DE38423C - Verfahren zur Darstellung von Tetrachlor-, brom- und jodpyrrolen - Google Patents
Verfahren zur Darstellung von Tetrachlor-, brom- und jodpyrrolenInfo
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Description
φΜί#φ
KAISERLICHES
PATENTAMT.
Aus Tetrachlor- bezw. Tetrabrompyrrol und ■ deren Alkylderivaten entstehen beim Behandeln
mit einem Jodmetall Tetrajodpyrrol und die entsprechenden Alkylderivate.
Das Tetrachlorpyrrol wurde bereits durch Reduction von Perchlorpyrokoll mit Eisessig
und Zinkstaub (Ciamician und Silber, Ber. d. deutsch, ehem. Ges., 1883, 2391), durch Erhitzen
von Dichlormaleinimid mit Phosphorpentachlorid (Ciamician und Silber, daselbst, 1883, 2398) und durch Behandeln von
Pyrrol mit unterchlorigsaurem Natron neben Dichlormaleinimid und Dichloressigsäure erhalten
(Ciamician und Silber, daselbst, 1884, 1743, und 1885, 1763). Beim Arbeiten
nach letzterem Verfahren und unter den angegebenen Bedingungen ist die Ausbeute an
Tetrachlorpyrrol eine sehr mangelhafte, und es ist daher nicht auffallend, dafs Ciamician und
Silber durch Einwirkung von unterbromigsaurem Natron auf Pyrrol das Tetrabrompyrrol
nicht erhalten konnten.
Nichtsdestoweniger entsteht Tetrachlor- bezw. Tetrabrompyrrol unter allen Verhältnissen, wenn
Pyrrol mit Chlor bezw. Brom im freien oder im nascirenden Zustande behandelt wird. Bei
Anwendung von unterbromigsaurem Natron ist es zweckmäfsig, letzteres in eine wässrige PyrrollösLing
einzutragen; nach beendigter Einwirkung wird dann das Tetrabrompyrrol durch Zusatz
von schwefliger Säure gefällt. Am vortheilhaftesten ist es jedoch, das Pyrrol in gut gekühlter
alkoholischer Lösung mit etwas weniger als der theoretischen Menge Chlor bezw. Brom
zu behandeln. Das mit Wasser gefällte Reactionsproduct wird event, durch Lösen in Alkalien
und Wiederausfällen mit Säuren gereinigt.
. Man versetzt z. B. zur Darstellung^ von Tetrabrompyrrol
eine gut gekühlte alkoholische Lösung von 1 Theil Pyrrol in 30 Theilen
Alkohol mit 6 Theilen Brom, verdünnt die Flüssigkeit mit der zehnfachen Menge Wasser, .
giebt so viel Natronlauge hinzu, dafs das abgeschiedene Tetrabrompyrrol wieder gelöst
wird, und fällt nun die filtrirte klare Lösung mit schwefliger Säure.
In derselben Weise verfährt man zur Darstellung von Tetrachlorpyrrol.
Beide -Körper entstehen auch unter allen Verhältnissen beim Chloriren bezw. Bromiren
der bekannten Pyrrolcarbonsäuren. Zwischenproducte wurden nicht erhalten. Die Darstellung
des Chlor- bezw. Brompyrrols geschieht auch hier am zweckmäfsigsten in
alkoholischer Lösung in der oben angeführten Weise.
Das Tetrabrompyrrol krystallisirt gleich dem Chlor- und Jodderivat in feinen, weifsen Nadeln.
Es ist in kaltem Wasser ziemlich schwer, in warmem etwas leichter, in Alkohol dagegen
sehr leicht löslich. Es bräunt sich bei 1200C.
und zersetzt sich bei steigender Temperatur unter Bromabgabe.
Analog dem Chlor- und Brompyrrol werden die entsprechenden Alkylderivate durch Chloriren bezw.
Bromiren der Alkylderivate des Pyrrols erhalten. Die gröfsere Beständigkeit der Alkylpyrrole
macht es in diesem Falle möglich, wässrige Lösungen anzuwenden, und in dieser
Weise wurde bereits ein Körper dieser Gruppe, das Tetrabromäthylpyrrol von Chich. A. Bell
Claims (4)
- (Ber. d. deutsch, ehem. Ges., 1878, 1812), dargestellt. Einfacher ist die Gewinnung dieser Körper durch Erhitzen von Tetrachlor- bezw. Tetrabrompyrrol mit gleichen Molecülen Alkali und Halogenalkyl in alkoholischer Lösung.Die so dargestellten chlor- oder bromsubstituirten Alkylpyrrole sind in Alkalien unlöslich, und von indifferenten Lösungsmitteln werden sie weniger leicht aufgenommen als Tetrachlor- bezw. Tetrabrompyrrol.Sämmtliche Chlor- und Brompyrrole werden durch Behandeln mit Jodmetallen in die entsprechenden Jodderivate übergeführt.ι Molecül Tetrachlor bezw. Tetrabrompyrrol wird z. B. mit einer alkoholischen Lösung von 4 Molecülen Jodkalium kurze Zeit am Rückflufskühler erhitzt. Die Umsetzung erfolgt quantitativ und das Ende der Reaction lä'fst sich dadurch erkennen, dafs nur das Tetrajodpyrrol in alkalischer Lösung durch Salmiak gefällt wird.Zur Umsetzung der alkylirten Derivate ist meistens ein Arbeiten unter Druck nothwendig.Man erhält auf diese Weise dieselben Körper, die aus dem Tetrajodpyrrol durch Behandeln mit gleichen Molecülen Alkali und Halogenalkyl in alkoholischer Lösung entstehen.Pateντ-Ansprüche:ι . Darstellung von Tetrachlorpyrrol durch Behandeln von Pyrrol oder von Pyrrolcarbonsäuren mit Chlor in alkoholischer Lösung.
- 2. Darstellung von Tetrabrompyrrol durch Behandeln von Pyrrol oder von Pyrrolcarbonsäuren mit Brom in freiem oder in nascirendem Zustande.
- 3. Darstellung von alkylirten chlor- bezw. bromsubstituirten Pyrrolen durch Behandeln von Tetrachlor- bezw. Tetrabrompyrrol mit Halogenalkylen in alkoholischer Lösung.
- 4. Darstellung von Tetrajodpyrrol und von dessen Alkylderivaten durch Behandeln von Tetrachlor- bezw. Tetrabrompyrrol und von deren Alkylderivaten mit einem Jodmetall.
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE38423C true DE38423C (de) |
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ID=314123
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| DENDAT38423D Active DE38423C (de) | Verfahren zur Darstellung von Tetrachlor-, brom- und jodpyrrolen |
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| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE38423C (de) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2490462A (en) * | 1942-11-04 | 1949-12-06 | Borden Co | Halogenation products of aldehydes of mono-heteroatomic five membered rings and methods of making same |
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