DE3625766A1 - Lichtempfindliches material fuer die elektrophotographie - Google Patents

Lichtempfindliches material fuer die elektrophotographie

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Description

Diese Erfindung betrifft ein lichtempfindliches Material für die Elektrophotographie, das eine organische Phosphit-Verbindung als Mittel zur Verhinderung des Lichtabbaus enthält.
Im allgemeinen enthält das Elektrophotographische Verfahren des Carlson-Typs die Schritte der elektrifizierung der Oberfläche eines lichtempfindlichen Materials für die Elektrophotographie im Dunkeln, Unterwerfung der elektrifizierten Oberfläche einer Bildbelichtung zur Bildung eines elektrostatischen latenten Bildes, Entwicklung des elektrostatischen latenten Bildes mit einem Naß- oder Trockentoner, Übertragung des entwickelten Tonerbildes auf ein blankes Papier und Fixierung des Bildes. Das in diesem elektrophotographischen Verfahren verwendete lichtempfindliche Material muß gute Elektrifizierungseigenschaften, hohe Empfindlichkeit, geringen Dunkelabfall, geringes Restpotential nach Belichtung und stabile elektrostatische Eigenschaften während wiederholter Verwendung besitzen. Ein elektrophotographisches organisches lichtempfindliches Material ist bekannt, das aus einer ladungenerzeugenden Schicht, die ein organisches ladungenerzeugendes Material, wie z. B. ein Azo-Pigment, Perylen-Pigment oder dergleichen als Hauptkomponente enthält und aus einer Ladungsübertragungsschicht, die ein ladungenübertragendes Material, z. B. eine Elektronendonorverbindung, wie z. B. Polyvinylcarbazol (PVK) oder eine Elektronenakzeptorverbindung, wie z. B. Trinitrofluorenon (TNF) als Hauptkomponente enthält, auf einem elektrisch leitenden Schichtträger, besteht. Diese organischen lichtempfindlichen Materialien erfüllen die vorhin genannten Erfordernisse bis zu einem gewissen Grad, sie besitzen jedoch einen Lichtspeichereffekt. Es ist daher sehr schwierig, ein stabiles Bild mit hoher Dichte herzustellen, weil verschiedene Eigenschaften, wie z. B. das Oberflächenpotential, ansteigende Potentialeigenschaften in den Anfangsstufen der Elektrifizierung und des Dunkelabfalls, die in den Elektrifizierungsschritten und in der Belichtung nach Bestrahlung mit Licht von hoher Intensität hervorgerufen werden, sie übermäßig stark ändern (oder erniedrigt werden) im Vergleich mit jenen vor Bestrahlung mit Licht (dieses Phänomen wird als Voraufleuchtungsverlust, "Preflashing degradation"), bezeichnet. Diese Nachteile entstehen auch durch Lichtabbau während der praktischen Verwendung (während des Betriebs). Wie bereits oben ausgeführt, zeigen die herkömmlichen organischen lichtempfindlichen Materialien in hohem Ausmaß den Abbau durch Licht (Lichtabbau) und man muß sie deshalb im Dunkeln handhaben, was Nachteile hervorruft. Ferner besteht das Problem, daß die elektrophotographischen Eigenschaften dieser herkömmlichen lichtempfindlichen Materialien sich durch wiederholte Verwendung verschlechtern.
Aufgrund der Überlegung, daß diese Mängel durch Ultraviolett-Strahlen oder Ozon während der Belichtung oder Elektrifizierung hervorgerufen werden, hat man versucht, durch Zusatz einer Verbindung des Benzotriazoltyps, Benzophenontyps oder anderer Ultraviolettlichtabsorber, Verbindungen des Phenylendiamin-Typs als Mittel zur Verhinderung des Abbaus durch Ozon, Antioxidantien vom Phenoltyp, pentavalente organische Phosphorverbindungen als Mittel zur Verhinderung des Lichtabbaus und dgl. zuzusetzen. Befriedigende Ergebnisse konnten damit jedoch nicht erreicht werden.
Eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung besteht darin, ein lichtempfindliches Material für die Elektrophotographie zur Verfügung zu stellen, das sehr gute Eigenschaften des Oberflächenpotentials hinsichtlich dem Voraufleuchten, den ansteigenden Eigenschaften während der anfänglichen Elektrifizierungsstufe und Änderungen des Dunkelabfalls besitzt. Mit anderen Worten, Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, ein lichtempfindliches Material für die Elektrophotographie zur Verfügung zu stellen, bei dem der Abbau aufgrund des Voraufleuchtens und der Lichtabbau während des Betriebs sehr gering sind.
Konkreter, Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, ein geschichtetes lichtempfindliches Material für die Elektrophotographie zur Verfügung zu stellen, das aus einer ladungenerzeugenden Schicht und einer ladungentransportierenden Schicht auf einen elektrisch leitenden Schichtträger besteht und daß dadurch gekennzeichnet ist, daß es eine trivalente organische Phosphitverbindung als Mittel zur Verhinderung des Lichtabbaus enthält.
In der Fig. 1 und 2 werden Querschnitte dargestellt, die Strukturbeispiele des elektrophotographischen lichtempfindlichen Materials gemäß der vorliegenden Erfindung zeigen.
Das erfindungsgemäße lichtempfindliche Material für die Elektrophotographie ist ein geschichtetes lichtempfindliches Material, das aus einer ladungenerzeugenden Schicht und einer ladungentransportierenden Schicht auf einen elektrisch leitenden Schichtträger besteht und dadurch gekennzeichnet ist, daß es eine trivalente organische Phosphitverbindung als Mittel zur Verhinderung des Lichtabbaus enthält. Die vorliegende Erfindung wird anhand der Zeichnungen näher erläutert.
Fig. 1 zeigt einen Querschnitt, der ein Strukturbeispiel des elektrophotographischen Elements der vorliegenden Erfindung darstellt, das aus einer lichtempfindlichen Schicht 13, die durch Einbringen einer ladungenerzeugenden Schicht 15 auf einen elektrisch leitenden Schichtträger 11 und Überschichtung einer ladungentransportierenden Schicht17 auf die ladungenerzeugende Schicht 15 besteht.
In dieser Struktur enthält zumindest eine der ladungenerzeugenden Schicht 15 und der ladungentransportierenden Schicht 17 eine trivalente organische Phosphorsäureesterverbindung als Mittel zur Verhinderung des Lichtabbaus.
Die trivalente organische Phosphorsäureesterverbindung, die in der vorliegenden Erfindung verwendet wird, kann durch die allgemeine Formel (I) dargestellt werden in der Rx, Ry und Rz Wasserstoff oder eine substituierte oder nicht-substituierte aliphatische oder aromatische Gruppe bedeuten, mit der Maßgabe, daß Rx, Ry und Rz nicht gleichzeitig Wasserstoff sind.
Im Fall, daß ein oder zwei Reste von Rx, Ry und Rz Wasserstoff sind, zeigt diese Verbindung Tautomerie, wie durch die folgenden Formeln dargestellt wird:
Unter diesen Phosphitverbindungen besitzen die bevorzugten Verbindungen die allgemeine Formel (I), in der alle Reste Rx, Ry und Rz aliphatische Reste mit nicht weniger als 4 Kohlenstoffatomen (üblicherweise 4 bis 26), bevorzugter nicht weniger als 8 Kohlenstoffatome (üblicherweise 8 bis 26) besitzen.
Typische Beispiele für die trivalenten organischen Phosphorverbindungen werden weiterhin durch zumindest eine der folgenden allgemeinen Formeln (II) bis (IV) dargestellt, in der R1 bis R11, die gleich oder verschieden sein können, Wasserstoff, eine substituierte oder nicht-substituierte Alkylgruppe, eine substituierte oder nicht-substituierte Alkenylgruppe, eine substituierte oder nicht-substituierte Allylgruppe oder eine substituierte oder nicht-substituierte Arylgruppe, wie eine substituierte oder nicht-substituierte Alkylarylgruppe, bedeuten, mit der Maßgabe, daß alle Reste R1, R2 und R3 nicht gleichzeitig Wasserstoff sind;
A bedeutet eine substituierte oder nicht-substituierte Alkylengruppe oder eine substituierte oder nicht-substituierte aromatische Gruppe; n bedeutet 0 oder 1.
In der allgemeinen Formel (II) sind alle Reste R1, R2 und R3 vorzugsweise eine Alkyl- oder Alkenylgruppe mit nicht weniger als 4 Kohlenstoffatomen (üblicherweise 4 bis 26), besser, nicht weniger als 8 Kohlenstoffatome (üblicherweise 8 bis 26).
In der allgemeinen Formel (III) sind alle Reste R4 und R5 vorzugsweise eine Alkyl-oder eine Alkenylgruppe mit nicht weniger als 4 Kohlenstoffatomen (üblicherweise 4 bis 26), besser, nicht weniger als 8 Kohlenstoffatomen (üblicherweise 8 bis 26).
In der allgemeinen Formel (IV) sind alle Reste R6 bis R9 vorzugsweise eine Alkyl- oder eine Alkenylgruppe mit nicht weniger als 4 Kohlenstoffatomen (üblicherweise 4 bis 26), bevorzugter nicht weniger als 8 (üblicherweise 8 bis 26), und n ist 0,
Typischere Beispiele für die trivalenten organischen Phosphitverbindungen sind Trimethylphosphit, Triethylphosphit, Tri-n-butylphosphit, Trioctylphosphit, Tridecylphosphit, Tridodecylphosphit, Tristearylphosphit, Trioleylphosphit, Tris(tridecyl)phosphit, Tricetylphosphit, Dilaurylhydrogenphosphit, Diphenylmonodecylphosphit, Diphenylmono(tridecyl) phosphit, Tetraphenyldipropylenglycolphosphit, 4,4′-Butyliden-bis(3-methyl-6-t-phenyl-di-tridecyl)phosphit, Distearylpentaerythritoldiphosphit, -Ditridecylpentaerythritoldiphosphit, Dinonylphenylpentaerythritoldiphosphit, Diphenyloctylphosphit, Tetra(tridecyl)-4,4′-isopropylidendiphenyldiphosphit, Tris(2,4-di- t-butylphenyl)phosphit, Di(2,4-di-t-buylphenyl)pentaerythritoldiphosphit, Di(nonylphenyl)pentaerythritoldiphosphit, und
Es können alle bekannten trivalenten organischen Phosphorverbindungen, z. B. jene, die in den japanischen Patentveröffentlichungen Nr. 51 40 589, 51 25 064, 50 35 097, 49 20 928, 48 22 330, 51 35 193 beschrieben sind und ähnliche für den Zweck der Erfindung verwendet werden. Die organische Phosphitverbindung, wie oben angeführt, kann entweder alleine oder in Kombination verwendet werden.
Die Menge der organischen Phosphitverbindung, die zur einer ladungenerzeugenden Schicht 15 zugegeben wird, kann abhängig vom ladungenerzeugenden Material und dem verwendeten Bindemittel variieren, beträgt jedoch im allgemeinen 0,01 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 0,05 bis 5,0 Gew.-% auf Basis des Gewichtes des ladungenerzeugenden Materials.
Die Menge der organischen Phosphitverbindung, die zu einer ladungentransportierenden Schicht 17 zugegeben wird, kann gleichfalls, abhängig von dem ladungentransportierenden Material und dem verwendeten Bindemittel, variieren, beträgt jedoch im allgemeinen 0,01 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,04 bis 2,4 Gew.-% auf Basis des Gewichtes des ladungentransportierenden Materials.
Eine ladungenerzeugende Schicht 15 enthält ein ladungenerzeugendes Material und ein Bindemittel und ggf. die oben angeführte organische Phosphitverbindung.
Beispiele für das ladungenerzeugende Material sind:
CI-Pigment Blue 25 (Color Index (CI) 21180), CI Pigment Red 41 (CI 21200), CI Acid Red 52 (CI) 45100), CI Basic Red 3 (CI 45210) und dergleichen; ein Azo-Pigment mit einer Carbazol-Struktur (japanische Patent-Offenlegungsschrift Nr. 53 95 033), ein Azo-Pigment mit einer Styrylstilben-Struktur (japanische Patent-Offenlegungsschrift Nr. 5 31 33 229), ein Azo-Pigment mit einer Triphenylaminstruktur (japanische Patent-Offenlegungsschrift (Nr. 5 31 32 547), ein Azo-Pigment mit einer Dibenzothiophenstruktur (japanische Patent-Offenlegungsschrift Nr. 5 42 17 287), ein Azo-Pigment mit einer Oxadiazol-Struktur (japanische Patent-Offenlegungsschrift Nr. 5 41 27 427), ein Azo-Pigment mit einer Fluorenon-Struktur (japanische Patent-Offenlegungsschrift 54 22 837), ein Azo-Pigment mit einer bis-Stilben-Struktur (japanische Patent-Offenlegungsschrift Nr. 54 17 733), ein Azo-Pigment mit einer Distyryloxadiazolstruktur (japanische Patent-Offenlegungsschrift Nr. 5 42 129), ein Azo-Pigment mit einer Distyrylcarbazolstruktur (japanische Patent-Offenlegungsschrift Nr. 54 17 734), ein Azo-Pigment mit einer Carbazol-Struktur (japanische Patent- Offenlegungsschrift Nr. 5 71 95 767), ein Phthalocyanin-Pigment, wie CI Pigment Blue 16 (CI 74100), ein Indigo-Pigment wie CI Vat Brown 5 (CI 73410), CI Vat Dye (CI 73030) und dergleichen, ein Perylen-Pigment wie Algoscarlet B (Bayer AG) und dergleichen.
Diese ladungenerzeugende Materialien werden entweder alleine oder in Kombination verwendet.
Von diesen ladungenerzeugenden Materialien sind bevorzugte Beispiele jene, die aus der Gruppe, bestehend aus den Disazo-Pigmenten mit einer Fluorenonstruktur, dargestellt durch die folgende allgemeine Formel (A) und einem Trisazopigment mit einer Triphenylaminstruktur, dargestellt durch die folgende allgemeine Formel (B) ausgewählt werden: in der A1 bedeutet (worin X1 einen aromatischen Ring, wie einen Benzolring, einen Naphthalinring oder ihre Substitutionsprodukte, oder einen heterocyclischen Ring, wie einen Indolring, Carbazolring und Benzofuranring oder ihre Substitutionsprodukte, bedeutet;
Ar1 einen aromatischen Ring, wie einen Benzolring, einen Naphthalinring oder ihre Substitutionsprodukte oder einen heterocylischen Ring, wie einen Dibenzofuranring oder ihre Substitutionsprodukte, bedeutet;
Ar2 einen aromatischen Ring, wie einen Benzolring, einen Naphthalinring oder ihre Substitutionsprodukte bedeutet;
R1 Wasserstoff, eine Niedrigalkylgruppe, eine Phenylgruppe oder ihre Substitutionsprodukte bedeutet und
R2 eine Alkylgruppe, eine Carbomylgruppe, eine Carboxylgruppe oder ihre Ester bedeutet); und worin A2 bedeutet (worin X2 einen aromatischen Ring wie einen Benzolring, einen Naphthalinring oder ihre Substitutionsprodukte oder einen heterocyclischen Ring wie einen Indolring, Carbazolring und Benzofuranring oder ihre Substitutionsprodukte bedeutet; Ar3 und Ar4 einen aromatischen Ring wie einen Benzolring und einen Naphthalinring oder ihre Substitutionsprodukte oder einen heterocyclischen Ring wie einen Dibenzofuranring oder ihre Substitutionsprodukte bedeutet;
Ar5 einen aromatischen Ring wie einen Benzolring, einen Naphthalinring oder ihre Substitutionsprodukte bedeutet;
R3 und R5 Wasserstoff, eine Niedrigalkylgruppe, eine Phenylgruppe oder ihre Substitutionsprodukte bedeuten; und
R4 eine Alkylgruppe, eine Carbomoylgruppe, eine Carboxylgruppe oder ihre Ester bedeutet).
