DE3878754T2 - Waermeaktivierbarer klebstoff. - Google Patents
Waermeaktivierbarer klebstoff.Info
- Publication number
- DE3878754T2 DE3878754T2 DE8888305775T DE3878754T DE3878754T2 DE 3878754 T2 DE3878754 T2 DE 3878754T2 DE 8888305775 T DE8888305775 T DE 8888305775T DE 3878754 T DE3878754 T DE 3878754T DE 3878754 T2 DE3878754 T2 DE 3878754T2
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- acrylate
- heat
- adhesive
- adhesive composition
- temperature
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 title claims description 63
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 title claims description 63
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 40
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 27
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 12
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- DXPPIEDUBFUSEZ-UHFFFAOYSA-N 6-methylheptyl prop-2-enoate Chemical group CC(C)CCCCCOC(=O)C=C DXPPIEDUBFUSEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N N-Vinyl-2-pyrrolidone Chemical compound C=CN1CCCC1=O WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 claims description 7
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 6
- CUXGDKOCSSIRKK-UHFFFAOYSA-N 7-methyloctyl prop-2-enoate Chemical compound CC(C)CCCCCCOC(=O)C=C CUXGDKOCSSIRKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 claims description 5
- 125000005250 alkyl acrylate group Chemical group 0.000 claims description 4
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims description 4
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 4
- 238000012546 transfer Methods 0.000 claims description 4
- JWYVGKFDLWWQJX-UHFFFAOYSA-N 1-ethenylazepan-2-one Chemical compound C=CN1CCCCCC1=O JWYVGKFDLWWQJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000012790 adhesive layer Substances 0.000 claims description 3
- GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 2-Ethylhexyl acrylate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C=C GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- IUHFWCGCSVTMPG-UHFFFAOYSA-N [C].[C] Chemical group [C].[C] IUHFWCGCSVTMPG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000002390 adhesive tape Substances 0.000 claims description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- FWLDHHJLVGRRHD-UHFFFAOYSA-N decyl prop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCCCOC(=O)C=C FWLDHHJLVGRRHD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- LNMQRPPRQDGUDR-UHFFFAOYSA-N hexyl prop-2-enoate Chemical compound CCCCCCOC(=O)C=C LNMQRPPRQDGUDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- OUUQCZGPVNCOIJ-UHFFFAOYSA-N hydroperoxyl Chemical group O[O] OUUQCZGPVNCOIJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- PBOSTUDLECTMNL-UHFFFAOYSA-N lauryl acrylate Chemical compound CCCCCCCCCCCCOC(=O)C=C PBOSTUDLECTMNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000000034 method Methods 0.000 description 10
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 9
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 7
- -1 unsaturated acrylate ester Chemical class 0.000 description 7
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000004820 Pressure-sensitive adhesive Substances 0.000 description 6
- 239000006188 syrup Substances 0.000 description 6
- 235000020357 syrup Nutrition 0.000 description 6
- 239000000463 material Substances 0.000 description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 5
- 239000010426 asphalt Substances 0.000 description 4
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 4
- 239000012943 hotmelt Substances 0.000 description 4
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 4
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 4
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 4
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 4
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 4
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 4
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 4
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 4
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical group N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002313 adhesive film Substances 0.000 description 3
- 239000011152 fibreglass Substances 0.000 description 3
- 238000009408 flooring Methods 0.000 description 3
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 244000028419 Styrax benzoin Species 0.000 description 2
- 235000000126 Styrax benzoin Nutrition 0.000 description 2
- 235000008411 Sumatra benzointree Nutrition 0.000 description 2
- 150000003926 acrylamides Chemical class 0.000 description 2
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 2
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 2
- 229960002130 benzoin Drugs 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- ISAOCJYIOMOJEB-UHFFFAOYSA-N desyl alcohol Natural products C=1C=CC=CC=1C(O)C(=O)C1=CC=CC=C1 ISAOCJYIOMOJEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 2
- 235000019382 gum benzoic Nutrition 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 2
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 2
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 description 2
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 2
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 2
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 2
- MSAHTMIQULFMRG-UHFFFAOYSA-N 1,2-diphenyl-2-propan-2-yloxyethanone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(OC(C)C)C(=O)C1=CC=CC=C1 MSAHTMIQULFMRG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PIZHFBODNLEQBL-UHFFFAOYSA-N 2,2-diethoxy-1-phenylethanone Chemical compound CCOC(OCC)C(=O)C1=CC=CC=C1 PIZHFBODNLEQBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KWVGIHKZDCUPEU-UHFFFAOYSA-N 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(OC)(OC)C(=O)C1=CC=CC=C1 KWVGIHKZDCUPEU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1h-imidazole Chemical compound FC1=CC=CC(C=2NC=CN=2)=C1 JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XMLYCEVDHLAQEL-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one Chemical compound CC(C)(O)C(=O)C1=CC=CC=C1 XMLYCEVDHLAQEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BQZJOQXSCSZQPS-UHFFFAOYSA-N 2-methoxy-1,2-diphenylethanone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(OC)C(=O)C1=CC=CC=C1 BQZJOQXSCSZQPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QKTWWGYCVXCKOJ-UHFFFAOYSA-N 2-methoxy-1-(2-methoxyphenyl)-2-phenylethanone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(OC)C(=O)C1=CC=CC=C1OC QKTWWGYCVXCKOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 description 1
