DE3809183A1 - Klebmittel und klebverfahren - Google Patents
Klebmittel und klebverfahrenInfo
- Publication number
- DE3809183A1 DE3809183A1 DE3809183A DE3809183A DE3809183A1 DE 3809183 A1 DE3809183 A1 DE 3809183A1 DE 3809183 A DE3809183 A DE 3809183A DE 3809183 A DE3809183 A DE 3809183A DE 3809183 A1 DE3809183 A1 DE 3809183A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- units
- adhesive
- copolymer
- substrates
- carbon
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F214/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen
- C08F214/02—Monomers containing chlorine
- C08F214/04—Monomers containing two carbon atoms
- C08F214/06—Vinyl chloride
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
- C08J5/12—Bonding of a preformed macromolecular material to the same or other solid material such as metal, glass, leather, e.g. using adhesives
- C08J5/124—Bonding of a preformed macromolecular material to the same or other solid material such as metal, glass, leather, e.g. using adhesives using adhesives based on a macromolecular component
- C08J5/125—Adhesives in organic diluents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J127/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Adhesives based on derivatives of such polymers
- C09J127/02—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Adhesives based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C09J127/04—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Adhesives based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing chlorine atoms
- C09J127/06—Homopolymers or copolymers of vinyl chloride
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31678—Of metal
- Y10T428/31692—Next to addition polymer from unsaturated monomers
- Y10T428/31699—Ester, halide or nitrile of addition polymer
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers
- Y10T428/31935—Ester, halide or nitrile of addition polymer
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
Description
Die Erfindung bezieht sich auf ein Klebmittel zum Verkleben
von Metallsubstraten mit Metallsubstraten, zum Verkleben von
Kunststoffsubstraten, wie Polyvinylchlorid (PVC), mit Kunststoffsubstraten
oder zum Verkleben von Metallsubstraten mit
Kunststoffsubstraten sowie auf ein Klebverfahren unter Anwendung
eines solchen Klebmittels.
Es ist bereits bekannt, daß bisher Vinylchlorid-Vinylacetat-Copolymere
in weitem Umfang als Klebmittel zum Verkleben
von Metallen miteinander, Kunststoffen miteinander und von
Metallen mit Kunststoffen eingesetzt worden sind. Es war
bekannt, daß unter diesen Klebmitteln Vinylchlorid-Vinylacetat-Maleinsäure-Terpolymere
mit Carboxylgruppen im
Molekül überlegene Klebeigenschaften gegenüber Metallen
aufweisen.
Beispiele für derartige handelsübliche Harze sind Denka
Vinyl 1000 C, Denka Vinyl 1000 CK (Warenzeichen für Produkte
der Denki Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha), UCAR® Solution
Vinyl VMCH, UCAR® Solution Vinyl VMCC (beides eingetragene
Warenzeichen für Produkte der Union Carbide Corp.,
vgl. US-PS 23 29 456), ′S′-lec M (Warenzeichen für ein
Produkt der Sekisui Chemical Company Ltd.), Zeon 400X 110A
(Warenzeichen für ein Produkt der Nippon Zeon Co., Ltd.)
etc.
Da diese Copolymere fest an Metallen haften und überlegene
Verträglichkeit mit und Affinität gegenüber Polyviynlchlorid-Folien
haben, sind sie besonders geeignet zum Verkleben
von Metall- mit PVC-Folien bzw. -Platten und wurden auch als
Klebmittel für PVC-Stahlplatten eingesetzt. Diese Tatsachen
sind in zahlreichen Literaturstellen und Patentveröffentlichungen
beschrieben, wie in Form einer allgemeinen Beschreibung
von Yasuo Nonaka, Journal of The Adhesion Society of
Japan, 8, 8 (1972); Kikuo Matsuzaka, Journal of The Adhesion
Society of Japan, 17, 317 (1981) und Tetsuya Ohhashi,
Journal of The Adhesion Society of Japan, 19, 110, (1983).
Da jedoch unter Verwendung dieser Copolymeren allein keine
ausreichende Haftfestigkeit erreicht werden kann, hat man
die Festigkeit dadurch erhöht, daß man Elastomere oder
verschiedene Arten von Klebmitteln zugemischt hat. Trotzdem
konnte jedoch kein Klebmittel aufgefunden werden, welches zu
einer zufriedenstellenden Festigkeit führt.
Der Erfindung liegt daher die Aufgabe zugrunde, ein Klebmittel
auf Basis eines Vinylchlorid-Copolymeren zur Verfügung
zu stellen, das überlegene Klebeigenschaften beim Verkleben
von Metallsubstraten miteinander oder beim Verkleben von
Kunststoffsubstraten miteinander oder beim Verkleben von
Metallsubstraten mit Kunststoffsubstraten zeigt.
Aufgabe der Erfindung ist es weiterhin, ein verbessertes
Klebverfahren unter Verwendung eines Vinylchlorid-Copolymeren
als Klebemittel zur Verfügung zu stellen.
Gegenstand der Erfindung ist ein Klebmittel auf Basis eines
Vinylchlorid-Copolymeren zum Verkleben von Metallsubstraten,
von Kunststoffsubstraten oder von Metallsubstraten mit
Kunststoffsubstraten, das dadurch gekennzeichnet ist, daß es
als Hauptkomponente ein Copolymeres enthält, welches 50 bis
95 Gew.-% an Vinylchlorid-Einheiten, 5 bis 50 Gew.-% an
Vinylcarbonsäureester-Einheiten und 00,1 bis 5 Gew.-% der
Einheiten eines Phosphorsäureesters mit einer Kohlenstoff-
Kohlenstoff-Doppelbindung, der mit den genannten Vinylmonomeren
copolymerisierbar ist, enthält und einen durchschnittlichen
Polymerisationsgrad von 100 bis 900 aufweist.
Gemäß einer weiteren Ausführungsform ist Gegenstand der
Erfindung ein Klebverfahren zum Verbinden von Metallsubstraten
miteinander, von Metallsubstraten mit Kunststoffsubstraten
oder von Kunststoffsubstraten miteinander, bei dem eine
Lösung eines Klebmittels auf die zu verklebenden Substrate
aufgetragen, die beschichteten Substrate getrocknet und
unter Wärme- und Druckeinwirkung miteinander verbunden
werden, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man die Lösung
des Klebmittels herstellt, indem man in einem organischen
Lösungsmittel ein Klebmittel löst, welches als Hauptkomponente
ein Copolymeres enthält, das 50 bis 95 Gew.-% an
Vinylchlorid-Einheiten, 5 bis 50 Gew.-% an Vinylcarbonsäureester-Einheiten
und 0,1 bis 5 Gew.-% der Einheiten eines
Phosphorsäureesters mit einer Kohlenstoff-Kohlenstoff-Doppelbindung,
der mit den vorstehend genannten Vinylmonomeren
copolymerisierbar ist, umfaßt und einen durchschnittlichen
Polymerisationsgrad von 100 bis 900 hat.
Die Erfindung wird nachstehend anhand bevorzugter Ausführungsformen
ausführlicher beschrieben.
Das erfindungsgemäß als Hauptkomponente vorliegende Copolymer
ist ein Polymerharz, das durch Copolymerisation der
angegebenen Monomeren in der Weise, daß das vorstehend
definierte Mengenverhältnis in den fertigen Copolymeren
vorliegt, erhalten wurde. Einzelheiten über die Einheiten
der jeweiligen Comonomeren in den Copolymeren sind folgende:
Vinylchlorid:
Der Gehalt der Vinylchlorid-Einheiten liegt in geeigneter Weise im Bereich von 50 bis 95 Gew.-%, vorzugsweise 70 bis 90 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht aller Komponenten. Wenn der Gehalt weniger als 50 Gew.-% beträgt, sind die Klebeigenschaften schlechter, während dann, wenn der Gehalt 95 Gew.-% überschreitet, das gebildete Copolymer beim Auflösen zu einer hohen Viskosität führt, so daß die Lösung schlechte Verarbeitbarkeit zeigt.
Der Gehalt der Vinylchlorid-Einheiten liegt in geeigneter Weise im Bereich von 50 bis 95 Gew.-%, vorzugsweise 70 bis 90 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht aller Komponenten. Wenn der Gehalt weniger als 50 Gew.-% beträgt, sind die Klebeigenschaften schlechter, während dann, wenn der Gehalt 95 Gew.-% überschreitet, das gebildete Copolymer beim Auflösen zu einer hohen Viskosität führt, so daß die Lösung schlechte Verarbeitbarkeit zeigt.
Vinylcarbonsäureester:
Zu Beispielen dafür gehören Vinylacetat, Vinylpropionat, Vinylstearat, Vinylversatat etc. Unter diesen Verbindungen wird Vinylacetat bevorzugt. Sein Gehalt in den Copolymeren liegt in geeigneter Weise im Bereich von 5 bis 50 Gew.-%, vorzugsweise 5 bis 30 Gew.-%.
Zu Beispielen dafür gehören Vinylacetat, Vinylpropionat, Vinylstearat, Vinylversatat etc. Unter diesen Verbindungen wird Vinylacetat bevorzugt. Sein Gehalt in den Copolymeren liegt in geeigneter Weise im Bereich von 5 bis 50 Gew.-%, vorzugsweise 5 bis 30 Gew.-%.
