DE3855016T2 - Verfahren zum Einbringen von Unterschieden der Farbdichte in gefärbten Cellulosematerialien - Google Patents

Verfahren zum Einbringen von Unterschieden der Farbdichte in gefärbten Cellulosematerialien

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Description

  • Die Erfindung betrifft die Herstellung von Bekleidungsartikeln aus gefärbten Cellulosegeweben. Insbesondere betrifft die Erfindung Bimsstein-freie Zusammensetzungen und Verfahren, die bei der Herstellung von Bekleidungsartikeln, vorzugsweise aus Indigo-gefärbtem Jeansstoff, verwendet werden und an einem Bekleidungsstück ein abgenutztes "used and abused"-Aussehen bewirken, das sich praktisch nicht von dem Aussehen von "stone washed"-Bekleidungsstücken unterscheidet, die nach einem herkömmlichen Bimsstein-Verfahren hergestellt wurden.
  • Aus Cellulosegewebe hergestellte Bekleidungsstücke, wie Baumwollstoffe und mit Indigo gefärbte Jeansstoffe, sind seit vielen Jahren alltägliche Bekleidungsartikel. Solche Bekleidungsartikel werden typischerweise verkauft, nachdem sie aus abgemessenem und zugeschnittenem Stoff genäht wurden. Solche Textilerzeugnisse und besonders Jeansbekleidungsartikel haben aufgrund vorhandener Appreturmittel, die verwendet werden, um die Herstellung, Handhabung und Fertigung der Bekleidungsartikel zu vereinfachen, ein steifes Gewebe und typischerweise ein frisches, dunkelgefärbtes Aussehen. Nach einer Trageperiode können, besonders bei Jeansstoff, in den Flächenstücken und an den Nähten unter Aufhellung lokale Bereiche veränderter Farbtiefe und Farbdichte entstehen. Zusätzlich kann ein generelles Ausbleichen der Textilien, oft in Verbindung mit dem Entstehen einer "aufgerauhten" Oberfläche, dem Ausbeulen der Nähte sowie Knitterung in den Textil-Flächenstücken auftreten. Darüber hinaus wird das Appreturmittel beim Waschen im wesentlichen aus dem Textilgewebe entfernt, was dazu führt, daß dieses sich weicher anfühlt. Seit einigen Jahren ist ein abgenutztes oder "used and abused" Aussehen, speziell bei Jeans-Bekleidungsartikeln, bei einem beträchtlichen Teil der Bevölkerung sehr erwünscht. Bis zu einem gewissen Grad kann ein begrenztes vcrbenutztes Aussehen, das im Unterschied zu der unterschiedlichen Farbdichte bei den typischen "stone washed"-Artikeln eine einheitliche Farbdichte besitzt, durch Vorwasch- oder Vorschrumpfverfahren erzeugt werden.
  • Die bevorzugten Verfahren zur Erzeugung des abgenutzten "used and abused"-Aussehens umfassen das "stone wash"-Verfahren bei Bekleidungsartikeln. Das "stone wash"-Verfahren umfaßt das Kontaktieren, in großen Wanneneinrichtungen, von wenigstens einem Jeansbekleidungsartikel mit Birnssteinen, die eine Partikelgröße von ungefähr 2,5 bis 25 cm (ungefähr 1 bis 10 Inch) haben, sowie mit kleineren, durch die natürliche Schleifwirkung des Verfahrens erzeugten, Bimssteinpartikeln. Typischerweise werden die Bekleidungsartikel, während sie naß sind, für eine ausreichende Zeitdauer umgewälzt, damit der Bimsstein das Gewebe abschleift, um in den Stoffbahnen örtlich angerauhte Bereiche von hellerer Farbe und ähnlich aufgehellte Bereiche an den Nähten zu erzeugen. Darüber hinaus macht der Bimsstein das Gewebe weich und erzeugt eine angerauhte Oberfläche, ähnlich der, die durch ausgedehntes Tragen der Textilie entsteht.
  • Die Bimssteine von 2,5 bis 25 cm (ungefähr 1 bis 10 Inch) und durch den Abrieb des Bimssteins erzeugte, teilchenförmige Nebenprodukte können erhebliche Verfahrens- und Maschinenprobleme verursachen. Zerkleinerter Bimsstein muß von Hand aus den behandelten Bekleidungsartikeln entfernt werden (entsteinen), da die Steine dazu neigen, sich in Taschen, an den Innenflächen, in Falten sowie in Kanten anzusammeln. In der "Stein"-Waschmaschine können die Steine Überladungsschäden an den Elektromotoren sowie mechanische Schäden an Transportvorrichtungen und Waschtrommeln der für das "stone wash"-Verfahren verwendeten Waschmaschine verursachen und sie können den Wartungsbedarf für die Maschinen bedeutend erhöhen. Die Bimssteine sowie partikelförmiges Material können die Maschinenabflußdurchgänge, Ableitungen und Siele maschinenseitig verstopfen. Ferner kann abgeriebener Bimsstein städtische Abwasserleitungen verstopfen, Kläranlagen beschädigen und den Wartungsbedarf für die städtischen Kläranlagen bedeutend erhöhen. Diese Probleme können die Kosten der Geschäftstätigkeit und den Kaufpreis der Waren merklich erhöhen.
  • Angesichts der mit der Verwendung von Bimsstein im "stone wash"- Verfahren verbundenen Probleme wurde zunehmende Aufmerksamkeit auf das Auffinden eines Ersatzes für das "stone wash"-Verfahren in der Bekleidungsindustrie gerichtet (siehe das Wall Street Journal, 27. Mai 1987, Seite 1). Ein Forschungsweg verfolgt die Verwendung eines Steinersatzes wie einem synthetischen Abriebmittel. Insbesondere mit keramischen Kugeln, derartig wie die, die in Kugelmühlen verwendet werden, sowie mit ungleichförmigen Hartgummistücken, die ohne die Bildung von Abrieb-Nebenprodukten verwendet werden können, ist im "stone wash"-Verfahren experimentiert worden. Diese Materialien verringern die durch partikuläres Bimsstein-Abriebprodukt verursachten ungewünschten Effekte, können aber die durch die Steine verursachten Maschinenschäden oder die erforderliche Wartung für die, die Steine enthaltenden Waschwannen jedoch nicht signifikant verringern. Folglich wurde bedeutende Aufmerksamkeit auf die Entwicklung eines Stein-freien oder Bimsstein-freien "stone wash"-Verfahrens gerichtet, das ein "stone washed"-Aussehen bei Jeansstoffen hervorrufen kann.
  • Ein Nachteil des Bimssteinverfahrens ist, daß Bimsstein nicht in Tunnelwaschmaschinen, den größten im Handel befindlichen Waschmaschinen, verwendet werden kann. Aufgrund der inneren Maschinengeometrie kann man Bimsstein nicht durch die Tunnelmaschinen zirkulieren lassen. Die Verwendung von Tunnelwaschmaschinen größeren Maßstabs unter Verwendung einer Stein- oder Bimsstein-freien Zusammensetzung, die ein echtes "stone washed"- Aussehen erzeugt, könnte die Produktivität der Verfahren bedeutend steigern.