- 229920000178 Acrylic resin Polymers 0.000 description 1
- 229920002799 BoPET Polymers 0.000 description 1
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IMROMDMJAWUWLK-UHFFFAOYSA-N Ethenol Chemical compound OC=C IMROMDMJAWUWLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000271 Kevlar® Polymers 0.000 description 1
- PEEHTFAAVSWFBL-UHFFFAOYSA-N Maleimide Chemical compound O=C1NC(=O)C=C1 PEEHTFAAVSWFBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000428199 Mustelinae Species 0.000 description 1
- 239000004642 Polyimide Substances 0.000 description 1
- 239000004809 Teflon Substances 0.000 description 1
- 229920006362 Teflon® Polymers 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000008062 acetophenones Chemical class 0.000 description 1
- 239000004840 adhesive resin Substances 0.000 description 1
- 229920006223 adhesive resin Polymers 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004984 aromatic diamines Chemical class 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 1
- 238000003618 dip coating Methods 0.000 description 1
- 239000005007 epoxy-phenolic resin Substances 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- FWDBOZPQNFPOLF-UHFFFAOYSA-N ethenyl(triethoxy)silane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)C=C FWDBOZPQNFPOLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007765 extrusion coating Methods 0.000 description 1
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 1
- 238000010528 free radical solution polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N haloperidol Chemical compound C1CC(O)(C=2C=CC(Cl)=CC=2)CCN1CCCC(=O)C1=CC=C(F)C=C1 LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004761 kevlar Substances 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N methylenebutanedioic acid Natural products OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OPECTNGATDYLSS-UHFFFAOYSA-N naphthalene-2-sulfonyl chloride Chemical compound C1=CC=CC2=CC(S(=O)(=O)Cl)=CC=C21 OPECTNGATDYLSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- 239000004745 nonwoven fabric Substances 0.000 description 1
- 150000001451 organic peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000002923 oximes Chemical class 0.000 description 1
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 description 1
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 1
- 229920001721 polyimide Polymers 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000002685 polymerization catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 1
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 1
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 1
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 1
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 1
- 230000003014 reinforcing effect Effects 0.000 description 1
- 238000007761 roller coating Methods 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 238000009958 sewing Methods 0.000 description 1
- ZBFCSRYSLRPAOY-UHFFFAOYSA-M sodium;hydroxy(phenyl)methanesulfonate Chemical compound [Na+].[O-]S(=O)(=O)C(O)C1=CC=CC=C1 ZBFCSRYSLRPAOY-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J133/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
- C09J133/04—Homopolymers or copolymers of esters
- C09J133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
- C09J133/08—Homopolymers or copolymers of acrylic acid esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
- C08F220/10—Esters
- C08F220/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
- C08F220/16—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms
- C08F220/18—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms with acrylic or methacrylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
- C08F220/10—Esters
- C08F220/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
- C08F220/16—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms
- C08F220/18—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms with acrylic or methacrylic acids
- C08F220/1804—C4-(meth)acrylate, e.g. butyl (meth)acrylate, isobutyl (meth)acrylate or tert-butyl (meth)acrylate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
- C08F220/10—Esters
- C08F220/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
- C08F220/16—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms
- C08F220/18—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms with acrylic or methacrylic acids
- C08F220/1808—C8-(meth)acrylate, e.g. isooctyl (meth)acrylate or 2-ethylhexyl (meth)acrylate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
- C09J7/30—Adhesives in the form of films or foils characterised by the adhesive composition
- C09J7/35—Heat-activated
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Adhesive Tapes (AREA)
Description
- Die Erfindung betrifft wärmeaktivierbare Klebstoffzusammensetzungen. Ferner betrifft die Erfindung Klebefolien oder -bänder mit derartigen wärmeaktivierbaren Klebstoffzusammensetzungen.
- Wärmeaktivierbare Klebstoffe sind in der Technik bekannt. Ein Klebstoff wird hier als wärmeaktivierbar bezeichnet, wenn er bei seinem Erhitzen auf eine charakteristische Temperatur, die als Bindetemperatur bezeichnet wird, aggressiv klebfähig wird und sich mit einem Substrat verklebt. Manche derartige Klebstoffe können zwar Haftkleber sein, doch ist der typische wärmeaktivierbare Klebstoff bei Zimmertemperatur nicht klebfähig. Er hat einen schmalen Schmelztemperaturbereich und wird u.U. erst klebfähig, wenn er auf eine höchstens 10ºC unter seiner Bindetemperatur liegende Temperatur erhitzt wird. Bei der Annäherung an die Bindetemperatur beginnt der Klebstoff zu fließen, und er hat bei der Bindetemperatur praktisch keine Festigkeit; daher kann eine mechanische Abstützung notwendig sein, bis der Klebstoff abgekühlt und eine feste Klebverbindung hergestellt worden ist.
- Die wärmeaktivierbaren Klebstoffe können zwar bequem verwendet werden und neigen zur Bildung fester Klebverbindungen, doch tritt bei ihnen ein Problem auf, das sie für zahlreiche Anwendungen unbrdauchbar macht. Die üblichen wärmeaktivierbaren Klebstoffe verhalten sich thermoplastisch. Wenn sie nach dem Herstellen einer Klebverbindung auf Temperaturen innerhalb ihres Schmelzbereichs erwärmt werden, werden sie wieder weich und geschwächt, häufig bis zum Ausfall. Daher können sie nicht verwendet werden, wenn die durch die Klebstoffe hergestellten Klebverbindungen der Bindetemperatur oder einer höheren Temperatur ausgesetzt werden müssen.
- Zu den Vorgängen, bei denen Klebverbindungen so hohen Temperatur ausgesetzt werden, gehören die Herstellung von Fußbodenbelag auf Vinylharzbasis und die Verarbeitung von Asphaltschindeln. Bei diesen Vorgängen können Klebverbindungen Temperaturen bis zu 260ºC ausgesetzt werden.
- Es sind schon verschiedene Verfahren zur Verbesserung der Hitzebeständigkeit von wärmeaktivierbaren Klebstoffen vorgeschlagen wroden. Es ist bekannt, daß die Hitzebeständigkeit von Klebstoffusammensetzungen durch die Einführung von Vernetzungsmitteln in diese Zusammensetzungen verbessert werden kann. Zu den in der Technik bekannten Vernetzungsmitteln gehören die in den nachstehend genannten Patentschriften beschriebenen. Polyepoxide und ein gegebenenfalls verwendeter Epoxid-Polymerisationskatalysator sind in der US-PS 3 723 568 (Hoeschele) beschrieben. Isophthaloylbiscaprolactam und Vinyltriethoxysilan werden gemäß der US-PS 4 137 364 (Ball u.a.) als Vernetzungsmittel für ein Ethylen/Vinylacetat/Vinylalkohol- Terpolymer verwendet. In der US-PS 4 116 937 (Jones u.a.) sind flexible Polyaminbis-maleimide angegeben, die durch die Reaktion eines aromatischen Diamins mit einem aromatischen Maleimid erzeugt werden. In der US-PS 2 978 286 (Ulrich) sind organische Peroxide als Vernetzungsmittel angegeben. Ein weiteres Vernetzungsmittel für Klebstoffe ist in der US-PS 2 925 174 (Stow) angegeben; dort ist die Reaktion eines Acrylatcopolymers mit einer mehrfunktionellen Verbindung, wie einem Polyamin, Polyol oder Polyepoxid, beschrieben. In der US-PS 4 467 071 (Dawdy) sind Gemische aus mindestens einem Epoxidharz und einem olefinisch ungesättigten organischen Partialester einer Phosphorsäure angegeben.
- Es sind auch andere Verfahren zum Verbessern der Hitzebeständigkeit vorgeschlagen worden. In der US-PS 4 248 748 (McGrath) ist ein wärmeaktivierbarer Klebstoff angegeben, der einen Haftkleber aus einem Acrylatpolymer und ein klebfähigmachendes Harz enthält. In der US-PS 4 199 646 (Hori) ist ein wärmeaktivierbares Haftklebeband oder eine derartige Folie angegeben, die ein Acrylatcopolymer, ein ethylenisch ungesättigtes Monomer und ein reaktionsfähiges Heißschmelzharz enthält, das mit dem Acrylatcopolymer direkt oder über ein Vernetzungsmittel reagieren kann. Zu den Heißschmelzharzen, von denen angegeben wird, daß sie direkt reagieren, gehören Epoxidharze und Phenolharze. In der US-PS 4 052 527 (Pastor) sind Heißschmelz-Haftkleber auf Acrylatbasis angegeben, bei deren Verwendung Vorpolymere erhitzt, aufgetragen und dann durch Bestrahlung mit Ultraviolettlicht vernetzt werden.
- In der US-PS 4 164 614 (Ames) sind Heißschmelz- Haftkleberzusammensetzungen angegeben, die ein mäßig polares Comonomer in einer Konzentration enthalten, die außerhalb des gemäß dieser Erfindung für das mäßig polare Monomer angegebenen Konzentrationsbereichs liegt.
- In der US-PS 3 836 227 (Holmen) ist ein wärmeaktivierbares thermoplastisches Klebstoffcopolymer mit 50 bis 80 Gew.-% Isooctylacrylat und 20 bis 50 Gewichtsprozent Acrylsäure angegeben.
- In der DE-A-25 24 397 ist ein Terpolymer angegeben,das als wesentliche Komponenten spezifische Comonomere enthält, die außerhalb des Rahmens der vorliegenden Erfindung liegen.
- Durch die verschiedenen Entwicklungen im Stand der Technik ist zwar die Hitzebeständigkeit verbessert worden, doch werden mit den im Handel erhältlichen Klebstoffen auf der Basis von Acrylatcopolymeren keine Klebverbindungen gebildet, die bei ihrem Erhitzen auf oder über ihre Bindetemperatur ihre Festigkeit beibehalten. Derartige Klebstoffe können nicht in Fällen verwendet werden, in denen die Klebverbindungen sehr hohen Temperaturen über 150ºC ausgesetzt werden, wie dies vorstehend angegeben wurde.
- Der vorliegende Erfinder hat nun entdeckt, daß mit bestimmten Acrylatcopolymeren hochfeste Verbindungen hergestellt werden können, die überraschenderweise auch bei ihrem Wiedererhitzen auf oder über die ursprüngliche Bindetemperatur ihre Festigkeit auch dann beibehalten, wenn kein Vernetzungsmittel zugesetzt worden ist. Die Erfindung schafft einen Klebstoff, der bei Zimmertemperatur nicht oder nur wenig klebfähig ist und der bei seinem Erhitzen aggressiv klebfähig, d.h. zum Haftkleber wird. Die neuen wärmeaktivierbaren Klebstoffzusammensetzungen gemäß der Erfindung sind in der Wärme selbstvernetzend und brauchen zu ihrem Vernetzen nur erhitzt zu werden. Bevorzugte Klebstoffe gemäß der Erfindung bilden feste Verbindungen, die auch bei Temperaturen von oder über 200ºC ihre Festigkeit beibehalten.
- Nach einem weiteren Gegenstand schafft die Erfindung wärmeaktivierbare Umdruck-Feinfolien und -Bänder, deren Klebstoffschicht wenigstens teilweise aus einem selbstvernetzenden, wärmeaktivierbaren Acrylatcopolymer besteht, das feste Verbindung bildet, die ihre Festigkeit auch beibehalten, wenn sie danach auf Temperaturen über die Bindetemperatur erhitzt werden.
- Die selbstvernetzende wärmeaktivierbare Klebstoffzusammensetzung gemäß der Erfindung besteht im wesentlichen aus einem Copolymer, das enthält:
- (a) ein oder mehrere Monomere, die vorwiegend aus Alkylacrylat bestehen, dessen Alkylgruppen 4 bis 14 Kohlenstoffatome und durchschnittlich 4 bis 12 Kohlenstoffatome besitzen, und mindestens ein Teil der Monomere eine an dem Hydroxylsauerstoffatom endende Kohlenstoff- Kohlenstoff-Kette mit mindestens 4 Kohlenstoffatomen besitzt; und
- (b) entsprechend etwa 60 bis etwa 15% entweder
- i) eines Gemisches aus Acrylsäure und N-Vinylpyrrolidon oder
- ii) eines mäßig polaren Monomers, das aus der Gruppe ausgewählt ist, die aus dem N-Vinylpyrrolidon, N-Vinylcaprolactam, Acrylnitril und Vinylchlorid besteht;
- so daß die Zusammensetzung zum Selbstvernetzen geeignet ist, wenn sie auf eine höchstens 10ºC unter ihrer Bindetemperatur liegende Temperatur erhitzt wird und die Klebstoffzusammensetzung feste stoffschlüssige Bindungen bildet, bei bei einer Erwärmung auf oder über die Bindetemperatur nicht geschwächt werden oder schmelzen.
- Sofern nicht anderes gesagt ist, werden hier alle Prozentsätze, Teile und Verhältnisse auf Gewichtsbasis angegeben.
- Die in Rahmen der Erfindung verwendbaren Acrylatmonomere sind einfunktionelle ungesättigte Acrylatestermonomere. Zu den Monomeren dieser Klasse gehören beispielsweise das Isooctylacrylat, Isononylacrylat, 2-Ethyl-hexylacrylat, Decylacrylat, Isononylacrylat, Dodecylacrylat, N-Butylacrylat und Hexylacrylat. Zu den bevorzugten Monomeren gehören das Isooctylacrylat, Isononylacrylat und Butylacrylat.
- Die Polarität oder die Fähigkeit zum Binden von Wasserstoff wird häufig mit Ausdrücken wie "gering", "mäßig", und "stark" bezeichnet. Zu den diese und andere die Löslichkeit betreffenden Ausdrücke beschriebenden Literaturstellen gehören "Solvents", Paint Testing Manual, 3. Auflage, Hrsg. G.G. Seward, American Society for Testing and Materials, Philadelphia, Pa., 1972, und "A Three-Dimensional Approach to Solubility", Journal of Paint Technology, 38, Nr. 496, S. 269-280. Zu den für die vorliegenden Zwecke geeigneten, stark polaren Monomeren gheören die Acrylsäure, Itaconsäure, Hydroxyalkylacrylate, Cyanalkylacrylate, Acrylamide und substituierten Acrylamide. Zu den für die vorliegenden Zwecke geeigneten mäßig polaren Monomeren gehören das N-Vinylkpyrrolidon, N-Vinylcaprolactam, Acrylnitril und Vinylchlorid.
- Bei Verwendung dieser mäßig polaren Monomere allein oder des als Alternative angegebenen Gemisches von mäßig und stark polaren Monomeren, besteht das Copolymer vorzugsweise zu 60 bis 35%, insbesondere zu 55 bis 40%, aus den polaren Monomeren.
- Der Gehalt an den copolymerisierbaren Monomeren ist für das Erzielen der Vorteile der Erfindung kritisch. Wenn ein Gemisch von mäßig und stark polaren Monomeren oder nur mäßig polare Monomere in einer Menge von weniger als 35% verwendet werden, verhält sich der Klebstoff bei seinem Erhitzen wie ein typischer Thermoplast, d.h., er fließt bei der Annäherung an die Bindetemperatur, woraus hervorgeht, daß keine Vernetzung stattgefunden hat. Mit derartigen Klebstoffzusammensetzungen können keine Verbingungen hergestellt werden, die bei ihrem Wiedererhitzen auf oder über die Bindetemperatur ihre Festigkeit beibehalten, wie dies bei den erfindungsgemäßen Klebstoffzusammensetzungen der Fall ist. Wenn mäßig polare Monomere in einer Menge von mehr als 60% verwendet werden, wird ein unbrauchbarer Klebstoff erhalten, der während längerer Zeiten auf fortschreitend höhere Temperaturen erhitzt werden muß, ehe er einwandfrei schmilzt und bindet. Daher können mit Klebstoffzusammensetzungen, die Copolymere mit ähnlichen Monomeren, aber in Gehalten außerhalb des erfindungsgemäßen Bereiches enthalten, keine hochfesten Verbindungen hergestellt werden, die beim darauffolgenden Erhitzen auf Temperaturen über der ursprünglichen Bindetemperatur ihre Festigkeit beibehalten. Die mit den bevorzugten Klebstoffen gemäß der Erfindung hergestellten Verbindungen haben auch bei Temperaturen von 200 bis 260ºC hohe Festigkeiten.
- Es wird angenommen, daß bei richtiger Wahl des Gehalts oder der Gehalte an dem polaren Monomer bzw. den polaren Monomeren ein selbstvernetzendes Copolymer erhalten wird, das bei seiner Bindetemperatur oder einer von dieser um nicht mehr als 10ºC abweichenden Temperatur erhärtet. Bei einer Erhitzung auf eine Temperatur im Bereich der ursprünglichen Bindetemperatur oder sogar auf eine höhere Temperatur wird die Verbindung nicht geschwächt und schmilzt sie nicht. Daher sind Spleißstellen mit Umdruck-Feinfolien, die erfindungsgemäße Klebstoffzusammensetzungen erhalten, erhöhten Temperaturen lange Zeit hindurch gewachsen. Häufig reißt der gespleißte Werkstoff früher als die Spleißstelle.
- Das die Klebstoffusammensetzung bildende Gemisch kann ferner einen radiaklischen Initiator enthalten, der die Polymerisation der Monomere unterstützt. Derartige Initiatoren können wärmeaktivierbare oder Photoinitiatoren sein. Zu den bevorzugten wärmeaktivierbaren Initiatoren gehören das 2,2,2-Bisisobutylnitrol, das im Handel unter der Handelsbezeichnung Vazo von DuPont erhältlich ist. Zu den zum Polymerisieren des Acrylatmonomers geeigneten Photoinitiatoren gehören die Benzoinether, substituierten Benzoinether, wie der Benzoinmethylether oder Benzoinisopropylether, die substituierten Acetophenone, wie das 2,2-Diethoxyacetophenon und das 2,2-Dimethoxy-2-phenyl-acetophenon, die substituierten Alpha-Ketole, wie das 2-Methyl-2-hydroxy-propiophenon, die aromatischen Sulfonylchloride, wie das 2-Naphthalinsulfonylchlorid, und die photoaktivierbaren Oxime. Im allgemeinen ist der Photoinitiator in einer Menge von 0,01 bis 1,0 Gew.-% der Monomer vorhanden.
- Die erfindungsgemäßen Klebstoff werden mit besonderem Vorteil in der Herstellung von Dachschindeln aus Asphalt und von Fußbodenbelag auf Vinylharzbasis verwendet. In beiden Fällen wird häufig eine Verstärkungsbahn aus Glasfasern verwendet. Zum Herstellen des Fertigprodukts wird diese Bahn mit einer geeigneten thermoplastischen Zusammensetzung gesättigt. Die Zusammensetzung besteht bei den Schindeln aus Asphalt und bei dem Fußbodenbelag aus Polyvinylchlorid. Dieser Vorgang wird im allgemeinen auf einer Fertigungsstraße kontinuierlich durchgeführt. Die Glasfaserbahn wird in kleinen Vorratsrollen angeliefert, die vor der Verarbeitung auf einer derartigen Straße gespleißt werden müssen. Wenn die Spleißstelle durch Nähen hergestellt wird, hat die Bahn an den Nähten Schwachstellen. Daher wird das Spleißen mit Klebstoff bevorzugt. Die meisten Klebstoffe sind jedoch den Verfahrenstemperaturen nicht gewachsen. Bei den Dachschindeln kann der Asphalt bei Temperaturen von oder über 250ºC aufgetragen werden. Die üblichen Acrylatklebstoffe versagen bei diesen Temperaturen innerhalb weniger Sekunden. Dieser Ausfall führt zu einem Auftrennen der Spleißstelle und zu einer Unterbrechung der Verarbeitung. Die erfindungsgemäßen Klebstoffe bilden feste Verbindungen, die in derartigen Spleißstellen ihre Festigkeit bis zu den Verarbeitungstemperaturen ohne Ausfall des Klebstoffes beibehalten.
- Vorzugsweise wird die erfindungsgemäße Klebstoffzusammensetzung nach den Verfahren der US-PSen 4 303 485 (Levens) oder 4 181 752 (Martens) erzeugt; beide Erfindungen sind auf die Rechtsnachfolgerin der vorliegenden Erfindung übertragen worden. Die Zusammensetzung kann jedoch nach jedem zum Stand der Technik gehürenden Verfahren erzeugt werden.
- Zum Auftragen der Klebstoffzusammensetzung auf einen Rücken oder ein Substrat kann jedes übliche Verfahren angewendet werden, z.B. der Auftrag mit einer Walze, das Tauchbeschichten oder das Extrusionsbeschichten. Der Rücken, auf den der Klebstoff aufgetragen wird, muß aus den Werkstoffen ausgewählt werden, die ebenfalls den für die gewünschten Verfahren erforderlichen Temperaturen von bis zu 260ºC gewachsen sind. Zu diesen Werkstoffen gehören die Polyimide, Metallfolien, Vliesstoffe, Glasfasern, Kevlar - und Teflon -Polymere.
- Wenn die Zusammensetzung in Form einer Umdruck- Feinfolie verwendet werden soll,kann eine wärmeaktivierbare Umdruck-Feinfolie hergestellt werden, indem der Klebstoff auf eine Antihaftauflage, wie siliconüberzogenes Papier, aufgetragen wird. Er kann nach dem Härten von der Antihaftauflage abgezogen und als Feinfolie verwendet werden.
- Wenn die Klebstoffzusammensetzung als Band verwendet werden soll, wird sie auf eine flexible Trägerbahn aufgetragen und polymerisiert.
- Zum Bewerten der verschiedenen wärmeaktivierbaren Klebstoffzusammensetzungen wurde folgendes Testverfahren angewendet.
- Ein 2,5 cm mal 7,6 cm messendes Stück der polymerisierten Acrylharz-Feinfolie wurde von der Antihaftauflage aus Silicon entfernt und zur Bildung eines Verbundkörpers zwischen zwei Stücke aus Glasfasermatte von 60 g/m² gelet. Jede Matte war 0,63 mm dick. Der Verbundkörper wurde in einer Presse unter einem Druck von 6,89 kPa 20 s auf 232ºC gehalten und danach entfernt. Dann wurde der Verbundkörper in einem Ofen aufgehängt, wobei die Glasfasermatte am oberen Rand eingespannt und die Klebstoff-Feinfolie das einzige Stützmedium war. Am unteren Rand der Matte wurde ein Gewichtsstück von 1 kg angebracht. Dann wurde der Verbundkörper auf etwa 275ºC gehalten, bis der Klebstoff oder die Glasfasermatten selbst rissen.
- Die Erfindung wird in den nichteinschränkenden Beispielen näher erläutert. In den Beispielen werden folgende Materialien verwendet:
- IOA: Isooctylacrylat
- AA: Acrylsäure
- NVP: N-Vinyl-2-pyrrolidon
- BA: N-Butylacrylat
- IRG: "Irgacure" 651 (ein von Ciba-Geigy Corp. erhältliches 2,2'-Dimethoxy-2-phenylacetophenon als Photoinitiator)
- VAZO: (ein von DuPont erhältliches 2,2'-Bisisobutyronitril als wärmeaktivierbarer Initiator)
- PET: Polyethylenterephthalat
- In einer inerten Atmosphäre (Stickstoff) wurde ein Gemisch aus 98 Gewichtsteilen IOA, 2 Gewichtsteilen AA und 0,02 Gewichtsteil IRG durch Ultraviolettbestrahlung zu einem auftragbaren Sirup mit einer Brokkfield-Viskosität von 300 bis 2000 mPa.s teilpolymerisiert. Dann wurde der Sirup mit einer Rakel-Streichmaschine in einer Dicke von 200 Mikrometer auf eine Antihaftauflage aus siliconbeschichtetem Papier aufgetragen und danach in einer Stickstoffatmosphäre durch Ultraviolettbestrahlung zu einer nichtklebfähigen Feinfolie polymerisiert. Aus dieser Feinfolie wurde durch Formschneiden ein 2,5 cm mal 7,6 cm messendes Stück gebildet, das nach dem vorstehend beschriebenen Überlapptspleißtest getesten wurde. Die Ergebnisse sind in der Tabelle I angegeben.
- Die Herstellung erfolgte wie im Beispiel 1, doch wurden die Gehalte an IOA und AA so verändert, daß die auf die Gesamtmenge des Sirups bezogenen AA-Gehalte 5, 10, 20, 30, 35, 40, 45 bzw. 50 Gewichtsteile betrugen. Die so erhaltenen Feinfolien wurden wie im Beispiel 1 getestet. Die Ergebnisse sind in der Tabelle I angegeben.
- Die Herstellung erfolgte wie im Beispiel 1, doch wurden 60 Teile IOA und 40 Teile NVP verwendet. Für das Testen der erhaltenen Feinfolie und die Angabe der Ergebnisse gilt das vorstehend gesagte.
- Die Herstellung erfolgte nach dem im Beispiel 10 beschriebenen Verfahren doch wurden 50 Gewichtsteile IOA und 50 Gewichtsteile NVP verwendet. Für das Testen der erhaltenen Feinfolie und die Angabe der Ergebnisse gilt das vorstehend gesagte.
- Die Herstellung erfolgte nach dem im Beispiel 1 beschriebenen Verfahren, doch wurde anstelle von IOA BA verwendet und enthielt der erhaltene Sirup 60 bzw. 50 Teile BA. Für das Testen der erhaltenen Feinfolie und die Angabe der Ergebnisse gilt das vorstehend gesagte.