Beispiele für einen Substituenten für X1 in der obigen allgemeinen Formel (A) und X2 in der obigen allgemeinen Formel (B) sind ein Halogenatom wie Chlor, Brom und dgl., eine Alkoxygruppe, eine Alkylgruppe und dgl.
Beispiele für einen Substituenten für Ar1 in der obigen allgemeinen Formel (A) und Ar3 und Ar4 in der obigen allgemeinen Formel (B) sind eine Alkylgruppe, wie Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl und dgl., eine Alkoxygruppe wie Methoxy, Ethoxy, Propoxy, Butoxy und dgl., ein Halogenatom wie Chlor, Brom und dgl., eine Dialkylaminogruppe, wie Dimethylamino., Diethylamino und dgl., eine Diaralkylaminogruppe, wie eine Dibenzylaminogruppe und dgl., eine Halomethylgruppe, wie eine Trifluormethylgruppe und dgl., eine Nitrogruppe, eine Cyanogruppe, eine Carboxylgruppe oder ihre Ester, eine Hydroxylgruppe, eine Sulfonatgruppe wie -SO3Na und dgl.
Beispiele für einen Substituenten für Ar2 in der obigen allgemeinen Formel (A) und Ar5 in der obigen allgemeinen Formel (B) sind eine Alkylgruppe, wie Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl und dgl., eine Alkoxygruppe, wie Methoxy, Ethoxy, Propoxy, Butoxy und dgl., ein Halogenatom, wie Chlor, Brom und dgl., eine Dialkylaminogruppe, wie Dimethylamino, Diethylamino und dgl., eine Nitrogruppe und dgl.
Beispiele für einen Substituenten für die Phenylgruppen von R1 in der obigen allgemeinen Formel (A) und R3 und R5 in der obigen allgemeinen Formel (B) sind ein Halogenatom wie Chlor, Brom und dgl.
Konkrete Beispiele für eine Verbindung, dargestellt durch die allgemeine Formel (A) werden in der japanischen Patent-Offenlegungsschrift Nr. 5 31 32 547 beschrieben.
Konkrete Beispiele für eine Verbindung, dargestellt durch die allgemeine Formel (B) werden in der japanischen Patent-Offenlegungsschrift Nr. 54 22 834 beschrieben.
Beispiele für ein Bindemittel, das in der ladungenerzeugenden Schicht verwendet wird, sind Polyvinylbutyralharz, Polyvinylformalharz, Polyesterharz, Polycarbonatharz, Polystyrol, Polyvinylacetat, Polyamid, Polyurethan, verschiedene Cellulosen und dgl.
Eine ladungenerzeugende Schicht kann man durch Dispersion eines ladungenerzeugenden Materials in einem Lösungsmittel zusammen mit einem Bindemittel (falls erforderlich) und Beschichten der Dispersion auf ein Substrat durch ein Streichverfahren oder ein Eintauchverfahren herstellen.
Das Bindemittel verwendet man in einer Menge von 5 bis 150 Gew.-Teilen pro 100 Gew.-Teile des ladungenerzeugenden Materials.
Wenn ein Mittel zur Verhinderung des Lichtabbaus nicht zu ladungenerzeugenden Schicht 15 zugegeben wird, kann man ein anorganisches lichtempfindliches Material wie Se, eine Se-Legierung, amorphes Si und dgl. zur ladungenerzeugenden Schicht zugeben und das anorganische lichtempfindliche Material kann auf einen Schichtträger durch Dampfabscheidung, Zerstäubung, Glühentladung oder ein anderes Verfahren ausgebildet werden.
Eine geeignete Dicke der ladungenerzeugenden Schicht ist 0,05 bis 20 µm, vorzugsweise 0.1 bis 2,0 µm.
Eine ladungentransportierende Schicht 17 enthält ein ladungentransportierendes Material und ein Bindemittel.
Ein ladungentransportierendes Material kann irgendeines eines Elektronendonormaterials und eines Elektronenakzeptormaterials sein, es ist jedoch bevorzugt ein Elektronendonormaterial; Beispiele dafür sind eine α-substituiere Stilbenverbindung, wie durch die folgende allgemeine Formel (C) und eine Hydrazonverbindung, wie durch die folgende allgemeine Formel (D) dargestellt: (worin R6 eine substituierte oder nicht-substituierte Alkylgruppe oder eine substituierte oder nicht-substituierte Arylgruppe bedeutet;
R7, R8 und R9 Wasserstoff, eine substituierte oder nicht-substituierte Alkylgruppe oder eine substituierte oder nicht- substituierte Arylgruppe bedeuten;
Ar6 eine substituierte oder nicht-substituierte Arylgruppe bedeutet;
Ar7 eine substituierte oder nicht-substituierte Arylengruppe bedeutet;
Ar6 und R6 zusammen einen Ring bilden können; und
n ist 0 oder 1).
Beispiele für eine Alkylgruppe von R6, R7, R8 und R9 in der obigen allgemeinen Formel (C) sind Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Pentyl, Hexyl und dgl.
Beispiele für einen Substituenten für eine substituierte Alkylgruppe von R6, R7, R8 und R9 in der obigen allgemeinen Formel (C) sind eine Alkoxygruppe wie Methoxy, Ethoxy, Propoxy, Butoxy, Pentyloxy und dgl., eine Aryloxygruppe, wie Phenoxy, Tolyloxy, Naphthyloxy und dgl., eine Arylgruppe, wie Phenyl, Naphthyl und dgl., eine Alkylaminogruppe, wie Dimethylamino, Diethylamino, Dipropylamino, N-Methyl-N-ethylamino und dgl., eine Arylaminogruppe, wie N-Phenylamino, N,N-Diphenylamino und dgl., eine Hydroxygruppe, eine Aminogruppe und dgl. Die Alkylgruppe kann durch einen oder mehrere Substituenten substituiert sein und diese können gleich oder verschieden sein, wenn zwei oder mehr Substituenten vorhanden sind. Beispiele für eine substituierte Alkylgruppe sind Alkoxyalkyl, Aryloxyalkyl, Aminoalkyl, Hydroxyalkyl, Aralkyl, Alkylaminoalkyl, Arylaminoalkyl und dgl.
Beispiele für eine Arylgruppe von Ar6, R6, R7, R8 oder R9 sind mono- oder polycarbocyclische, oder mono- oder polyheterocylische aromatische Reste, konkreter Phenyl, Naphthyl, Anthryl, Thienyl, Pyridyl, Furyl, Carbazolyl, Styryl und dgl.
Beispiele für einen Substituenten einer substituierten Arylgruppe von Ar6, R6, R7, R8 und R9 in der obigen allgemeinen Formel (C) sind eine Alkylaminogruppe, wie Dimethylamino, Diethylamino, Dipropylamino und dgl., eine Alkoxygruppe, wie Methoxy, Ethoxy, Propoxy, Butoxy und dgl, eine Aryloxygruppe, wie Phenoxy, Tolyloxy, Naphthyloxy und dgl., eine Diphenylaminogruppe, eine Alkylgruppe, wie Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl und dgl, eine Aminogruppe, wie eine Ditolylaminogruppe, Hydroxygruppe, Phenoxygruppe, ein Halogenatom, wie Chlor, Brom und dgl., eine Cyanogruppe, Nitrogruppe, eine Alkylthiogruppe, wie eine Ethylthiogruppe und eine Arylthiogruppe, wie Phenylthio, Naphthylthio und dgl. Die Arylgruppe kann durch einen oder mehrere Substituenten substituiert sein und diese können gleich oder verschieden sein, wenn 2 oder mehr Substituenten vorhanden sind.
Beispiele für die substituierte Arylgruppe sind Dialkylaminoaryl, Alkoxyaryl, Aryloxyaryl, Alkylaryl, Diarylaminoaryl, Aminoaryl, Hydroxyaryl, Phenylaryl, Haloaryl, Cyanoaryl, Nitroaryl, Thioalkoxyaryl, Thioaryloxyaryl und dgl.
Beispiele für eine Arylengruppe von Ar7 sind die oben genannten mono- oder polycarbocyclischen, oder mono- oder polyheterocyclischen aromatischen Reste. Beispiele für einen Substituenten für eine substituierte Arylengruppe sind die oben genannten Substituenten, die hinsichtlich der obigen substituierten Arylgruppe angeführt wurden. Die Anzahl der Substituenten in einer Arylgruppe kann 1 oder mehr sein und sie können gleich oder verschieden sein, wenn 2 oder mehr Substituenten vorhanden sind.
Beispiele für einen Ring, der durch die Kombination von Ar6 und R6 gebildet wird, sind Fluorenyl, Cyclopentadienyl, Cyclohexadienyl, Cyclohexenyl, Cyclopentenyl und dgl. Diese Ringe können gleichfalls einen Substituenten, wie oben angeführt, tragen.
Konkretere Beispiele für eine α-substituierte Stilben-Verbindung sind die folgenden: und
Andere Beispiele für eine α-substituierte Stilben-Verbindung sind ausführlich in der japanischen Patent-Offenlegungsschrift Nr. 60 98 437 beschrieben.
Ein weiteres bevorzugtes Beispiel für ein ladungentransportierendes Material ist die Hydrazonverbindung mit der folgenden allgemeinen Formel (D), wobei diese Verbindung einen sehr guten Effekt ausübt, wenn sie in Kombination mit dem Mittel zur Verhinderung des Lichtabbaus gemäß der vorliegenden Erfindung, verwendet wird. (worin R10 eine substituierte oder nicht-substituierte Alkylgruppe, wie Methyl, Ethyl, Propyl, 2-Hydroxyethyl, 2-Chlorethyl oder eine Benzylgruppe oder eine substituierte oder nicht-substituierte Phenylgruppe bedeutet;
R11 eine Methylgruppe, eine Ethyl- oder eine Benzylgruppe oder eine substituierte oder nicht-substituierte Phenylgruppe bedeutet und
R12 Wasserstoff, Chlor, Brom, eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, eine Alkoxygruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen eine Dialkylaminogruppe oder eine Nitrogruppe bedeutet).
Konkretere Beispiele für die Hydrazonverbindung sind die folgenden: und
Weitere Beispiele werden ausführlich in der japanischen Patent- Offenlegungsschrift Nr. 55 46 760 beschrieben.
Beispiele für andere Elektronendonorverbindungen sind Verbindungen, die zumindest eine Alkylgruppe, wie Methyl, eine Alkoxygruppe, eine Aminogruppe, eine Iminogruppe und eine Imidogruppe besitzen oder eine Verbindung, die in der Hauptkette oder in der Seitenkette einen polycycloaromatischen Rest wie Anthracen, Pyren, Phenanthren, Coronen und dgl. oder eine Stickstoff enthaltende cyclische Gruppe, wie Indol, Carbazol, Oxazol, Isooxazol, Thiazol, Imidazol, Pyrazol, Oxadiazol, Thiadiazol, Triazol und dgl., aufweist.
Konkretere Beispiele für eine Elektronendonorverbindung mit niedrigem Molekulargewicht sind Hexamethylendiamin, N-(4-Aminobutyl)cadaverin, as-Didodecyclhydrazin, p-Toluidin, 4-Amino-o-xylen, N,N′-Diphenyl-1,2-diaminoethan, o-, m- oder p-Ditolylamin, Triphenylamin, Diphenylmethan, Triphenylmethan, Duren, 2-Brom-3,7-dimethylnaphthalin, 2,3,5-Trimethylnaphthalin, N′-(3-Bromphenyl)-N-(β-naphthyl)harnstoff, N-Methyl-N-(α-naphthyl) harnstoff, N,N′-Diethyl-N(α-naphthyl)harnstoff, 2,6-Dimethylanthracen, Anthracen, 2-Phenylanthracen, 9,10-Diphenylanthracen, 9,9′-Bianthranyl, 2-Dimethylaminoanthracen, Phenanthren, 9-Aminophenanthren, 3,6-Dimethylphenanthren, 5,7-Dibrom-2-phenylindol, 2,3-Dimethylindolin, 3-Indolylmethylamin, Carbazol, 2-Methylcarbazol, N-Ethylcarbazol, 9-Phenylcarbazol, 1,1-Dicarbazol, 3-(p-Methoxyphenyl)oxazolidin, 3,4,5-Trimethylisooxazol, 2-Anilin-4,5-diphenylthiazol, 2,4,5-Trinitrophenylimidazol, 4-Amino-3,5-dimethyl-1-phenylpyrazol, 2,5-Diphenyl-1,3,4- oxadiazol, 1,3,5-Triphenyl-1,2,4-triazol, 1-Amino-5-phenyltetrazol, bis-Diethylaminophenyl-1,3,6-oxadiazol und dgl.
Konkretere Beispiele für eine Elektronendonorverbindung mit hohem Molekulargewicht sind Poly-N-Vinylcarbazol und seine Derivate, z. B. jene, die eine Carbazolstruktur besitzen, die einen Halogensubstituenten, wie Chlor, Brom und dgl., einen Methylsubstituenten, einen Aminosubstituenten und dgl., besitzt), Polyvinylpyren, Polyvinylanthracen, Pyrenformaldehydpolykondensate und ihre Derivate (z. B. jene, die eine Pyrenstruktur besitzen, die einen Halogensubstituenten wie Brom, einen Nitrosubstituenten und dgl., aufweisen).
Beispiele für eine Elektronenakzeptorverbindung sind Carboxylanhydrid, Verbindungen mit einer Elektronen akzeptierenden Struktur, wie ortho- oder parachinoide und dgl., cycloaliphatische, aromatische oder heterocyclische Verbindungen mit einem Elektronen akzeptierenden Substituenten, wie eine Nitrogruppe, eine Cyanogruppe und dgl. Konkretere Beispiele für diese sind Maleinsäureanhydrid, Phthalsäureanhydrid, Tetrachlorphthalsäureanhydrid, Tetrabromphthalsäureanhydrid, Naphthalsäureanhydrid, Pyromellitsäureanhydrid, Chlor-p-benzochinon, 2,5-Dichlorbenzochinon, 2,6-Dichlorbenzochinon, 5,8-Dichlornaphthochinon, o-Chloranil, o-Bromanil, p-Chloranil, p-Bromanil, p-Iodanil, Tetracyanochinodimethan, 5,6-Chinolin-di-on, Cumarin-2,2-di-on, Oxyindirubin, Oxyindigo, 1,2-Dinitroethan, 2,2-Dinitropropan, 2-Nitro-nitrosopropan, Iminodiacetonitril, Succinonitril, Tetracyanoethylen, 1,1,3,3-Tetracyanopropenid, o-, m- oder p-Dinitrobenzol, 1,2,3-Trinitrobenzol, 1,2,4-Trinitrobenzol, 1,3,5-Trinitrobenzol, Dinitrobenzol, 2,4-Dinitroacetophenon, 2,4-Dinitrotoluol, 1,3,5-Trinitrobenzophenon, 1,2,3-Trinitroanisol, α-, β-Dinitronaphthalin, 1,4,5,8-Tetranitronaphthalin, 3,4,5-Trinitro-1,2-dimethylbenzol, 3-Nitroso-2-nitrotoluol, 2-Nitroso-3,5-dinitrotoluol, o-, m- oder p-Nitro-nitrosobenzol, Phthalonitril, Terephthalonitril, Isophthalonitril, Benzoylcyanid, Brombenzylcyanid, Chinolincyanid, o-Xylylencyanid, o-, m- oder p-Nitrobenzylcyanid, 3,5-Dinitropyridin, 3-Nitro-2-pyridin, 3,4-Dicyanopyridin, α-, β- oder γ-Cyanopyridin, 4,6-Dinitrochinon, 4-Nitroxanthon, 9,10-Dinitroanthracen, 1-Nitroanthracen, 2-Nitrophenanthrenchinon, 2,5-Dinitrofluorenon, 2,6-Dinitrofluorenon, 3,6-Dinitrofluorenon, 2,7-Dinitrofluorenon, 2,4,7-Trionitrofluorenon, 2,4,5,7-Tetranitrofluorenon, 3,6-Dinitrofluorenonmandenonitril, 3-Nitrofluorenonmandenonitril, Tetracyanopyren und dgl.
Beispiele eines Bindemittels, das in der ladungentransportierenden Schicht verwendet wird, sind thermoplastische oder wärmehärtbare Harze wie Polystyrol, Styrol-acrylnitrilcopolymer, Styrol-butadiencopolymer, Styrol-maleinsäureanhydridcopolymer, Polyester, Polyvinylchlorid, Vinylchlorid-vinylacetatcopolymer, Polyvinylacetat, Polyvinylidenchlorid, Polyallylatharz, Phenoxyharz, Polycarbonat, Celluloseacetat, Ethylcellulose, Polyvinylbutyral, Polyvinylformal, Polyvinyltoluol, Poly-N-Vinylcarbazol, Acrylharz, Siliconharz, Epoxyharz, Melaminharz, Urethanharz, Phenolharz, Alkydharz und dgl. Das Bindemittel wird in einem Gewichtsverhältnis (Bindemittel/ladungentransportierendes Material) von 10/1 bis 1/10, vorzugsweise 1/2 bis 2/1 verwendet. Eine ladungentransportierende Schicht kann weiterhin bekannte Weichmacher, Egalisiermittel und andere Zusätze enthalten. Eine ladungentransportierende Schicht weist im allgemeinen eine Dicke von 2 bis 200 µm, vorzugsweise von 5 bis 30 µm auf.
Beispiele für einen elektrisch leitenden Schichtträger sind eine Plastikfolie oder ein Zylinder, dampfbeschichtet mit Aluminium, Nickel, Chrom, Zinnoxid, Indiumoxid oder dgl. (Beispiele für Plastikmaterialien, die für diesen Zweck verwendet werden können, sind Polyester, Polypropylen, Cellulloseacetat und dgl.); ein Papier oder eine Plastikfolie, die mit einem elektrisch leitenden dünnen Film, wie einer Aluminiumfolie beschichtet wurden; eine Metallplatte oder ein Zylinder die aus Aluminium, Nickel, rostfreiem Stahl, Eisen oder dgl. hergestellt wurden.
Fig. 2 zeigt einen Querschnitt, der eine andere Struktur des erfindungsgemäßen elektrophotographischen lichtempfindlichen Materials darstellt, worin eine Grundschicht 19, eine ladungenerzeugende Schicht 15 und eine ladungentransportierende Schicht 17 in dieser Reihenfolge auf einer elektrisch leitenden Schichtträger 11 aufgebracht sind.
Die organische Phosphitverbindung (Mittel zur Verhinderung des Lichtabbaus) gemäß der vorliegenden Erfindung wird zumindest zu einer der Schichten, nämlich der Grundschicht 19, einer ladungenerzeugenden Schicht 15 und einer ladungentransportierenden Schicht 17, zugegeben.
Eine Grundschicht 19 wird zur Verbesserung der Elektrifizierungseigenschaften, Adhäsionseigenschaften und anderer Eigenschaften sowie zur Verhinderung des Auftretens von Moire verwendet. Eine Grundschicht besteht aus einem Harz, wie Polyamid, Polyvinylacetat, Polyurethan, alkohollöslichem Nylon, Polyvinylbutyral, wasserlöslichem Polyvinylbutyral oder dgl. als Hauptkomponente und Aluminiumoxid, Zinnoxid, elektrisch leitendem Kohlenstoff, Zinkoxid oder anderen Zusätzen, die darin dispergiert sind.
Eine geeignete Dicke für eine Grundschicht 19 beträgt 0,01 bis 10 µm, vorzugsweise 0,01 bis 5,0 µm.
Wie oben angeführt, kann gemäß der vorliegenden Erfindung ein in DB lichtempfindliches Material von hoher Qualität mit sehr guten Eigenschaften hinsichtlich des Oberflächenpotentials bei der Vorbelichtung, den ansteigenden Eigenschaften im Anfangsstadium der Elektrifizierung und Variation des Dunkelabfalls erhalten werden, indem man die organische Phosphitverbindung entweder zur Grundschicht, zur ladungenerzeugenden Schicht oder landungentransportierenden Schicht zugibt. Das bedeutet, der Vorbeleuchtungsabbau und der Lichtabbau während des Betriebs kann in bemerkenswerter Weise durch Zugabe der organischen Phosphitverbindung verhindert werden. Dieses lichtempfindliche Material gemäß der vorliegenden Erfindung ist ein sehr vorteilhaftes organisches lichtempfindliches Material, das ein organisches ladungenerzeugendes Material und ein organisches ladungentransportierendes Material verwendet.
Die vorliegende Erfindung wird weiterhin durch die folgenden Beispiele erläutert. Sie sollte darauf jedoch nicht beschränkt sein. Alle Anteile und Prozentwerte sind in Gewichtsprozent angegeben.
Beispiel 1
Eine Mischung zur Bildung einer ladungenerzeugenden Schicht, bestehend aus 1,7 Teilen des Disazopigments der folgenden chemischen Struktur.
13,6 Teilen einer 5%-igen Tetrahydrofuranlösung aus Polyvinylbutyral ("XYHL", hergestellt von Union Carbide Plastic Co.) und 44,2 Teilen Tetrahydrofuran wurde in einer Kugelmühle für 48 Stunden dispergiert. 22,3 g Tetrahydrofuran und 37,2 g Ethylcellosolve wurden anschließend zu der erhaltenen Mischung gegeben und die Mischung wurde für eine weitere Stunde dispergiert. Die auf diese Weise erhaltene Dispersion wurde mit Tetrahydrofuran so verdünnt, daß das Gewichtsverhältnis von Tetrahydrofuran/Ethylcellosolve 4/6 und eine Feststoffkonzentration von 1% erhalten wurde. Anschließend wurde die Dispersion mittels eines Skalpells auf eine Aluminiumdampfbeschichteten Polyesterfolie aufgetragen und die beschichtete Folie wurde bei 80°C für 5 Minuten zur Bildung einer ladungenerzeugenden Schicht mit einer Dicke von 0,8 µm getrocknet.
Eine Mischung zur Bildung einer ladungentransportierenden Schicht, bestehend aus den folgenden Bestandteilen, wurde auf die oben hergestellte ladungenerzeugende Schicht mittels eines Skalpells aufgetragen. (α-substituierte Stilben-Verbindung 18 TeilePolycarbonat20 Teile
("Panlite K1300", hergestellt von Teÿin Kasei Co.)Siliconöl0,004 Teile
("KF 50", hergestellt von Shinetsu Kagaku Co.)
Trioleylphosphit0,038Teile
("P-390", hergestellt von Tokyo Kasei Co.)Methylenchlorid152 Teile
Die, wie beschrieben, beschichtete Folie wurde anschließend bei 80°C für 2 Minuten und weiter bei 130°C für 5 Minuten zur Herstellung einer ladungentransportierenden Schicht mit einer Dicke von etwa 19 µm getrocknet.
Vergleichsbeispiel 1
Ein Vergleichs-elektrophotographisches Element wurde auf die gleiche Weise, wie im Beispiel 1 beschrieben, hergestellt, mit der Ausnahme, daß Trioleylphosphit aus der Mischung zur Bildung einer ladungentransportierenden Schicht entfernt wurde.
Beispiel 2
Eine Mischung zur Bildung einer ladungenerzeugenden Schicht, bestehend aus 2,5 Teilen des Trisazopigmentes mit der folgenden chemischen Struktur,
10 Teile einer 5%-igen Cyclohexanonlösung aus Polyvinylformal ("Denkaformal ¢20", hergestellt von Denki Kagaku Kogyo Co.) und aus 47,5 Teilen Cyclohexanon wurde in einer Kugelmühle für 48 Stunden dispergiert. 90 Teile Cyclohexanon wurden anschließend zur erhaltenen Mischung gegeben und die Mischung für eine weitere Stunde dispergiert. Die auf diese Weise erhaltene Dispersion wurde mit Cyclohexanon so verdünnt, daß man eine Feststoff-Konzentration von 1% erhielt. Anschließend wurde die Dispersion auf eine Aluminiumdampfbeschichtete Polyesterfolie mittels eines Skalpells aufgetragen und die beschichtete Folie wurde bei 80°C für 5 Minuten zur Bildung einer ladungenerzeugenden Schicht mit einer Dicke von etwa 0,4µm getrocknet.
Ein elektrophotographisches Element wurde auf die gleiche Weise, wie im Beispiel 1 beschrieben, durch Beschichtung der oben gebildeten ladungenerzeugenden Schicht mit einer Mischung zur Bildung einer ladungentransportierenden Schicht, hergestellt, wie in Beispiel 1 beschrieben, ausgenommen, daß Tristearylphosphit (JP-318E", hergestellt von Johoku Kagaku Kogyo Co.) anstelle von Trioleylphosphit verwendet wurde und daß die Verbindung mit der folgenden chemischen Struktur als α-substituierte Stilbenverbindung verwendet wurde.
Vergleichsbeispiel 2
Ein Vergleichs-elektrophotographisches Element wurde auf die gleiche Weise wie in Beispiel 2 beschrieben, hergestellt, mit der Ausnahme, daß Tristearylphosphit aus der Mischung zur Bildung der ladungentransportierenden Schicht entfernt wurde.
Die auf diese Weise hergestellten vier Arten von elektrophotographischen Elementen wurden durch einen elektrostatischen Kopierpapiertester (SP428-Typ, hergestellt von Kawaguchi Denki Works) getestet und die elektrophotographischen Eigenschaften wurden unter den folgenden Bedingungen gemessen (Messung erfolgte durch dynamisches Verfahren). Als erstes wurden die Elemente durch Coronaentladung von -6 KV für 20 Sekunden elektrifiziert. Die Oberflächenpotentiale V1 (Volt) bzw. Vs (Volt) wurden eine Sekunde nach Elektrifizierung und 20 Sekunden nach Elektrifizierung gemessen. Anschließend wurden diese Elemente für 20 Sekunden im Dunkeln stehengelassen um das Oberflächenpotential Vo (Volt) zu messen, um damit das Dunkelabfallverhältnis Vo/Vs zu bestimmen. Anschließend wurden die Elemente mit weißfarbigem Wolfram-Licht von 4,5 Lux bestrahlt, um den Belichtungswert, E1/10 (Lux-Sekunden) zu messen, der erforderlich ist, um das Oberflächenpotential auf 1/10 von Vo als eine Anfangseigenschaft zu vermindern. Dieser Wert (E1/10) wird als Empfindlichkeit bestimmt.
Die Elemente wurden anschließend durch eine Tageslichtfluoreszenslampe für 30 Minuten belichtet und anschließend im Dunkeln für 30 Sekunden stehengelassen. Die verschiedenen Eigenschaften nach Abbau durch Licht wurden in der gleichen Weise wie in der obigen Messung der Anfangseigenschaften, beschrieben, bestimmt.
Die Ergebnisse sind der folgenden Tabelle 1 dargestellt. Der Wert "Abbaugeschwindigkeit" in der Tabelle 1 wird durch das Verhältnis (Potential nach Lichtabbau)/(Anfangspotential) ausgedrückt.
Tabelle 1
Beispiel 3 bis 11
Elektrophotographische Elemente wurden in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 beschrieben, hergestellt, mit der Ausnahme, daß die folgenden organischen Phosphitverbindungen, die in der folgenden Tabelle 2 aufgelistet sind, zur Bildung der ladungentransportierenden Schichten verwendet wurden. Die Anfangseigenschaftn bzw. die Lichtabbaueigenschaften wurden in der gleichen Weise, wie in Beispiel 1 beschrieben, gemessen und die Ergebnisse der Messung sind in der folgenden Tabelle 2 dargestellt.
Tabelle 2
Vergleichsbeispiel 3 bis 8
Vergleichs-elektrophotographische Elemente wurden in der gleichen Weise, wie in Beispiel 1 beschrieben, hergestellt, mit der Ausnahme, daß Trioleylphosphit, das in der ladungentransportierenden Schicht enthalten war, durch die jeweiligen Verbindungen, die in der folgenden Tabelle 3 aufgeführt sind, ersetzt wurde. Die Anfangseigenschaften bzw. die Lichtabbaueigenschaften wurden auf die gleiche Weise, wie in Beispiel 1 beschrieben, gemessen und die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle 3 dargestellt.
Tabelle 3
Beispiel 12
Ein elektrophotographisches Element wurde durch Beschichtung einer Mischung zur Bildung einer ladungentransportierenden Schicht, bestehend aus den folgenden Bestandteilen, auf einer ladungenerzeugenden Schicht, wie im Beispiel 1 beschrieben, mittels eines Skalpells hergestellt. (Hydrazonverbindung)18 TeilePolycarbonat20 Teile
("Panlite K1300", hergestellt von Teÿin Kasei Co.)
Siliconöl0,004 Teile("KF 50", hergestellt von Shinetsu Kagaku Co.)Tristearylphosphit0,038 Teile("JP-318E", hergestellt von Johoku Kagaku Kogyo Col.)
Tetrahydrofuran152 Teile
Die oben beschriebene beschichtete Folie wurde dann bei 80°C für 2 Minuten und weiter bei 120°C für 5 Minuten zur Herstellung einer ladungentransportierenden Schicht mit etwa 19 µm Dicke hergestellt.
Vergleichsbeispiel 9
Ein Vergleichs-elektrophotographisches Element wurde in der gleichen Weise, wie in Beispiel 12 beschrieben, hergestellt, mit der Ausnahme, daß Tristearylphosphit aus der Mischung zur Bildung einer ladungentransportierenden Schicht entfernt wurde.
Beispiel 13
Ein elektrophotographisches Element wurde durch Beschichtung einer Mischung zur Bildung einer ladungentransportierenden Schicht, bestehend aus den folgenden Bestandteilen, auf einer ladungenerzeugenden Schicht, hergestellt wie in Beispiel 2, mittels eines Skalpells hergestellt. (Hydrazonverbindung)18 TeilePolyacrylat20 Teile
("Upylon U-1060", hergestellt von Unichika Co.)Siliconöl 0,006 Teile
(das gleiche wie in Beispiel 12 verwendet)
Trioleylphospit0,038Teile
("P-390", hergestellt von Tokyo Kagaku Kogyo Co.)Tetrahydrofuran152 Teile
Der durch Beschichtung aufgebrachte Film wurde anschließend in der gleichen Weise wie in Beispiel 12 zur Herstellung einer ladungentransportierenden Schicht beschrieben, zu einer Dicke von etwa 20 µm getrocknet.
Vergleichsbeispiel 10
Ein Vergleichs-elektrophotographisches Element wurde auf die gleiche Weise, wie im Beispiel 13 beschrieben, hergestellt, mit der Ausnahme, daß Trioleylphosphit aus der Mischung zur Bildung einer ladungentransportierenden Schicht entfernt wurde.
Verschiedene Eigenschaften bezüglich der elektrophotographischen Elemente der Beispiele 12 und 13 und der Vergleichsbeispiele 9 und 10 wurden in der gleichen Weise wie vorhin angeführt gemessen und die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle 4 dargestellt.
Tabelle 4
Beispiele 14 bis 18
Elektrophotographische Elemente wurden in der gleichen Weise wie in Beispiel 12 hergestellt, mit der Ausnahme, daß Tristearylphosphit- Verbindungen, die in der ladungenübertragenden Schicht enthalten waren, durch die jeweiligen organischen Phosphit-Verbindungen, die in der folgenden Tabelle 5 aufgeführt sind, ersetzt wurden. Die Anfangseigenschaften bzw. die Lichtabbaueigenschaften wurden in der gleichen Weise, wie oben gemessen und die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle 5 dargestellt.
Tabelle 5 Beispiel 19
Eine Mischung zur Bildung einer ladungenerzeugenden Schicht, bestehend aus 1,7 Teilen des Disazopigments mit der folgenden chemischen Struktur,
13,6 Teilen einer 5%-igen Cyclohexanonlösung aus Polyvinylbutyral ("XYHL, hergestellt von UCC Co.) und 44,2 Teilen Cyclohexanon wurde in einer Kugelmühle für 48 Stunden dispergiert. Eine 1%-ige Lösung zur Bildung einer ladungenerzeugenden Schicht wurde durch Zugabe einer Lösung von 0,11 Teilen Tristearylphosphit in 11,9 Teilen Cyclohexanon zur oben hergestellten Lösung hergestellt.
Die auf diese Weise hergestellte Lösung wurde dann auf eine Aluminium dampfbeschichtete Polyesterfolie mittels eines Skalpells aufgetragen und die beschichtete Folie wurde bei 95°C für 5 Minuten zur Bildung einer ladungenerzeugenden Schicht mit einer Dicke von 0,5 µm getrocknet.
Eine Mischung zur Bildung einer ladungentransportierenden Schicht, bestehend aus den folgenden Komponenten wurde auf die oben hergestellte ladungenerzeugende Schicht mittels eines Skalpells aufgebracht. 18 Teile
Polycarbonat20 Teile
("Panlite K1300", hergestellt von Teÿin Kasei Co.)Siliconöl 0,004 Teile
("KF 50", hergestellt von Shinetsu Kagaku Co.)Tetrahydrofuran152 Teile
Die oben beschichtete Folie wurde dann bei 80°C für 2 Minuten und weiter bei 130°C für 5 Minuten zur Herstellung einer ladungentransportierenden Schicht mit einer Dicke von etwa 19 µm getrocknet und dadurch ein elektrophotographisches Element hergestellt.
Vergleichsbeispiel 11
Ein Vergleichs-elektrophotographisches Element wurde in der gleichen Weise wie in Beispiel 19 hergestellt, mit der Ausnahme, daß Tristearylphosphit aus der Mischung zur Bildung einer ladungenerzeugenden Schicht entfernt wurde.
Beispiel 20
Eine Mischung zur Bildung einer ladungenerzeugenden Schicht, bestehend aus 2,5 Teilen des Trisazopigments mit der folgenden chemischen Struktur,
10 Teilen einer 5%-igen Cyclohexanonlösung von Polyvinylbutyral ("XYHL", hergestellt von UCC Co.) und 47,5 Teilen Cyclohexanon wurde in einer Kugelmühle für 48 Stunden dispergiert. 90 Teile Cyclohexanon und 0,12 Teile Trioleylphosphit wurden anschließend zur erhaltenen Mischung gegeben und die Mischung für weitere zwei Stunden dispergiert. Die auf diese Weise erhaltene Dispersion wurde mit Cyclohexanon so verdünnt, daß man eine Feststoffkonzentration von 1% erhielt. Anschließend wurde die Dispersion auf ein Aluminiumblech mit einer Dicke von 0,3 µm durch Eintauchen aufgeschichtet und der beschichtete Film bei 110°C für 10 Minuten zur Bildung einer ladungenerzeugenden Schicht mit einer Dicke von etwa 0,4 µm getrocknet.
Eine Mischung zur Bildung einer ladungentransportierenden Schicht, bestehend aus den folgenden Bestandteilen, wurde auf die oben hergestellte ladungenerzeugende Schicht durch Eintauchen aufgebracht. 18 Teile
Polycarbonat20 Teile
("Panlite K1300", hergestellt von Teÿin Kasei Co.)Siliconöl0,004 Teile
("KF 50", hergestellt durch Shinetsu Kagaku Co.)Methylenchlorid 173 Teile
Der oben aufgebrachte Film wurde anschließend zur Bildung einer ladungentransportierenden Schicht mit einer Dicke von etwa 20 µm getrocknet und auf diese Weise ein elektrophotographisches Element hergestellt.
Vergleichsbeispiel 12
Ein Vergleichs-elektrophotographisches Element wurde in der gleichen Weise, wie in Beispiel 20 hergestellt, ausgenommen, daß Trioleylphosphit aus der Mischung zur Bildung einer ladungenerzeugenden Schicht entfernt wurde.
Die verschiedenen Eigenschaften bezüglich der elektrophotographischen Elemente der Beispiel 19 und 20 und der Vergleichsbeispiele 11 und 12 wurden in der gleichen Weise, wie vorhin angeführt, gemessen und die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle 6 dargestellt.
Tabelle 6

Claims (15)

1. Geschichtetes lichtempfindliches Material für die Elektrophotographie, das aus einer ladungenerzeugenden Schicht und einer ladungentransportierenden Schicht auf einen elektrisch leitenden Schichtträger besteht, dadurch gekennzeichnet, daß es eine trivalente organische Phosphitverbindung als Mittel zur Verhinderung des Lichtabbaus enthält.
2. Lichtempfindliches Material nach Anspruch 1, bei dem das Mittel zur Verhinderung des Lichtabbaus in der ladungenerzeugenden Schicht enthalten ist.
3. Lichtempfindliches Material nach Anspruch 2, bei dem das Mittel zur Verhinderung des Lichtabbaus in einer Menge von 0,01 bis 20 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des ladungenerzeugenden Materials, vorhanden ist.
4. Lichtempfindliches Material nach Anspruch 1, bei dem das Mittel zur Verhinderung des Lichtabbaus in der ladungentransportierenden Schicht enthalten ist.
5. Lichtempfindliches Material nach Anspruch 4, bei dem das Mittel zur Verhinderung des Lichtabbaus in einer Menge von 0,01 bis 5,0 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des ladungentransportierenden Materials, vorhanden ist.
6. Lichtempfindliches Material nach Anspruch 1, bei dem eine Grundschicht zwischen der Trägerschicht und der ladungenerzeugenden Schicht ausgebildet ist.
7. Lichtempfindliches Material nach Anspruch 6, bei dem das Mittel zur Verhinderung des Lichtabbaus in der Grundschicht enthalten ist.
8. Lichtempfindliches Material nach Anspruch 1, bei dem das Mittel zur Verhinderung des Lichtabbaus eine trivalente organische Phosphitverbindung gemäß der folgenden allgemeinen Formel ist worin Rx, Ry und Rz Wasserstoff oder eine substituierte oder nicht-substituierte aliphatische oder aromatische Gruppe bedeuten, mit der Maßgabe, das Rx, Ry und Rz nicht gleichzeitig Wasserstoff sind.
9. Lichtempfindliches Material nach Anspruch 1, bei dem das Mittel zur Verhinderung des Lichtabbaus eine trivalente organische Phosphitverbindung gemäß zumindest einer der folgenden allgemeinen Formeln (II) bis (IV) ist, worin R1 bis R11, die gleich oder verschieden sein können, Wasserstoff, eine substituierte oder nicht-substituierte Alkylgruppe, eine substituierte oder nicht-substituierte Alkenylgruppe, eine substituierte oder nicht-substituierte Allylgruppe oder eine substituierte oder nicht-substituierte Arylgruppe, wie eine substituierte oder nicht-substituierte Alkylarylgruppe, bedeuten, mit der Maßgabe, daß R1, R2 und R3 nicht gleichzeitig Wasserstoff sind;
A eine substituierte oder nicht-substituierte Alkylengruppe oder eine substituierte oder nicht-substituierte aromatische Gruppe bedeutet und n 0 oder 1 ist.
10. Lichtempfindliches Material nach Anspruch 9, bei dem alle Reste R1, R2 und R3 in der allgemeinen Formel (II) eine Alkyl- oder eine Alkenylgruppe mit 4 bis 26 Kohlenstoffatomen bedeuten.
11. Lichtempfindliches Material nach Anspruch 9, bei dem jeder Rest R4 und R5 in der allgemeinen Formel (III) eine Alkylgruppe oder eine Alkenylgruppe mit 4 bis 26 Kohlenstoffatomen bedeutet.
12. Lichtempfindliches Material nach Anspruch 9, bei dem in der allgemeinen Formel (IV) alle Reste R6 bis R9 Alkylreste oder Alkenylreste mit 4 bis 26 Kohlenstoffatomen bedeuten, und n 0 ist
13. Lichtempfindliches Material nach Anspruch 1, bei dem die trivalente organische Phosphitverbindung zumindest eine Verbindung, ausgewählt aus der folgenden Gruppe ist, die aus Trimethylphosphit, Triethylphosphit, tri-n-Butylphosphit, Trioctylphosphit, Tridecylphosphit, Tridodecylphosphit, Tristearylphosphit, Trioleylphosphit, Tris(tridecyl)phosphit, Tricetylphosphit, Dilaurylhydrogenphosphit, Diphenylmonodecylphosphit, Diphenylmono (tridecyl)phosphit, Tetraphenyldipropylenglycolphosphit, 4,4′-Butyliden-bis(3-methyl-6-t-phenyl-ditridecyl)phosphit, Distearylpentaerythritoldiphosphit, Ditridecylpentaerythritoldiphosphit, Dinonylphenylpentaerythritoldiphosphit, Diphenyloctylphosphit, Tetra(tridecyl)-4,4′-isopropylidendiphenyldiphosphit, Tris(2,4-di-t-butylphenyl)phosphit, Di(2,4-di-t-butylphenyl)pentaerythritoldiphosphit, Di(nonylphenyl)pentaerythritoldiphosphit, und besteht.
14. Lichtempfindliches Material nach Anspruch 1, bei dem die ladungenerzeugende Schicht zumindest eine Verbindung aus Disazopigmenten mit einer Fluorenonstruktur, wie durch die folgende allgemeine Formel (A) und Trisazopigmenten mit einer Triphenylaminstruktur, wie durch die folgende allgemeine Formel (B) dagestellt, als ladungenerzeugendes Material enthält; worin A1 bedeutet (worin X1 einen aromatischen Ring, wie einen Benzolring und einen Naphthalinring oder ihre substituierten Produkte oder einen heterocyclischen Ring, wie einen Indolring, einen Carbazolring und einen Benzofuranring oder ihre substituierten Produkte bedeutet;
Ar1 einen aromatischen Ring, wie einen Benzolring und einen Naphthalinring oder ihre substituierten Produkte oder einen heterocyclischen Ring, wie eine Dibenzofuranring oder ihre substituierten Produkte bedeutet;
Ar2 einen aromatischen Ring wie einen Bezolring und einen Naphthalinring oder ihre substituierten Produkte bedeutet;
R1 Wasserstoff, eine Niedrigalkylgruppe, eine Phenylgruppe oder ihre substituierten Produkte bedeutet; und
R2 eine Alkylgruppe, eine Carbomoylgruppe, eine Carboxylgruppe oder ihre Ester bedeutet); und worin A2 bedeutet (worin X2 einen aromatischen Ring wie einen Benzolring und einen Naphthalinring oder ihre substituierten Produkte oder einen heterocyclischen Ring, wie einen Indolring, einen Carbazolring und einen Benzofuranring oder ihre substituierten Produkte bedeutet;
Ar3 und Ar4 einen aromatischen Ring, wie einen Benzolring und einen Naphthalinring oder ihre substituierten Produkte oder einen heterocyclischen Ring, wie einen Dibenzofuranring oder ihre substituierten Produkte bedeutet;
Ar5 einen aromatischen Ring, wie einen Benzolring und einen Naphthalinring oder ihre substituierten Produkte bedeutet;
R3 und R5 Wasserstoff, eine Niedrigalkylgruppe, eine Phenylgruppe oder ihre substituierten Produkte bedeutet;
und R4 eine Alkylgruppe, eine Carbamoylgruppe, eine Carboxylgruppe oder ihre Ester bedeutet).
15. Lichtempfindliches Material nach Anspruch 1, bei dem die ladungentransportierende Schicht zumindest eine Verbindung enthält, die ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus einer α-substituierten Stilbenverbindung, wie durch die folgende allgemeine Formel (C) und eine Hydrazonverbindung, wie durch die folgende allgemeine Formel (D), dargestellt als ladungentransportierendes Material; (worin R6 eine substuierte oder nicht-substituierte Alkylgruppe, oder eine substituierte oder nicht-substituierte Arylgruppe bedeutet;
R7, R8 und R9 Wasserstoff, eine substituierte oder nichtsubstituierte Alkylgruppe oder eine substituierte oder nichtsubstituierte Arylgruppe bedeuten;
Ar6 eine substituierte oder nicht-substituierte Arylgruppe bedeutet;
Ar7 eine substituierte oder nicht-substituierte Arylengruppe bedeutet;
Ar6 und R6 einen Ring zusammenbilden können; und
n 0 oder 1 ist; und (worin R10 eine substituierte oder nicht-substituierte Alkylgruppe, wie eine Methyl-, eine Ethyl-, Propyl-, 2-Hydroxyethyl-, 2-Chlorethyl- oder Benzylgruppe oder eine substituierte oder nicht-substituierte Phenylgruppe bedeutet;
R11 eine Methyl-, Ethyl- oder Benzylgruppe oder eine substituierte oder nicht-substituierte Phenylgruppe bedeutet; und
R12 Wasserstoff, Chlor, Brom, eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, eine Alkoxygruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, eine Dialkylaminogruppe oder eine Nitrogruppe bedeutet).
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