DE3782139T2 - Additive fuer synthetische harze. - Google Patents

Description

• Die Erfindung betrifft ein Additiv für synthetische Harze und insbesondere Additive für aushärtbare und thermoplastische Kunststoffe, die [Flüssiggummi]/[Polyester] Block-Copolymere (im folgenden als PD-PES Block-Copolymere bezeichnet) enthalten.
• Viele Arten von härtbaren und thermoplastischen Kunststoffen werden weitläufig eingesetzt als Material für den Baubereich, wie beispielsweise für Badewannen und Reinigungstanks. Sie werden auch als industrielle Materialien verwendet, beispielsweise für Maschinen und in elektrischen Produkten. Sie finden auch Anwendung als Material für die Herstellung von Fahrzeugen, wie beispielsweise Kraftfahrzeugen und Eisenbahnwaggons, und werden ferner eingesetzt zur Herstellung von Speicherbehältern, Tanks und Containern.
• Es ist allgemeine Praxis, andere Arten von synthetischen Harzen, Füllern, faserverstärkenden Materialien u.s.w. einzubringen, um die physikalischen Eigenschaften, wie beispielsweise die mechanische Festigkeit, zu verbessern.
• Es ist auch insbesondere wichtig, die Schlagzähigkeit zu verbessern, wenn die Produkte für den Baubereich eingesetzt werden. Aus diesem Grunde ist es bereits bekannt, Gummimaterialien und andere Polymere mit unterschiedlichen Arten von verstärkenden Materialien zu mischen, die Zumischung hängt ab von dem Einsatz, für das das Material Verwendung finden soll.
• Es ist auch bekannt, Gummimaterialien und andere thermoplastische Kunststoffe in ungesättigte Polyester (härtbare Kunststoffe, deren Volumen sonst zur Zeit des Formgebungsverfahrens um 7 bis 10 % schrumpfen würde) einzubringen, so daß der äußere Eindruck und die Maßhaltigkeit des geformten Produktes durch das Additiv aufrecht erhalten werden.
• Gut bekannte Gummimaterialien, die für die Verbesserung der Schlagzähigkeit und die Reduzierung des Formschrumpfens, wie oben erwähnt, herangezogen werden können, sind Polybutadiene, Butadien-Styren Copolymere, Butadien-Acrylonitril Copolymere, Butadien-Styren-Acrylonitril Copolymere und modifizierte Polybutadiene.
• Diejenigen Kunststoffe, die überwiegend für die Verstärkung von Kunststoffen im Hinblick auf erhöhte Schlagzähigkeit eingesetzt werden, werden häufig als Kunststoffmatrix bezeichnet, Beispiele hierfür sind aushärtbare ungesättigte Polyesterharze und thermoplastische Harze wie beispielsweise Polyethylen-Terephthalat, Polybutylen-Terephthalat, Polycarbonat, Polyamide usw. Verstärkte Kunststoffe werden durch Hinzufügen einer gummiähnlichen Substanz, eines Verstärkungsmaterials, eines Pigments, eines Füllers und dergleichen zu diesen Matrixkunststoffen und durch Anwenden vielerlei Arten von Formgebungsprozessen hergestellt.
• Da Matrixkunststoffe und Gummimaterialien hinsichtlich ihrer physikalischen Eigenschaften, wie beispielsweise der Parameter für Polarität und Lösungsfähigkeit, unterschiedlich sind, ist es sehr schwierig, sie gleichmäßig miteinander zu mischen oder stabil zu dispergieren. Aus einer unstabilen Kunststofformulierung geformte Produkte haben mangelhafte Oberflächeneigenschaften. Es lassen sich Einprägungen und Vorsprünge beobachten, das Gummimaterial kann an der Oberfläche sichtbar werden. Die gewünschte mechanische Festigkeit wird nicht erreicht und die Volumenminderung wird nicht reduziert. Wenn unstabil dispergierte thermoplastische Kunststoffmischungen praktisch eingesetzt werden, kann zudem eine Komponente zur Zeit des Formgebungsprozesses koagulieren. Dies beeinträchtigt die Formeigenschaften nachteilig und erhöht die Abweichungen in den physikalischen Eigenschaften des geformten Produktes.
• Aus den oben angegebenen Gründen ist es daher wünschenswert, Additive zu entwickeln, die sich gleichmäßig mit unstabil dispergierten härtbaren oder thermoplastischen Matrixkunststoffen mischen lassen. Die Mischungen müssen gute Formgebungseigenschaften haben, so daß Produkte mit verbesserten Oberflächeneigenschaften hergestellt werden können, die mechanische Festigkeit des geformten Produktes verbessert ist und das Formschrumpfen reduziert wird.
• Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf Additive für synthetische Harze, die diese Anforderungen erfüllen.
• Es sind bereits viele Ideen vorgetragen worden, um die Kompatibilität und/oder die Dispergierbarkeit von Additiven mit aushärtbaren oder thermoplastischen Kunststoffen zu verbessern.
• Pfropf-Polymerisation eines Gummimaterials mit einem anderen Monomeren, wie beispielsweise Styren-Maleinsäure, Methacrylate, Acrylate usw., ist in Betracht gezogen worden (siehe z. B. japanische Patentschrift 4-18862 und 54-40846). Die Pfropf-Wirksamkeit ist jedoch nicht hoch und die Kompatibilität und Dispergierbarkeit der Produkte ist auch nicht immer hoch genug.
• Um die Kompatibilität mit aushärtenden synthetischen Harzen zu verbessern, sind Block-Copolymere vom Styren-Typ in Betracht gezogen worden (japanische Patente 53-74592 und 60-99158). Obwohl auf diesem Wege die Kompatibilität bis zu einem gewissen Ausmaß verbessert werden kann, hilft dies nichts gegen das Formschrumpfen, noch wird die Schlagzähigkeit erhöht, da styrenartige Polymere eingesetzt werden, die von Hause aus geringe Festigkeit haben.
• Eine Gummimodifizierung ungesättigter Polyester ist auch in Betracht gezogen worden, und zwar in Art der Diels-Alder Addition von konjugierten Dien-Produkten (beispielsweise Dicyclopentadien) zu den Doppelbindungen ungesättigter Polyester, die α, β ungesättigte Dicarbonsäuren aufweisen (japanisches Patent 58-2315). Obwohl eine verbesserte Kompatibilität mit ungesättigten Polyesterharzen erreicht wird, sind die kleinen Mengen konjugierter Dien-Produkte, die hinzugefügt werden, nicht wirksam, um die Schrumpfung zu verringern und die Schlagzähigkeit zu erhöhen.
• Die EP-A-2 349 02 beschreibt Block-Copolymere, die flüssige Gummi/Polyesterblöcke enthalten. Die Polyestersegmente werden erhalten durch ringöffnende Polymerisation eines ε-aliphatischen Lactons, dabei werden die Hydroxygruppen des flüssigen Gummis eingesetzt.
• Die Schriften US-A-4 287 313 und FR-A-2 383 208 beschreiben Block- Copolymere aus Gummi und Polyester. Die Polyestersegmente werden durch ringöffnende Ringpolymerisation von ε-Kaprolacton auf Gummi, das Hydroxyl-abgeschlossen ist, erhalten.
• Die vorliegende Erfindung hat sich die Aufgabe gestellt, Additive für synthetische Harze anzugeben, die eine einheitlichere und stabilere Kompatibilität haben.
• Die vorliegende Erfindung basiert auf der Erkenntnis, daß die gewünschten Bedingungen erfüllt werden durch Block-Copolymere, deren wesentliche Bestandteile eine Polyesterkomponente, die durch ringöffnende Polymerisation eines ε-aliphatischen Lactons erhalten wird, wobei die Enden modifiziert sind durch reaktive Gruppen, und eine flüssige Gummikomponente aufweisen.
• Die vorliegende Erfindung lehrt ein Additiv für synthetische Harze, dieses Additiv enthält einen [Flüssiggummi]/[Polyester] Block-Copolymer, der als seine konstituierenden Segmente aufweist (a) Polyestersegmente, wie sie durch ringöffnende Polymerisation von ε-aliphatischem Lacton und (b) Flüssiggummimassen-Segmenten, wobei zumindestens eines dieser Polyestersegmente mit Flüssiggummimassen-Segmenten über eine Esterbindung verbunden ist, mindestens eines dieser Polyestersegmente eine reaktive Gruppe an seinem Ende aufweist, die ausgewählt ist aus Vinyl- und Epoxy- Gruppen und die Polyestersegmente und die reaktive Gruppe oder die reaktiven Gruppen zumindest 10 bis 60 Gewichtsprozent des genannten Block- Copolymers ausmachen.
• Die Block-Copolymere nach der vorliegenden Erfindung können zuverlässig in einer für die Industrie vorteilhaften Verfahrensweise erhalten werden durch katalytische, ringöffnende Polymerisation von ε-aliphatischen Lactonen auf einer flüssigen Gummiverbindung, die innerhalb ihres Moleküls eine Hydroxylgruppe aufweist. Über die Hydroxylgruppen der flüssigen Gummiverbindung werden Polyesterketten gebildet. Die reaktiven Gruppen können danach durch Reaktion eingebunden werden, wie dies mit Hydroxyl- Gruppen an den Enden dieser Polyesterketten notwendig ist.
• Die Block-Copolymere nach der vorliegenden Erfindung weisen in ihren konstituierenden Segmenten Polyestersegmente auf, wie sie sowohl durch ringöffnende Polymerisation von ε-aliphatischem Lacton und auch von flüssigen Gummiverbindungssegmenten erhalten werden. Weiterhin hat zumindest eines dieser Polyestersegmente eine reaktive Gruppe an seinem Ende. Die Erfindung ist jedoch nicht begrenzt auf Einzelheiten irgendeines Verfahrens zur Herstellung dieser Block-Copolymere, noch ist sie beschränkt auf Einzelheiten ihrer Struktur. So kann beispielsweise die Hydroxylgruppe im flüssigen Gummi im Kettenteil dieser Verbindung oder an ihrem Ende sein. Sie kann auch mit der Kette direkt oder indirekt über eine Gruppe von Atomen verbunden sein. Die vorliegende Erfindung ist auch nicht eingeschränkt im Hinblick auf Steroisomerismus und struktureller Isomerismus des flüssigen Gummis aufgrund irgendeines Unterschiedes in dem Polarisationsverfahren, wie beispielsweise Polymerisation durch Radikale, ionische Polymerisation, Living-Polymerisation, Polymerisation durch Wärme, Strahlung oder besondere Substanzen, sogenannte Initiatoren.
• Monomere Dien-Verbindungen, die flüssige Gummiverbindungen liefern, sind Butadien, Isopren, Chloropren und 1,3-Pentadien. Beispiele für flüssige Gummiverbindungen, die auch vorteilhaft für das Verfahren nach der vorliegenden Erfindung eingesetzt werden können, sind weiterhin α,ω-1, 2- Polybutadienglycol (Nisso PB-G Serie, hergestellt von Nippon Soda Inc.), hydriertes α,ω-1, 2-Polybutadienglycol (Nisso PB-GI Serie, hergestellt von Nippon Soda Inc.), Endhydroxyl-modifiziertes 1,4-Polybutadien (Plly-bd R- 45M oder R-45HT, hergestellt von Idemitsu Sekiyu Kagaku Inc. oder Arco Chemical Inc.), und Hydroxy-modifiziertes Polyisopren (Kuraprene KL-51 oder KL-52, beide mit einem Molekulargewicht von 25000 und hergestellt von Kurare Isoprene Chemical Company). Ebenso wie flüssige Gummiverbindungen mit einer Kohlenwasserstoffkette können auch solche Verbindungen eingesetzt werden, die durch Hydroxylalkylesterifizierung erhalten wurden, wobei Alkenoxyd der Carboxylgruppe einer Carboxyl-modifizierten flüssigen Gummiverbindung oder denjenigen Gruppen zugefügt wird, die durch ringöffnende Reaktion einer Epoxygruppe einer Epoxy-modifizierten Flüssiggummiverbindung mit Wasser, Alkohol oder einer monohydratischen organischen Säure erhalten wird.
• ε-Caprolacton kann als repräsentatives Beispiel für ε-aliphatische Lactone in Betracht gezogen werden. Katalysatoren, die für die ringöffende Polymerisation von ε-aliphatischen Lactonen auf den Hydroxylgruppen geeignet sind, umfaßt anionische Polymerisationskatalysatoren, Komplexverbindungen anionischer Polymerisationskatalysatoren, kationische Polymerisationskatalysatoren usw., wie beispielsweise offenbart in Kolleg über Polymerisationsreaktionen (Lectures on Polymerization Reactions), Band 7, Ringöffnende Polymerisation (II) (Ring-Opening Polymerization (II)), verlegt bei Kagaku Dojin, Seite 108. Insbesondere sind Titankatalysatoren wie beispielsweise Tetrabutyltitanat, Tetrapropyltitanat und Tetraethyltitanat und Zinnkatalysatoren wie beispielsweise Dibutylzinnoxyd, Zinnoktalat oder Zinnchlorid günstig.
• Reaktive Gruppen können eingeführt werden durch Reagieren unterschiedlicher Reaktanden mit den endständigen Hydroxylgruppen von Polyestersegmenten, wofür ein Beispiel folgt.
• Vinylgruppen können eingebracht werden mittels Acylieren durch Reaktion von Ethylen-ungesättigten Haliden, wie z. B. Acrylsäurehaliden und Methacrylhaliden, oder durch ringöffnende Additionsreaktion einer Epoxygruppe unter Verwendung einer Substanz, die innerhalb ihres Moleküls sowohl eine Ethylen-ungesättigte Kohlenwasserstoffgruppe und eine Epoxygruppe enthält, z. B. Acrylglycidyläther und Glycidylmethacrylat.
• Epoxygruppen können eingebracht werden durch ringöffende Addition eines Epoxyalkylhalids wie beispielsweisse Epichlorhydrin an die endständige Hydroxygruppe in Anwesenheit einer Säure oder eines alkalischen Katalysators, oder alternativ durch ringschließende Reaktion begleitet von Dehydrohalogenisation in einer basischen Umgebung.
• Die oben angegebenen Beispiele beschränken in keiner Weise den breiten Schutzbereich der vorliegenden Erfindung.
• Die vorliegende Erfindung verwendet Block-Copolymere mit Flüssiggummiverbindungen verbunden mit Polyesterkettensegmenten, wodurch die Kompatibilität und Dispergierbarkeit der Flüssiggummiverbindungen mit Matrixkunststoffen verbessert werden kann unter Beibehaltung ihrer ursprünglichen Eigenschaften. Die oben beschriebenen Modifizierungen reaktiver Endgruppen von Polyesterketten ermöglichen es auch, daß die physikalischen Eigenschaften der geformten Produkte verbessert werden durch Ausbilden chemischer Bindungen mit den Matrixkunststoffen, oder möglicherweise durch unterschiedliche Füller und Vernetzungsmittel.
• Die Block-Copolymere nach der Erfindung haben gute Eigenschaften als Additive hinsichtlich der Verbesserung der Schlagzähigkeit der geformten Produkte, wenn aushärtende oder verschiedene thermoplastische Harze als Matrixkunststoffe eingesetzt werden und/oder hinsichtlich einer Verringerung des Formschrumpfens. Die Block-Copolymere nach der vorliegenden Erfindung haben eine einheitlichere und stabilere Kompatibilität oder Dispergierbarkeit mit Matrixkunststoffen als die gummiähnlichen Substanzen oder thermoplastischen Kunststoffe, die bislang benutzt wurden für ähnliche Zwecke, weiterhin bilden sie chemische Bindungen mit den Matrixkunststoffen und auch unterschiedlichen Füllern und Vernetzungsmitteln aus. Block-Copolymere mit den gewünschten Eigenschaften können erhalten werden durch Ändern der Molekulargewichte, Strukturen und Zusammensetzungen von Flüssigkunststoffverbindungen und Polyestersegmenten, ebenso durch die Verhältnisse zwischen den Molekulargewichten. Kompatibilität und Dispergierbarkeit mit Matrixkunststoffen kann allgemein verbessert werden durch Kontrollieren des Molekulargewichtes des Polyestersegments, der Gehalt an Polyestersegmenten einschließlich der reaktiven Gruppen in einem Block-Copolymeren wird eingestellt auf 10 bis 60 Gewichtsprozente. Hat der Polyesterteil einschließlich reaktiver Endgruppen weniger als 5 % Gewicht, ist die Dispergierbarkeit innerhalb von Matrixkunststoffen schlecht.
• Die Block-Copolymere nach der Erfindung können auch äußerst gut eingesetzt werden als verläßliches Dispergens, für andere Arten thermoplastischer Kunststoffe, die nicht mit Matrixkunststoffen kompatibel sind.
• Die vorliegende Erfindung umfaßt innerhalb ihres Schutzbereichs Mischungen von Block-Copolymeren mit geeigneten Mengen an Elastomeren und Prepolmeren, z. B. thermoplastischen Harzen, und falls gewünscht weiteren Komponenten wie Monomeren mit Vinylpolymerisationseigenschaften, organischen Lösungsmitteln, Weichmachern, organischen oder inorganischen Volumenfüllern, faserartigen Verstärkungsmitteln usw. Wenn Block-Copolymere bei aushärtenden, ungesättigten Polyesterharzen angewendet werden, ist es insbesondere sehr günstig, wenn sie in geeigneter Weise mit einem Monomeren verdünnt werden, der Vinylpolymerisationseigenschaften hat, wie beispie weise Styren, Methylstyren, Methylmethacrylat usw.
• Beispiele für Block-Copolymere und ihre Auswertung werden im folgenden zur Erläuterung der Erfindung detaillierter beschrieben.
BEISPIELE Beispiel für die Herstellung von Nr. 1 (Synthese eines hydrierten Polybutadien-Polycaprolactan Adduktes
• In einem Reaktor werden 7000 g (0,5 Mol) eines hydrierten α,ω-1,2- Polybutadienglycols (Nisso PB-GI1000 mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von 1400, hergestellt von Nippon Soda, Inc.), 0,7 g Tetrabutyltitanat als Katalysator und 3000 g (2,63 Mol) ε-Caprolactone eingebracht und bei 15 ºC für 3 Stunden in Stickstoffatmosphäre zur Reaktion gebracht, es werden 997 g eines gelblichen, transparenten, zähflüssigen Produktes erhalten.
• Das Molekulargewicht des so erhaltenen hydrierten Polybutadien- Polycaprolactonadduktes ist 2000 (die folgenden Molekulargewichte sind errechnete Werte), der Säurewert war 0,3 und der Hydroxylwert 54,6.
Beispiel für die Herstellung von Nr. 3 (Additiv F)
• In einem Kolben werden 800 g (0,4 Mol) des gemäß Produktionsbeispiels Nr. 1 erhaltenen Addukts, 4 g Borontribuluoridätherkomplex als Katalysator und 1 g Hydrochinon als Polymerisationsinhibitor und 130,6 g (0,92 Mol, oder 15 % mehr als der errechnete Wert) Glycidylmethacrylat schrittweise eingegeben und bei 50 bis 60 ºC zur Reaktion gebracht. Nach Abschluß des Einfüllens wurde die Reaktion für 2 Stunden bei 70 bis 80 ºC weitergeführt, ein Block-Copolymeren mit Methacryloxygruppen an seinem Ende wurde erhalten.
• Das Molekulargewicht des erhaltenen Block-Copolymeren ist 2284 und der Gehalt an Polyesterteilen innerhalb der reaktiven Gruppen war 38,7 Gewichtsprozent.
Beispiel für die Herstellung von Nr. 5 (Aditiv H)
• In einen Kolben werden 800 g (0,4 Mol) des gemäß Produktionsbeispiel Nr. 1 erhaltenen Adduktes, 2 g Zinntetrachlorid als Katalysator und 400 ml Toluen sowie 81,4 g (0,88 Mol) Epichlorohydrin schrittweise für eine bei 90 bis 100 ºC stattfindende Reaktion eingegeben. Nach Abschluß des Eingebens wurde die Reaktion für zwei Stunden bei derselben Temperatur weitergeführt. Nach der Reaktion wurden 370 ml Toluen abdestilliert. Danach wurde das Reaktionsprodukt in einen Schüttelapparat gegeben und nachdem 1000 ml einer Methanollösung, die 100 g Sodiummethylat enthielt, zugefügt wurde, wurde die Reaktion bei Zimmertemperatur und sehr starker Bewegung weitergeführt. Nachdem die Mischung sich in Ruhe befand, wurde die separierte Methanolschicht entnommen. Wasser wurde zu Reinigungszwecken hinzugefügt, dabei wurde mehrfach geschüttelt, um Sodiummethylat abzuführen, das im Überschuß vorhanden war, bis sichergestellt war, daß das Reinigungswasser im wesentlichen neutral war. Das Wasser wurde dann unter vermindertem Druck entfernt, 851 g des Produktes wurden erhalten.
• Das so erhaltene Produkt ist ein End-Epoxy modifizierter Block-Copolymeres und der Gehalt an Oxyransauerstoff war 3,9 % (errechneter Wert = 3,79 %), der Gehalt an Polyesterteilen in den reaktiven Gruppen war 34,3 Gewichtsprozent.
Auswertung Nr. 1
• In ein Becherglas wurden 60 Gewichtsteile einer Styrenlösung mit ungesättigtem Polyesterharz, die 60 % Festbestandteile (Polyester 9107, hergestellt von Hitachi Kasei, Inc., vom Phthalestertyp), 27 Gewichtsteile Styrenmonomer und 13 Gewichtsteile eines in Tabelle 2 angegebenen Additivs. Nachdem die Mischung vereinheitlicht und mittels eines Propellerrührers für 5 min gerührt war, wurde sie in einen 100 ml Meßzylinder gegeben und die Phasentrennung (in Volumenprozent) wurde über eine Zeitspanne gemessen, in der die Mischung unbewegt bei Zimmertemperatur vorlag. Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 angegeben. Tabelle 2 Additive Zustand unmittelbar nach Beginn der Ruhepause danach Trennung in zwei Schichten weiße schlammige Dispersion, teilweise Separationen nahezu lösliche feine Dispersion
(Anmerkungen)
• HPBG: Hydriertes α,ω-1, 2-Polybutadienglycol (Nisso PB-GI 1000, hergestellt von So, Inc.)
• SBS: Styren-Butadien-Styren Block-Copolymere (Califlex TR1102, hergetellt von Shell Chemical, Inc.)
• PCL: Polycaprolacton (Placcel 220, hergestellt von Dycel, Inc.)
Auswertung Nr. 4
• 500 Gewichtsteile von 33 % Styrenlösung des Block-Copolymeren F, wie oben im Herstellungsbeispiel Nr. 3, wurden zugefügt zu 500 Gewichtsteilen von Polylite PC-670 (hergestellt von Dai-Nippon Ink., Inc.) als aushärtendes, ungesättigtes Polyesterharz, und 60 Gewichtsprozent Kobaltnaphthenat wurden aufgelöst, um eine Flüssigkeit mit einer Viskosität von 820 Centipoise zu erhalten. Diese Flüssigkeit wurde in eine Form, die (gewöhnlich) als RIM oder RTM bezeichnet wird, gegeben, eine Glasmatte war vorgesehen, es wurde injektionsgespritzt, während Acetylacetonperoxid zugemischt wurde mit einer Rate von 1 %. Der Durchmesser des Einlasses dieser Form war 20 mm und die Formtemperatur betrug 25 ºC zur Zeit des Spritzvorgangs. Zwei Stunden später stieg die Formtemperatur aufgrund der Polymerisationswärme an, es wurde eine Maximaltemperatur von 70 ºC drei Stunden später erreicht. Die Form wurde drei Stunden später geöffnet und das geformte Produkt entnommen. Das äußere Erscheinungsbild des Produktes war einheitlich und es gab keine Irregularitäten oder Fehlstellen. Die Oberfläche war glatter und besser als die eines Vergleichsproduktes, das in gleicher Weise wie oben beschrieben erhalten wurde, mit der Ausnahme, daß kein Block-Copolymeres verwendet wurde. Glasfasern waren praktisch nicht erkennbar.
• Aus den oben angegebenen Beispielen und Auswertungen ist ersichtlich, daß die vorliegende Erfindung die physikalischen Eigenschaften geformter Produkte, wie beispielsweise ihre Kompatibilität, Dispergierbarkeit und Formverarbeitbarkeit, aber auch die Oberflächeneigenschaften und das Formschrumpfverhalten verbessern kann.

Claims (5)

1. Additiv für synthetische Harze, das einen [Flüssiggummi]/[Polyester] Block Copolymer enthält, der als seine konstituierenden Segmente aufweist (a) Polyestersegmente, wie sie durch ringöffnende Polymerisation von ε-aliphatischem LaKton und (b) Flüssiggummimassen-Segmenten, wobei zumindestens eines dieser Polyestersegmente mit Flüssiggummimassen-Segmenten über eine Esterbindung verbunden ist, zumindestens eines dieser Polyestersegmente eine reaktive Gruppe an seinem Ende aufweist, die ausgewählt ist aus Vinyl- und Epoxy-Gruppen und die Polyestersegmente und die reaktive Gruppe oder die reaktiven Gruppen zumindest 10 bis 60 Gewichtsprozent des genannten Block Copolymers ausmachen.

2. Additiv nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die genannten Gummimassensegmente eine Polybutadien-Verbindung oder eine teilweise oder vollständig hydrierte Polybutadien-Verbindung aufweisen.

3. Additiv nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die genannten Flüssiggummimassen-Segmente eine Polyisopren-Verbindung oder eine teilweise oder vollständig hydrierte Polyisopren-Verbindung aufweisen.

4. Additiv nach den Ansprüchen 1, 2 oder 3, dadurch gekennzeichnet, daß es erhalten ist durch ringöffnende Polymerisation in der Anwesenheit eines Katalysators von ε-aliphatischem Lakton auf Flüssiggummi mit einer Hydroxal-Gruppe im Molekül.

5. Additiv nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß das ε-aliphatische Lacton ε-Kaprolakton ist.