR8804748A (pt) 1989-04-18
KR890005342A (ko) 1989-05-13
DE3855016D1 (de) 1996-03-28
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US4912056A (en) 1990-03-27
JPH0280680A (ja) 1990-03-20
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EP0307564A3 (en) 1989-10-11

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