- Die Herstellung erfolgte nach dem in den Beispielen 12 und 13 beschriebenen Verfahren, jedoch wurden anstelle von AA 60 Teile NVP verwendet. Die Testergebnisse sind in der Tabelle I angegeben.
- In einer inerten Atmosphäre (Stickstoff) wurde ein Gemisch von 50 Teilen IOA, 20 Teilen AA, 30 Teilen NVP und 0,2 Teil IRG durch Ultraviolettbestrahlung zu einem auftragbaren Sirup mit einer Brookfield-Viskosität von 0,3 bis 2,0 Pa.s teilpolymerisiert. Die 3 Monomersysteme des Gemisches wurden einzeln nacheinander unter Rühren zugegeben. Der so erhaltene Sirup wurde in einer Dicke von 125 Mikrometern mit einer Rakel-Streichmaschine auf eine Antihaftauflage aus PET aufgetragen. Der Überzug wurde mit einer zweiten Antihaftauflage aus PET bedeckt und dann ultraviolettbestrahlt. Für das Testen der so erhaltenen Feinfolie und die Angabe der Ergebnisse gilt das im Beispiel 1 gesagte.
- Die erfindungsgemäße Klebstoffzusammensetzung wurde nach dem bekannten Lösungspolymerisationsverfahren erzeugt. Eine braune Flasche von 750 ml wurde mit 65 Teilen IOA, 35 Teilen AA, 0,1 Teil VAZO und 312 Teil Ethylacetat beschickt. Die Flasche und ihre Inhalt wurden 5 min mit Stickstoff gespült und dann dicht verschlossen. Danach wurde die Flasche in einem Wasserbad von 60ºC 24 Stunden bewegt. Die so erhaltene Lösung wurde mit der Rakel-Streichmaschine auf eine siliconüberzogene PET-Feinfolie aufgetragen und in einem Umluftofen 10 min bei 70ºC getrocknet. Es wurde eine nur in der Wärme klebfähige Klebstoff-Feinfolie mit einer Dicke von 100 Mikrometern erhalten. Die Feinfolie wurde wie vorstehend angegeben getestet, und die Ergebnisse sind in der Tabelle I angegeben. Klebstoffzusammensetzungen Beispiel Zeit bis zum Ausfall (durchschn.) Feinfolie für eine Verwendung zu spröde * Kontrollbeispiele
Claims (7)
1. Wärmeaktivierbare Klebstoffzusammensetzung, die
bei Zimmertemperatur nicht klebfähig ist und die feste
stoffschlüssige Bindungen bildet, die bei einer Erwärmung
auf oder über die Bindetemperatur nicht geschwächt werden
oder schmelzen, wobei die Klebstoffzusammensetzung im
wesentlichen aus einem Copolymer besteht, das enthält:
(a) ein oder mehrere Monomere, die vorwiegend aus
Alkylacrylat bestehen, dessen Alkylgruppen 4 bis 14
Kohlenstoffatome und durchschnittlich 4 bis 12
Kohlenstoffatome besitzen, und mindestens ein Teil der Monomere
eine an dem Hydroxylsauerstoffatom endende Kohlenstoff-
Kohlenstoff-Kette mit mindestens 4 Kohlenstoffatomen
besitzt; und
(b) entsprechend etwa 60 bis etwa 15% entweder
i) eines Gemisches aus Acrylsäure und N-Vinylpyrrolidon
oder
ii) eines mäßig polaren Monomers, das aus der Gruppe
ausgewählt ist, die aus dem N-Vinylpyrrolidon,
N-Vinylcaprolactam, Acrylnitril und Vinylchlorid besteht;
und die Klebstofftemperatur bei ihrer Erwärmung auf eine
höchstens 10ºC unter ihrer Bindetemperatur liegenden
Temperatur selbstvernetzbar ist.
2. Wärmeaktivierbare Klebstoffzusammensetzung nach
Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Alkylacrylat
Isooctylacrylat, Isononylacrylat, 2-Ethylhexylacrylat,
Decylacrylat, Dodecylacrylat, n-Butylacrylat oder Hexylacrylat
ist.
3. Wärmeaktivierbare Klebstoffzusammensetzung nach
Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Alkylacrylat
Isooctylacrylat, Isononylacrylat oder Butylacrylat ist.
4. Wärmeaktivierbare
Klebstoffzusammensetzung nach
einem der vorhergehenden Ansprüche mit einem Photoinitiator.
5. Klebstoffzusammensetzung nach Anspruch 1 mit
(a) etwa 40 bis etwa 65% Isooctylacrylat und
(b) entsprechend etwa 60 bis etwa 35% eines Gemisches aus
Acrylsäure und N-Vinylpyrrolidon.
6. Wärmeaktivierbares Klebeband mit einem flexiblen
Träger und einer Klebstoffschicht nach einem der Ansprüche
1 bis 5.
7. Wärmeaktivierbare Umdruck-Feinfolie mit einer
silikonüberzogenen Antihaftauflage und einer Klebstoffschicht
nach einem der Ansprüche 1 bis 5.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US6565787A | 1987-07-02 | 1987-07-02 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE3878754D1 DE3878754D1 (de) | 1993-04-08 |
DE3878754T2 true DE3878754T2 (de) | 1993-07-15 |
Family
ID=22064237
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE8888305775T Expired - Fee Related DE3878754T2 (de) | 1987-07-02 | 1988-06-24 | Waermeaktivierbarer klebstoff. |
Country Status (5)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP0297792B1 (de) |
JP (1) | JPS6424878A (de) |
KR (1) | KR890002361A (de) |
CA (1) | CA1324861C (de) |
DE (1) | DE3878754T2 (de) |
Families Citing this family (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE4022584A1 (de) * | 1990-07-16 | 1992-01-23 | Kurz Leonhard Fa | Verfahren zur festlegung einer dekorschicht auf einem substrat sowie hierzu geeignete praegefolie |
JP5433293B2 (ja) * | 2009-04-30 | 2014-03-05 | ニッタ株式会社 | 粘着テープ |
JP5664155B2 (ja) * | 2010-11-16 | 2015-02-04 | 株式会社リコー | 感熱性粘着材料および該感熱性粘着材料を利用した感熱性粘着シート |
Family Cites Families (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
NL278787A (de) * | 1961-05-24 | 1900-01-01 | ||
US3836227A (en) * | 1973-04-13 | 1974-09-17 | Minnesota Mining & Mfg | Heat-bondable retroreflective sheeting |
DE2460329A1 (de) * | 1974-12-20 | 1976-07-01 | Bayer Ag | Niedermolekulare acrylatharze mit geringer uneinheitlichkeit und ein verfahren zu ihrer herstellung |
DE2524197C3 (de) * | 1975-05-31 | 1979-10-18 | Th. Goldschmidt Ag, 4300 Essen | Verwendung eines Terpolymerisates auf Acrylharzbasis als Klebmittel |
US4164614A (en) * | 1978-06-21 | 1979-08-14 | Eastman Kodak Company | Terpolymer compositions useful as pressure-sensitive adhesives |
-
1988
- 1988-06-08 CA CA000568903A patent/CA1324861C/en not_active Expired - Fee Related
- 1988-06-24 DE DE8888305775T patent/DE3878754T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1988-06-24 EP EP88305775A patent/EP0297792B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1988-07-01 JP JP63164860A patent/JPS6424878A/ja active Pending
- 1988-07-01 KR KR1019880008256A patent/KR890002361A/ko not_active Application Discontinuation
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
KR890002361A (ko) | 1989-04-10 |
JPS6424878A (en) | 1989-01-26 |
EP0297792A1 (de) | 1989-01-04 |
DE3878754D1 (de) | 1993-04-08 |
CA1324861C (en) | 1993-11-30 |
EP0297792B1 (de) | 1993-03-03 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE68910056T2 (de) | Klebriggemachte Terpolymer-Klebstoffe. | |
DE69627715T2 (de) | Ein thermostatoplastischer vorläufer für einen druckempfindlichen klebstoff | |
DE69024678T2 (de) | Druckempfindliche, thermohärtende Klebstoffe aus einer Epoxid-acrylester-Mischung | |
DE3015463C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Haftschmelzkleberbeschichtungen auf Substraten | |
DE69032741T2 (de) | Klebrig gemachter zweifach härtbarer haftkleber | |
DE69214163T2 (de) | Entfernbare, druckempfindliche klebemittel mit niedricher schmelzviscositaet | |
EP0436159B2 (de) | Schmelzhaftkleber auf Acrylatbasis | |
DE69831356T2 (de) | Schmelzklebstoffzusammensetzung | |
DE2360441C2 (de) | ||
DE69217080T2 (de) | Durch Feuchtichkeit vernetzbarer, Schmetz-verarbeitbare Klebstoffe aus Ethylen-Copolymeren | |
DE2834940A1 (de) | Waermeaktivierbares druckempfindliches klebeband oder -blatt | |
DE69412507T2 (de) | Druckempfindliche waermehaertbare klebstoffe | |
DE3872797T2 (de) | Vereinheitlichtes, druckempfindliches Klebeband. | |
EP3548577A1 (de) | Reaktives 2-komponentenklebesystem in filmform mit verbesserter feuchtwärmebeständigkeit | |
DE69737908T2 (de) | Wärmehärtbarer druckempfindlicher klebstoff und unter verwendung desselben hergestellte klebstoffschichten | |
DE19905800B4 (de) | Haft- und Strukturklebstoff und dessen Verwendung | |
EP1294783B1 (de) | Verfahren zur herstellung vernetzbarer acrylathaftklebemassen | |
DE69420751T2 (de) | Strahlenhärtbare druckempfindliche Schmelzhaftkleber | |
DE3878754T2 (de) | Waermeaktivierbarer klebstoff. | |
DE10259457B4 (de) | Verfahren zum Aufbringen von Haftklebebändern auf raue und/oder unebene Oberflächen | |
EP1316597B1 (de) | Glycidyl(meth)acrylat enthaltende Klebstoff | |
DE2350331B2 (de) | Pfropfpolymerisat | |
DE69821688T2 (de) | Druckempfindliche Acrylklebemittel-Zusammensetzung | |
DE2045985A1 (de) | ||
EP0896984B1 (de) | Haftklebstoff mit Nachvernetzungspotential |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
8364 | No opposition during term of opposition | ||
8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |