DE378138C - Verfahren zur Herstellung neutraler Kohlensaeureester einwertiger Alkohole - Google Patents

Description

• Verfahren zur Herstellung neutraler Kohlensäureester einwertiger Alkohole. Im Hauptpatent ist ein Verfahren zur Darstellung neutraler Kohlensäureester einwertiger Alkohole beschrieben, das darin besteht, daß man ein Mol. Phosgen oder dessen Polymolekularer auf 2 Mol. des zu veresternden Alkohols oder eines Gemisches verschiedener Alkohole in Gegenwart von Ibialkylanilinen einwirken und das Reaktionsgemisch einige Stunden stehenläßt.
• In weiterer Ausbildung dieser Arbeitsweise wurde gefunden, daß auch vorteilhaft von Chlorameisensäureestern ausgegangen werden kann. Die Anwendung der Chlorameisensäureester ist in den Fällen besonders zweckmäßig, in denen es sich um die Darstellung gemischter Ester handelt.
• Zur Ausführung des neuen Verfahrens genügt es, ein Mol. Chlorameisensäureester mit i Mol. Alkohol und der zur Säurebindung erforderlichen Menge Dialkylanilin, gegebenenfalls unter Verwendung indifferenter Lösungs- oder Verdünnungsmittel, einige Zeit stehenzulassen. Die neue Darstellungsweise kommt für die Gewinnung einfacher und zusammengesetzter Ester einwertiger Alkohole der aliphatischen Reihe, der arylaliphatischen Reihe und hydroaromatischen Reihe in Betracht. Die Ausbeuten sind sehr gut und nahezu quantitativ.
• Der erzielte Erfolg ist überraschend, wie sich aus den bereits im Hauptpatent wiedergegebenen Veröffentlichungen ergibt (vgl. insbesondere die Patentschrift 118537, Abs. 4, und »Zeitschrift für angewandte Chemie(c 29o8, S. 1986, SSpalte,-?, Zeile ii bis 9 v. u.). Von Bedeutung ist der Umstand, daß die Dialkyläniline sich im Gegensatz zu den bei der Darstellung neutraler Ester meist gebräuchlichen Pyridinbasen leicht trocknen und in trocknem Zustand erhalten lassen, so daß die Verluste an Chlorameisensäureestern geringer sind und die Entstehung unerwünschter -Nebenprodukte vermieden wird.
• Gegenüber der bekannten Darstellungsweise gemischter Kohlensäure-n-butylalkvlester (vgl. »Chemisches Zentralblatt(c 192o, III, S. 475, Zeile 5 und 6) weist das vorliegende Verfahren den Vorzug auf, daß es die Darstellung gemischter Kohlensäureester bei gewöhnlicher Temperatur und in vorzüglicher Ausbeute ermöglicht, und daß in diesem Falle nicht die Gefahr einer Umesterung unter Bildung eines Gemisches symmetrischer Kohlensäureester besteht (vgl. »Liebigs Annalen«, Bd.205, 1880, S.241).
• Beispiel 1. Kohlensäurediäthylester. Zu einer Mischung von 115o Gewichtsteilen wasserfreiem Äthylalkohol, 3025 Gewichtsteilen Dimethylanilin und i ooo Raumteilen getrock-

  netein Benzol werden unter Kühlung -, 7 1o Ge-

  «ic@tstei@e Chlorkohlens<iuru2itlivlester gegeben.

  Man hi13t einige Munden bei Zimmertemperatur

  stehen. Unter Er@e@irinung geht die Reaktion

  bald zit Ende. Durch Schütteln mit Eiswasser

  und verdünnter Salzsäure wird das Dimethyl-

  anilin entfernt, darauf destilliert man das Benzol

  ab und erh-"ilt nach fraktionierter Destillation

  den 1iohlensäuredi-itlivleste,r in reinem Zustand

  und in guter @usl@@@ute (ungefähr oh Prozent).

  Beispiel 2.

  1sohlensü ure iiietlivläthvlestur.

  .-lus einer Mischung von ,o Ce;cichtsteilen

  absolutem Methylalkohol, r-#io Gewichtsteilen

  I)iniethvlanilin und r 2c0 Raumteilen trockenem

  .ltüyl;ither, zii der unter Kühlung <:e-

  .iic@tsteiIe @hlorkolilensäureätliy-lester gegeben

  «-erden, erhält man, wenn man das Reaktions-

  gemisch einige Zeit stehenhißt, nach .@usschüt-

  tei_n des Diniethylanilins mit Eiswasser und ver-

  dünnter Salzsäure, Ab(lampfun des :Äthers und

  fraktionierter Destillation den Kohlensäure-

  niethyläthylester in vorzglicher ausbeute

  ()o his? Prozent}.

  Beispiel 3.

  Bohle nsaiuremethvl:ithvlester.

  In gleicher Weise «-ic- in Beispiel 2 beschrie-

  ben kann man den Kohlens.-iurennetliyIwthylester

  auch durch Einwirkung von ä;( o Gewichtsteilen

  Chlorkolilens;iurenieth@@lester auf ein Gemisch

  Von 2775 Gewichtsteilen absolutem _@thyIallzo-

  hol, 7300 Gewichtsteilen Dimethylanilin und

  725o Raumteilen trockenem Äthyläther ge-

  winnen. Die Darstellung und Aufarbeitung er-

  folgt, wie im vorhergehenden Beispiel ange-

  geben. Die Ausbeute an reinem Ester beträgt

  etwa ("o bis 92 Prozent.

  Beispiel

  Kolilunsäurenie thyläthylester.

  Man läßt eine Mischung vor,[ 570o Gewichts-

  teilen Clilorkohlensäuremethylester, 2775 Ge-

  wichtsteilen absolutem Äthylalkohol und 7',(,(,

  (:e;viclitateilen himethylanilin bei Zimmertem-

  peratur einige Stunden stehen. Das entstandene

  salzsaure Salz des I)imethylanilins und den t'ber-

  sciiu!3 von Dinietlivlanilin entfernt man darauf

  durch @',chütteln mit Eiswasser unter Zusatz ver-

  dünnter Salzsäure. Nach fraktionierter Destilla-

  tion erhält man. den liohlens2i.uremethvläthvl-

  ester in einer Ausbeute von etwa go Prozent.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Abänderung des durch das Patent 3490z(, geschützten Verfahrens zur Herstellung neutraler Kohlensäureester einwertiger Alkohole, darin bestehend, dab man z Mol. Chlorameisensäureester auf z Mol. des zu veri sternden Alkohols in Gegenwart von Diallkylanilinen einwirken und das Reaktionsgemisch einige Zeit stehenläßt.