Copolymerisierbare Phosphorsäureester mit einer Kohlenstoff-Kohlenstoff-Doppelbindung:
Zu Beispielen für dieses Comonomer gehören 2-Hydrogenphosphoxyethyl-acrylat
(2-saures-Phosphoxyethyl-acrylat),
3-Chlor-2-hydrogenphosphoxypropyl-acrylat, 2-Hydrogenphosphoxypropyl-acrylat,
2-Hydrogenphosphoxyethyl-methacrylat,
3-Chlor-2-hydrogenphosphoxypropyl-methacrylat, 2-Hydrogen
phosphoxypropyl-methacrylat usw.
Der Anteil der Monomereinheiten dieser Verbindung in dem
Copolymeren liegt in geeigneter Weise im Bereich von 0,01
bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 3 Gew.-%. Wenn er weniger
als 0,01 Gew.-% beträgt, sind die Klebeigenschaften verschlechtert,
während dann, wenn der Gehalt 5 Gew.-% überschreitet,
die Löslichkeit in Lösungsmitteln verschlechtert
wird.
Zusätzlich zu den vorstehend definierten können andere
Monomere, die mit den vorstehenden Monomeren copolymerisierbar
sind, in einer Menge im Bereich von 40 Gew.-% oder
weniger in copolymerisierter Form vorliegen; die Art und
Menge von eventuellen zusätzlichen Monomeren sollte jedoch
innerhalb eines Bereiches festgelegt werden, in welchem die
physikalischen Eigenschaften und die Klebeigenschaften der
vorstehend definierten Vinylchlorid-Copolymere nicht
beeinträchtigt werden. Zu geeigneten Beispielen für solche
copolymerisierbare Monomere gehören Vinylidenchlorid,
2-Hydroxyethyl-methacrylat, Methylmethacrylat, Acrylnitril,
Styrol, Maleinsäure etc.
Der durchschnittliche Polymerisationsgrad des Copolymeren
liegt im Bereich von 100 bis 900. Wenn er weniger als 100
beträgt, sind die Klebeigenschaften gering, während dann,
wenn er 100 überschreitet, die Löslichkeit des Copolymeren
in Lösungsmitteln verschlechtert wird und daher ein solcher
durchschnittlicher Polymerisationsgrad praktisch ungeeignet
ist. Ein im allgemeinen bevorzugter Polymerisationsgrad
liegt im Bereich von 300 bis 700.
Nachstehend wird eine allgemeine Verfahrensweise erläutert,
die sich zur Herstellung des erfindungsgemäß verwendeten
Copolymeren eignet.
Die Polymerisation kann mit Hilfe eines beliebigen, allgemein
üblichen Lösungspolymerisationsverfahrens, Suspensionspolymerisationsverfahrens,
Emulsionpolymerisationsverfahrens
oder Massepolymerisationsverfahrens durchgeführt
werden. Unter diesen Verfahren ist jedoch das Lösungspolymerisationsverfahren
optimal, wenn die Reinheit des erhaltenen
Produktes und die Leichtigkeit der Durchführung berücksichtigt
werden. Dieses Verfahren kann durchgeführt werden,
indem ein geeignetes Polymerisationslösungsmittel und
festgelegte Mengen an Vinylchlorid, eines Vinylcarbonsäureesters
und eines copolymerisierbaren Phosphorsäureesters mit
einer Kohlenstoff-Kohlenstoff-Doppelbindung zugeführt
werden, ein Polymerisationsinitiator zugesetzt wird und das
Reaktionsgemisch erhitzt wird. Dabei ist es möglich, eine
Verfahrensweise, bei der Vinylchlorid und ein copolymerisierbarer
Phosphorsäureester mit einer Kohlenstoff-Kohlenstoff-Doppelbindung
zu Beginn der Polymerisation auf einmal
zugesetzt werden, oder eine Verfahrensweise, bei der diese
Monomeren in Teilmengen im Verlauf des Fortschreitens der
Polymerisation zugefügt werden, anzuwenden. Um jedoch ein
Copolymeres mit gleichförmiger Zusammensetzung zu erhalten,
wird das zuletzt genannte Verfahren des Zusatzes in Teilmengen
bevorzugt. Aus der so erhaltenen Copolymerlösung wird
das Lösungsmittel in üblicher Weise entfernt, wobei das
gewünschte Copolymere erhalten wird. Es ist außerdem möglich,
den Anteil des Lösungsmittels in der nach der Polymerisation
erhaltenen Copolymerlösung einzustellen und die
gebildete Lösung als Klebemittel einzusetzen.
Das erfindungsgemäße Klebmittel kann angewendet werden,
indem das als Hauptkomponente vorliegende Vinylchlorid-Copolymere
in einem Lösungsmittel gelöst wird. Erforderlichenfalls
können jedoch auch andere thermoplastische Polymerharze,
thermisch härtende Polymerharze, Weichmacher, Pigmente,
Füllstoffe und andere übliche Zusätze, wie sie normalerweise
in Klebmittel dieser Art eingemischt werden, dem Klebmittel
zugemischt werden.
Als erfindungsgemäß eingesetztes Lösungsmittel eignen sich
Ketone, wie Methylethylketon, aromatische Kohlenwasserstoffe,
wie Toluol, und Ester, wie Ethylacetat, und andere.
Was die zusätzlich eingemischten Polymerharze betrifft so
sollte deren Art und Menge sorgfältig festgelegt werden, um
die Klebeigenschaften des Klebmittels nicht zu beeinträchtigen.
Zu geeigneten zumischbaren thermoplastischen Harzen gehören
Vinylchlorid-Copolymere, wie Vinylchlorid-Vinylacetat-Copolymere,
Vinylchlorid-Vinylacetat-Maleinsäure-Copolymere,
Vinylchlorid-Vinylacetat-Vinylalkohol-Copolymere, Vinylchlorid-Vinylidenchlorid-Copolymere
und dergleichen, Celluloseharze,
wie Nitrocellulose und dergleichen, thermoplastische
Methacrylesterharze, Polyurethanharze, Polyesterharze,
Nitrilkautschuke, Styrol-Butadien-Kautschuke und dergleichen.
Als thermisch härtende Harze können Polyisocyanate, Urethan-Prepolymere,
Phenolharze, Epoxyharze, Harnstoffharze,
Melaminharze, Alkydharze, Silikonharze, reaktive Acrylharze
und dergleichen zugemischt werden.
Bei der Anwendung kann das erfindungsgemäße Klebmittel auf
die jeweils miteinander zu verbindenden Substrate, wie
Metalle, z. B. Aluminium (Al), Stahlmaterialien etc.,
Kunststoffe, wie PVC und dergleichen, aufgetragen werden,
wonach die gebildeten, beschichteten Substrate getrocknet
und danach unter Druck erhitzt werden, um die Substrate
miteinander zu verbinden. Die Menge des auf die Substrate
aufgetragenen Klebmittels variiert in Abhängigkeit von der
Art etc. der miteinander zu verklebenden Substrate. Normalerweise
wird das Klebmittel jedoch in einer Menge von 10
bis 100 g/m² aufgetragen. Das Verfahren des Auftragens kann
mit Hilfe beliebiger üblicher Verfahrensweisen durchgeführt
werden. Zu Beispielen dafür gehören das Tauchverfahren, das
Bürstenstreichverfahren, das Walzenauftragsverfahren, das
Sprühverfahren und dergleichen. Zu geeigneten Trocknungsverfahren
gehören das Kalttrocknen, das Trocknen unter Erhitzen
und dergleichen. Die Behandlungsbedingungen während des
Erhitzens unter Druck nach dem Trocknen können eine Temperatur
im Bereich von etwa 80 bis 250°C und einen Druck von
0,1 bis 10 bar Überdruck (kg/cm²G) umfassen.
Die Erfindung wird nachstehend weiter durch Beispiele und
Vergleichsbeispiele erläutert.
In einen 5-l-Autoklaven aus rostfreiem Stahl wurden 1660 g
Vinylchlorid, 280 g Vinylacetat, 10 g 2-Hydrogenphosphoxyethyl-methacrylat,
1560 g Aceton sowie 6 g Benzoylperoxid
als Polymerisationsinitiator gegeben, und die Polymerisation
wurde bei 45°C gestartet. Im Verlauf der Polymerisation
wurde jeweils nach einem Anstieg des Umsatzes um 15%
fünfmal eine Lösung aus 10 g 2-Hydrogenphosphoxyethyl-metharcylat
und 10 g Aceton zugesetzt. Das Reaktionsgemisch
wurde bei einem Umsatz von 90% abgekühlt, um die Polymerisation
zu beenden.
Dann wurde das Lösungsmittel aus der gebildeten Copolymerlösung
entfernt, um das Copolymere in Pulverform zu erhalten.
Das Analysenergebnis zeigte, daß dieses Copolymere aus 85
Gew.-% Vinylchlorid-Einheiten, 12 Gew.-% Vinylacetat-Einheiten
und 3 Gew.-% der Einheiten von 2-Hydrogenphosphoxyethylmethacrylat
bestand und, gemäß der Prüfmethode für Vinylchloridharz
(JIS K 6721) einen durchschnittlichen Polymerisationsgrad
von 400 hatte.
Unter Verwendung des so erhaltenen Copolymeren wurde ein
Klebmittel nach der Prüfmethode der Klebkraft, die später
erläutert werden soll, hergestellt und dessen Haftfestigkeit
gemessen. Auf diese Weise wurden die in der nachstehend
angegebenen Tabelle gezeigten Daten erhalten, welche überlegene
Klebeigenschaften zeigen.
Beispiel 1 wurde wiederholt, mit der Abänderung, daß die Art
und das Mengenverhältnis der zugesetzten Monomeren variiert
wurden, wobei Vinylchlorid-Copolymere erhalten wurden.
Diese Copolymere wurden der Prüfung der Klebkraft unterworfen.
Auf diese Weise wurden die gleichen überlegenen
Eigenschaften wie in Beispiel 1 festgestellt.
Die Mengenverhältnisse, der durchschnittliche Polymerisationsgrad
und die Ergebnisse der Adhäsionsprüfung bzw.
Klebekraftprüfung für die verwendeten Vinyl-Copolymere sind
in der Tabelle gezeigt.
Die Prüfung der Klebekraft wurde unter Verwendung eines
Klebmittels durchgeführt, in welchem das erfindungsgemäß
verwendete Vinylchlorid-Copolymere durch UCAR® solution
vinyl VMCH (Handelsname eines Produktes der Union Carbide
Company; Gewichtsverhältnis Vinylchlorid/Vinylacetat/Maleinsäure
= 86/13/1, durchschnittlicher Polymerisationsgrad 420)
ersetzt wurde.
Die Ergebnisse der Prüfung sind in der Tabelle gezeigt.
Die Art und das Mengenverhältnis der Monomeren wurden in der
Beispiel 2 gezeigten Weise variiert, wobei Vinylchlorid-Copolymere
erhalten wurden.
Das Mengenverhältnis, der durchschnittliche Polymerisationsgrad
und die Ergebnisse der Prüfung der Klebeigenschaften
für die verwendeten Vinylchlorid-Copolymere sind in der
Tabelle gezeigt.
Die in den Beispielen und Vergleichsbeispielen beschriebenen
Vinylchlorid-Copolymere wurden jeweils in einem Mischlösungsmittel
aus Methylethylketon/Toluol (Gewichtsverhältnis
1/1) unter Bildung von 20 gew.-%igen Lösungen gelöst, und
die erhaltenen Lösungen wurden als Klebmittel angewendet.
Als zu verklebende Substrate wurde A1/A1 (jeweils in Form
einer harten A1-Folie einer Dicke von 20 µm) angewendet. Das
zu prüfende Klebmittel wurde in einer Menge von 16 g/m² auf
die Substrate (25 mm × 125 mm) aufgetragen, wonach die
beschichteten Substrate 10 Sekunden bei 180°C getrocknet
wurden, aufeinandergelegt und während einer Sekunde dem
Kontaktverbinden bei 200°C unter einem Druck von 2 bar
(kg/cm²G) unterworfen wurden. Die T-Schälfestigkeit der
gebildeten Materialien wurde nach der Prüfmethode für die
Schälfestigkeit von Klebmitteln gemäß ASTM D-1876 geprüft.
Die dabei erhaltenen Ergebnisse sind in der Tabelle gezeigt.
Mit den in Test 1 hergestellten Klebmitteln wurde Al (in
Form einer harten, 20 µm dicken Al-Folie) mit PVC (eine
weichmacherfreie PVC-Folie) unter den gleichen Bedingungen
wie in Test 1 miteinander verklebt, und die T-Schälfestigkeit
der erhaltenen Materialien wurde festgestellt. Die
Ergebnisse sind in Tabelle 1 gezeigt.
Klebmittel wurden nach der nachstehenden Rezeptur hergestellt:
Vinylchlorid-Copolymer | |
10 Gew.-Teile | |
Hycar-1041 (Warenzeichen für einen Nitrilkautschuk der Nippon Zeon Company) | 10 Gew.-Teile |
Methylethylketon | 40 Gew.-Teile |
Toluol | 40 Gew.-Teile |
Als zu verklebende Substrate wurde Stahlmaterial mit Stahlmaterial
(SPCC-SD) eingesetzt und jedes dieser Substrate
(25 mm × 12,5 mm) wurde mit Klebmittel in einer Menge von
80 g/cm² beschichtet. Die beschichteten Substrate wurden 5
Minuten bei 80°C getrocknet, danach aufeinandergelegt und
dem Kontaktverkleben bei 100°C unter 1 bar (kg/cm²G)
während 5 Minuten unterworfen. Die jeweiligen Zugscherfestigkeiten
der Verklebungen wurden nach der Prüfmethode für
die Zugscherfestigkeit von Klebmitteln gemäß ASTM-D-1002
geprüft. Die Ergebnisse sind in der Tabelle gezeigt.
Ein Stahlmaterial (SPCC-SD) und PVC (weiche PVC-Folie)
wurden als Substrate verwendet. Die in Test 3 hergestellten
Klebmittel wurden auf jedes der Substrate (25 mm × 125 mm)
in einer Menge von 80 g/m² aufgetragen, wonach die bestrichenen
Substrate bei 80°C während 5 Minuten getrocknet
wurden, aufeinandergelegt und dem Kontaktkleben bei 100°C
unter 1 bar (kg/cm²G) während 5 Minuten unterworfen wurden.
Die 180°-Schälfestigkeiten wurden nach der Prüfmethode für
die Schälfestigkeit von Klebmitteln geprüft. Die Ergebnisse
sind in der Tabelle gezeigt.
Das erfindungsgemäße Klebmittel ist äußerst vorteilhaft im
Hinblick auf die Klebeigenschaften beim Verkleben von Metall
mit Metall, Metall mit Kunststoff, wie Polyvinylchlorid, und
Kunststoff mit Kunststoff, und ist in dieser Hinsicht ein
sehr brauchbares Klebmittel, welches aufgrund dieser Eigenschaften
dem bekannten Vinylchlorid-Vinylacetat-Maleinsäure-Copolymeren
überlegen ist.
Claims (16)
1. Klebmittel auf Basis eines Vinylchlorid-Copolymeren zum
Verkleben von Metallsubstraten, von Kunststoffsubstraten
oder von Metallsubstraten mit Kunststoffsubstraten, dadurch
gekennzeichnet, daß es als Hauptkomponente ein Copolymeres
enthält, welches 50 bis 95 Gew.-% an Vinylchlord-Einheiten,
5 bis 50 Gew.-% an Vinylcarbonsäureester-Einheiten und 0,01
bis 5 Gew.-% der Einheiten eines Phosphorsäureesters mit
einer Kohlenstoff-Kohlenstoff-Doppelbindung, der mit den
genannten Vinylmonomeren copolymerisierbar ist, enthält und
einen durchschnittlichen Polymerisationsgrad von 100 bis 900
aufweist.
2. Klebmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß
der Phosphorsäureester mit einer Kohlenstoff-Kohlenstoff-Doppelbindung
mindestens eine Verbindung ist, die aus der
nachstehenden Verbindungsgruppe ausgewählt ist: 2-Hydrogenphosphoxyethyl-acrylat,
3-Chlor-2-hydrogenphosphoxypropyl-acrylat,
2-Hydrogenphosphoxypropyl-acrylat, 2-Hydrogenphosphoxyethyl-methacrylat,
3-Chlor-2-hydrogenphosphoxypropyl-methacrylat
und 2-Hydrogenphosphoxypropyl-methacrylat.
3. Klebmittel nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet,
daß der Gehalt der Vinylchlorid-Einheiten im Bereich
von 70 bis 90 Gew.-% liegt.
4. Klebmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch
gekennzeichnet, daß der Gehalt der Vinylcarbonsäureester-Einheiten
im Bereich von 5 bis 30 Gew.-% liegt.
5. Klebmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch
gekennzeichnet, daß der Gehalt der Einheiten des Phosphorsäureesters
mit einer Kohlenstoff-Kohlenstoff-Doppelbindung
im Bereich von 0,1 bis 3 Gew.-% liegt.
6. Klebmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch
gekennzeichnet, daß das Copolymere einen durchschnittlichen
Polymerisationsgrad von 300 bis 700 hat.
7. Klebmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch
gekennzeichnet, daß es zusätzlich zu dem Copolymeren ein
thermoplastisches Polymerharz und/oder ein thermisch härtendes
Polymerharz enthält.
8. Verfahren zum Verbinden von Metallsubstraten miteinander,
von Metallsubstraten mit Kunststoffsubstraten oder von
Kunststoffsubstraten miteinander, bei dem eine Lösung eines
Klebmittels auf die zu verklebenden Substrate aufgetragen,
die beschichteten Substrate getrocknet und unter Wärme- und
Druckeinwirkung miteinander verbunden werden, dadurch
gekennzeichnet, daß man die Lösung des Klebmittels herstellt,
indem man in einem organischen Lösungsmittel ein
Klebmittel löst, welches als Hauptkomponente ein Copolymeres
enthält, das 50 bis 95 Gew.-% an Vinylchlorid-Einheiten, 5
bis 50 Gew.-% an Vinylcarbonsäureester-Einheiten und 0,1 bis
5 Gew.-% der Einheiten eines Phosphorsäureesters mit einer
Kohlenstoff-Kohlenstoff-Doppelbindung, der mit den vorstehend
genannten Vinylmonomeren copolymerisierbar ist,
umfaßt und einen durchschnittlichen Polymerisationsgrad von
100 bis 900 hat.
9. Verfahren nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß
das Erhitzen unter Druck bei 80 bis 250°C und unter 0,1 bis
10 bar Überdruck (kg/cm²G) durchgeführt wird.
10. Verfahren nach Anspruch 8 oder 9, dadurch gekennzeichnet,
daß ein Klebmittel verwendet wird, in welchem die
Einheiten des copolymerisierbaren Phosphorsäureesters mit
einer Kohlenstoff-Kohlenstoff-Doppelbindung Einheiten von
2-Hydrogenphosphoxyethyl-acrylat, 3-Chlor-2-hydrogenphosphoxypropyl-acrylat,
2-Hydrogenphosphoxypropyl-acrylat,
2-Hydrogenphosphoxyethyl-methacrylat, 3-Chlor-2-hydrogenphosphoxypropyl-methacrylat
oder 2-Hydrogenphosphoxypropylmethacrylat
oder mehr dieser Einheiten sind.
11. Verfahren nach einem der Ansprüche 8 bis 10, dadurch
gekennzeichnet, daß der Gehalt an Vinylchlorid-Einheiten in
den Copolymeren 70 bis 90 Gew.-% beträgt.
12. Verfahren nach einem der Ansprüche 8 bis 11, dadurch
gekennzeichnet, daß der Gehalt an Vinylcarbonsäureester-Einheiten
in den Copolymeren im Bereich von 5 bis 30 Gew.-%
liegt.
13. Verfahren nach einem der Ansprüche 8 bis 12, dadurch
gekennzeichnet, daß der Gehalt an Einheiten des Phosphorsäureesters
mit einer Kohlenstoff-Kohlenstoff-Doppelbindung
in den Copolymeren im Bereich von 0,1 bis 3 Gew.-% liegt.
14. Verfahren nach einem der Ansprüche 8 bis 13, dadurch
gekennzeichnet, daß das Copolymere einen durchschnittlichen
Polymerisationsgrad von 300 bis 700 hat.
15. Verfahren nach einem der Ansprüche 8 bis 14, dadurch
gekennzeichnet, daß das Klebmittel zusätzlich zu dem Copolymeren
ein thermoplastisches Polymerharz und/oder ein thermisch
härtendes Polymerharz enthält.
16. Verfahren nach einem der Ansprüche 8 bis 15, dadurch
gekennzeichnet, daß das organische Lösungsmittel eine aus
der Gruppe der nachstehenden Verbindungen ausgewählte
Verbindung ist: Ketone, aromatische Kohlenwasserstoffe und
Ester organischer Säuren.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP61256933A JPS63112675A (ja) | 1986-10-30 | 1986-10-30 | 接着剤 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE3809183A1 true DE3809183A1 (de) | 1989-09-28 |
Family
ID=17299384
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE3809183A Granted DE3809183A1 (de) | 1986-10-30 | 1988-03-18 | Klebmittel und klebverfahren |
Country Status (3)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4904535A (de) |
JP (1) | JPS63112675A (de) |
DE (1) | DE3809183A1 (de) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO1992013376A1 (de) * | 1991-01-18 | 1992-08-06 | Robert Bosch Gmbh | Spaltfreie verbindung zwischen einem ersten teil und einem auf dieses aufgespritzten kunststoffteil |
DE4231687A1 (de) * | 1992-09-22 | 1994-03-24 | Iduso Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Flüssigschmelzklebern und Schmelzkleberbeschichtungen ohne Erwärmung |
Families Citing this family (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2741471B2 (ja) * | 1993-03-18 | 1998-04-15 | 株式会社巴川製紙所 | 感熱記録媒体 |
US20070235902A1 (en) * | 2006-03-31 | 2007-10-11 | 3M Innovative Properties Company | Microstructured tool and method of making same using laser ablation |
US20070231541A1 (en) * | 2006-03-31 | 2007-10-04 | 3M Innovative Properties Company | Microstructured tool and method of making same using laser ablation |
CA2829075C (en) * | 2013-09-27 | 2020-09-01 | G.B.D. Corp. | Pipe joining material for connecting pipes |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE1027874B (de) * | 1956-05-09 | 1958-04-10 | Hoechst Ag | Verfahren zur Herstellung von Vinylchlorid-Mischpolymerisaten |
DE1125658B (de) * | 1959-09-04 | 1962-03-15 | Hoechst Ag | Verfahren zur Herstellung phosphorhaltiger Mischpolymerisate |
Family Cites Families (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2329456A (en) * | 1942-06-12 | 1943-09-14 | Carbide & Carbon Chem Corp | Vinyl resin coating composition |
AU563256B2 (en) * | 1984-06-11 | 1987-07-02 | Nippon Kokan Kabushiki Kaisha | Vibration - damping resin composition |
US4724186A (en) * | 1985-05-13 | 1988-02-09 | The Dow Chemical Company | Weatherable three layer films |
US4731292A (en) * | 1985-11-18 | 1988-03-15 | Konishiroku Photo Industry Co., Ltd. | Magnetic recording medium |
-
1986
- 1986-10-30 JP JP61256933A patent/JPS63112675A/ja active Granted
-
1988
- 1988-03-11 US US07/166,940 patent/US4904535A/en not_active Expired - Fee Related
- 1988-03-18 DE DE3809183A patent/DE3809183A1/de active Granted
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE1027874B (de) * | 1956-05-09 | 1958-04-10 | Hoechst Ag | Verfahren zur Herstellung von Vinylchlorid-Mischpolymerisaten |
DE1125658B (de) * | 1959-09-04 | 1962-03-15 | Hoechst Ag | Verfahren zur Herstellung phosphorhaltiger Mischpolymerisate |
Non-Patent Citations (5)
Title |
---|
Hochmolekularbericht 1980, Ref. H. 12745/80 der JP 54-0 29 391 A * |
J. Adhesion Soc. Jap., 1972, Bd. 8, S. 8 * |
J. Adhesion Soc. Jap., 1981, Bd. 17, S. 317 * |
J. Adhesion Soc. Jap., 1983, Bd. 19, S. 110 * |
Makromol. Chem. 1978, Bd. 179, S. 1753-63 * |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO1992013376A1 (de) * | 1991-01-18 | 1992-08-06 | Robert Bosch Gmbh | Spaltfreie verbindung zwischen einem ersten teil und einem auf dieses aufgespritzten kunststoffteil |
DE4231687A1 (de) * | 1992-09-22 | 1994-03-24 | Iduso Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Flüssigschmelzklebern und Schmelzkleberbeschichtungen ohne Erwärmung |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS63112675A (ja) | 1988-05-17 |
JPH0542992B2 (de) | 1993-06-30 |
US4904535A (en) | 1990-02-27 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP0296491B1 (de) | Lagerstabile wässrige Polymerdispersionen | |
DE3888131T2 (de) | Wässrige Systeme von Peroxycarbamylgruppen enthaltenden Polymeren und Verfahren zu ihrer Herstellung und Verwendung. | |
DE1594184A1 (de) | Druckempfindliche Klebmasse | |
DE1719169A1 (de) | Vernetzte,druckempfindliche Klebstoffe | |
DE2912513A1 (de) | Druckempfindliche haftmittelmasse sowie deren verwendung | |
DE2833842A1 (de) | Verbesserte klebstoffzubereitung auf basis von 2-cyanacrylaten und verfahren zur verbesserung der klebstoffeigenschaften derartiger zubereitungen | |
EP0522306B1 (de) | Bei Raumtemperatur vernetzende, wässrige Kunstharzzubereitung und ihre Verwendung als Kaschierkleber | |
DE2826050A1 (de) | Druckempfindliches klebemittel | |
EP0014420A2 (de) | Haftklebstoffe, ihre Herstellung und Verwendung | |
DE2136337A1 (de) | Klebstoff | |
DE3235043C2 (de) | Verfahren zur Herstellung eines kationischen Acryllatex | |
DE2253245C3 (de) | Polymere Haftkleber | |
DE102005062441B4 (de) | Polymer und ein auf diesem Polymer basierender Strukturklebstoff, sowie Verfahren zur Herstellung dieses Strukturklebstoffs, und dessen Verwendung | |
DE69403984T2 (de) | In Wasser dispergierte Harzzusammensetzung | |
DE3809183A1 (de) | Klebmittel und klebverfahren | |
EP0650985A1 (de) | Vernetzbare Pulverbindemittel | |
DE1519442B1 (de) | Waessriges UEberzugsmittel fuer hitzehaertende Metallbeschichtungen | |
EP0219046B1 (de) | Lagerstabile, in organischem Lösemittel gelöste oder dispergierte vernetzbare Zusammensetzungen, ihre Herstellung und Verwendung | |
DE3405607A1 (de) | Haertbare harzmasse | |
DE3508176A1 (de) | Klebstoffmasse | |
DE68926556T2 (de) | Pfropfcopolymer | |
DE3219442A1 (de) | Druckempfindliche klebstoffmischung | |
DE2429378A1 (de) | Klebfolie | |
DE2733330A1 (de) | Primer | |
DE3878754T2 (de) | Waermeaktivierbarer klebstoff. |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
8110 | Request for examination paragraph 44 | ||
8128 | New person/name/address of the agent |
Representative=s name: STREHL, P., DIPL.-ING. DIPL.-WIRTSCH.-ING. SCHUEBE |
|
8125 | Change of the main classification |
Ipc: C08F214/06 |
|
D2 | Grant after examination | ||
8364 | No opposition during term of opposition | ||
8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |