DE3742885C2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- DE3742885C2 DE3742885C2 DE3742885A DE3742885A DE3742885C2 DE 3742885 C2 DE3742885 C2 DE 3742885C2 DE 3742885 A DE3742885 A DE 3742885A DE 3742885 A DE3742885 A DE 3742885A DE 3742885 C2 DE3742885 C2 DE 3742885C2
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- trans
- alkyl
- compounds
- dioxaborinane
- pentyl
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 32
- 239000002178 crystalline material Substances 0.000 claims description 25
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 20
- -1 4,3-disubstituted phenyl Chemical group 0.000 claims description 14
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 9
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 7
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 4
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 claims description 4
- USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N diphenyl ether Chemical compound C=1C=CC=CC=1OC1=CC=CC=C1 USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- QWUWMCYKGHVNAV-UHFFFAOYSA-N 1,2-dihydrostilbene Chemical compound C=1C=CC=CC=1CCC1=CC=CC=C1 QWUWMCYKGHVNAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- HYYFAYFMSHAWFA-UHFFFAOYSA-N 2-cyclohexylethylbenzene Chemical compound C1CCCCC1CCC1=CC=CC=C1 HYYFAYFMSHAWFA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- CZPWVGJYEJSRLH-UHFFFAOYSA-N Pyrimidine Chemical compound C1=CN=CN=C1 CZPWVGJYEJSRLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 claims description 2
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid group Chemical group C(C1=CC=CC=C1)(=O)O WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000001559 benzoic acids Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000002012 dioxanes Chemical class 0.000 claims description 2
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N diphenyl Chemical class C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 28
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N thionyl chloride Chemical compound ClS(Cl)=O FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 8
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 8
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- RHYUFGNCUXTFTC-UHFFFAOYSA-N 2-pentylpropane-1,3-diol Chemical compound CCCCCC(CO)CO RHYUFGNCUXTFTC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- BALGERHMIXFENA-UHFFFAOYSA-N 4-butylcyclohexane-1-carboxylic acid Chemical compound CCCCC1CCC(C(O)=O)CC1 BALGERHMIXFENA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- IIYLSBVANMOTIK-UHFFFAOYSA-N (4-cyano-3-fluorophenyl) 2-fluoro-4-(5-pentyl-1,3,2-dioxaborinan-2-yl)benzoate Chemical compound O1CC(CCCCC)COB1C(C=C1F)=CC=C1C(=O)OC1=CC=C(C#N)C(F)=C1 IIYLSBVANMOTIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ZLOKKDVYGFNBEL-UHFFFAOYSA-N 2-(3-chloro-4-pentoxyphenyl)-5-pentyl-1,3,2-dioxaborinane Chemical compound C1=C(Cl)C(OCCCCC)=CC=C1B1OCC(CCCCC)CO1 ZLOKKDVYGFNBEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- RPAFHGIXEZRALN-UHFFFAOYSA-N 1-hexoxy-4-(4-hexoxyphenoxy)benzene Chemical compound CCCCCCOC1=CC=C(OC2=CC=C(OCCCCCC)C=C2)C=C1 RPAFHGIXEZRALN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OXBRRUNAAVNTOZ-SHTZXODSSA-N C1C[C@@H](CCC)CC[C@@H]1C1=CC=C(OCC)C=C1 Chemical compound C1C[C@@H](CCC)CC[C@@H]1C1=CC=C(OCC)C=C1 OXBRRUNAAVNTOZ-SHTZXODSSA-N 0.000 description 3
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 3
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 3
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KALFEOSSQJOUJL-UHFFFAOYSA-N 1-ethoxy-4-(4-ethoxyphenoxy)benzene Chemical compound C1=CC(OCC)=CC=C1OC1=CC=C(OCC)C=C1 KALFEOSSQJOUJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YXPKKZZEUFHAOH-UHFFFAOYSA-N 2-fluoro-4-(5-pentyl-1,3,2-dioxaborinan-2-yl)benzoic acid Chemical compound O1CC(CCCCC)COB1C1=CC=C(C(O)=O)C(F)=C1 YXPKKZZEUFHAOH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DFVQUVQOQMLSKN-UHFFFAOYSA-N 4-boronooxy-2-fluorobenzoic acid Chemical compound OB(O)OC1=CC=C(C(O)=O)C(F)=C1 DFVQUVQOQMLSKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JFKUBRAOUZEZSL-UHFFFAOYSA-N 4-butylbenzoic acid Chemical compound CCCCC1=CC=C(C(O)=O)C=C1 JFKUBRAOUZEZSL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 2
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 2
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 238000000034 method Methods 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 2
- 229920000166 polytrimethylene carbonate Polymers 0.000 description 2
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 2
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CJEXGBVJRKOENG-UHFFFAOYSA-N (3-chloro-4-pentoxyphenoxy)boronic acid Chemical compound CCCCCOC1=CC=C(OB(O)O)C=C1Cl CJEXGBVJRKOENG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZPRPKPQAJSQYTP-UHFFFAOYSA-N (4-cyano-3-fluorophenyl) 2-fluoro-4-(5-propyl-1,3,2-dioxaborinan-2-yl)benzoate Chemical compound CCCC1COB(OC1)c1ccc(C(=O)Oc2ccc(C#N)c(F)c2)c(F)c1 ZPRPKPQAJSQYTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WUYQAYADHXKJTF-UHFFFAOYSA-N 1,3,2-dioxaborinane Chemical class B1OCCCO1 WUYQAYADHXKJTF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000000093 1,3-dioxanes Chemical class 0.000 description 1
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HTSGKJQDMSTCGS-UHFFFAOYSA-N 1,4-bis(4-chlorophenyl)-2-(4-methylphenyl)sulfonylbutane-1,4-dione Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1S(=O)(=O)C(C(=O)C=1C=CC(Cl)=CC=1)CC(=O)C1=CC=C(Cl)C=C1 HTSGKJQDMSTCGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CSCPPACGZOOCGX-MICDWDOJSA-N 1-deuteriopropan-2-one Chemical compound [2H]CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-MICDWDOJSA-N 0.000 description 1
- RPCWEDINRIUTBL-UHFFFAOYSA-N 1-ethoxy-2-(2-ethoxyphenoxy)benzene Chemical compound CCOC1=CC=CC=C1OC1=CC=CC=C1OCC RPCWEDINRIUTBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PECOCCKIJGRFJA-UHFFFAOYSA-N 2-(4-ethoxy-3-fluorophenyl)-5-pentyl-1,3,2-dioxaborinane Chemical compound O1CC(CCCCC)COB1C1=CC=C(OCC)C(F)=C1 PECOCCKIJGRFJA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 2-[2,4-di(pentan-2-yl)phenoxy]acetyl chloride Chemical compound CCCC(C)C1=CC=C(OCC(Cl)=O)C(C(C)CCC)=C1 NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DFNDDQBYDLWGBI-UHFFFAOYSA-N 2-fluoro-4-(5-pentyl-1,3,2-dioxaborinan-2-yl)benzonitrile Chemical compound O1CC(CCCCC)COB1C1=CC=C(C#N)C(F)=C1 DFNDDQBYDLWGBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- REIVHYDACHXPNH-UHFFFAOYSA-N 2-fluoro-4-hydroxybenzonitrile Chemical compound OC1=CC=C(C#N)C(F)=C1 REIVHYDACHXPNH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YAPSUWCDOAOEAL-UHFFFAOYSA-N 2-fluoro-6-(5-propyl-1,3,2-dioxaborinan-2-yl)benzonitrile Chemical compound C(#N)C1=C(C=CC=C1F)B1OCC(CO1)CCC YAPSUWCDOAOEAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CVNOWLNNPYYEOH-UHFFFAOYSA-N 4-cyanophenol Chemical compound OC1=CC=C(C#N)C=C1 CVNOWLNNPYYEOH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MDXOASINEVOWCV-UHFFFAOYSA-N 5-butyl-2,5-dimethoxycyclohexa-1,3-diene Chemical compound CCCCC1(OC)CC=C(OC)C=C1 MDXOASINEVOWCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonium chloride Substances [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical group [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IZCCPCZSDWVYBF-UHFFFAOYSA-N C(CCC)C1(CC=C(C=C1)[N+]([O-])=NC1=C(C=CC=C1)C(=O)O)CCCCCC Chemical compound C(CCC)C1(CC=C(C=C1)[N+]([O-])=NC1=C(C=CC=C1)C(=O)O)CCCCCC IZCCPCZSDWVYBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FKLJPTJMIBLJAV-UHFFFAOYSA-N Compound IV Chemical compound O1N=C(C)C=C1CCCCCCCOC1=CC=C(C=2OCCN=2)C=C1 FKLJPTJMIBLJAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N ammonia Natural products N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical group 0.000 description 1
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 1
- NLFBCYMMUAKCPC-KQQUZDAGSA-N ethyl (e)-3-[3-amino-2-cyano-1-[(e)-3-ethoxy-3-oxoprop-1-enyl]sulfanyl-3-oxoprop-1-enyl]sulfanylprop-2-enoate Chemical compound CCOC(=O)\C=C\SC(=C(C#N)C(N)=O)S\C=C\C(=O)OCC NLFBCYMMUAKCPC-KQQUZDAGSA-N 0.000 description 1
- 238000007710 freezing Methods 0.000 description 1
- 230000008014 freezing Effects 0.000 description 1
- 238000003384 imaging method Methods 0.000 description 1
- 238000006317 isomerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000004973 liquid crystal related substance Substances 0.000 description 1
- 238000013507 mapping Methods 0.000 description 1
- 125000002560 nitrile group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K19/00—Liquid crystal materials
- C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
- C09K19/40—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit containing elements other than carbon, hydrogen, halogen, oxygen, nitrogen or sulfur, e.g. silicon, metals
- C09K19/404—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit containing elements other than carbon, hydrogen, halogen, oxygen, nitrogen or sulfur, e.g. silicon, metals containing boron or phosphorus
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F5/00—Compounds containing elements of Groups 3 or 13 of the Periodic Table
- C07F5/02—Boron compounds
- C07F5/025—Boronic and borinic acid compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Liquid Crystal Substances (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Die Erfindung bezieht sich auf neue organische
Verbindungen, die Flüssigkristalleigenschaften aufweisen, und
zwar betrifft sie 2-(4,3-disubstituiertes Phenyl)-5-alkyl-1,3,2-dioxaborinanderivate
und deren Verwendung als Bestandteile
flüssigkristallinen Materials, das in elektrooptischen
Vorrichtungen verwendet wird.
Die Erfindung kann weitgehend in der elektronischen
Industrie zur Abbildung alphanumerischer Informationen
verwendet werden, beispielsweise bei elektronischen Uhren
und Mikrorechnern.
Bekannt sind flüssigkristalline trans-2-[-4-(4′-Cyanophe
nyloxycarbonyl)phenyl]-5-alkyl-1,3-dioxane der Formel
worin R für eine Alkylgruppe mit normaler Struktur und 6 bis
7 C-Atomen steht (J. für prakt. Chem., Bd. 323, Nr. 6, 1981,
Leipzig; H. M. Vorbrodt, S. Deresch, H. Kresse, A. Wiegeleben,
D. Demus, H. Laschke, "Synthese und Eigenschaften substituierter
1,3-Dioxane", Seiten 902-913).
Diese Verbindungen zeichnen sich durch hohe Temperaturen der
Bildung der nematischen Phase (135°C) und eine Neigung zur
Isomerisierung zu den entsprechenden cis-Isomeren aus. Flüssigkristalline
Materialien auf ihrer Grundlage besitzen ungenügende
elektrooptische Parameter und können nicht im Minustemperaturbereich
angewendet werden.
Bekannt sind auch 2-(4-substituiertes Phenyl)-5-alkyl-1,3,2-dioxaborinane
der Formel
worin R für eine Alkylgruppe mit normaler Struktur und 3
bis 6 C-Atomen, R′ für -OR, -CN, und
stehen
(JP-A 61-83190 und JP-A 61-109792).
Diese Verbindungen haben eine ziemlich hohe Temperatur der
Bildung der nematischen Phase (nicht unter 105°C) und einen
geringen Wert der positiven Anisotropie der Dielektrizitätskonstante.
Das führt zu hohen Schwellen- und Sättigungsspannungswerten
des Twist-Effektes des flüssigkristallinen Materials,
das diese Verbindungen enthält, und macht es unmöglich,
dieses Material im Minustemperaturbereich einzusetzen.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, neue 2-(4,3-disub
stituiertes Phenyl)-5-alkyl-1,3,2-dioxaborinanderivate als
Bestandteile flüssigkristallinen Materials zu schaffen, die
geringe Temperaturwerte der Bildung der nematischen Phase
und hohe Werte der positiven Anisotropie der Dielektrizitätskonstante
aufweisen, sowie ein flüssigkristallines Material
zu schaffen, das sich durch niedrige Schwellen- und
Sättigungsspannungswerte und kleine Ein- und Ausschaltzeiten
kennzeichnet.
Die Aufgabe wird wie aus den Ansprüchen 1 und 2 ersichtlich
gelöst.
Bevorzugt werden 2-(4,3-disubstituiertes Phenyl)-5-alkyl-
1,3,2-dioxaborinane
der Formeln
Es wird auch die Verwendung der erfindungsgemäßen Verbindung
als Bestandteil eines flüssigkristallinen Materials vorgeschlagen,
das mindestens zwei Bestandteile enthält und bei dem
mindestens einer der genannten Bestandteile das neue 2-(4,3-disubstituiertes
Phenyl)-5-alkyl-1,3,2-dioxaborinanderivat der
Formeln I-VI ist.
Es ist zweckmäßig, daß der Gehalt an den erfindungsgemäßen
Verbindungen der Formeln I-VI im flüssigkristallinen Material
3 bis 75 Masse-% beträgt.
Solche flüssigkristalline Materialien zeichnen sich durch
optimale Eigenschaften aus.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formeln I-VI weisen
geringe Werte der Temperaturen zur Bildung der nematischen
Phase und hohe Werte der positiven Anisotropie der Dielektrizitätskonstante
auf. Diese Eigenschaften ermöglichen es,
flüssigkristallines Material, das solche Verbindungen enthält,
im Minustemperaturbereich anzuwenden, und auch niedrige
Schwellen- und Sättigungsspannungswerte, steile Voltkontrastkennlinien
sowie kurze Ein- und Ausschaltzeiten zu gewährleisten.
Erfindungsgemäß erhaltene flüssigkristalline Materialien
können in verschiedenen elektrooptischen Vorrichtungen mit
statischem und dynamischen Steuerungstyp sowie in Vorrichtungen,
die im Multiplexbetriebszustand arbeiten, verwendet werden,
z. B. in elektronischen Uhren, Mikrorechnern, Fernsehschirmen,
oder Personalcomputern.
Nachstehend wird eine Methode zur Synthese der Verbindungen
der Formeln II-VI angeführt.
Durch Umsetzen von 2-Alkyl-1,3-propandiolen mit 4,3-disubstituierter
Phenylborsäure in Aceton erhält man die Verbindungen
der Formeln II und IV.
Durch Umsetzen von 2-Alkyl-1,3-propandiolen mit 4-Carboxy-
3-halogenphenylborsäure und anschließender Behandlung des
Reaktionsproduktes mit Thionylchlorid wird ein Säurechlorid
erhalten, das nach dem üblichen Verfahren aufeinanderfolgend
in Amid und Nitril (III) umgesetzt wird, oder mittels 4-Hydroxy-benzonitrils,
4-Hydroxy-2-halogenbenzonitrils im Pyridinmedium
die Verbindung der Formel VI synthetisiert wird.
Die Verbindung der Formel V wird analog zur Verbindung der
Formel IV unter Verwendung von 4-Carboxyl-3,2′-disubstituierter
4-Diphenylborsäure hergestellt.
Das flüssigkristalline Material wird durch Vermischen von
mindestens zwei Komponenten erhalten, von denen die eine
erfindungsgemäßes 2-(4,3-disubstituiertes Phenyl)-5-alkyl-
1,3,2-dioxaborinanderivat darstellt, das in einer Menge von 3
bis 75 Masse-% verwendet wird. Das Vermischen wird bei Erwärmung
bis zur Entstehung der isotropen Phase mit anschließender
Abkühlung durchgeführt.
Die andere Komponente des flüssigkristallinen Materials kann
eine beliebige Verbindung sein, die aus folgenden Klassen gewählt
ist: Biphenylderivate, Cyclohexan, Dioxane, Pyrimidin,
Alkyl(alkoxy)phenyläther, 4-Alkyl(alkoxy)benzoe- und trans-4-
Alkylcyclohexancarbonsäuren, Alkylphenyläther der 4-(trans-4-Alkylcyclohexyl)benzoesäuren,
4-(trans-4-Alkylcyclohexyl)-phenyläther der trans-4-
Alkylcyclohexancarbonsäuren, 1,2-Diphenylethan, 1-Cyclohexyl-2-phenylethan.