  • Barbesgarrd et al., US-Patent Nr. 4 435 307, beschreibt ein spezifisches Cellulaseenzym, das aus Humicola insolens erhalten werden kann, welches in schmutzentfernenden Reinigungsmittelzusammensetzungen verwendet werden kann. Martin et al., europäische Patentanmeldung 177 165, beschreibt Waschmittelzusammensetzungen, die ein oberflächenaktives Mittel, Builder und Bleichmittel in Verbindung mit einer Cellulase-Zusammensetzung und einer Bleicherde, insbesondere einer Smektitbleicherde, enthalten. Murata et al., britische Patentanmeldung 2 095 275, lehren enzymhaltige Reinigungsmittelzusammensetzungen, die eine Alkali-Cellulase umfassen und typische Reinigungsmittelzusammensetzungen in einer vollständig formulierten Waschzubereitung. Tai, US Patent Nr. 4 479 881, lehrt ein verbessertes Waschmittel, das ein Cellulase-Enzym in Verbindung mit einem tertiären Amin in einer Waschzubereitung enthält. Murata et al., US Patent Nr. 4 443 355, lehren Waschmittelzusammensetzungen, die eine Cellulase aus einem Cellulosmonas-Bakterium enthalten. Parslow et al., US Patent Nr. 4 661 289, lehren Waschmittel- und Weichmacherzusammensetzungen, die ein kationisches Weichmachermittel und eine Pilzcellulase in Verbindung mit anderen typischen Waschmittelinhaltsstoffen enthalten. Suzuki, britische Patentanmeldung 2 094 826, lehrt ein Cellulaseenzym enthaltende Waschmittelzusammensetzungen. In der EP-A 220 016 von NOVO INDUSTRIE wird die Entfernung von durch Gewebeabrieb erzeugten Faserbruchstücken durch Gewebeabrieb von den Gewebeoberflächen gelehrt. Solcher Faserbruch verleiht dem Gewebe ein "used and abused"- Aussehen, ähnlich dem des obengenannten Stands der Technik.
  • In der EP-A 0 206 418 von Procter & Gable wird eine feste Enzymgranulatzusammensetzung offenbart, die neben Enzym als Hauptmengenbestandteile Puffer- und Füllstoffkomponenten umfaßt. Der Enzymgehalt beträgt zwischen 0.5 und 20 Gew.-%.
  • Gefärbte Bekleidungsstücke aus Cellulose (wie Jeans) sind mit Entschlichtungs-Enzymen, Reinigungsmitteln, Bleichmitteln, Säuerungsmitteln und Weichmachern in Vorwasch- und Vorschrumpf- Verfahren behandelt worden. Diese Varianten sind nicht auf das "stone washed"-Aussehen gerichtet und können es auch nicht kopieren. Ein Stein- oder Bimsstein-freies "stone wash"-Verfahren, das das echte "stone washed"-Aussehen hervorruft, muß erst noch entwickelt werden.
  • Wir haben gefunden, daß das "stone washed"-Erscheinungsbild, das sich in lokalen Veränderungen der Farbdichte auf Flächenstücken und Nähten von gefärbtem cellulosegewebe, insbesondere Jeansstoff, äußert, bei Kleidungsartikeln im wesentlichen erreicht werden kann durch Anwendung eines Stein- oder Bimsstein- freien Verfahrens, bei dem die Kleidungsartikel in einer Wanne mit einer wäßrigen Behandlungszusammensetzung umgewälzt werden, die eine Menge an Cellulaseenzym enthält, das das Cellulosegewebe abbauen und den Gewebefarbstoff oder die Farbstoffe freisetzen kann.
  • Die wäßrigen Behandlungszusammensetzungen werden durch Verdünnen eines neuartigen "stone wash"-Flüssig-oder Feststoffkonzentrats erhalten, das im wesentlichen aus einem Cellulaseenzym und einem Verdünnungsmittel, wie einer kompatiblen oberflächenaktiven Zusammensetzung, einem nicht-wäßrigen Lösemittel oder einem Verdickungsmittel, das die Cellulase ohne bedeutenden Verlust an Enzymaktivität suspendieren kann, besteht.
  • Die Verwendung von Cellulaseenzymzubereitungen ist für Waschmittel- oder Reinigungsmittelzusammensetzungen bekannt. Solche Reinigungsmittelzusammensetzungen, die für die Schmutzentfernung entwickelt wurden, enthalten typischerweise oberflächenaktive Mittel (typischerweise anionische), Füllstoffe, Aufhellungsmittel, Bleicherden, Cellulase und andere Enzyme (typischerweise Proteasen, Lipasen oder Amylasen) und andere Waschmittelbestandteile, um eine voll funktionsfähige Waschmittelzubereitung zu liefern. Die Cellulaseenzyme in solchen Waschmittelzubereitungen werden typischerweise (in einer Konzentration von weniger als 500 bis 900 CMC Einheiten je Liter Waschflüssigkeit) zur Entfernung von Oberflächenfasern oder Partikeln verwendet, die durch den Verschleiß des Gewebes entstehen, und dem Gewebe ein benutztes oder verblaßtes Aussehen verleihen. Die cellulaseenzyme können in Verbindung mit den in herkömmlichen Waschmittelzusammensetzungen für die Reinigung verwendeten oberflächenaktiven Mitteln partikulären Schmutz entfernen und ein neues Aussehen von Bekleidungsartikeln wieder herstellen. Solche Zusammensetzungen sind nicht dafür bekannt, in Kleidungsartikel Bereiche geänderter Farbdichte einzuführen, die im allgemeinen bei der Wäschebearbeitung unerwünscht sein können.
  • In der vorliegenden Erfindung haben die Ausdrücke "stone washed- Aussehen" und "Bereiche veränderter Farbtiefe oder Farbdichte in den Gewebematerialien" synonyme Bedeutung. Das "stone washed"- Aussehen wird bei üblichen Verfahren durch einen Abschleifvorgang, bei dem Bimsstein anscheinend den oberflächengebundenen Farbstoff in relativ kleinen Oberflächenbereichen eines Kleidungsstückes entfernt, in dem Gewebe erzeugt. Ein solcher angerauhter Bereich unterscheidet sich von der umgebenden Farbtiefe oder Farbdichte und ist von erheblich hellerer Farbe. Dfi Erzeugung derartiger, relativ kleiner aufgehellter oder hinsichtlich der Farbtiefe oder -dichte veränderter Bereiche ist das Ziel sowohl der bisher bekannten "stone wash"-Verfahren mit Bimsstein als auch der Stein-freien chemischen Behandlungsverfahren und -zusammensetzungen der Anmelderin.
  • Fig. 1 ist ein Graph, der die Ähnlichkeit optischer spektrophotometrischer Merkmale authentischer "stone washed"-Jeans im Vergleich mit Jeans, die durch das erfindungsgemäße Verfahren hergestellt wurden, nachweist.
  • Die erfindungsgemäßen Stein-freien "stone wash"-Verfahren umfassen das Kontaktieren der Bekleidungsartikel oder des Jeansstoffes mit einer wäßrigen Lösung, die einen Hauptteil Wasser, zumindest ungefähr 2.500 CMC-Einheiten einer Cellulase- Enzymzusammensetzung je Liter wässriger Zusammensetzung, und ungefähr 0 bis 1.000 Teile eines Enzym-verträglichen oberflächenaktiven Stoffes je 1 Million Teile der wassrigen Zusammensetzung, enthält und ausreichend langes Bewegen des Enzym-behandelten Gewebes oder Bekleidungsstücks, um durch die Entfernung von Farbstoff von dem Gewebe lokale Bereiche unterschiedlicher Farbdichte zu erzeugen. Die Textilartikel können durch die Lösung befeuchtet werden und getrennt vom Hauptteil der wäßrigen Flüssigkeiten oder in der Flüssigkeit umgewälzt werden. Die wäßrige Behandlungslösung enthält das Cellulase-Enzym und das Cellulase-kompatible oberflächenaktive Mittel, das die Benetzungseigenschaften der wäßrigen Behandlungslösung erhöht, um die Cellulasewirkung zu steigern.
  • Die wäßrigen Behandlungslösungen werden typischerweise aus einer flüssigen oder einer festen Konzentratzusammensetzung hergestellt, die mit Wasser in geeigneten Verdünnungsverhältnissen verdünnt werden kann, um die wäßrige Behandlungslösung zu formulieren. Die "stone wash-Konzentrat"-Zusammensetzungen enthalten typischerweise das Cellulase-Enzym und ein Verdünnungsmittel, beispielsweise ein kompatibles oberflächenaktives Mittel, ein nicht-wäßriges Lösemittel oder ein Verdickungs- bzw. Verfestigungsmittel, das in einer Behandlungsflüssigkeit eine Suspension des Cellulose-Enzyms ohne wesentlichen Enzymaktivitätsverlust erzeugen kann.
  • Die festen Konzentratzusammensetzungen umfassen üblicherweise eine Suspension der Cellulase-Enzym-Zusammensetzung in einer Fest-Matrix. Die festen Trägermassen können organischer oder anorganischer Natur sein. Die festen Konzentrate können in Form großer Massen von festem Konzentrat vorliegen oder können die Form von Granulat oder einer pelletisierten Zusammensetzung aufweisen. Die festen Konzentrate können in gewerblichen Verfahren durch Plazieren der festen Konzentratmaterialien in Dispensern verwendet werden, die einen Wasserstrahl auf das feste oder pelletisierte Material zur Lösung desselben richten und dabei eine konzentrierte Lösung des Materials in Wasser erzeugen, welche dann mittels des Dispensers in die Waschlösung der gewerblichen Trommelmaschinen geleitet wird.
  • Enzyme sind eine Gruppe von Proteinen, die eine Vielzahl von typischerweise biochemischen Reaktionen katalysieren. Enzyme sind aus natürlichen Quellen erhalten worden und sind für eine Vielzahl von chemischen Anwendungen angepaßt worden. Enzyme sind üblicherweise bezüglich des Zielsubstrats der enzymatischen Wirkung klassifiziert. Die in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen verwendbaren Enzyme umfassen Cellulase-Enzyme (klassifiziert als I.U.B. Nr. 3.2.1.4., EC Numerierung 1978). Cellulasen sind Enzyme, die Cellulose, durch Angriff der (typischerweise β-) glucosidischen C(1T4)-Bindungen zwischen den sich wiederholenden Einheiten der Glucosekomponenten in polymeren Cellulosematerialien abbauen. Das Substrat für Cellulase ist Cellulose bzw. deren Derivate, die ein aus polymerisierter Glucose bestehendes natürliches Polymer mit hohem Molekulargewicht ist. Cellulose ist das bedeutendste Strukturpolymer pflanzlicher Organismen. Außerdem ist Cellulose die bedeutendste Strukturkomponente einer Anzahl von Fasern einschließlich Baumwolle, Leinen, Jute, Rayon, Ramie und anderen, die zur Herstellung von Textilien verwendet werden.
  • Cellulase wird typischerweise von bakteriellen und pilzlichen Quellen erzeugt, die Cellulase für den Abbau von Cellulose verwenden, um während ihres Lebenszyklus eine Energiequelle oder eine Gerüstaufbauquelle zu erhalten. Beispiele für Bakterien und Pilze, welche Cellulase erzeugen, werden im folgenden angegeben: Bacillus hydrolyticus, Cellulobacillus mucosus, Cellulobacillus myxogenes, Cellulomonas sp., Cellvibrio fulvus, Celluvibrio vulgaris, Clostridium thermocellulaseum, Clostridium thermocellum, Corynebacterium sp., Cytophaga globulosa, Pseudomonas fluoroescens var. cellulosa, Pseudomonas solanacearum, Bacterioldes succinogenes, Ruminococcus albus, Ruminococcus flavefaciens, Sorandlum-Mischung (composition), Butyrivibrio, Clostridium sp., Xanthomonas cyamopsidis, Sclerotium bataticola, Bacillus sp., Thermoactinomyces sp., Actinobifida sp., Actinomycetes sp., Streptomyces sp., Arthrobotrys superba, Aspergillus aureus, Aspergillus flavipes, Aspergillus flavus, Aspergillus fumigatus, Aspergillus fuchuenis, Aspergillus nidulans, Aspergillus niger, Aspergillus oryzae, Aspergillus rugulosus, Aspergillus sojae, Aspergillus sydwi, Aspergillus tamaril, Aspergillus terreus, Aspergillus unguis, Aspergillus ustus, Takamine-Cellulase, Aspergillus saitoi, Botrytis cinerea, Botryodipiodia theobromae, Cladosporlum cucummerinum, Cladosporlum herbarum, Coccospora agricola, Curvuiaria lunata, Chaetomium thermophile var. coprophile, Chaetomium thermophile var. dissitum, Sporotrichum thermophile, Taromyces amersonil, Thermoascus aurantiacus, Humicola grisea var. thermoidea, Humicola insolens, Malbranchea puichella var. sulfurea, Myriococcum albomyces, Stilbella thermophile, Torula thermophila, Chaetomium globosum, Dictyosteiium discoideum, Fusarlum sp., Fusanum bulbigenum, Fusanum equiseti, Fusarlum lateritium, Fusarlum lini, Fusarlum oxysporum, Fusarlum vasinfectum, Fusarlum dimerum, Fusanum japonicum, Fusarlum scirpi, Fusarlum solani, Fusarlum moniliforme, Fusanum roseum, Helminthosponum sp., Memnoniella echinata, Humicola fucoatra, Humicola grisea, Monilia sitophila, Monotosphora brevis, Mucor pusillus, Mycosphaerella citrulina, Myrothecium verracaria, Papulaspore sp., Penicillium sp., Penicillium capsulatum, Penicillium chrysogenum, Penicillium, frequentana, Penidihum funicilosum, Penicillium janthinellum, Penicillium luteum, Penicillium piscarium, Penicillium soppi, Penicillium spinulosum, Penicillium turbaturn, Penicillium digitatum, Penicillium expansum, Penicillium pusitlum, Penicillium rubrum, Penicillium wortmanii, Penicillium variabile, Pestalotia palmarum, Pestalotiopsis westerdijkii, Phoma sp., Schizophyllum commune, Scopulariopsis brevicaulis, Rhizopus sp., Sporotricum carnis, Sporotricum pruionosum, Stachybotrys atra, Torula sp., Trichoderma viride (reesei), Trichurus cylindricus, Vertidihum albo atrum, Aspergillus cellulosa, Penicillium glaucum, Cunninghamella sp., Mucor mucedo, Rhyzopus chinensis, Coremiella sp., Karlingia rosea, Phytophthora cactorum, Phytophtora citricola, Phytophtora parasitica, Pythium sp., Saprolegniaceae, Ceratocystis ulmi, Chaetomium globosum, Chaetomium indicum, Neurospora crassa, Sclerotium rolfsii, Aspergillus sp., Chrysosporium lignorum, Penicillium notatum, Pyricularia oryzae, Collybia veltipes, Coprinus sclerotigenus, Hydnum henningsii, Irpex lacteus, Polyporos sulphreus, Polyporus betreus, Polystictus hirfutus, Trametes vitata, Irpex consolus, Lentines lepideus, Poria vaporaria, Fomes pinicola, Lenzites styracina, Merullus lacrimans, Polyporus palstris, Polyporus annosus, Polyporus versicolor, Polystictus sanguineus, Poris vailantii, Puccinia graminis, Tricholome fumosum, Tricholome nudum, Trametes sanguinea, Polyporus schweinitzil FR., Conidiophora carebella.
  • Die folgenden Cellulase-Enzym-Produkte können von den nachfolgend aufgeführten Firmen bezogen werden: Cellulase AP (Amano Pharmaceutical Co., Ltd.), Cellulosin AP (Ueda Chemical Co., Ltd.), Cellulosin AC (Ueda Chemical Co., Ltd.), Cellulase- Onozuka (Kinki Yakult Seizo Co., Ltd), Pancellase (Kinki Yakult Seizo Co., Ltd.), Macerozyme (Kinki Yakult Seizo Co., Ltd.), Meicelase (Meiji Selka Kaisha, Ltd.), Celluzyme (Nagase Co., Ltd.), lösliche Sclase (Sankyo Co., Ltd.), Sanzyme (Sankyo Co., Ltd.), Cellulase A-12-C (Takeda Chemical Industries, Ltd.), Toyo-Cellulase (Toyo Jozo Co., Ltd.), Driserase (Kyowa Hakko Kogyo, Ltd.) Luizyme (Luipold Werk), Takamine-Cellulase (Chemische Fabrik), Wallerstein-Cellulase (Sigma Chemicals) Cellulase Typ 1 (Sigma Chemicals), Cellulase Serva (Serva Laboratory), Cellulase 36 (Rohm und Haas), Miles Cellulase 4.000 (Miles), R & H Cellulase 35, 36, 38 conc (Philip Morris), Combizym (Nysco Laboratory), Cellulase (Makor Chemicals), Celluclast , Celluzym , Cellucrust (NOVO Industry und Cellulase (Gist-Brocades) und können in der erfindungsgemäßen Durchführung verwendet werden.
  • Cellulase-Zubereitungen sind z.B. erhältlich bei Accurate Chemical & Scientific Corp., Alltech, Inc., Amano International Enzyme, Boehringer Mannheim Corp., Calbiochem Biochems, Carolina Biol. Supply Co., Chem. Dynamics Corp., Enzyme Development, Div. Biddle Sawyer, Fluka Chem. Corp., Miles Laboratories, Inc., Novo Industrials (Biolabs), Plenum Diagnostics, Sigma Chem. Co., Un. States Biochem. Corp., und Weinstein Nutritional Products, Inc.
  • Cellulase wird, wie viele Enzymzubereitungen, typischerweise in einem unreinen Zustand und oft auf einem Trägermaterial hergestellt. Das feste partikuläre Cellulase-Produkt wird mit einer Information versehen, die die Anzahl an internationalen Enzymeinheiten angibt, die je Gramm Material enthalten sind. Die Aktivität des festen Materials wird verwendet, um die erfindungsgemäßen Behandlungszusammenset zungen zu formulieren. Typischerweise enthalten die handelsüblichen Zubereitungen ungefähr 1000 bis 6000 CMC Enzymeinheiten je Gramm Produkt.
  • In den erfindungsgemäßen wässrigen Behandlungszusammensetzungen kann ein oberflächenaktives Mittel enthalten sein. Das oberflächenaktive Mittel kann die Benetzungsfähigkeit der wäßrigen Lösung erhöhen, was die Aktivität des Cellulase-Enzyms in dem Textilgewebe fördert. Das oberflächenaktive Mittel steigert die Benetzbarkeit des Enzyms und des Gewebes. Das oberflächenaktive Mittel erleichtert den Ausschluß von Luftblasen aus den Gewebeoberflächen und der Enzymzubereitung und fördert den Kontakt zwischen dem Enzym und der Textilgewebeoberfläche. Die Eigenschaften oberflächenaktiver Mittel beruhen auf der Gegenwart verschiedener funktioneller Gruppen.
  • Oberflächenaktive Mittel werden in gut bekannte Kategorien, einschließlich nichtionische, anionische, kathonische und amphotere oberflächenaktive Mittel eingeteilt.
  • Nichtionische oberflächenaktive Mittel sind oberflächenaktive Mittel, die, wenn sie in einem wäßrigen Mediu gelöst oder dispergiert sind, keine Ladung haben. Die hydrophile Tendenz nichtionischer oberflächenaktiver Mittel ist auf Sauerstoff, typischerweise in Etherbindungen, die durch Wasserstoffbrückenbindungen zu Wassermolekülen hydratisiert sind, zurückzuführen. Hydrophile Komponenten in nichtionischen Stoffen können außerdem Hydroxylgruppen und Ester- sowie Amidbindungen einschließen. Typische nichtionische oberflächenaktive Mittel schließen Alkylphenolalkoxylate, aliphatische Alkoholalkoxylate, Carbonsäureester, Carbonsäureamide, statistische Poyalkylenoxid- und Blockcopolymere und andere ein.
  • Nichtionische oberflächenaktive Mittel sind allgemein für die erfindungsgemäße Verwendung bevorzugt, da sie die gewünschte Befeuchtungswirkung liefern und die Enzymaktivität nicht herabsetzen. Bevorzugte nichtionische oberflächenaktive Mittel sind polymere Moleküle, die von wiederkehrenden Ethylenoxid-, Propylenoxid-Einheiten oder Mischungen dieser abgeleitet sind. Solche nichtionischen oberflächenaktiven Mittel schließen sowohl homopolymere, heteropolymere als auch blockpolymere oberflächenaktive Mittel ein. In der bevorzugten Klasse von nichtionischen oberflächenaktiven Mitteln sind Polyethylenoxidpolymere, Polypropylenoxidpolymere, Ethylenoxid-Propylenoxidblockcopolymere, ethoxylierte C&sub1;&submin;&sub1;&sub8;-Alkylphenole, ethoxylierte C&sub1;&submin;&sub1;&sub8; aliphatische Alkohole, Pluronic -oberflächenaktive Mittel, reverse Pluronic - oberflächenaktive Mittel und andere, eingeschlossen.
  • Besonders bevorzugte nichtionische Verbindungen umfassen: Polyoxyethylenalkyl- oder -alkenylether, die Alkyl- oder Alkenylgruppen mit einer durchschnittlichen Kohlenstoffzahl von 10 bis 20 und 1 bis 20 Mol addiertes Ethylenoxid aufweisen; Polyoxyethylenalkylphenylether, die Alkylgruppen mit einer durchschnittlichen Kohlenstoffzahl von 6 bis 12 und 1 bis 20 Mol addiertes Ethylenoxid aufweisen; Polyoxypropylenalkyl- oder - alkenylether, die Alkylgruppen oder Alkenylgruppen mit einer durchschnittlichen Kohlenstoffzahl von 10 bis 20 und 1 bis 20 Mol addiertes Propylenoxid aufweisen; Polyoxybutylenalkyloder -alkenylether, die Alkylgruppen oder Alkenylgruppen mit einer durchschnittlichen Kohlenstoffzahl von 10 bis 20 und 1 bis 20 Mol addiertes Butylenoxid aufweisen; nichtionische oberflächenaktive Mittel, die Alkylgruppen oder Alkenylgruppen mit einer durchschnittlichen Kohlenstoffzahl von 10 bis 20 und insgesamt 1 bis 30 Mol addiertes Ethylenoxid und Propylenoxid oder Ethylenoxid und Butylenoxid aufweisen (wobei das molare Verhältnis von Ethylenoxid zu Propylenoxid oder Butylenoxid 0,1/9,9 bis 9,9/0,1 beträgt); oder höhere Fettsäurealkanolamide oder Alkylenoxidaddukte davon. Weniger bevorzugte oberflächenaktive Mittel schließen anionische, kationische und amphotere oberflächenaktive Mittel ein.
  • Anionische oberflächenaktive Mittel sind oberflächenaktive Mittel, die in wäßriger Lösung eine hydrophile Komponente in einem anionischen oder negativ geladenen Zustand aufweisen. Übliche, verfügbare anionische oberflächenaktive Mittel schließen Carbonsäuren, Sulfonsäuren, Schwefelsäureester, Phosphatester und Salze davon ein.
  • Kationische oberflächenaktive Mittel sind hydrophile Komponenten, deren Ladung, wenn gelöst in einem wäßrigen Medium, kationisch oder positiv ist. Kationische oberflächenaktive Mittel werden typischerweise in Aminverbindungen, sauerstoffhaltigen Ammen, Amidzusammensetzungen und quaternären Aminsalzen gefunden. Typische Beispiele dieser Klassen sind primäre und sekundäre Amine, Aminoxide, alkoxylierte oder propoxylierte Amine, Carbonsäureamide, Alkylbenzyldimethylammoniumhalogensalze und andere.
  • Amphotere oberflächenaktive Mittel, die sowohl saure ais auch basische hydrophile Strukturen enthalten, sind in den meisten Gewebebehandlungsverfahren tendenziell von beschränkter Brauchbarkeit.
  • Lösemittel, die erfindungsgemäß verwendet werden können, sind flüssige Produkte, die zum Lösen oder Dispergieren der erfindungsgemäßen, Enzym und oberflächenaktives Mittel umfassenden Zusammensetzungen verwendet werden können. Wegen der Eigenschaften der bevorzugten nichtionischen oberflächenaktiven Mittel sind die bevorzugten Lösemittel Sauerstoff enthaltende Lösemittel wie Alkohole, Ester, Glycol, Glycolether usw. Alkohole, die in der erfindungsgemäßen Zusammensetzung verwendet werden können, schließen Methanol, Ethanol, Isopropanol, tertiäres Butanol usw. ein. Verwendbare Ester schließen Amylacetat, Butylacetat, Ethylacetat, Glycolester und andere ein. Erfindungsgemäß verwendbare Glycol- und Glycoletherlösemittel schließen Ethylenglycol, Propylenglycol sowie Oligomere und höhere Polymere von Ethylen- oder Propylenglycol in der Form von Polyethylen- oder Polypropylenglycolen ein. In den festen organischen Konzentraten sind die Polymere mit hohem Moleculargewicht bevorzugt.
  • Die Zusammensetzungen für den Einsatz im erfindungsgemäßen Verfahren können in fester Form beispielsweise als gegossener Feststoff, große Granulate oder als ellets formuliert weraen. Solche feste Formen sind üblicherweise durch Kombination des Cellulase-Enzyms mit einem Verfestigungsmittel hergestellt und führen zu einer festen Form der Stoffzusammensetzung. Sowohl organische als auch anorganische Verfestigungsmittel können verwendet werden. Die Verfestigungsmittel müssen wasserlöslich oder dispergierbar, mit dem Cellulase-Enzym verträglich, sowie in dem Herstellungsgerät leicht einsetzbar sein.
  • Anorganische, feststoffbildende Mittel, die verwendet werden können, sind üblicherweise anorganische, hydratisierbare Alkalimetall- oder Erd-alkalimetall-Salze, die durch Hydratation verfestigt werden können. Solche Zusammensetzungen schließen Natrium, Kalium oder Kalzium, Carbonat, Bicarbonat, Tripolyphosphat Silicat und andere hydratisierbare Salze ein. Die organischen Verdichtungs- bzw. Verfestigungsmittel schließen üblicherweise wasserlösliche, organische Polymere, beispielsweise Polyethylenoxid- oder Polypropylenoxid-Polymere mit einem Molekulargewicht von größer als 1.000, vorzugsweise größer als ungefähr 1.400 ein. Andere wasserlösliche Polymere, Polyvinylalkohol, Polyvinylpyrrolidon, Polyalkyloxazolin, usw.können verwendet werden. Bevorzugte Verfestigungsmittel umfassen ein Polyethylenoxidpolymer mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von größer als ungefähr 1.000 bis ungefähr 20.000, vorzugsweise 1.200 bis 10.000. Solche Zusammensetzungen sind als CARBOWAX 1540, 4000, 6000, erhältlich. Die festen organischen Trägermaterialien können in dem Umfang als Lösemittel betrachtet werden, in dem die nichtionischen oberflächenaktiven Stoffe und andere Zusatzstoffe in festen Polymerzusammensetzungen löslich sind.
  • Zusätzlich können feste pelletartige Zusammensetzungen durch Pelletisierung des Enzyms mittels gutbekannter Druckpelletisierungstechniken, bei denen das Cellulase Enzym in Verbindung mit einem Bindemittel unter Druck zu einer tablettenartigen oder pelletartigen Zusammensetzung verdichtet wird, hergestellt werden.
  • Die Zusammensetzungen enthalten außerdem 1-50 Gew.-%, vorzugsweise 5-30 Gew.% eines oder mehrerer alkalischer Metallsalze, ausgewählt aus den folgenden Verbindungen, beispielsweise der alkalischen oder anorganischen Elektrolytsilikate, arbonate und Sulfate. Ferner kann die Zusammensetzung organische Alkalien, wie Triethanolamin, Diethanolamin, Monoethanolamin und Triisopropanolamin enthalten.
  • In einigen Fällen werden die Cellulasen in Gegenwar von Schwermetallionen einschließlich Kupfer-, Zink-, Chrom-, Quecksilber-, Blei-, Mangan- oder Silberionen oder deren Verbindungen, deaktiviert. Verschiedene Metallchelat-bildende Mittel und Metall- Fällungsmittel sind gegen diese Inhibitoren wirksam. Sie schließen beispielsweise Komplexbildner für zweiwertige Metallionen, wie unten in Bezug auf optionale Zusatzstoffe angegben als auch Magneslumsilikat und Magnesiumsulfat ein.
  • Cellobiose, Glucose und Gluconsäurelacton können als Inhibitor wirken. Wenn möglich, ist es bevorzugt, ein gleichzeitiges Vorliegen dieser Saccharide und der Cellulase zu vermeiden. In dem Fall, daß das gleichzeitige Vorliegen unvermeidlich ist, ist es erforderlich, den direkten Kontakt der Saccharide mit der Cellulase zu verhindern, z. B. indem man sie beschichtet.
  • Salze langkettiger Fettsäuren und kationische oberflächenaktive Mittel wirken in einigen Fällen als Inhibitoren. Das gleichzeitige Vorliegen dieser Substanzen und der Cellulase ist jedoch zulässig, wenn deren direkter Kontakt verhindert wird, wie durch Tablettieren oder Beschichten.
  • Die oben erwähnten Maskierungsmittel und -methoden können, wenn erforderlich, in der vorliegenden Erfindung angewandt werden.
  • Die verwendbaren Aktivatoren variieren in Abhängigkeit von den Cellulasevarietäten. Die Cellulasen werden in Gegenwart von Proteinen, Kobalt und dessen Salzen, Magnesium und dessen Salzen, Calcium und dessen Salzen, Kalium und dessen Salzen, Natrium und dessen Salzen oder Monosacchariden wie Mannose und Xylose aktiviert und ihre Reinigungskräfte können verbessert sein.
  • Die verwendbaren Antioxidationsmittel schließen z. B. tert.- Butylhydroxytoluol, 4,4'-Butylidenbis (6-tert.-butyl-3-methylphenol), 2,2'-Butylidenbis(6-tert.-butyl-4-methylphenol), monostyrolisiertes Cresol, distyrolisiertes Cresol, monostyrolisiertes Phenol, distyrolisiertes Phenol und 1,1-Bis(4-hydroxyphenyl)cyclohexan ein.
  • Die verwendbaren Lösungsvermittler schließen z. B. niedrigere Alkohole wie Ethanol, Benzolsulfonatsalze, niedrigere Alkylbenzolsulfonatsalze wie p-Toluolsulfonatsalze, Glycole wie Propylenglycol, Acetylbenzolsulfonatsalze, Acetamide, Pyridindicarbonsäureamide, Benzoatsalze und Harnstoff ein.
  • Die Zusammensetzungen für die praktische Durchführung des Verfahrens der vorliegenden Erfindung können in einem breiten pH- Bereich von ungefähr 6,5 bis 10, vorzugsweise 6,5 bis 8, eingesetzt werden.
  • Feste Konzentratzusammensetzungen können 20-60 Gew.-% einer oder mehrerer Builderkomponenten enthalten, ausgewählt aus der Gruppe, die aus Alkalimetallsalzen und Alkanolaminsalzen der folgenden Verbindungen besteht: Phospate wie Orthophosphat, Pyrophosphat, Tripolyphosphat, Metaphosphat, Hexametaphosphat und Phytinsäure; Phosphonate wie Ethan-1,1-diphosphonat, Ethan- 1,1,2-triphosphonat, Ethan-1-hydroxy-1,1-diphosphonat und dessen Derivative, Ethanhydroxy-1,1,2-triphosphonat, Ethan-1,2-dicarboxy- 1,2-diphosphonat und Methanhydroxyphosphonat; Phosphonocarboxylate wie 2-Phosphonobutan-1,2-dicarboxylat, 1-Phosphonobutan-2,3,4-tricarboxylat und α-Methylphosphonosuccinat; Salze von Aminosäuren wie Asparaginsäure, Glutaminsäure und Glycin; Aminopolyacetate wie Nitrilotriacetat, Ethylendiamintetraacetat, Diethylentriaminpentaacetat, Iminodiacetat, Glycoletherdiamintetraacetat, Hydroxyethyliminodiacetat und Dienolat (dienkolate); hochmolekulare Elektrolyte wie Polyacrylsäure, Polyaconitsäure, Polyitaconsäure, Polycitraconsäure, Polyfumarsäure, Polymaleinsäure, Polymesaconsäure (polymesaconic acid), Poly-α-hydroxyacrylsäure, Polyvinylphosphonsäure, sulfonierte Polymaleinsäure, Maleinsäureanhydrid/Diisobutylencopolymer, Maleinsäureanhydrid/Styrolcopolymer, Maleinsäureanhydrid/Methylvinylethercopolymer, Maleinsäureanhydrid/Ethylencopolymer, quervernetztes Maleinsäureanhydrid/Ethylencopolymer, Maleinsäureanhydrid/Vinylacetatcopolymer, Maleinsäureanhydrid/Acrylonitrilcopolymer, Maleinsäureanhydrid/Acrylestercopolymer, Maleinsäureanhydrid/Butadiencopolymer, Maleinsäureanhydrid/Isoprencopolymer, Poly-β-ketocarbonsäure abgeleitet von Maleinsäureanhydrid und Kohlenmonoxid, Itaconsäure/Ethylencopolymer, Itaconsäure/Aconltsäurecopolymer, Itaconsäure/Maleinsäurecopolymer, Itaconsäure/Acrylsäurecopolymer, Malonsäure/Methylencopolymer, Mesaconsäure/Fumarsäurecopolymer, Ethylenglycol/Ethylenterephthalatcopolymer, Vinylpyrrolidon/Vinylacetatcopolymer, 1-Buten-2,3,4-tricarboxylsäure/Itaconsäure/Acrylsäurecopolymer, Polyesterpolyaldehydcarbonsäure enthaltend eine quaternäre Aminogruppe, cis-Isomer der Epoxybernsteinsäure, Poly[N,N-bis(carboxymethyl)acrylamid], Poly(hydroxycarbonsäure), Stärke/Bemsteinsäure oder Maleinsaure oder Terephthalsäureester, Stärke/Phosphorsäureester, Dicarboxystärke, Dicarboxymethylstärke und Cellulose/Bernsteinsäureester; nioht-dissozilerende Polymere wie Polyethylenglycol, Polyvinylalkohol, Polyvinylpyrrolidon und in kaltem Wasser löslicher, Urethan-derivatisierter Polyvinylalkohol; und Salze von Dicarbonsäuren wie Oxalsäure, Malonsäure, Bemsteinsaure, Glutarsäure, Adipinsäure, Pimelinsäure, Korksäure, Azelalnsäure und Decan-1,10-dicarbonsäure; Salze von Diglycolsäure, Thiodiglycolsäure, Oxalessigsäure, Hydroxydibernsteinsäure, Carboxymethylhydroxybemsteinsäure und Carboxymethyltartronsäure; Salze von Hydroxycarbonsäuren wie Glycolsäure, Maleinsäure, Hydroxypivalinsäure, Weinsäure, Zitronensäure, Milchsäure, Gluconsäure, Schleimsäure, Glucuronsäure und Dialdehydstärkeoxid (dialdehydrostarch oxide); Salze von Itaconsäure Methylbernsteinsäure, 3-Methylglutarsäure, 2,2-Dimethylmalonsäure, Maleinsäure, Fumarsäure, Glutaminsäure, 1,2,3-Propantricarboxylsäure, Aconitsäure, 3-Buten-1,2,3-tricarbonsäure, Butan-1,2,3,4-tetracarbonsäure, Ethantetracarbonsäure, Ethentetracarbonsäure, N-Alkenylaconitsäure, 1,2,3,4-Cyclopentantetracarbonsäure, Phthalsäure, Trimesinsäure, Hemimellitinsäure, Pyromellitinsäure, Benzolhexacarbonsäure, Tetrahydrofuran-1,2,3,4-tetracarbonsäure und Tetrahydrofuran-2,2,5,5-tetracarbonsäure; Salze von sulfonierten Carbonsäuren wie Sulfoitaconsäure, Sulfotricarballylsäure (sulfotricarballylic acid), Cysteinsäure, Sulfoessigsäure und Sulfobemsteinsäure; carboxymethylierte Saccharose, Lactose und Raffinose (raffinose), carboxymethyliertes Pentaerythritol, carboxymethylierte Gluconsäure, Kondensate aus mehrwertigen Alkoholen oder Zuckern mit Maleinsäureanhydrid oder Bernsteinsäureanhydrid, Kondensate aus Hydroxycarbonsäuren mit Maleinsäureanhydrid oder Bernsteinsäureanhydrid, und ähnlichen ausgewählt sein.
  • Genauer gesagt, können die Kleidungsartikel mit einer wässrigen Behandlungslösung, die Cellulase Enzym und, um die Wirkung der Cellulase zu erhöhen, ein oberflächenaktives Mittel enthält, über einen ausreichenden Zeitraum in Kontakt gebracht werden, um lokale Veränderungen der Farbdichte in der Oberfläche des Gewebes zu erzeugen. Die zur Behandlung der Kleidungsartikel verwendete Behandlungslösungsmenge hängt typischerweise von dem Cellulaseverhältnis in dem Produkt und dem Trockengewicht der zu waschenden Kleidungsartikel ab. Typischerweise können die in den erfindungsgemäßen Verfahren verwendeten Lösungen ein Minimum von ungefähr 6.000 CMC Einheiten Cellulase je 0,45 kg (pound) Kleidungsartikel, vorzugsweise 6.500 bis 75.000 CMC Einheiten Cellulase je 0,45 kg (pound) und meistbevorzugt 12.000 bis 60.000 CMC Einheiten je 0,45 kg (pound) enthalten, um das "stone-washed"- Aussehen zu erzielen.
  • Die Behandlungslösungen, die zum Kontaktieren der Bekleidungsartikel verwendet werden, können typischerweise die folgenden Inhaltsstoffe aufweisen. Tabelle 1 Wäßrige Behandlungszusammensetzungen Inhaltsstoff brauchbar bevorzugt meist bevorzugt Cellulase Enzym*- Zusammensetzung oberflächenaktives Mittel Wasserrest Ungefähr Rest *Menge in CMC-Einheiten je Liter Tabelle 2 Konzentratzusammensetzungen Inhaltsstoff brauchbar bevorzugt meist bevorzugt Cellulase Enzymzusammensetzung oberflächenaktives Mittel Lösemittel Rest Tabelle 3 Anorganisches Feststoffkonzentrat Inhaltsstoff brauchbar bevorzugt meist bevorzugt Cellulase Enzym Hydratisierbares anorganisches Salzpuffersystem Komplexbildner Wasser für die Hydration Tabelle 4 Organisches Feststoffkonzentrat Inhaltsstoff brauchbar bevorzugt meist bevorzugt Cellulase Enzym oberflächenaktives Mittel PEG* Komplexbildner Puffersystem *PEG Polyethylenoxid (Mol-Gewicht 1.000 - 9.000)
  • Die Zusammensetzungen werden typischerweise in Haushalts-, institutionellen oder industriellen Maschinen, die eine in einer horizontalen oder vertikalen Weise angeordnete kreisförmige Trommel haben, mit Wasser verdünnt, um das "stone-washed"-Aussehen ohne die Verwendung von Bimssteinen oder anderen partikelförmigen Schleifmaterialien zu erzeugen. Am gebräuchlichsten ist es, die Bekleidungsartikel aus Jeansstoff oder anderem Gewebe entsprechend der vom Hersteller angegebenen Maschinenkapazität in die Maschine zu geben. Typischerweise werden die Bekleidungsartikel in die Trommel gegeben, bevor Wasser eingeleitet wird, die Bekleidungsstücke können jedoch auch im Wasser, in der Maschine oder der vorverdünnten Behandlungszusammensetzung zugegeben werden. Das Kleidungsstück wird mit der Behandlungszusammensetzung in Kontakt gebracht und in der Maschine über einen ausreichenden Zeitraum bewegt, um sicherzustellen, daß das Kleidungsstück vollständig durch die Behandlungszusammensetzung benetzt worden ist und um dafür zu sorgen, daß das Cellulaseenzym die Möglichkeit hatte, die Cellulcse in dem Gewebematerial zu spalten. Häufig wird die Behandlungszusammensetzung, wenn sie wiederverwendet werden soll, zu diesem Zeitpunkt aus dem Bottich abgelassen und für die Wiederverwendung gesammelt. Wenn die Behandlungszusammensetzung nicht wiederverwendet werden soll, kann sie solange auf dem Bekleidungsartikel verbleiben, wie es zur Erzeugung der Farbveränderung notwendig ist. Solche Behandlungszeiten betragen, abhängig von der Menge an Enzymen, mehr als 5 Minuten, mehr als 30 Minuten und bis zu 720 Minuten, während einige oder alle Schritte des mechanischen Maschinenwaschvorgangs dazu dienen, in dem mit Cellulase behandelten Gewebe Veränderungen der Farbdichte zu erzeugen. Wir nehmen an, daß eine Wechselwirkung zwischen dem Cellulase-modifizierten Gewebe, dem mechanischen Umwälzvorgang, durch den die Cellulose von der Gewebeoberfläche entfernt wird, sowie dem Indigofarbstoff auftritt, um stellenweise eine Veränderung der Farbdichte auf den Flächenstücken oder Nähten zu erzeugen. Ferner scheint die Enzymwirkung eine Faltenbildung an den Nähten zu verursachen und ein weiches, zerknittertes Aussehen der Gewebe-Flächenstücke zu erzeugen.
  • Die folgenden Beispiele liefern genaue Angaben bezüglich der erfindungsgemäßen Verfahren und schließen die beste Ausführungsform ein.
    • Beispiele I - III
  • In eine Milnor-Waschmaschine mit einer Kapazität von 16 kg (35 lb.) wurden neue Bluejeans sowie 95 Liter (25 Gallonen) Wasser einer Temperatur von 50ºC (120ºF), das Amylaseenzym und Entschlichtungszusammensetzung enthält, eingebracht. Der Maschineninhalt wurde für 9 Minuten umgewälzt und die wäßrige Lösung wurde verworfen. In die Maschine wurden 95 Liter (25 Gallonen) 50ºC (120ºF) warmes Wasser mit einem Gehalt an Cellulaseenzym (s. Tabelle 5 unten) und 10 ml eines sauren Weichmachers, umfassend eine wäßrige Lösung, die 23 Gew.-% H&sub2;SiF&sub6; und 50 Gew.-% Zitronensäure enthielt, eingebracht. Die Jeans wurden über eine Stunde in der Celluloseenzymzusammensetzung umgewälzt und die wäßrige Zusammensetzung wurde verworfen. Die Jeans wurden dann durch drei aufeinanderfolgende Spülungen mit Wasser bei 50ºC (120ºF), 43ºC (110ºF) und einer abschließenden Spülung bei 38ºC (100ºF), die 5 ml des Säuerungsprodukts enthielt, ausgespült. Tabelle 5 Beispiel Konzentrat Gramm/Liter CMCU/L* CMCU/LB* CMCU/Paar * Carboxymethylcellulose-Einheiten Tabelle 6 Spektrophotometer Scan im sichtbarten Bereich von "stone washed"-Jeans und Produkt des Beispiels II Wellenlänge Stone washed Jeans Beispiel II Differenz
    • Ausführliche Diskussion der Zeichnungen
  • Fig. 1 ist eine graphische Darstellung der Daten aus der obigen Tabelle. Der Graph scheint aus einer einzelnen Linie von Punkten und Strichen zu bestehen. Der Graph zeigt jedoch, daß das prozentuale Reflexionsvermögen der "stone washed"-Jeans und daß die unter Verwendung der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen und Verfahren hergestellten Jeans praktisch identisch sind. Die in der Spalte 4 der obigen Tabelle aufgeführten Differenzen zeigen an, daß bei bestimmten Wellenlängen geringe Differenzen auftreten; die Kurven sind jedoch nahezu deckungsgleich.

Claims (10)

1. Verfahren zur Erzeugung eines abgenutzten Aussehens, das im wesentlichen dem Aussehen entspricht, welches mittels eines herkömmlichen Bimstein-Verfahrens erzeugt wird, bei ungenähtem gefärbten Zellulosegewebe oder bei einem aus Zellulosegewebe neu hergestellten Bekleidungsstück, wobei das Verfahren umfaßt:
(1) Inkontaktbringen des Gewebes oder Bekleidungsstückes mit einer wässrigen Zusammensetzung, die im wesentlichen besteht aus:
(a) einem Hauptanteil an Wasser;
(b) zumindest ungefähr 2.500 CMC-Einheiten einer Cellulaseenzym-Zusammensetzung je Liter wässriger Zusammensetzung;
(c) ungefähr 0 bis 1000 Teile eines enzym-verträglichen oberflächenaktiven Stoffes je eine Million Teile der wässrigen Zusammensetzung; und
(2) ausreichend langes Bewegen des Enzym-behandelten Gewebes oder Bekleidungsstücks, um durch die Entfernung von Farbstoff von dem Gewebe lokale Bereiche unterschiedlicher Farbdichte zu erzeugen.
2. Verfahren nach Anspruch 1, wobei, nachdem das Gewebe oder das Bekleidungsstück mit der wässrigen Zusammensetzung in Kontakt gebracht wurde, aber vor dem Bewegen, die wässrige Lösung außer Kontakt mit dem Gewebe oder dem Bekleidungsstück gebracht wird.
3. Verfahren nach Anspruch 1, wobei das Gewebe oder das Bekleidungsstück mit der wässrigen Lösung für zumindest 5 Minuten in Kontakt gebracht wird.
4. Verfahren nach Anspruch 1, wobei das Gewebe oder das Bekleidungsstück für 30 bis 720 Minuten bewegt wird.
5. Verfahren nach Anspruch 1, wobei die Zellulase eine Pilzzellulase ist.
6. Verfahren nach Anspruch 1, wobei das Gewebe indigo-gefärbter Jeansstoff ist.
7. Verfahren nach Anspruch 1, wobei der oberflächenaktive Stoff ein polymerer nichtionischer oberflächenaktiver Stoff ist, abgeleitet von wiederholenden Einheiten aus Ethylenoxid, Propylenoxid oder Mischungen davon, und in einer Konzentration von 5 bis 800 Teile oberflächenaktiver Stoff je eine Million Teile wässriger Zusammensetzung vorliegt.
8. Verfahren nach Anspruch 7, wobei die Zusammensetzung ein Alkylphenolalkoxylat oder ein aliphatisches Alkoholalkoxylat umfaßt.
9. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei das Verfahren umfaßt:
(1) Inkontaktbringen des Gewebes oder Bekleidungsstücks, in einer Kreistrommelmaschine, mit einer wässrigen Zusammen-setzung, erhalten aus einem Feststoffkonzentrat, worin die wässrige Zusammensetzung im wesentlichen besteht aus:
(a) einem Hauptanteil an Wasser,
(b) ungefähr 6.000 bis 75.000 CMC-Einheiten einer Zellulaseenzym-Zusammensetzung je 0,45 kg Gewebe; und
(c) zumindest ungefähr 2.500 CMC-Einheiten Zellulaseenzym je Liter der wässrigen Zusammensetzung; und
(2) Bewegen des Enzym-behandelten Gewebes oder Bekleidungsstücks.
10. Verfahren nach Anspruch 9, worin die wässrige Zusammensetzung zusätzlich einen nicht- ionischen oberflächenaktiven Stoff umfaßt.
DE3855016T 1987-09-15 1988-07-08 Verfahren zum Einbringen von Unterschieden der Farbdichte in gefärbten Cellulosematerialien Expired - Lifetime DE3855016T2 (de)

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