DE3788918T2 - Mit sublimierbarem Dispersionsfarbstoff leicht färbbare Zusammensetzung. - Google Patents

Mit sublimierbarem Dispersionsfarbstoff leicht färbbare Zusammensetzung.

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Description

  • Die Erfindung bezieht sich auf eine leicht färbbare Harzzusammensetzung zur Verwendung in einem Sublimationsthermotransferprozeß. Insbesondere bezieht sie sich auf eine leicht färbbare Harzzusammensetzung, die für einen Webstoff verwendet werden kann, der mit einer Thermotransferdrucktechnik bedruckt werden soll, für einen Kunststoffgegenstand, wie etwa einen Film, eine Folie oder eine Linse, die mit einem Thermotransferfärbeverfahren gefärbt werden soll, oder als ein Material, das in einem Sublimationsthermotransferaufzeichnungsverfahren verwendet werden soll.
  • Als leicht färbbare Zusammensetzung zur Verwendung im Sublimationsthermotransferverfahren wurde eine Folie aus Acrylspinnfasern, die mit einem Alkylencarbonat und einem Ammoniumsalz behandelt wurden, wie in der japanischen Offenlegungsschrift Nr. 60-81359 offenbart, und eine Folie aus Polyesterspinnfasern mit einer zum Ammoniumsalz umgesetzten, sauren Gruppe, wie in der japanischen Offenlegungsschrift Nr. 60-112494 offenbart, vorgeschlagen. Diese bekannten Zusammensetzungen können mit einem sublimierbaren, kationischen Farbstoff gefärbt werden, und das Färben dieser Zusammensetzungen wird unter Hochenergie-Bedingungen ausgeführt. Als färbbare Zusammensetzung für einen Webstoff ist eine Methylolmelamin-Harzzusammensetzung bekannt. Obwohl diese Zusammensetzung mit der Thermotransferdrucktechnik unter Verwendung eines sublimierbaren Dispersionsfarbstoffes gefärbt werden kann, ist eine hohe Energie zum Färben notwendig, und die Farbechtheit der erhaltenen Färbung ist gering.
  • Mit den kürzlichen, raschen Fortschritten in der Büroautomation hat sich ein Farbbildschirm weithin als Bestandteil von Büroautomationsgeräten, wie z. B. Personalcomputern, Textverarbeitungssystemen und Bürocomputern, eingebürgert, und die Nachfrage nach einer praktisch anwendbaren Umsetzung eines Aufzeichnungsverfahrens, das Farbsignale verwendet, ist gestiegen. Außerdem wird auf dem Gebiet der Trockenkopierer die Erzeugung von Farbkopien dringend gewünscht, und vom Sublimationsthermotransferaufzeichnungsverfahren erwartet man, daß es ein hervorragendes Aufzeichnungsverfahren zur Erzeugung von Farbabzügen ist, weil es sich dadurch auszeichnet, daß sich die Geräuschentwicklung in Grenzen hält, die Bedienung, Wartung und Überprüfung einer Kopiermaschine sehr einfach ist und Farbabstuflingen leicht dargestellt werden können. Allerdings ist das leicht färbbare Materiale das beim herkömmlichen Sublimationsthermotransferaufzeichnungsverfahren verwendet werden kann, wie in der japanischen Offenlegungsschrift Nr. 60-112493 offenbart, ein Material, das mit sublimierbarem, kationischen Farbstoff färbbar ist, und seine Lichtbeständigkeit ist gering, und es wird viel Energie für das Färben benötigt.
  • Vorrangige Aufgabe der Erfindung ist die Bereitstellung einer wirkenergiestrahlen-härtbaren Harzzusammensetzung, die leicht mit einem sublimierbaren Dispersionsfarbstoff auch unter Niederenergie-Bedingungen gefärbt werden kann, und die mit hoher Farbdichte gefärbt werden kann.
  • Speziell wird erfindungsgemäß eine mit einem sublimierbaren Dispersionsfarbstoff leicht färbbare Harzzusammensetzung bereitgestellt, umfassend 100 Gewichtsteile einer Mischung aus 40 bis 95 Gewichtsprozent eines Polyesterharzes und 5 bis 60 Gewichtsprozent eines wirkenergiestrahlen-härtbaren Quervernetzungsmittels, und 0,01 bis 12 Gewichtsteile mindestens eines oberflächenaktiven Mittels, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus siliconhaltigen, oberflächenaktiven Mitteln und fluorhaltigen oberflächenaktiven Mitteln.
  • Die vorliegende Erfindung wird nun im Detail beschrieben.
  • Das Polyesterharz in der Mischung dieser Erfindung ist leicht und ausreichend mit einem sublimierbaren Dispersionsfarbstoff eingefärbt, und wirkt als Bindemittel der Zusammensetzung und ist demgemäß ein unentbehrlicher Bestandteil der Zusammensetzung der Erfindung.
  • Als Polyesterharz können lineare, thermoplastische Polyesterharze angeführt werden, die durch Polykondensation einer Dicarbonsäure und eines Diols erhalten werden. Im Blick auf die Löslichkeit in einem organischen Lösungsmittel, die leichte Einfärbbarkeit und die Lichtbeständigkeit ist ein lineares, thermoplastisches Polyesterharz, erhältlich aus der Polykondensation mindestens einer Dicarbonsäure und mindestens eines Diols, mit einem Molekulargewicht von 2000 bis 40000 und einem Kristallisationsgrad von nicht mehr als 1% besonders bevorzugt.
  • Die Menge des enthaltenen Polyesterharzes beträgt 40 bis 95 Gewichtsprozent, vorzugsweise 55 bis 94 Gewichtsprozent, bezogen auf die Gesamtmenge Polyesterharz und Quervernetzungsmittel. Wenn die Menge des Polyesterharzes kleiner als 40 Gewichtsprozent ist, ist die Farbdichte der vom sublimierbaren Dispersionsfarbstoff gelieferten Farbe unter Niederenergie-Bedingungen gering. Übersteigt andererseits die Menge des Polyesterharzes 95 Gewichtsprozent, wird die Menge des Quervernetzungsmittels verringert und die Eigenschaft der Klebfreiheit bezüglich einer mit sublimierbarem Dispersionsfarbstoff beschichteten Farbfolie (Transferpapier) ist schwach ausgeprägt, und es kommt während des Thermotransferschrittes zum Festkleben des Gegenstandes, der mit einer mit sublimierbarem Dispersionsfarbstoff leicht färbbaren Harzzusammensetzung beschichtet ist und durch Wirkenergiestrahlung gehärtet wurde, an der Farbfolie.
  • Als spezifische Beispiele für das lineare, thermoplastische Polyesterharz, das man aus der Polykondensation mindestens einer Dicarbonsäure und mindestens eines Diols erhält, kann ein Polyester erwähnt werden, den man aus Terephthalsäure, Isophthalsäure, Ethylenglycol und Neopentylglycol erhält, ein Polyester, den man aus Terephthalsäure, Isophthalsäure, Ethylenglycol und einem Bisphenol-A/Ethylenoxid-Addukt erhält, ein Polyester, den man aus Terephthalsäure, Isophthalsäure, Ethylenglycol und 1,6-Hexandiol erhält, ein Polyester, den man aus Terephthalsäure, Isophthalsäure, Sebacinsäure, Ethylenglycol und Neopentylglycol erhält, ein Polyester, den man aus Terephthalsäure, Sebacinsäure, Ethylenglycol und Neopentylglycol erhält, und ein Polyester, den man aus Terephthalsäure, Isophthalsäure, Adipinsäure, Ethylenglycol und Neopentylglycol erhält. Diese Polyesterharze können in Form von Mischungen aus zwei oder mehreren von ihnen verwendet werden. Um die Widerstandsfähigkeit gegen Licht, Hitze, Wasser und andere zu verbessern, werden vorzugsweise zwei oder mehrere dieser Polyesterharze in Kombination verwendet. Zum Beispiel, wenn zwei Polyester A und B verwendet werden, liegt das Gewichtsverhältnis A/B vorzugsweise zwischen 20/80 und 80/20.
  • Es liegt auf der Hand, daß als Ausgangsmaterial für die Polykondensation anstelle von Terephthalsäure oder Isophthalsäure einer ihrer Ester, wie etwa Dimethylterephthalat oder Dimethylisophthalat, verwendet werden kann.
  • Das Quervernetzungsmittel ist notwendig, um die Harzzusammensetzung der Erfindung mit Wirkenergiestrahlen zu härten und der gehärteten Harzzusammensetzung eine Widerstandfähigkeit gegen Festkleben zu verleihen. Die Menge des enthaltenen Quervernetzungsmittels liegt zwischen 5 und 60 Gewichtsprozent, vorzugsweise zwischen 6 und 45 Gewichtsprozent, bezogen auf die Gesamtmenge Polyesterharz und Quervernetzungsmittel. Wenn die Menge des Quervernetzungsmittels kleiner als 6 Gewichtsprozent ist, tritt leicht Festkleben auf. Wenn andererseits die Menge des Quervernetzungsmittel 60 Gewichtsprozent überschreitet, ist der Widerstand gegen Festkleben befriedigend, aber der Anteil an Polyesterharz wird verkleinert, und es kann keine ausreichende Farbdichte erhalten werden.
  • Im Hinblick auf die Härtbarkeit der Zusammensetzung durch das Quervernetzungsmittel und den Widerstand der Zusammensetzung gegen Festkleben umfaßt das Quervernetzungsmittel vorzugsweise mindestens einen polyfunktionellen Reaktanden. Wenn als Wirkenergiestrahlen die leicht handhabbaren Ultraviolettstrahlen verwendet werden, ist das Quervernetzungsmittel vorzugsweise ein Monomer, das Acryloyloxy- oder Methacryloyloxygruppen als polymerisierbare Gruppen enthält.
  • Als Reaktand, der eine Acryloyloxy- oder eine Methacryloyloxygruppe besitzt, können Monomere oder Oligomere erwähnt werden vom Typ der Polyetheracrylate oder Polyethermethacrylate ["Acrylat oder Methacrylat" wird im Folgenden der Kürze wegen als (Meth)acrylat bezeichnet], vom Typ der Polyester- (meth)acrylate, vom Typ der Polyol(meth)acrylate, vom Typ der Epoxy(meth)acrylate, vom Typ der Amidurethan(meth)acrylate, vom Typ der Urethan(meth)acrylate, vom Typ der Spiroacetal(meth)acrylate und vom Typ der Polybutadien(meth)acrylate.
  • Als spezifische Beispiele des Monomers oder Oligomers können erwähnt werden: Polyether(meth)acrylate, wie z. B. die aus 1,2,6-Hexantriol, Propylenoxid und Acrylsäure oder aus Trimethylolpropan, Propylenoxid und Acrylsäure hergestellten; Polyester(meth)acrylate, wie z. B. die aus Adipinsäure, 1,6-Hexandiol und Acrylsäure oder aus Bernsteinsäure, Trimethylolethan und Acrylsäure synthetisierten; (Meth)acrylate oder Polyol(meth)acrylate wie etwa Triethylenglycoldiacrylat, Hexapropylenglycoldiacrylat, Neopentylglycoldiacrylat, 1,4-Butandioldimethacrylat, 2-Ethylhexylacrylat, Tetrahydrofurfurylacrylat, 2-Hydroxyethylmethacrylat, Ethylcarbitolacrylat, Trimethylolpropantriacrylat, Pentaerythritoltetraacrylat, Dipentaerythritoltetraacrylat, Dipentaerythritolpentaacrylat, 2,2- bis(4-Acryloyloxydiethoxyphenyl)propan und 2,2-bis(4-Acryloyloxypropoxyphenyl)propan; Epoxy(meth)acrylate, wie z. B. die aus diglycidylverethertem Bisphenol A und Acrylsäure, aus diglycidylverethertem Polybisphenol A und Acrylsäure oder aus triglycidylverethertem Glycerin und Acrylsäure hergestellten; Amidurethan(meth)acrylate wie z. B. die aus γ-Butyrolacton, N-Methylethanolamin, bis(4-Isocyanatcyclohexyl)methan und 2-Hydroxyethylacrylat oder aus γ-Butyrolacton, N-Methylethanolamin, 2,6-Toluylendiisocyanat, Tetraethylenglycol und 2-Hydroxyethylacrylat hergestellten; Urethanacrylate wie etwa 2,6-Toluylendiisocyanatdiacrylat, Isophorondiisocyanatdiacrylat und Hexamethylendiisocyanatdiacrylat; Spiroacetalacrylate wie z. B. die aus Diallylidenpentaerythritol und 2-Hydroxyethylacrylat hergestellten; und Polybutadienacryl-Verbindungen wie die aus epoxydiertem Butadien und 2-Hydroxyethylacrylat hergestellten. Diese Monomere und Oligomere können einzeln oder in Form von Mischungen aus zwei oder mehreren von ihnen verwendet werden.
  • Von den zuvor erwähnten Monomeren und Oligomeren sind Verbindungen, die durch eine der folgenden allgemeinen Formeln (I), (II) und (III) dargestellt werden, besonders bevorzugt als Quervernetzungsmittel, weil sie die hervorragende Eigenschaft besitzen, an der Luft schnell zu trocknen, wenn Ultraviolettstrahlen als Wirkenergiestrahlen verwendet werden.
  • a) Verbindungen, die durch folgende allgemeine Formel (I) dargestellt werden:
  • worin n eine ganze Zahl von 1 bis 4 ist, mindestens drei der Gruppen X Gruppen sind, die durch die allgemeine Formel CH&sub2;=CH-COO-R&sub8;- (in der R&sub8; eine Alkylengruppe darstellt, die 1 bis 8 Kohlenstoffatome besitzt, oder eine Polyoxyalkylengruppe, die eine Alkylengruppe mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen besitzt) oder die Formel CH&sub2;=CH-COO- dargestellt werden, und die verbleibenden Gruppen X ausgewählt sind aus einer Alkylgruppe, die 1 bis 8 Kohlenstoffatome besitzt, einer Hydroxylgruppe, einer Aminogruppe, einer Gruppe, die durch die Formel -(OR&sub9;)m-H (in der R&sub9; eine Alkylengruppe, die 1 bis 8 Kohlenstoffatome besitzt, darstellt, und m eine ganze Zahl ist) dargestellt wird und einer Gruppe, die durch die Formel -(OR&sub9;)m-OH (in der R&sub9; und m wie vorstehend definiert sind) dargestellt wird.
  • Als spezifische Beispiele dieses Verbindungstyps können Dipentaerythritoltetraacrylat, Dipentaerythritolpentaacrylat, Dipentaerythritolhexaacrylat, Tripentaerythritolpentaacrylat, Tripentaerythritolhexaacrylat und Tripentaerythritolheptaacrylat angegeben werden.
  • b) Polybisphenol-A-polyacrylat, dargestellt durch folgende allgemeine Formel (II):
  • worin n eine positive, ganze Zahl von 1 bis 10 und X wahlweise -OH oder -OCOCH=CH&sub2; ist. Als spezifische Beispiele für Verbindungen dieses Typs können diglycidylverethertes Bisphenol-A-diacrylat und ein Diacrylat von Epikote #1001 (n = 3, geliefert von Shell Chemicals) genannt werden.
  • c) Verbindungen, die durch folgende allgemeine Formel (III) dargestellt werden:
  • worin X&sub1;, X&sub2;, . . . und Xn gleiche oder verschiedene Alkylengruppen mit bis zu 6 Kohlenstoffatomen darstellen, in denen ein Wasserstoffatom durch eine Hydroxylgruppe ersetzt sein kann, und n eine ganze Zahl von 0 bis 5 ist.
  • Als spezifische Beispiele für diesen Verbindungstyp können 2,2-bis(4-Acryloyloxydiethoxyphenyl)propan, 2,2-bis(4-Acryloyloxytriethoxyphenyl)propan und 2,2- bis(4-Acryloyloxydipropoxyphenyl)propan genannt werden.
  • Das siliconhaltige, oberflächenaktive Mittel und/oder das fluorhaltige, oberflächenaktive Mittel ist eine unentbehrliche Komponente, um das Festkleben an einer Farbfolie (Transferpapier) zu verhindern, wenn der Thermotransferschritt ausgeführt wird. Es wurde bestätigt, daß, um eine Färbung hoher Farbdichte mit Hilfe eines sublimierbaren Dispersionsfarbstoffes unter Niederenergie-Bedingungen zu erhalten, die Menge des Quervernetzungsmittel verringert werden muß. Wenn jedoch die Menge des Quervernetzungsmittels verringert wird, kommt es oft zum Festkleben. Es wurde gefunden, daß, wenn ein spezifisches, siliconhaltiges, oberflächenaktives Mittel oder ein spezifisches, fluorhaltiges, oberflächenaktives Mittel in eine Mischung aus einem Polyesterharz und einem Quervernetzungsmittel in einer Menge von 0,01 bis 12 Gewichtsteilen, vorzugsweise 0,1 bis 10 Gewichtsteilen, bezogen auf 100 Gewichtsteile der Gesamtmenge Polyesterharz und Quervernetzungsmittel gemäß der Erfindung, eingebracht wird, das Festkleben hervorragend beherrscht werden kann, selbst wenn die Menge des Quervernetzungsmittels verringert wird.
  • Unter den siliconhaltigen, oberflächenaktiven Mitteln ist eine Polydimethylsiloxan/Polyoxyalkylen-Blockverbindung (die auch mit einer anderen funktionellen Gruppe modifiziert sein kann) wirksam, und ein siliconhaltiges, oberflächenaktives Mittel vom Blockverbindungstyp, bei dem das Verhältnis der Gruppe CH&sub3;-(SiO)¼- zur Gruppe -OR- (in der R einen Alkylenrest darstellt) zwischen 1/10 bis 1/0,1, vorzugsweise zwischen 1/5 bis 1/0,2, liegt, ist besonders bevorzugt, weil der Widerstand gegen Festkleben und die Auftragseigenschaften stark verbessert werden, wenn die Zusammensetzung als Beschichtungsmaterial verwendet wird. Völlig überraschend wurde gefunden, daß, wenn das beschriebene, oberflächenaktive Mittel in der beschriebenen, spezifischen Menge zugemischt wird, die Farbdichte der Färbung, die sich beim Anfärben bildet, und die Transparenz der ausgehärteten Zusammensetzung verbessert wird. Wenn die Menge des zugemischten, siliconhaltigen, oberflächenaktiven Mittels kleiner als 0,01 Gewichtsprozent ist, verschlechtern sich die Widerstandsfähigkeit gegen Festkleben oder die Farbdichte der aufgetragenen Farbe, und die ausgehärtete Zusammensetzung wird trübe. Wenn umgekehrt die Menge des siliconhaltigen, oberflächenaktiven Mittels 12 Gewichtsprozent überschreitet, wird die ausgehärtete Zusammensetzung trübe und die Oberfläche klebrig.
  • Als spezifische Beispiele für das siliconhaltige, oberflächenaktive Mittel können Verbindungen genannt werden, die durch die folgende, allgemeine Formel (IV) dargestellt werden:
  • worin P:
  • ist,
  • m und n positive, ganze Zahlen von mindestens 1 darstellen,
  • x und y ganze Zahlen größer oder gleich 0 darstellen,
  • mit der Bedingung, daß die Summe von x und y mindestens 1 ergibt und m, n, x und y der folgenden Gleichung genügen:
  • und R&sub1; eine Alkylgruppe, eine Acylgruppe, eine Arylgruppe oder eine Acetoxygruppe darstellt,
  • und Verbindungen, dargestellt durch die folgende, allgemeine Formel (V):
  • worin Q:
  • ist,
  • m und n positive, ganze Zahlen von mindestens 1 sind,
  • x und y ganze Zahlen größer oder gleich 0 sind,
  • z eine ganze Zahl zwischen 0 und 5 ist,
  • mit der Bedingung, daß m, n, x und y der folgenden Gleichung genügen:
  • R&sub2; -Si(CH&sub3;)&sub3;, -H, eine Alkylgruppe, eine Acylgruppe, oder eine Arylgruppe darstellt,
  • und R&sub3; -H, eine Alkylgruppe, eine Arylgruppe oder eine Acetoxygruppe darstellt.
  • Diese Verbindungen können einzeln oder in Form einer Mischung von zwei oder mehr von ihnen verwendet werden.
  • Mindestens ein Element, ausgewählt aus den nicht-ionischen, anionischen, kationischen und amphoteren, fluorhaltigen, oberflächenaktiven Mittel, die in einem gewissen Maß in der Mischung aus Polyesterharz und Quervernetzungsmittel löslich sind und die Eigenschaft zeigen, das Festkleben zu verhindern, können als fluorhaltiges oberflächenaktives Mittel verwendet werden. Als spezielle Beispiele für das fluorhaltige oberflächenaktive Mittel können genannt werden: anionische oberflächenaktive Mittel, wie etwa Fluoralkoxypolyfluoralkylsulfate, Fluorkohlenstoffsulfonsäuresalze und Fluorkohlenstoffcarbonsäuresalze; kationische oberflächenaktive Mittel, wie z. B. quartäre Ammoniumsalze der N-Fluoralkylsulfonamidalkylamine, N-Fluoralkylsulfonamidalkylaminsalze, quartäre Ammoniumsalze der N-Fluoralkylamidalkylamine, N-Fluoralkylamidalkylaminsalze und quartäre Ammoniumsalze der N-Fluoralkylsulfonamidalkylhalogenmethylether; nicht-ionische oberflächenaktive Mittel wie etwa Fluorkohlenstoffsulfonamide, Fluorkohlenstoffaminosulfonamide, Fluorkohlenstoffcarboxysulfonamide, Fluorkohlenstoffhydroxysulfonamide, Fluorkohlenstoffsulfonamid/Ethylenoxid-Addukte, Fluorkohlenstoffhydroxysulfonamidsulfate, Fluorkohlenstoffaminosäureamide, Fluorcarbonsäureamide, Fluorkohlenstoffhydroxysäureamide, Fluorcarbonsäureamid/Ethylenoxid-Additionskondensate, Fluorkohlenstoffhydroxysäureamidsulfate, Fluorkohlenstoffhydroxysäureamidphosphate, Fluorkohlenstoffsulfonsäuren, Fluorkohlenwasserstoffcarbonsäuren, Fluorkohlenwasserstoffalkylester, Fluorkohlenwasserstoffalkylether, Fluorkohlenwasserstoffcarboxyalkylester, Fluorkohlenstoffhydroxyamide, Fluorkohlenwasserstoffalkylsulfate und Fluoralkyldiamine; und amphotere, oberflächenaktive Mittel wie z. B. Alkylamine, die eine betainartige Fluorkohlenstoffsulfonamidbindung haben und Alkylamine, die eine betainartige Fluorcarbonsäureamidbindung haben. Um die Auftragseigenschatten der Zusammensetzung zu verbessern und das Phänomen des Festklebens zu verhindern, ist die Anwendung nicht-ionischer, oberflächenaktiver Mittel bevorzugt.
  • Das fluorhaltige, oberflächenaktive Mittel wird in einer Menge von 0,01 bis 12 Gewichtsteilen, bezogen auf 100 Gewichtsteile der Gesamtmenge Polyesterharz und Quervernetzungsmittel, zugemischt. Wenn die Menge an fluorhaltigem oberflächenaktiven Mittel weniger als 0,01 Gewichtsprozent beträgt, läßt der Widerstand gegen Festkleben nach, und wenn die eingebrachte Menge des fluorhaltigen, oberflächenaktiven Mittels 12 Gewichtsprozent überschreitet, wird die ausgehärtete Zusammensetzung trübe oder die Oberfläche klebrig.
  • Die Harzmischung, die das genannte Polyesterharz, Quervernetzungsmittel und silicon- oder fluorhaltige, oberflächenaktive Mittel umfaßt, wird durch Bestrahlung mit einer Wirkenergiestrahlung gehärtet, und die sich ergebende, ausgehärtete Zusammensetzung kann selbst unter Niederenergie-Bedingungen mit einem sublimierbaren Dispersionsfarbstoff mit hoher Farbdichte gefärbt werden, und es tritt kein Festkleben an der Farbfolie (Transferpapier) während des Thermotransferschrittes auf. Deshalb kann die Harzzusammensetzung für praktische Anwendungen eingesetzt werden. Völlig überraschend wurde gefunden, daß, wenn ein Benzotriazol-Ultraviolett-Absorber und ein sterisch gehindertes Amin als Lichtstabilisator in spezifischen Mengen in die Harzzusammensetzung eingemischt werden, die Lichtstabilität im Vergleich zur Lichtstabilität, die man bei alleiniger Verwendung eines Ultraviolett-Absorbers oder eines Lichtstabilisators erhält, stark verbessert wird, sich die Stabilität der Färbung der mit einem sublimierbaren Dispersionsfarbstoff gefärbten Harzzusammensetzung gegenüber Hitze oder Feuchtigkeit (Farbechtheit) verbessert und die Harzzusammensetzung im Färbeschritt mit hoher Dichte gefärbt werden kann. Deshalb ist diese Harzzusammensetzung besonders vorteilhaft als leicht färbbares Material bei einer Sublimationsthermotransferaufzeichnung zu verwenden, bei der eine hohe Färbedichte unter Niederenergie-Bedingungen und eine ausgezeichnete Stabilität gegen Hitze, Licht und Feuchtigkeit erforderlich ist.
  • Obwohl die Auswahl an Ultraviolett-Absorbern groß ist, wenn andere Ultraviolett-Absorber als Benzotriazol-Ultraviolett-Absorber verwendet werden, wie z. B. Benzophenon-Ultraviolett-Absorber wie etwa 2,4-Dihydroxybenzophenon und 2-Hydroxy-n-octoxybenzophenon oder Salicylsäureester-Ultraviolett-Absorber wie etwa Phenylsalicylat und p-tert-Butylphenylsalicylat, kann keine ausreichende Farbdichte, hohe Lichtstabilität oder hohe Farbechtheit erreicht werden. Weiterhin, wenn andere Lichtstabilisatoren als Lichtstabilisatoren in Form sterisch gehinderter Amine verwendet wird, z. B. Nickelkomplex-Lichtstabilisatoren wie etwa der 3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxybenzylphosphorsäuremonoethylat-Nickelkomplex (Irgastab®, geliefert von Ciba-Geigy), kann keine ausreichende Farbdichte, gute Lichtstabilität oder gute Farbechtheit erreicht werden.
  • Als Benzotriazol-Ultraviolett-Absorber können genannt werden 2-(5-Methyl-2- hydroxyphenyl)benzotriazol (Tinuvin® P, geliefert von Ciba-Geigy), 2-[2-Hydroxy- 3,5-bis(α,α-dimethylbenzyl)phenyl]-2H-benzotriazol (Tinuvin® 234, geliefert von Ciba-Geigy), 2-(3,5-Di-tert-butyl-2-hydroxyphenyl)benzotriazol (Tinuvin® 320, geliefert von Ciba-Geigy), 2-(3-tert.Butyl-5-methyl-2-hydroxyphenyl)-5-chlorbenzotriazol (Tinuvin® 326, geliefert von Ciba-Geigy), 2-(3,5-Di-tert-butyl-2-hydroxyphenyl)-5-chlorbenzotriazol (Tinuvin® 327, geliefert von Ciba-Geigy) und 2-(3,5- Di-tert-amyl-2-hydroxyphenyl)benzotriazol (Tinuvin® 328, geliefert von Ciba- Geigy). Mindestens ein Element, ausgewählt aus diesen Ultraviolett-Absorbern, wird in einer Menge von 1 bis zu 10 Gewichtsteilen, bezogen auf 100 Gewichtsteile der Gesamtmenge Polyesterharz und Quervernetzungsmittel, verwendet. Wenn die Menge Ultraviolett-Absorber kleiner als 1 Gewichtsteil ist, ist die Wirkung bezüglich der Verbesserung von Farbdichte, Lichtstabilität und Farbechtheit unbefriedigend. Wenn andererseits die Menge Ultraviolett-Absorber 10 Gewichtsteile übersteigt, wird die Härtbarkeit durch Wirkenergiebestrahlung verschlechtert. Vorzugsweise wird der Benzotriazol-Ultraviolett-Absorber in einer Menge von 2 bis 8 Gewichtsteilen, bezogen auf 100 Gewichtsteile der Gesamtmenge Polyesterharz und Quervernetzungsmittel, zugegeben.
  • Als Lichtstabilisator in Form sterisch gehinderter Amine kann genannt werden bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)sebacat (Sanol® LS770, geliefert von Sankyo), bis(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl)sebacat (Sanol® LS765, geliefert von Sankyo), Bernsteinsäure/Dimethyl- 1-(2-hydroxyethyl)-4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidinpolykondensat (Sanol® LS622LD, geliefert von Sankyo), Poly{[[6- (1,1,3,3-tetramethylbutyl)imino-1,3,5-triazin-2,4-diyl][2,2,6,6-tetr-amethyl-4- piperidyl)imino]hexamethylen[(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)imino]-} (Sanol® LS944LD, geliefert von Sankyo) und 1-{2-[3-(3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propionyloxy]ethyl}-4-[3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propionyloxy]-2,2,6,6-tetramethylpiperidin (Sanol® LS2626, geliefert von Sankyo. Mindestens ein Element, ausgewählt aus diesen Lichtstabilisatoren in Form sterisch gehinderter Amine wird in einer Menge von 1 bis zu 10 Gewichtsteilen, bezogen auf 100 Gewichtsteile der Gesamtmenge Polyesterharz und Quervernetzungsmittel, zugemischt. Wenn die Menge des Lichtstabilisators kleiner als 1 Gewichtsteil ist, ist die Wirkung bezüglich der Verbesserung der Farbdichte, Lichtstabilität und Farbechtheit unbefriedigend. Wenn die Menge des Lichtstabilisators größer als 10 Gewichtsteile ist, wird die Härtbarkeit durch Wirkenergiebestrahlung verschlechtert.
  • Wo eine Verbindung mit hoher Polymerlöslichkeit und niedriger Viskosität, wie z. B. Tetrahydrofurfurylacrylat, als Bestandteil des Quervernetzungsmittels verwendet wird, kann die Zusammensetzung der Erfindung, die die erwähnten Bestandteile umfaßt, direkt mittels Walzenbeschichtung, Stangenbeschichtung oder Rakelbeschichtung aufgetragen werden. Und allerdings die Anpassungsfähigkeit an die Beschichtungsoperation zu verbessern, wird vorzugsweise ein Lösungsmittel wie z. B. Ethylalkohol, Methylethylketon, Toluol, Ethylacetat oder Dimethylformamid zugemischt, um die Viskosität auf einen angemessenen Wert zu bringen. In diesem Fall kann die Zusammensetzung leicht mittels Sprühbeschichtung, Florbeschichtung, Flutbeschichtung oder Tauchbeschichtung aufgetragen werden.
  • Feine, anorganische Partikel mit einer Partikelgröße kleiner als einige um, wie etwa die im Kieselgel, Aluminiumoxid, Talk und Titandioxid können nach Bedarf in die Zusammensetzung der Erfindung eingemischt werden.
  • Die Zusammensetzung der Erfindung, die als Schicht auf einen Träger aufgetragen wurde, wird mit Wirkenergiestrahlen, wie etwa einem Elektronenstrahl oder Ultraviolettstrahlen gehärtet, um einen mit sublimierbarem Dispersionsfarbstoff leicht färbbaren Gegenstand zu erhalten. Im Blick auf die Überwachung der Wirkenergiestrahlenquelle ist die Anwendung von Ultraviolettstrahlen vorzuziehen. Wo Ultraviolettstrahlen als Wirkenergiestrahlen vorgesehen sind, wird der Zusammensetzung der Erfindung vorzugsweise ein Fotopolymerisationsinitiator in einer Menge von 0,01 bis zu 10 Gewichtsteilen, bezogen auf 100 Gewichtsteile der Gesamtmenge Polyesterharz und Quervernetzungsmittel, zugemischt. Als spezifische Beispiele des Fotopolymerisationsinitiators können erwähnt werden: Carbonylverbindungen wie z. B. Benzoin, Benzoinisobutylether, Benzyldimethylketal, Ethylphenylglyoxylat, Diethoxyacetophenon, 1,1-Dichloracetophenon, 4'-Isopropyl-2-hydroxy-2-methylpropiophenon, 1-Hydroxycyclohexylphenylketon, Benzophenon, Benzophenon/Diethanolamin, 4,4'-Bisdimethylaminobenzophenon, 2-Methylthioxanthon, tert-Butylanthrachinon und Benzyl; Schwefelverbindungen wie Tetramethylthiurammonosulfid und Tetramethylthiuramdisulfid; und Peroxide wie Benzoylperoxid und Di-tert-butylperoxid. Diese Verbindungen können einzeln oder in Form einer Mischung aus zwei oder mehreren von ihnen verwendet werden.
  • Als Träger, auf den die Zusammensetzung der Erfindung aufgetragen wird, können gewebter Baumwollstoff, eine Polymethylmethacrylatfolie, eine Polycarbonatfolie, eine Linse aus Acryl, ein Knopf aus Polyester und eine Nylonspange erwähnt werde. Folien- oder Papierträger sind geeignet als Träger zur Herstellung von leicht färbbarem Material für die Verwendung beim Sublimationsthermotransferaufzeichnungsverfahren. Z.B. können erwähnt werden: Kunststoffolien, wie z. B. eine Polyesterfolie, eine Polypropylenfolie, eine Polyamidfolie und eine Polyvinylchloridfolie; Papiere, die hauptsächlich aus Holzfasern bestehen, wie z. B. ein Lackpapier (coat paper), ein Barytpapier und ein Kunstdruckpapier; und Papiere, die hauptsächlich aus Kunstoffasern bestehen, wie z. B. ein Acrylpapier, ein Polypropylenpapier und ein Polyesterpapier. Im Hinblick auf die Transparenz ist ein Polyesterfilm bevorzugt, im Hinblick auf die Bildqualität ist ein Polypropylenpapier bevorzugt.
  • Das Papier oder die Folie können direkt verwendet oder aber je nach Bedarf vor der tatsächlichen Verwendung einer vorbereitenden Behandlung wie z. B. Waschen, Beizen, Glimmentladung, Bestrahlung mit Wirkenergiestrahlen, Einfärben oder Bedrucken unterzogen werden.
  • Die mit sublimierbarem Dispersionsfarbstoff färbbare Zusammensetzung wird mit dem beschriebenen Beschichtungsverfahren gleichmäßig auf den vorstehenden Träger aufgetragen, so daß die Schichtdicke nach Aushärten zwischen 0,5 und 100 um, vorzugsweise zwischen 1 und 50 um liegt.
  • Wenn die Dicke geringer als 0,5 um ist, kommt es bei der Farbstoffdiffusion auf halbem Wege zur Sättigung und der Träger kann nicht mit hoher Farbdichte gefärbt werden. Wenn die Dicke 100 um übersteigt, kommt es beim Heizschritt oft zum Festkleben.
  • Wo es notwendig ist, gefärbte Gegenstände längere Zeit aufeinandergestapelt zu lagern, wird die genannte Zusammensetzung, um Farbstoffwanderung zu vermeiden, bevorzugt nur auf einer Seite beschichtet. Um allerdings die Farbstoffwanderung wirksam zu vermeiden, ist es besonders bevorzugt, eine wanderungshemmende Schicht auf der Oberfläche zu bilden, die der Oberfläche gegenüberliegt, die mit der mit sublimierbarem Farbstoff färbbaren Zusammensetzung beschichtet ist.
  • Als Zusammensetzung zur Bildung der wanderungshemmenden Schicht kann ein Beschichtungsmaterial verwendet werden, das 100 Gewichtsteile einer Mischung aus Monomeren und/oder Oligomeren, umfassend das vorstehend erwähnte polyfunktionelle Monomer und/oder monofunktionelle Monomer, und, wenn notwendig, 0,1 bis 100 Gewichtsteile des vorstehend erwähnten Fotopolymerisationsinitiators umfaßt. Um die Wanderung des Dispersionsfarbstoffes vollständig zu verhindern, muß die durchschnittliche Anzahl der polymerisierbaren Gruppen in der Mischung aus Monomeren und/oder Oligomeren mindestens 1,5 je Molekül betragen. In Verbindung mit diesem Beschichtungsmaterial kann die Einstellung der Viskosität mit einem Lösungsmittel, die Beschichtung des Trägers und das Härten in gleicher Weise durchgeführt werden wie vorstehend für die mit sublimierbarem Farbstoff färbbare Zusammensetzung beschrieben.
  • Die vorliegende Erfindung wird nun im Detail beschrieben unter Berücksichtigung der folgenden Beispiele. Man beachte, daß alle Mengenangaben ("Teile") in den Beispielen und den Vergleichsbeispielen in Gewichtsteilen angegeben sind.
  • Referenzbeispiel 1 (Bildung der Transferfolie)
  • Ein handelsübliches Transferpapier mit einer Dicke von 60 um wurde gleichmäßig mit einer 5-prozentigen Lösung aus Kaya Set Blue 136 (geliefert von Nippon Kayaku) in Trichlorethylen zur Bildung einer Transferfolie beschichtet.
  • Referenzbeispiel 2 (trockenes Thermotransferverfahren)
  • Ein Papier wurde auf einem eisernen Ständer ausgebreitet, ein leicht färbbares Material wurde auf das Papier gelegt, und die Transferfolie, die gemäß Referenzbeispiel 1 hergestellt wurde, wurde obenauf gelegt. Ein handelsübliches Papier mit einer Dicke von 85 um wurde dann auf die Transferfolie gelegt. Diese Anordnung wurde mit einer Heizplatte 10 Sekunden lang unter Einwirkung einer Druckkraft von 1 kg/cm² auf 145ºC erhitzt.
  • Referenzbeispiel 3 (Untersuchung der Widerstandsfähigkeit gegen Festkleben)
  • Wenn das gefärbte Material von der Transferfolie nach dem trockenen Thermotransferschritt, wie in Referenzbeispiel 2 beschrieben, abgelöst wurde, wurde, wenn das Ablösen leicht und reibungslos verlief, die Widerstandsfähigkeit gegen Festkleben als "gut", und wenn wegen Klebrigkeit eine gewisse Kraft zum Ablösen notwendig war, wurde die Widerstandsfähigkeit gegen Festkleben als "schlecht" bewertet.
  • Referenzbeispiel 4 (Messung der Farbdichte)
  • Die Lichtdurchlässigkeit T oder das Reflexionsvermögen R wurde mit einem Farbanalysator (Modell 307, geliefert von Hitachi Ltd.) gemessen, und die Farbdichte wurde als -log(T) oder -log(R) bestimmt.
  • Referenzbeispiel 5 (Bestimmung der Lichtbeständigkeit)
  • Die Lichtbeständigkeit wurde auf Basis des Farbunterschieds ΔE (gemessen mit einem Hunter Farbdifferenzmeßgerät, gemäß JIS Z-8730) vor und nach dem Bestrahlungstest in einem Xenon-Lichtbeständigkeitsmeßgerät (Modell FAL- 25AX, geliefert von Suga Shikenki) bestimmt. Zum Vergleich wurde eine blaue Skala (JIS L-0841) verwendet.
  • Referenzbeispiel 6 (Bestimmung der Farbechtheit)
  • Die Änderung der Farbdichte bei Einwirkung einer Atmosphäre, die auf einer Temperatur von 60ºC und einer relativer Feuchtigkeit von 60% gehalten wurde, wurde als Prozentsatz basierend auf der Farbdichte vor der Bestrahlung bestimmt. Ein negativer Wert gibt an, daß die Farbdichte nach der Bestrahlung niedriger war als vor der Bestrahlung.
  • Beispiele 1 und 2 und Vergleichsbeispiele 1 bis 7
  • Eine Zusammensetzung gemäß Tabelle I wurde hergestellt und mit dem Flußbeschichtungsverfahren gleichmäßig auf die Oberfläche einer transparenten Polyesterfolie (Lumirror, Sorte 100, Typ S10, geliefert von Toray) mit einer Dicke von 100 um aufgetragen. Die beschichtete Folie wurde mit Ultraviolettstrahlen aus einer 2-kW-Hochdruckquecksilberdampflampe in Luft bestrahlt, um ein mit sublimierbarem Dispersionsfarbstoff leicht färbbares Material mit einer Dicke von 4 um zu bilden. Das auf diese Weise erhaltene, leicht färbbare Material wurde gemäß den in den Referenzbeispielen 1 bis 4 beschriebenen Verfahren untersucht. Die Ergebnisse werden in Tabelle I gezeigt. Das Haftungsvermögen der gehärteten Zusammensetzung auf der Polyesterfolie wurde mit dem Ablösetest unter Verwendung eines Cellophanklebebandes geprüft. Es wurde gefunden, daß im Falle des leicht färbbaren Materials der Erfindung das Haftungsvermögen gut war und Ablösen nicht vorkam. Tabelle I Bestandteile der Harzzusammensetzung (Teile) Beispiel Vergleichsbeispiel Polymer Polyesterharz A Acrylharz A Quervernetzungsmittel siliconhaltiges oberflächenaktives Mittel A Fotopolymerisationsinitiator 1-Hydroxycyclohexylphenylketon Lösungsmittel Toluol Ergebnisse Farbdichte Widerstand gegen Festkleben gut schlecht sonstiges Erscheinungsbild weißlich-trübe schlechtes Erscheinungsbild (eingetrübte Oberfläche) Bemerkung 2P6A: Dipentaerythritolhexaacrylat 2P5A: Dipentaerythritolpentaacrylat 2P4A: Dipentaerythritoltetraacrylat A-DEP: 2,2-bis(4-Acryloyloxydiethoxyphenyl)propan
  • Polyester Harz A: Harz, erhalten durch Polykondensation von Terephthalsäure und Isophthalsäure mit Ethylenglycol und Neopentylglycol. (Molekulargewicht = 15000 bis 20000, Tg = 65ºC)
  • Acrylharz A: Copolymer-Harz, bestehend aus Butylmethacrylat und Methylmethacrylat. (Tg = 65ºC)
  • Siliconhaltiges oberflächenaktives Mittel A:
  • Beispiele 3 bis 6 und Vergleichsbeispiele 8 bis 21
  • Eine Zusammensetzung, wie sie in Tabelle II gezeigt wird, wurde hergestellt und gleichmäßig auf eine Oberfläche einer 100 um dicken Polyesterfolie (Lumirror, Sorte 100, Typ S10, geliefert von Toray) mit dem Flußbeschichtungsverfahren aufgetragen, und die beschichtete Folie wurde mit Ultraviolettstrahlen aus einer 2-kW-Hochdruckquecksilberdampflampe in Luft bestrahlt, um ein mit sublimierbarem Dispersionsfarbstoff leicht färbbares Material mit einer Schichtdicke von 5 bis 6 um zu erhalten. Das färbbare Material wurde gemäß den Verfahren, wie sie in den Referenzbeispielen 1 bis 6 beschrieben wurden, untersucht. Die Ergebnisse werden in Tabelle 2 gezeigt. Das Haftungsvermögen der gehärteten Zusammensetzung auf der Polyesterfolie wurde mit dem Ablösetest unter Verwendung eines Cellophanklebebandes geprüft. Beim leicht anfärbbaren Material der Erfindung war das Haftungsvermögen gut und ein Ablösen trat nicht auf. Man beachte, daß die Zusammensetzungen der Vergleichsbeispiele 20 und 21, da sie in Luft nicht vollständig gehärtet werden konnten, durch Bestrahlung mit Ultraviolettstrahlen unter Stickstoff gehärtet wurden. Tabelle II Bestandteile der Harzzusammensetzung (Teile) Beispiel Vergleichsbeispiel Quervernetzungsmittel Polyesterharz A siliconhaltiges oberflächenaktives Mittel B Zusatz Ultraviolett-Absorber 2-(3,5-Di-t-butyl-2-hydroxyphenyl)benzotriazol 2-Hydroxy-n-octoxybenzophenon p-t-Butylphenylsalicylat Lichtstabilisator bis(1,1,1,6,6-Pentamethyl-4-piperidyl)sebacat 3,5-Di-t-butyl-4-hydroxybenzylphosphatmonoethylat-Nickelkomplex Fotopolymerisationsinitiator 1-Hydroxycyclohexylphenylketon Lösungsmittel Methylethylketon Toluol Ergebnisse Widerstand gegen Festkleben gut Farbdichte Lichtstabilität Farbechtheit Bemerkungen Schlechtes Erscheinungsbild (gelblich, Nebelbildung) Tabelle II, Fortsetzung Bestandteile der Harzzusammensetzung (Teile) Vergleichsbeispiel Quervernetzungsmittel Polyesterharz A siliconhaltiges oberflächenaktives Mittel B Zusatz Ultraviolett-Absorber 2-(3,5-Di-t-butyl-2-hydroxyphenyl)benzotriazol 2-Hydroxy-n-octoxybenzophenon p-t-Butylphenylsalicylat Lichtstabilisator bis(1,1,1,6,6-Pentamethyl-4-piperidyl)sebacat 3,5-Di-t-butyl-4-hydroxybenzylphosphatmonoethylat-Nickelkomplex Fotopolymerisationsinitiator 1-Hydroxycyclohexylphenylketon Lösungsmittel Methylethylketon Toluol Ergebnisse Widerstand gegen Festkleben gut schlecht Farbdichte Lichtstabilität Farbechtheit Bemerkungen Schlechtes Erscheinungsbild (Nebelbildung) Schlechtes Erscheinungsbild (trübe, klebrig) Tabelle II, Fortsetzung Bestandteile der Harzzusammensetzung (Teile) Vergleichsbeispiel Quervernetzungsmittel Polyesterharz A siliconhaltiges oberflächenaktives Mittel B Zusatz Ultraviolett-Absorber 2-(3,5-Di-t-butyl-2-hydroxyphenyl)benzotriazol 2-Hydroxy-n-octoxybenzophenon p-t-Butylphenylsalicylat Lichtstabilisator bis(1,1,1,6,6-Pentamethyl-4-piperidyl)sebacat 3,5-Di-t-butyl-4-hydroxybenzylphosphatmonoethylat-Nickelkomplex Fotopolymerisationsinitiator 1-Hydroxycyclohexylphenylketon Lösungsmittel Methylethylketon Toluol Ergebnisse Widerstand gegen Festkleben gut schlecht Farbdichte Lichtstabilität Farbechtheit Bemerkungen Ungenügende Härtung, schlechtes Erscheinungsbild (trübe) Schlechtes Erscheinungsbild (Nebelbildung) Bemerkung *1 TMPTA: Trimethylolpropantriacrylat *2 BHET: Bishydroxyethylterephthalat *3 ΔE: gemessen nach 3 Tagen Einwirkung. In der blauen Skala korrespondieren die Klassen 3, 4 und 5 mit entsprechenden ΔE-Werten von 28,0, 4,5 und 6,1 *4 Farbechtheit: gemessen nach 5 Tagen Einwirkung. *5 Siliconhaltiges oberflächenaktives Mittel B:
  • Beispiele 7 bis 11
  • Eine Zusammensetzung, wie in Tabelle III gezeigt, wurde hergestellt und gleichmäßig auf eine Oberfläche einer Polyesterfolie, die eine Dicke von 75 um und eine ausgezeichnete Transparenz besaß (Lumirror, Sorte 75, Typ T60, geliefert von Toray), mittels Tauchbeschichtung aufgetragen, und die beschichtete Folie wurde mit intraviolettstrahlen aus einer 2-kW-Hochdruckquecksilberdampflampe in Luft bestrahlt, um ein mit sublimierbarem Dispersionsfarbstoff färbbares Material mit einer Dicke von 5 bis 6 um zu erhalten. Das färbbare Material wurde gemäß den in den Referenzbeispielen 1 bis 6 beschriebenen Verfahren untersucht. Die Ergebnisse werden in Tabelle III gezeigt. Das Haftungsvermögen der gehärteten Zusammensetzung auf der Polyesterfolie wurde mit dem Ablösetest unter Verwendung eines Cellophanklebebandes geprüft. Es wurde gefunden, daß das Material der Erfindung ein gutes Haftungsvermögen besaß und Ablösen nicht vorkam. Tabelle III Bestandteile der Harzzusammensetzung (Teile) Beispiel Quervernetzungsmittel Polyesterharz siliconhaltiges oberflächenaktives Mittel C Ultraviolett-Absorber Lichtstabilisator Fotopolymerisationsinitiator Lösungsmittel Methylethylketon Toluol Ergebnisse Widerstand gegen Festkleben gut Farbdichte Lichtstabilität Farbechtheit
  • Bemerkung
  • *1 Polyesterharz B: Harz, erhalten aus der Polykondensation von Terephthalsäure, Isophthalsäure und Sebacinsäure mit Ethylenglycol und Neopentylglycol. (Molekulargewicht = 20000 bis 25000, Tg = 10ºC)
  • *2 Polyesterharz C: Harz aus der Polykondensation von Terephthalsäure, Isophthalsäure und Sebacinsäure mit Ethylenglycol, Neopentylglycol und 1,4-Butandiol. (Molekulargewicht = 15000 bis 20000, Tg = 45ºC)
  • *3 Siliconhaltiges oberflächenaktives Mittel C:
  • *4 Ultraviolett-Absorber: 2-(3,5-Di-tert-butyl-2-hydroxyphenyl)-5-chlorbenzotriazol
  • *5 Lichtstabilisator: bis(2,2,6,6-Tetramethyl-4-piperidyl)sebacat
  • *6 Fotopolymerisationsinitiator: 2-Hydroxy-2-methylpropiophenon
  • *7 ΔE: gemessen nach 3-tägiger Bestrahlung. Auf der blauen Skala korrespondieren die Klassen 3, 4 und 5 mit entsprechenden ΔE-Werten 28,0, 4,5 und 6,1.
  • *8 Farbechtheit: gemessen nach 5-tägiger Bestrahlung
  • Beispiel 12
  • Eine Zusammensetzung, umfassend 75 Teile eines Polyesterharzes D, 10 Teile eines Diacrylates eines diglycidylveretherten Bisphenol-A/Acrylsäure-Adduktes, 5 Teile 2P6A, 5 Teile 2P5A, 5 Teile 2P4A, 5 Teile eines siliconhaltigen, oberflächenaktiven Mittels D, 6 Teile Benzyldimethylketal als Fotopolymerisationsinitiator, 5 Teile 2-(3,5-Di-tert-butyl-2-hydroxyphenyl)benzotriazol, 5 Teilen bis- (1,2,2,6,6-Pentamethyl-4-piperidyl)sebacat, 300 Teile Toluol und 100 Teile Methylethylketon, wurde gleichmäßig auf eine der beiden Oberflächen eines Polypropylenpapiers aufgetragen, und das beschichtete Papier wurde an der Luft mit einer 2-kW-Hochdruckquecksilberdampflampe mit Ultraviolettstrahlen bestrahlt, um einen Gegenstand mit einer Schicht der Zusammensetzung der Erfindung mit einer Schichtdicke von 5 um zu erhalten. Dieser Gegenstand wurde gemäß den Verfahren, wie sie in den Referenzbeispielen 1 bis 6 beschrieben sind, geprüft. Die Schicht der Zusammensetzung wurde ausreichend gefärbt, ohne festzukleben. Die optische Dichte in Reflexion {-log (R)} betrug 1,03.
  • Die Lichtbeständigkeit ΔE des gefärbten Gegenstandes war 4,0 (die ΔE-Werte der blauen Skala sind die gleichen, wie die bezüglich Tabelle I beschriebenen), und die Farbechtheit (nach 5 Tagen Bestrahlung) betrug +1%.
  • Bemerkung
  • Polyesterharz D: Harz, abgeleitet aus Terephthalsäure, Sebacinsäure, Ethylenglycol, und Neopentylglycol. (Molekulargewicht = 20000 bis 25000, Tg = 10ºC)
  • Siliconhaltiges oberflächenaktives Mittel D:
  • Beispiel 13
  • Eine Oberfläche eines Lackpapiers wurde gleichmäßig mit dem Rakelbeschichtungsverfahren mit einer Zusammensetzung beschichtet, die 20 Teile Polyesterharz A, 50 Teile Polyesterharz D, 5 Teile 2P6A, 5 Teile 2P5A, 5 Teile 2P4A, 15 Teile 2,2-bis(4-Acryloyloxydipropoxyphenyl)propan, 4 Teile siliconhaltiges oberflächenaktives Mittel B, 6 Teile 2-(3,5-Di-tert-butyl-2-hydroxyphenyl)benzotriazol, 6 Teile bis-(2,2,6,6-Tetramethyl-4-piperidyl)sebacat, 5 Teile 2-Hydroxy-2- methylpropiophenon, 250 Teile Toluol, 250 Teile Methylethylketon und 50 Teile Kieselgel (Aerosil R-972, geliefert von Nippon Aerosil) umfaßt, um eine Schicht mit einer Dicke von 10 um zu bilden, und das beschichtete Papier wurde an der Luft durch Bestrahlung mit intraviolettstrahlen gehärtet. Das resultierende, beschichtete Papier wurde einem trockenen Thermotransferschritt unterworfen und gemäß den Verfahren, wie in den Referenzbeispielen 1 bis 6 beschrieben, untersucht. Das beschichtete Papier wurde ausreichend stark gefärbt ohne festzukleben, und die Farbdichte {-log(R)} war 0,96. Die Lichtbeständigkeit und Farbechtheit wurden gemäß den Methoden, wie in Referenzbeispiel 5 (nach 3 Tagen Bestrahlung) bzw. in Referenzbeispiel 6 (nach 5 Tagen Bestrahlung), untersucht. Der ΔE-Wert betrug 3,7 (die ΔE-Werte der blauen Skala sind die gleichen, wie die bezüglich Tabelle I beschriebenen), und die Farbechtheit betrug +1%.
  • Beispiel 14
  • Eine Zusammensetzung, umfassend 75 Teile Polyesterharz D, 10 Teile eines Diacrylates eines diglycidylveretherten Bisphenol-A/Acrylsäure-Adduktes, 5 Teile 2P6A, 5 Teile 2P5A, 5 Teile 2P4A, 5 Teile des siliconhaltigen, oberflächenaktiven Mittels D, 6 Teile Benzyldimethylketal als Fotopolymerisationsinitiator, 5 Teile 2-(3,5-Di-tert-butyl-2-hydroxyphenyl)benzotriazol, 5 Teile bis-(1,2,2,6,6- Pentamethyl-4-piperidyl)sebacat, 300 Teile Toluol und 100 Teile Methylethylketon, wurde mittels Sprühbeschichtungsverfahren auf eine Druck-Strickware (write knitwork) aufgesprüht, die Zusammensetzung wurde an der Luft mit einer 2-kW-Hochdruckquecksilberdampflampe mit Ultraviolettstrahlen bestrahlt, und ein trockener Thermotransferschritt, wie in Referenzbeispiel 2 beschrieben, wurde ausgeführt. Die gehärtete Zusammensetzung wurde ausreichend gefärbt ohne festzukleben. Als der gefärbte Gegenstand einen Tag lang einem Lichtstabilitätstest unter Verwendung des Xenon-Lichtbeständigkeitsmeßgerätes unterworfen wurde, wurde keine wesentliche Entfärbung verursacht. Als der erhaltene, gefärbte Gegenstand 5 Tage lang in einer Atmosphäre belassen wurde, die auf einer Temperatur von 60ºC und einer relativen Feuchtigkeit von 60% gehalten wurde, wurde kein wesentliches Ausbleichen der Farbe verursacht.
  • Beispiel 15
  • Eine Zusammensetzung, umfassend 20 Teile Polyesterharz A, 50 Teile Polyesterharz D, 5 Teile 2P6A, 5 Teile 2P5A, 5 Teile 2P4A, 15 Teile 2,2-bis(4-Acryloyloxydipropoxyphenyl)propan, 4 Teile des siliconhaltigen, oberflächenaktiven Mittels B, 6 Teile 2-(3,5-Di-tert-butyl-2-hydroxyphenyl)benzotriazol, 6 Teile bis-(2,2,6,6- Tetramethyl-4-piperidyl)sebacat, 7 Teile 2-Hydroxy-2-methylpropiophenon, 250 Teile Toluol und 250 Teile Methylethylketon, wurde auf eine farblose Methacrylharzplatte mit 1 mm Dicke mit dem Flußbeschichtungsverfahren so aufgetragen, daß die Schichtdicke der Deckschicht nach der Härtung 7 um betrug. Die Zusammensetzung wurde an der Luft durch Bestrahlung mit Ultraviolettstrahlen gehärtet, und ein trockener Thermotransferschritt wurde gemäß dem im Referenzbeispiel 2 beschriebenen Verfahren ausgeführt. Die aufgetragene Schicht wurde ausreichend gefärbt ohne festzukleben, und die Farbdichte {-log(T)} betrug 1,02. Als die Lichtbeständigkeit bzw. die Farbechtheit des erhaltenen Gegenstandes gemäß den Verfahren, die im Referenzbeispiel 5 (3-tägige Einwirkung) und Referenzbeispiel 6 (5-tägige Einwirkung), untersucht wurden, wurde gefunden, daß der ΔE-Wert 3,8 betrug (die ΔE-Werte der blauen Skala sind die gleichen, wie die bezüglich Tabelle I beschriebenen), und die Farbechtheit betrug +2%.
  • Wie aus der vorhergehenden Beschreibung offensichtlich wird, kann die mit sublimierbarem Dispersionsfarbstoff leicht färbbare Zusammensetzung der Erfindung mit einem sublimierbaren Dispersionsfarbstoff leicht mit hoher Farbdichte gefärbt werden und ist herkömmlichen färbbaren Zusammensetzungen bezüglich Färbeeigenschaften und Farbschärfe weit überlegen. Weiter zeigt die Zusammensetzung eine ausgezeichnete Widerstandsfähigkeit gegen Festkleben und gegenüber hohen Temperaturen, und die trockene Übertragung des Dispersionsfarbstoffes auf eine Beschichtung der Zusammensetzung der Erfindung kann auch unter Niederenergie-Bedingungen bewerkstelligt werden, d. h. bei niedriger Temperatur in kurzer Zeit, und der erhaltene, gefärbte Gegenstand hat eine ausgezeichnete Lichtbeständigkeit und Farbechtheit. Daher ist ein Gegenstand, den man durch Auftragen der Zusammensetzung der Erfindung auf einen Träger und Härten der Zusammensetzung durch Bestrahlung mit Wirkenergiestrahlen erhält, sehr wertvoll als Aufzeichnungsmaterial zur Verwendung im Sublimationsthermotransferverfahren für das Farbkopieren, die Elektrofotografie oder die Informationsaufzeichnung. Ein Aufzeichnungsmaterial, hergestellt durch Beschichten eines transparenten Trägers mit der Zusammensetzung der Erfindung, besitzt eine besonders ausgezeichnete Transparenz und ist vom industriellen Blickpunkt aus sehr wertvoll als Aufzeichnungsmaterial für einen Overheadprojektor. Weiter kann ein aus Kunststoff geformter Gegenstand (wie etwa eine Folie, eine Linse oder ein Knopf) oder ein Webstoff, hergestellt gemäß der Erfindung, leicht mit einem sublimierbarem Dispersionsfarbstoff gefärbt werden und hat eine ausgezeichnete Stabilität. Deshalb ist dieser geformte Gegenstand oder gewebte Stoff vom praktischen und industriellen Blickpunkt aus sehr wertvoll.

Claims (7)

1. Mit sublimierbarem Dispersionsfarbstoff leicht färbbare Harzzusammensetzung, umfassend 100 Gewichtsteile einer Mischung aus 40 bis 95 Gewichtsprozent eines linearen, thermoplastischen Polyesterharzes und 5 bis 60 Gewichtsprozent eines Quervernetzungsmittels, härtbar durch Bestrahlung mit Wirkenergiestrahlen, und 0,01 bis 12 Gewichtsteile mindestens eines oberflächenaktiven Mittels, ausgewählt aus der Gruppe der siliconhaltigen oberflächenaktiven Mittel und der fluorhaltigen oberflächenaktiven Mittel.
2. Harzzusammensetzung nach Anspruch 1, die 0,01 bis 10 Gewichtsteile mindestens eines oberflächenaktiven Mittels enthält.
3. Harzzusammensetzung nach den Ansprüchen 1 oder 2, weiter umfassend 1 bis 10 Gewichtsteile der Gesamtmenge Polyesterharz und Quervernetzungsmittel mindestens eines Benzotriazol-Ultraviolett-Absorbers und 1 bis 10 Gewichtsteile mindestens eines sterisch gehinderten Amins als Lichtstabilisator.
4. Harzzusammensetzung nach den Ansprüchen 1 bis 3, bei der das lineare, thermoplastische Polyesterharz ein lineares, thermoplastisches Polyesterharz ist, das durch Polykondensation von mindestens einer Dicarbonsäure mit mindestens einem Diol erhalten wurde.
5. Harzzusammensetzung nach den Ansprüchen 1 bis 3, bei der das Quervernetzungsmittel mindestens ein polyfunktionelles Monomer umfaßt.
6. Harzzusammensetzung nach den Ansprüchen 1 bis 3, bei der das Quervernetzungsmittel als polymerisierbare Gruppe eine Methacryloyloxy- oder Acryloyloxygruppe enthält.
7. Harzzusammensetzung nach den Ansprüchen 1 bis 3, bei der das siliconhaltige oberflächenaktive Mittel hauptsächlich aus einem polyoxyalkylenmodifizierten Polydimethylsiloxan zusammengesetzt ist, bei dem das Verhältnis von CH&sub3;-(SiO)¼- zu -OR- (worin R ein Alkylenrest ist) in einem Bereich von 1/10 bis 1/0,1 liegt.
6. Harzzusammensetzung nach den Ansprüchen 1 bis 3, bei der als Wirkenergiestrahlen Ultraviolettstrahlen vorgegeben sind und weiterhin ein Fotopolymerisationsinitiator in einer Menge von 0,01 bis 10 Gewichtsteilen bezogen auf 100 Gewichtsteile der Mischung aus Polyesterharz und Quervernetzungsmittel enthalten ist.
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