Nachstehend werden einige Beispiele der konkreten Ausführung
der vorliegenden Erfindung angeführt, von denen die Beispiele
1 bis 5 Herstellungsverfahren und Eigenschaften von 2-(4,3-
disubstituiertes Phenyl)-5-alkyl-1,3,2-dioxaborinanderivaten
der Formeln II-VI, und die Beispiele 6 bis 9 Herstellungsverfahren
und Eigenschaften des flüssigkristallinen Materials
beschreiben.
Ein Gemisch aus 0,02 mol 2-Pentyl-1,3-propandiol und 0,02 mol
4-Pentyloxy-3-chlorphenylborsäure in 50 ml Aceton wird 1-1,5
Stunden gekocht. Das Lösungsmittel wird abdestilliert und das
erhaltene Produkt aus einer minimalen Menge Aceton (durch
Ausfrieren) umkristallisiert.
Die Ausbeute an der Verbindung II beträgt 53%, Schmelzp. 8°C.
Auf ähnliche Weise werden mit einer Ausbeute von 50-72% andere
Verbindungen der Formel II mit 1 bis 7 C-Atomen in den Alkylgruppen
erhalten, worin X H, F, Cl sind.
Ein Gemisch aus 0,025 mol 4-Carboxy-3-fluorphenyl-borsäure
und 0,025 mol 2-Pentyl-1,3-propandiol in 70 ml Aceton wird
5 Stunden gekocht. Das Lösungsmittel wird abdestilliert und
das Produkt aus Methylethylketon auskristallisiert. Das erhaltene
2-(4-Carboxy-3-fluorphenyl)-5-pentyl-1,3,2-dioxaborinan
in einer Menge von 0,02 mol wird mit 5 ml Thionylchlorid
1 Stunde gekocht. Der Rückstand wird nach dem Abdestillieren
des überschüssigen Thionylchlorids mit 15 ml wäßriger
Ammoniaklösung behandelt. Die ausgefallenen Kristalle werden
abfiltriert, mit Wasser gewaschen, an der Luft getrocknet
und in eine Lösung von 10 ml Dimethylformamid und 0,8 ml
Thionylchlorid eingebracht, 1 Stunde gehalten, danach in
wäßrige Natriumhydrogencarbonatlösung gegossen und mit Diethyläther
extrahiert. Die ätherische Lösung wird mit Wasser
gewaschen und mit wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet. Der
Rückstand, der nach dem Abdestillieren des Lösungsmittels erhalten
wird, wird aus Methylalkohol (durch Ausfrieren) umkristallisiert.
Die Ausbeute an der Verbindung III beträgt 45%, Schmp. 29°C.
Auf ähnliche Weise werden mit einer Ausbeute von 48-57% andere
Verbindungen der Formel III mit 1 bis 7 C-Atomen in der
Alkylgruppe hergestellt, wobei X F, Cl ist.
Ein Gemisch aus 0,02 mol 2-Pentyl-1,3-propandiol und 0,02 mol
4-Alkyl-3-fluor-4′-diphenylborsäure in 100 ml Aceton wird 3-4
Stunden gekocht. Das Lösungsmittel wird abdestilliert, das
erhaltene Produkt aus einer minimalen Menge Aceton umkristallisiert.
Die Ausbeute an der Verbindung IV beträgt 53%, Schmp. 87°C.
Auf ähnliche Weise werden mit einer Ausbeute von 45-59% andere
Verbindungen der Formel IV mit 1 bis 7 C-Atomen in den
Alkylgruppen erhalten, wobei X und Y H, F und Cl sind.
Ein Gemisch aus 0,02 mol 2-Pentyl-1,3-propandiol und 0,02 mol
4-Carboxy-3,2′-difluor-4′-diphenylsäure in 120 ml Aceton
wird 10 Stunden gekocht. Das Lösungsmittel wird abdestilliert
und das Produkt aus Toluol auskristallisiert. Das erhaltene
2-(4-Carboxy-3,2′-difluor-4′-diphenyl)-5-pentyl-1,3,2-dioxaborinan
in einer Menge von 0,015 mol wird mit 7 ml Thionylchlorid
3 Stunden gekocht. Der Rückstand wird nach dem Abdestillieren
des überschüssigen Thionylchlorids in Dioxan gelöst
und mit 15 ml wäßrigem Ammoniak behandelt. Die ausgefallenen
Kristalle werden abfiltriert, mit Wasser gespült, an der Luft
getrocknet, danach eine Lösung von 35 ml Dimethylformamid
und 3 ml Thionylchlorid eingebracht, 4 Stunden gehalten, in
wäßrige Natriumhydrogencarbonatlösung gegossen und mit Diethyläther
extrahiert. Die ätherische Lösung wird mit Wasser
gewaschen und mit wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet. Der
nach dem Abdestillieren des Lösungsmittels erhaltene Rückstand
wird aus einem Gemisch von Hexan und Isopropylalkohol
umkristallisiert.
Die Ausbeute an Verbindung V beträgt 36%, Schmelzp. 62°C.
Auf ähnliche Weise werden mit einer Ausbeute von 33-42% andere
Verbindungen der Formel V mit 1 bis 7 C-Atomen in den Alkylgruppen
hergestellt, wobei X und Y H, F, Cl sind.
Ein Gemisch aus 0,025 mol 4-Carboxy-3-fluorphenylborsäure
und 0,025 mol 2-Pentyl-1,3-propandiol in 70 ml Aceton wird
in einem Kolben mit Rückflußkühler 5 Stunden gekocht. Das
Lösungsmittel wird abdestilliert und das Produkt aus Methylethylketon
auskristallisiert.
Ein Gemisch aus 0,004 mol 2-(4-Carboxy-3-fluorphenyl)-5-
pentyl-1,3,2-dioxaborinan, 0,32 ml Pyridin und 0,32 ml Thionylchlorid
in 50 ml wasserfreiem Diethyläther wird 1 Stunde
vermischt. Danach werden 0,004 mol 4-Hydroxy-2-fluorbenzonitril
und 1 ml Pyridin zugegeben. Das Gemisch wird eine Nacht
stehengelassen, dann wird es filtriert. Der nach dem Abdestillieren
des Lösungsmittels erhaltene Rückstand wird aus
einer Mischung von Hexan und Ethylalkohol auskristallisiert.
Die Ausbeute an Verbindung VIs beträgt 60%, Schmelzp. 63°C.
Auf ähnliche Weise werden mit einer Ausbeute von 47-86% andere
Verbindungen der Formel VIa-w hergestellt. Eigenschaften,
Ausbeuten und Elementaranalysen der Verbindungen VIa-w sind
in Tabelle 1 angeführt.
Alle neuen Verbindungen der Formeln I-VIa-w sind bei Raumtemperatur
ein weißes kristallines Pulver.
Die Zusammensetzung und der Aufbau der Verbindungen I-VIa-w
sind durch Ergebnisse der Elementaranalyse und Angaben der
IR- und NMR-Spektren bestätigt.
So werden in den NMR-Spektren der 1,3,2-Dioxaborinanderivate
I-VI (10%ige Lösung in Deuteroaceton, Etalon-Hexamethyldisiloxan,
δ, ppm) Signale von H-Atomen des Borinanfragments im Bereich
3,4-4,3 (Zentren bei 3,54, 3,70, 3,86, 4,00, 4,10, 4,16,
4,26 oder bei 3,53, 3,63, 3,74, 3,93, 4,00, 4,13, 4,20) nachgewiesen.
Signale von H-Atomen der Benzolringe werden im Bereich
7,10-8,06 ppm nachgewiesen. In den IR-Spektren der Verbindungen
(0,1m-Lösungen in CCl₄, Chloroform) entsprechen die
intensiven Maxima 1715 und 2215 cm-1 den Valenzschwingungen
des Carbonyls des Esterfragments und der Nitrilgruppe.
Vergleichswerte für die Temperaturen der Bildung der nematischen
Phase und die für die positive Anisotropie der Dielektrizitätskonstante
der erfindungsgemäßen Verbindungen
VIa-f, i, s und der Verbindungen nach der JP-A 61-109792
sind in Tabelle 2 angegeben.
Aus der Tabelle ist ersichtlich, daß die neuen Verbindungen VI
geringere Werte der Bildung der nematischen Phase und beträchtlich
höhere Werte der positiven Anisotropie der Dielektrizitätskonstante
haben als ähnliche in der JP-A 61-109792 beschriebenen
Verbindungen.
Um die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formeln III und VI
und die Verbindungen, die in der JP-A 61-109792 und JP-A 61-
83190 beschrieben sind, zu vergleichen, wurden Gemische aufbereitet,
die zu 15 Masse-% aus den genannten Verbindungen und
zu 85 Masse-% aus einer Mischung der Zusammensetzung A bestehen.
Die Mischung der Zusammensetzung A enthält 66 Masse-%
4-Butyl-4-methoxyanisol und 34 Masse-% 4-Butyl-4-hexylcarboxyazoxybenzol.
Die erhaltenen Ergebnisse für die positive
Anisotropie der Dielektrizitätskonstante der aufbereiteten Gemische
sind in den Tabellen 3 und 4 angeführt.
Man mischt 20 Masse-% 4-Cyano-4′-pentyldiphenyl (VII), 10 Masse-%
4-Ethoxyphenyläther der trans-4-Butylcyclohexancarbonsäure
(VIII), 30 Masse- 2-[4′-(4-Cyanophenyloxycarbonyl)phe
nyl]-5-pentyl-1,3-dioxan (IX), 15 Masse-% Ethylphenyläther der
trans-4-Hexylcyclohexancarbonsäure (X), 10 Masse-% Ethoxyphenyläther
der 4-Butylbenzoesäure (XI) und 15 Masse-% 2-(Cyano-
3-fluorphenyl)-5-propyl-1,3,2-dioxaborinan (III) und erwärmt
bis zur Entstehung der isotropen Phase, rührt und kühlt auf
Raumtemperatur ab. Die Eigenschaften des erhaltenen flüssigkristallinen
Materials sind in Tabelle 5 angeführt.
Auf ähnliche Weise werden flüssigkristalline Materialien der
Zusammensetzungen 2-54 aufbereitet, deren Eigenschaften ebenfalls
in Tabelle 5 angegeben sind.
Flüssigkristallines Material der Zusammensetzung 55.1-55.2,
das trans-4-Propyl-(4′-ethoxyphenyl)cyclohexan (XVIII),
4-Hexyloxyphenyläther der trans-4-Butylcyclohexancarbonsäure
(LC), 2-(4-Ethoxy-3-fluorphenyl)-5-pentyl-1,3,2-dioxaborinan
(II), 2-[4′-(4-Cyano-3-fluorphenyloxycarbonyl)-
3′-fluorphenyl]-5-pentyl-1,3,2-dioxaborinan (VIs) enthält,
wurde analog zum flüssigkristallinen Material der Zusammensetzung
1 in Beispiel 6 aufbereitet.
Der Gehalt an Bestandteilen des flüssigkristallinen Materials
der Zusammensetzung 55.1-55.2 und dessen elektrooptische
Parameter, gemessen bei Raumtemperatur, sind in Tabelle
6 angeführt.
Flüssigkristallines Material der Zusammensetzung 56.1-56.5,
das trans-4-Propyl-(4′-ethoxyphenyl)cyclohexan (XVIII),
4-Hexyloxyphenyläther der trans-4-Butylcyclohexancarbonsäure
(LC), 2-[4′-(4-Cyano-3-fluorphenyloxycarbonyl)-3′-
fluorphenyl]-5-pentyl-1,3,2-dioxaborinan (VIs) enthält,
wurde analog zum flüssigkristallinen Material der Zusammensetzung
1 in Beispiel 6 aufbereitet.
Der Gehalt an Bestandteilen des flüssigkristallinen Materials
der Zusammensetzung 56.1-56.5 und dessen elektrooptische
Parameter, gemessen bei Raumtemperatur, sind in Tabelle
7 angeführt.
Flüssigkristallines Material der Zusammensetzung 57.1-57.8,
das trans-4-Propyl-(4′-ethoxyphenyl)cyclohexan (XVIII),
4-Hexyloxyphenyläther der trans-4-Butylcyclohexancarbonsäure
(LC), 4-Ethoxyphenyläther der trans-4-Butylcyclohexancarbonsäure
(VIII), 2-[4′-(4-Cyano-3-fluorphenyloxycar
bonyl)-3′-fluorphenyl]-5-pentyl-1,3,2-dioxaborinan (VIs),
2-[4′-(4-Cyano-3-fluorphenyloxycarbonyl)-3′-fluorphenyl]-
5-propyl-1,3,2-dioxaborinan (VIi), 2-[4′-(4-Cyano-3-
fluorphenyloxycarbonyl)-3′-chlorphenyl]-5-pentyl-1,3,2-
dioxaborinan (VIt) enthält, wurde analog zum flüssigkristallinen
Material der Zusammensetzung 1 in Beispiel 6
aufbereitet.
Der Gehalt an Bestandteilen des flüssigkristallinen Materials
der Zusammensetzung 57.1-57.8 und dessen elektrooptische
Parameter, gemessen bei Raumtemperatur, sind in Tabelle 8 angeführt.
wobei
U₁₀ - Spannung, bei der die Zelle 10% des auf sie einfallenden Lichts durchläßt (Schwellenspannung),
U₅₀ - Spannung, bei der die Zelle 50% des auf sie einfallenden Lichts durchläßt,
U₉₀ - Spannung, bei der die Zelle 90% des auf sie einfallenden Lichts durchläßt (Sättigungsspannung),
P₅₀ - Steilheitsparameter (P₅₀ = (U₅₀-U₁₀)/U₁₀),
τ EIN - Zeit, in der der Kontrast der Zelle sich von 10% auf 90% verändert (Einschaltzeit),
t AUS - Zeit, in der der Kontrast der Zelle sich von 90% auf 10% verändert (Ausschaltzeit),
Δ n - optische Anisotropie,
U₁₀ - Spannung, bei der die Zelle 10% des auf sie einfallenden Lichts durchläßt (Schwellenspannung),
U₅₀ - Spannung, bei der die Zelle 50% des auf sie einfallenden Lichts durchläßt,
U₉₀ - Spannung, bei der die Zelle 90% des auf sie einfallenden Lichts durchläßt (Sättigungsspannung),
P₅₀ - Steilheitsparameter (P₅₀ = (U₅₀-U₁₀)/U₁₀),
τ EIN - Zeit, in der der Kontrast der Zelle sich von 10% auf 90% verändert (Einschaltzeit),
t AUS - Zeit, in der der Kontrast der Zelle sich von 90% auf 10% verändert (Ausschaltzeit),
Δ n - optische Anisotropie,
- Temperaturdrift, wobei Δ U - Differenz zwischen Schwellenspannung des Gemisches
bei 50°C und 10°C, Δ T - Temperaturänderung von 10°C auf 50°C
( Δ T = 50°C-10°C = 40°C) ist und U₉₀ bei 20°C gemessen wird.
Ein- und Ausschaltzeiten wurden bei U = 3 V gemessen.
Somit weisen, wie aus den Beispielen 1 bis 9 und den Tabellen
1 bis 8 ersichtlich, die erfindungsgemäßen Verbindungen
der Formeln I-VI im Vergleich zu den in der JP-A
61-1 09 792 und der JP-A 61-83 190 angegebenen Verbindungen
niedrigere Temperaturwerte zur Bildung der nematischen
Phase und höhere Werte der positiven Anisotropie der Dielektrizitätskonstante
auf. Diese Eigenschaften ermöglichen
es, bei Anwendung dieser Verbindungen flüssigkristallines
Material herzustellen, das geringe Schwellen-
und Sättigungsspannungswerte, eine steile Volt-Kontrast-
Kennlinie und geringe Ein- und Ausschaltzeiten aufweist
und im Bereich von Minustemperaturen verwendet werden
kann.
Die flüssigkristallinen Materialien können in verschiedenen
elektrooptischen Vorrichtungen zur Abbildung von Informationen
mit statischen und dynamischen Steuerungsarten, in Vorrichtungen,
die im Multiplexbetrieb arbeiten, z. B. elektronische
Uhren, Mikrorechner, Meldetableaus oder Personalcomputer
verwendet werden.
Claims (2)
1. 2-(4,3-disubstituiertes Phenyl)-5-alkyl-1,3,2-dioxaborinanderivate
der allgemeinen Formel
worin A für
steht,
X, Y gleich oder verschieden sind und für F, Cl, H stehen und
R, R′ für eine Alkylgruppe normaler Struktur mit 1 bis 7 C-Atomen stehen,
wobei, wenn A -OR′ oder -CN ist, X nicht die Bedeutung von H haben kann, bzw. wenn A ist, X und Y nicht gleichzeitig für H stehen dürfen.
X, Y gleich oder verschieden sind und für F, Cl, H stehen und
R, R′ für eine Alkylgruppe normaler Struktur mit 1 bis 7 C-Atomen stehen,
wobei, wenn A -OR′ oder -CN ist, X nicht die Bedeutung von H haben kann, bzw. wenn A ist, X und Y nicht gleichzeitig für H stehen dürfen.
2. Verwendung einer Verbindung nach Anspruch 1, in flüssigkristallinem
Material in einer Menge von 3 bis 75 Masse-%,
wobei der Rest eine Verbindung ist, ausgewählt aus den Klassen:
Biphenylderivate, Cyclohexan, Dioxane, Pyrimidin, Alkyl(alkoxy)phenyläther,
4-Alkyl(alkoxy)benzoe- und trans-4-
Alkylcyclohexancarbonsäuren, Alkylphenyläther der 4-(trans-
4-Alkylcyclohexyl)benzoesäuren, 4-(trans-4-Alkylcyclohexyl)-
phenyläther der trans-4-Alkylcyclohexancarbonsäuren, 1,2-Diphenylethan
oder 1-Cyclohexyl-2-phenylethan.
Applications Claiming Priority (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU864162761A SU1766922A1 (ru) | 1986-12-17 | 1986-12-17 | 2-(4-Карбокси-3-галогенфенил)-5-алкил-1,3,2-диоксаборинаны в качестве полупродуктов синтеза жидкокристаллических производных галогенфенил-5-алкил-1,3,2-диоксаборинанов |
| SU4162762 RU1839171C (ru) | 1986-12-17 | 1986-12-17 | 2-[4-(4-Циано-3-галогенфенилоксикарбонил)-3-галогенфенил]-5-алкил-1,3,2-диоксаборинаны в качестве компонентов жидкокристаллических композиций |
| SU4206874 | 1987-03-17 | ||
| SU4206873 | 1987-03-17 | ||
| SU4206875 | 1987-03-17 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE3742885A1 DE3742885A1 (de) | 1988-08-18 |
| DE3742885C2 true DE3742885C2 (de) | 1990-09-06 |
Family
ID=27532838
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19873742885 Granted DE3742885A1 (de) | 1986-12-17 | 1987-12-17 | 2-(4,3-disubstituiertes phenyl)-5-alkyl-1,3,2-dioxaborinanderivate und fluessigkristallines material |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4853150A (de) |
| CN (1) | CN87108378A (de) |
| CH (1) | CH671400A5 (de) |
| DE (1) | DE3742885A1 (de) |
| FR (1) | FR2608608B1 (de) |
| GB (1) | GB2201150B (de) |
Families Citing this family (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4014488A1 (de) * | 1990-05-07 | 1991-11-14 | Merck Patent Gmbh | Dioxaborinane und fluessigkristallines medium |
| GB9220189D0 (en) * | 1992-09-24 | 1992-11-04 | Central Research Lab Ltd | Dioxane derivatives |
| JP2002505663A (ja) * | 1997-04-09 | 2002-02-19 | コモンウエルス サイエンティフィック アンド インダストリアル リサーチ オーガナイゼーション | アリールホウ酸エステル |
| US6939985B1 (en) | 1997-04-09 | 2005-09-06 | Commonwealth Scientific And Industrial Research Organisation | Aryl borates |
| KR100544105B1 (ko) * | 1998-05-26 | 2006-03-24 | 삼성에스디아이 주식회사 | 네마틱 액정조성물 및 이를 이용한 액정표시소자 |
| KR100544104B1 (ko) * | 1998-05-26 | 2006-03-23 | 삼성에스디아이 주식회사 | 네마틱 액정조성물 및 이를 이용한 액정표시소자 |
| KR100553727B1 (ko) * | 1998-12-03 | 2006-06-20 | 삼성에스디아이 주식회사 | 새로운 디옥사보리난 유도체 및 이를 포함하는 액정조성물 |
| WO2006053628A1 (en) * | 2004-11-20 | 2006-05-26 | Merck Patent Gmbh | Liquid crystal compounds, liquid crystal medium and liquid crystal display |
| JO3598B1 (ar) * | 2006-10-10 | 2020-07-05 | Infinity Discovery Inc | الاحماض والاسترات البورونية كمثبطات اميد هيدروليز الحامض الدهني |
| TW201000107A (en) * | 2008-04-09 | 2010-01-01 | Infinity Pharmaceuticals Inc | Inhibitors of fatty acid amide hydrolase |
| ES2493916T3 (es) | 2009-04-07 | 2014-09-12 | Infinity Pharmaceuticals, Inc. | Inhibidores de hidrolasa de amida de ácidos grasos |
| WO2010118159A1 (en) | 2009-04-07 | 2010-10-14 | Infinity Pharmaceuticals, Inc. | Inhibitors of fatty acid amide hydrolase |
| RU2569061C2 (ru) * | 2010-02-03 | 2015-11-20 | Инфинити Фармасьютикалз, Инк. | Ингибиторы амид-гидролазы жирных кислот |
| CN103666482B (zh) * | 2012-09-10 | 2016-05-25 | 苏州汉朗光电有限公司 | 一种近晶a相液晶材料 |
| DK3362462T3 (da) | 2015-10-12 | 2021-10-11 | Advanced Cell Diagnostics Inc | In situ-detektion af nukleotidvarianter i prøver med højt støjniveau, og sammensætninger og fremgangsmåder relateret dertil |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3038926A (en) * | 1958-09-17 | 1962-06-12 | Roussel Uclaf | Organic diol aryl boronates |
| JPS6183190A (ja) * | 1984-09-29 | 1986-04-26 | Nitto Kasei Kk | ２−（４′−置換フエニル）−５−アルキル−１，３，２−ジオキサボリナン化合物，その製造法及びそれを含有する液晶組成物 |
| JPS6197293A (ja) * | 1984-10-18 | 1986-05-15 | Nitto Kasei Kk | ２−（４′−置換フエニル）−５−（４″−置換フエニル）−１，３，２−ジオキサボリナン化合物，その製造法及びそれを含有する液晶組成物 |
| JPS61109792A (ja) * | 1984-11-01 | 1986-05-28 | Nitto Kasei Kk | ２−（４′−置換フエニル）−５−アルキル−１，３，２−ジオキサボリナン化合物，その製造法及びそれを含有する液晶組成物 |
| JPS61233689A (ja) * | 1985-03-22 | 1986-10-17 | メルク・パテント・ゲゼルシヤフト・ミツト・ベシユレンクテル・ハフツング | 複素環式ホウ素化合物 |
| DE3608714A1 (de) * | 1985-03-22 | 1986-09-25 | Merck Patent Gmbh, 6100 Darmstadt | Borheterocyclen |
| JP3247453B2 (ja) * | 1992-09-29 | 2002-01-15 | 大日本印刷株式会社 | 集積回路マスクパターンからの回路接続情報抽出方法 |
| JP3204277B2 (ja) * | 1992-12-22 | 2001-09-04 | 共同印刷株式会社 | Ｉｃカードの製造方法およびｉｃカード |
| JPH06197293A (ja) * | 1992-12-25 | 1994-07-15 | Toshiba Corp | テレビジョンセットのスピーカシステム |
-
1987
- 1987-12-15 GB GB8729239A patent/GB2201150B/en not_active Expired - Fee Related
- 1987-12-15 CH CH4887/87A patent/CH671400A5/de not_active IP Right Cessation
- 1987-12-16 FR FR878717599A patent/FR2608608B1/fr not_active Expired - Fee Related
- 1987-12-16 US US07/133,635 patent/US4853150A/en not_active Expired - Lifetime
- 1987-12-17 CN CN198787108378A patent/CN87108378A/zh active Pending
- 1987-12-17 DE DE19873742885 patent/DE3742885A1/de active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3742885A1 (de) | 1988-08-18 |
| GB2201150A (en) | 1988-08-24 |
| CH671400A5 (de) | 1989-08-31 |
| CN87108378A (zh) | 1988-09-07 |
| GB8729239D0 (en) | 1988-01-27 |
| GB2201150B (en) | 1991-04-24 |
| FR2608608A1 (fr) | 1988-06-24 |
| FR2608608B1 (fr) | 1991-08-16 |
| US4853150A (en) | 1989-08-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE3742885C2 (de) | ||
| EP0217240B1 (de) | Chirale Ester mesogener Carbonsäuren, ein Verfahren zu deren Herstellung und ihre Verwendung als Dotierstoff in Flüssigkristall-Phasen | |
| DE3102017C2 (de) | Halogenierte Esterderivate und Flüssigkristallzusammensetzungen, welche diese enthalten | |
| DE3871725T2 (de) | Cyclohexan-derivate. | |
| EP0023730B1 (de) | Cyclohexylcyclohexanoate, deren Herstellungsverfahren und diese enthaltende Flüssigkristallmischung | |
| EP0030761B1 (de) | Anisotrope Cyclohexyläther | |
| DE3342631A1 (de) | Thienothiophenderivate | |
| WO1985004874A1 (en) | Anisotropic compounds and liquid crystal mixtures therewith | |
| EP0182054A2 (de) | Heterocyclische Verbindungen | |
| EP0169327B1 (de) | Phenylisothiocyanate | |
| DE68920455T2 (de) | Cyclohexenderivate. | |
| CH649766A5 (de) | Substituierte benzoesaeurephenylester, fluessigkristallmischungen diese enthaltend und verwendung derselben in anzeigeeinheiten. | |
| EP0247466A2 (de) | Flüssigkristalline Derivate von Phenylbenzoat | |
| DE3743965C2 (de) | Optisch aktive Flüssigkristall-Verbindung und sie enthaltende Flüssigkristall-Zusammensetzung | |
| CH645104A5 (de) | Nematische fluessig-kristalline 5-cyan-2-(4-acyloxy-phenyl)-pyrimidine und diese enthaltende gemische. | |
| DE3604898A1 (de) | Chirale umsetzungsprodukte aus mesogenen molekuelbausteinen und bifunktionell reaktionsfaehigen weinsaeurederivaten und ihre verwendung als dotierstoff in fluessigkristall-phasen | |
| DE3638119A1 (de) | Chirale aryloxypropionsaeureester und ihre verwendung als dotierstoff in fluessigkristall-phasen | |
| DE69301987T2 (de) | 2-Fluorobenzonitrile Derivat | |
| DE3046872C2 (de) | ||
| DE3302218C2 (de) | Verwendung nematischer flüssig-kristalliner Verbindungen für optoelektronische Bauelemente | |
| EP0552658B1 (de) | Derivate der 3-Cyclohexylpropionsäure und ihre Verwendung in ferroelektrischen Flüssigkristallmischungen | |
| DE69008473T2 (de) | Dicyclohexylethylenderivate. | |
| DE3404055C2 (de) | ||
| DE3731639A1 (de) | Fluessigkristalline phenylpyrimidin-cyclohexancarbonsaeureester, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung in fluessigkristallmischungen | |
| DE69012474T2 (de) | Cyclohexenylethanverbindungen. |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| 8110 | Request for examination paragraph 44 | ||
| D2 | Grant after examination | ||
| 8364 | No opposition during term of opposition | ||
| 8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |