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45 201
Arcadian Corporation
Parsippany, New Yersey 07054
USA
Triazon-Düngemittel und Verfahren zu seiner
Herstellung
Die Erfindung betrifft ein neues flüssiges Düngemittel 2Q sowie ein neues Verfahren zu seiner Herstellung.
Bisher gibt es kein Verfahren, das kontinuierlich reproduzierbar Triazone und/oder eine hohe Konzentration derselben
zuverlässig und/oder konstant ergibt. Auch bei 2g den bekannten Verfahren zur Herstellung von Düngemitteln
auf ähnlichem oder verwandtem Wege weist das resultierende Produkt oder Produktgemisch eine geringe oder
schlechte Stabilität auf, das zersetzt und/oder in kristalline Verbindungen oder Produkte umgewandelt wird, die
n ausfallen, wodurch sie nicht mehr als flüssige Düngemittel
verwendet werden können, da feste Düngemittel vom Triazon- oder verwandtem Typ, die in Wasser unlöslich
sind, nicht in der Lage sind, Stickstoff ausreichend schnell an die Wurzeln abzugeben, um ökonomisch oder wirtschaftlich
brauchbar oder praktikabel zu sein.
Darüber hinaus wurde gefunden, daß es nach der derzeitigen Technologie unmöglich ist, einzelne Triazonverbin-
a<. /I/I*
düngen von Gemischen derselben in Wasser enthaltenden
Reaktionsprodukt-Mischungen davon abzutrennen und daß es bisher nicht leicht möglich war, die genaue(n) Struktur(en)
und Formel(n) von wäßrigen Reaktionsprodukten von Verfahren, die mit dem erfindungsgemäßen verwandt oder ähnlich
dazu sind, festzustellen. Es war auch bisher nicht bekannt, welche Faktoren und/oder Bestandteile eines Reaktionsprodukts
zu der überwiegenden Instabilität der Wasserlöslichkeit desselben beitragen, noch war es bekannt,
welche Faktoren in einem Verfahren zu seiner Herstellung die Stabilität und/oder Ausbeute des (der) Endprodukt(e)
desselben steuern wie in dem erfindungsgemäßen Verfahren,
das in hoher Konzentration zu gut löslichen und stabilen Produkten führt, die hauptsächlich aus einer oder mehreren
Ig Triazonverbindungen bestehen, die erfindungsgemäß in Form
einer wasserlöslichen Mischung vorliegen.
Obgleich es nicht sicher ist, ob irgendwelche ähnliche oder verwandte Verfahren zur Bildung irgendwelcher TrI-
2Q azonprodukte als Teil der Produktmischung in wäßriger Lösung
führen oder ob, falls solche gebildet werden, das Triazon darin in einer merklichen oder signifikanten Menge
vorliegt, auch nicht klar ist, wie lange diese Verbindung vorhanden ist, bevor sie sich zersetzt oder bevor die
O5 Gesamtmischung (das Reaktionsprodukt) für die Verwendung
als flüssiges Düngemittel wertlos wird wegen der Auskristallisation und Ausfällung ihrer Bestandteile, scheint
das oberflächlich der vorliegenden Erfindung am nächsten verwandte Verfahren dasjenige der US-PS 3 462 256 zu sein,
n das ein Verfahren betrifft, in dem unterschiedliche Verfahrensparameter und unterschiedliche Molverhältnis-Parameter
für Reaktanten angewendet werden, wobei jedoch das Vorliegen (falls überhaupt) eines oder mehrerer erfindungsgemäßer
Triazone und die Bedeutung desselben als
flüssiges Düngemittel sowie die Bedeutung dieser Parameter 35
und des resultierenden Reaktionsprodukts vom Standpunkt der Wirksamkeit als Düngemittel im flüssigen Zustand, der
Unempfindlichkeit der menschlichen Haut für dieses und
* /δι der Langzeitstabilität desselben gemäß der vorliegenden
Erfindung darin nicht erkannt wurden. Die breiten Grenzen des obengenannten US-Patents umfassen die Verwendung
von Harnstoff- und Formaldehyd-Reaktanten in einem Harnstoff/Formaldehyd-Verhältnis
von 1/2, vorzugsweise 1,3/ 1,8 unter Verwendung von Ammoniak in einer Menge von allgemein
0,3 bis 6, vorzugsweise 0,7 bis 3 Gew.% bei-Reaktionstemperaturen innerhalb des Bereiches von 75°C bis
zum Siedepunkt, vorzugsweise von 85 bis 950C, bei einem
pH-Wert innerhalb des Bereiches von 8,5 bis 10, vorzugsweise von 9 bis 9,8, während einer Erhitzungsreaktionszeit
von 30 bis 180 Minuten, vorzugsweise von 75 bis 115 Minuten. Obgleich in bezug auf einige der Parameter
eine Überlappung vorliegt, wurde weder in der obengenannten US-Patentschrift noch in irgendeiner anderen vorveröffentlichten
Druckschrift bekannt, daß die erfindungsgemäßen Parameter und ihre Kombination kritisch und notwendig
sind für die Erzielung der erfindungsgemäßen Effekte, wie einige Versuche gezeigt haben, die in weiter unten
folgenden Verfahrensbeispielen beschrieben werden, die nicht zu dem gewünschten Erfolg geführt haben.
Ziel der vorliegenden Erfindung ist es daher, eine neue flüssige Düngemittelzusammensetzung anzugeben, die geeignet
ist für das Aufbringen auf Laub (Blätter) und auf Rasen,wobei
kein Verbrennen des Laubes und/oder des Rasens auftritt. Ziel der Erfindung ist es ferner, eine neue flüssige
Düngemittelzusammensetzung anzugeben, die für Fälle geeignet ist, in denen die langsame Freigabe von Stickstoff
erforderlich ist. Ziel der Erfindung ist es ferner, eine neue Zusammensetzung mit einem hohen oder erhöhten Prozentsatz
an einer Triazon-Zusammensetzung anzugeben, die für die Verwendung als Düngemittel für den Auftrag auf
Laub und/oder Rasen geeignet ist. Ein weiteres Ziel der Erfindung besteht darin, die obengenannten Zusammensetzungen
herzustellen, die durch eine gute Stabilität
und Langzeitstabilität gegen Kristallisation ihrer Komponenten und/oder Ausfällung der Komponenten daraus unmittelbar
nach der Herstellung oder während der Lagerung charakterisiert sind. Ein weiteres Ziel der Erfindung
besteht darin, eine neue Triazon-Zusammensetzung mit einer hohen Triazonkonzentration in wässriger Form herzustellen,
die gegen Zersetzung und Abbau des Triazons eine hohe Stabilität aufweist. Ziel der Erfindung ist es ferner,
eine neue Triazon-Zusammensetzung in wässriger Lösung anzugeben, die ein oder mehrere spezielle Triazone in hoher
Konzentration enthält.
Ein weiteres Ziel der Erfindung besteht darin, ein neues
Verfahren zur Herstellung dieser neuen flüssigen Düngemittelzusammensetzungen mit verbesserten hohen Stabilitäten
sowie von Zusammensetzungen, die den Wirkstoff langsam freisetzen und die Eigenschaft haben, Laub und/oder
Rasen nicht zu verbrennen, wenn sie darauf aufgebracht werden, anzugeben. Ziel der Erfindung ist es ferner, ein
neues Verfahren zur Düngung von Pflanzen verschiedener Typen einschließlich Rasen anzugeben, in dem die erfindungsgemäßen
neuen Düngemittelzusammensetzungen verwendet werden.
Weiter Ziele, Merkmale und Vorteile der Erfindung gehen aus der nachfolgenden Beschreibung hervor.
Eines oder mehrere der obengenannten Ziele werden wie nachstehend angegeben erfindungsgemäß erreicht.
Die vorliegende Erfindung betrifft allgemein drei in Zusammenhang miteinander stehende Gegenstände, nämlich ein
flüssiges Düngemittel aus einer neuen Zusammensetzung, ein neues Verfahren zur Herstellung dieser Zusammensetzun-„,-.
gen sowie ein neues Verfahren zum Auftragen des Blattbzw. Laubdüngemittels.
er
Die Erfindung betrifft insbesondere eine flüssige Düngemittelzusammensetzung,
welche die nachstehend angegebenen Komponenten in speziellen Mengen innerhalb der nachstehend
angegebenen Bereiche enthält, die umfassen :
eine Triazon-Zusammensetzung, die in Wasser im wesentlichen ausreichend löslich ist, um eine in der Praxis ausreichende
Stabilität zu erzielen, Harnstoff und Wasser in einer ausreichenden Menge, um eine Lösung des Triazons bzw. der Triazene
zu erhalten und beizubehalten, begrenzte geringere Prozentsätze an Monomethylolharnstoff und Methylendiharnstoff
sowie potentiell geringere Mengen an Dimethylolharnstoff und Hexamethylentetramin. Die Triazon-Zusammensetzung liegt
in einer Menge von mindestens etwa 30%, vorzugsweise von etwa 35 bis etwa 40%, und in einer Menge im Gewichtsverhältnis
zu Harnstoff von mindestens 1 vor. Der Harnstoffgehalt,
bezogen auf das Trockengewicht, beträgt etwa 20% bis zu etwa 50%, vorzugsweise weniger als 35%, und Monomethylolharnstoff
liegt in einer Menge von bis zu etwa 7% vor. Bezogen auf das Trockengewicht kann Methylendiharnstoff
in einer Menge von bis zu etwa 3%, vorzugsweise von weniger als etwa 2%, vorliegen und der Monomethylolharnstoff
kann in einer Menge bis zu etwa 7%, vorzugsweise von weniger als etwa 4%, vorliegen und das Gesamtgewicht
an Methylendiharnstoff und Monomethylolharnstoff überschreitet etwa 10% nicht, beträgt vorzugsweise weniger
als etwa 6% (bis zu 6%). Das Verhältnis von Triazon(en) zu Methylendiharnstoff, bezogen auf das Trockengewicht,
beträgt mindestens etwa 6, vorzugsweise mindestens etwa 11. Dimethylolharnstoff und Hexamethylentetramin können
vorhanden sein oder nicht vorhanden sein, wobei Dimethylolharnstof f in einer Menge bis etwa 2,75 Gew.%, bezogen auf
das Gesamtgewicht der wässrigen Lösung, vorliegt, und Hexamethylentetramin in einer Menge bis zu etwa 2 Gew.%,
vorzugsweise bis zu etwa 1 Gew.%, bezogen auf das Trockengewicht, oder weniger, vorliegt, wobei normalerweise kein
Hexamethylentetramin vorhanden ist. Die obengenannten Mengen der Triazon-Zusammensetzung und ihr Verhältnis zu
Harnstoff sind kritisch für die Brauchbarkeit der gesamten Düngemittelzusammensetzung und ihrer wässrigen Lösung
als flüssiges Düngemittel zur Erreichung der obengenannten Ziele. Der verbesserte niedrigere Harnstoffgehalt in
dem Produkt führt sowohl zu einer geringeren Phytotoxizität als auch zu einem höheren Triazon-Gehalt gemäß der
vorliegenden Erfindung. Bei der Umsetzung der wässrigen Lösung der Verbindung vom Harnstoff-Typ und der Verbindung
vom Aldehyd-Typ mit dem Ammoniak werden bevorzugte Ergebnisse erzielt, wenn man die Temperatur unter 65°C,
vorzugsweise unter 600C, hält. Auch um den hohen Grad an
Stabilität der erfindungsgemäßen Düngemittelzusammensetzung zu erzielen, muß das Verfahren in kritischer Weise
auf nicht mehr als die obengenannten maximalen Mengen der Verbindungen, wie z.B. Monomethylolharnstoff, Dimethylolharnstoff
und Methylendiharnstoff, begrenzt werden, weil sie aufgrund ihrer geringen und begrenzten Wasserlöslichkeit
und Instabilität zur Kristallisation und/oder Ausfällunq neigen. Das gleiche gilt praktisch für Hexamethylentetramin,
das ebenfalls begrenzt ist in seiner maximal zulässigen
Menge in der erfindungsgemäßen Zusammensetzung.
Bei einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung besteht, bezogen auf Gewichtsprozent, ein größerer Mengenanteil
der Triazon-Zusammensetzung und/oder der Mischung aus Triazonen mit den empirischen Formeln C0H7N-O und
C1-H1nN4O0, die jeweils die folgenden cyclischen Strukturen
haben :
O 0
HN-C-NH NH-C-NH
il Vl
H0C-N-CH0 und H0C-N-CIL
2 j 2 2 ·, 2
H O=C-NH-CH2-OH
wobei die Gesamtmenge an dem Triazon C7H NO, bezogen auf
das Gewicht, normalerweise und bevorzugt mindestens etwa 80 Gew.% beträgt, was kritisch ist für die Erzielung bevorzugter
Ergebnisse in bezug auf die obengenannten Ziele.
Das erfindungsgemäße Verfahren umfaßt eine Kombination
von kritischen Temperaturbereichen, pH-Wertbereichen, Reaktantenverhaltnxssen, wesentlichen Reaktanten und
Reaktionsperioden und dabei handelt es sich um ein Zwei-Phasen-Verfahren,
was die Erhitzungszeiten bei verschiedenen pH-Werten angeht. Es wurde gefunden, daß es bei
Nichteinhaltung dieser kritischen Grenzwerte unmöglich ist, das hohe Produktionsniveau der erfindungsgemäßen
Triazon-Zusammensetzung(en) zu erzielen, und daß es auch nicht möglich ist, ein dieses bzw. diese enthaltendes
flüssiges Düngemittel herzustellen mit einem hohen Grad an Stabilität, insbesondere in Verbindung mit der
hohen Ausbeute (in Gew.%). Zur Herstellung der nichtbrennenden Triazone der vorliegenden Erfindung, die für
l§ ein Düngemittel für den Auftrag auf Laub bzw. Blätter
sowie für den Auftrag auf Rasen geeignet ist, müssen auch die kritischen Grenzwerte eingehalten werden, um
solche Produkte zu erzielen. Natürlich gibt es breite Bereiche für viele dieser Grenzwerte, innerhalb der ein
gewisser technischer Effekt erzielt werden kann, die maximale und qualitativ hochwertige Produktion ist jedoch
beschränkt auf die bevorzugten Bereiche des erfindungsgemäßen Verfahrens.
Gemäß weiteren Aspekten der vorliegenden Erfindung kann das Verfahren insbesondere beschrieben werden als ein
Verfahren zur Herstellung einer wasserlöslichen Düngemittelzusammensetzung
aus im wesentlichen stabilen wasserlöslichen Komponenten, von denen die neue(n) Haupt-
QQ komponente(n) als Reaktionsprodukt(e) sind im wesentlichen
die wasserlöslichen Triazolverbindungen, die Reaktionskomponenten und die Reaktionsstufen, wie sie nachstehend
beschrieben werden.
op- Die harnstoff artige Komponente muß ausgewählt werden aus
Harnstoff und/oder substituiertem Harnstoff. Ein zweiter notwendiger Reaktant ist ein Aldehyd. Ein dritter und
S-λ*·
Ammoniak-Quellen-Reaktant muß sein Ammoniak und/oder
ein primäres Amin. Schließlich muß ein starkes Alkali während der ersten Stufe oder Phase der Dauer der Erhitzung
der Mischung aus den obengenannten Reaktanten verwendet werden, wobei das starke Alkali allmählich
(portionsweise) während des Zeitraums der ersten Erhitzungs- und Reaktionsdauer zugegeben wird bis zu einem
Grad, der erforderlich ist, um den pH-Wert innerhalb der kritischen Bereiche und der bevorzugten Bereiche zu halten.
Während einer ersten Anfangsphase der Reaktion wird die Umsetzung der obengenannten Reaktanten erzielt durch Erhitzen
der Mischung derselben auf eine Temperatur innerhalb eines Bereiches von etwa 85 bis etwa 930C für einen
Zeitraum innerhalb des Bereiches von etwa 15 bis etwa 60 Minuten, während der pH-Wert innerhalb eines kritischen
Bereiches von etwa 8 bis zu etwa 9,5 gehalten wird durch Zugabe des starken Alkali (caustic), wenn der pH-Wert
während der Reaktionsdauer abnimmt; während der anfänglichen ersten Phase der Reaktion muß die obengenannte
harnstoffartige Komponente im Verhältnis zu dem Aldehyd-Reaktanten
mindestens während des ersten und eines beträchtlichen Teils der ersten Phase bei einem Reaktanten-Mol-verhältnis
von etwa 0,5 bis etwa 2,0 gehalten werden, und auch das Ammoniak, bezogen auf das Gewicht Ammoniak
aus der obengenannten Ammoniakquelle muß im Verhältnis zu dem Aldehyd innerhalb eines Bereiches von etwa 0,15
bis etwa 0,65 , vorzugsweise von etwa 0,20 bis etwa 0,65, liegen. Bezogen auf das Gewicht des Ammoniaks muß dieses
im Verhältnis zur Gewichtsbasis von 100% Reaktanten in einer Menge innerhalb des Bereiches von etwa 2,2 bis
etwa 6 Gew.%, bezogen auf das Gesamtgewicht der wässrigen Lösung, im Verhältnis zu den obengenannten Reaktanten
umgesetzt werden. Nach der ersten Stufe der Erhitzung und Umsetzung wird das Erhitzen innerhalb des
gleichen Temperaturbereiches für eine weitere Zeitspanne von etwa 0 bis 60, vorzugsweise 10 bis 3 0 Minuten
fortgesetzt, während man den pH-Wert durch Herabsetzung
■ » k
oder Beendigung irgendeiner weiteren Zugabe des starken Alkali in ausreichendem Maße sinken läßt, so daß man ein
oder mehrere Reaktionsprodukte erhält, in denen die gebildetein) Triazon-Zusammensetzung(en) im Verhältnis zu
den nicht-umgesetzten Mengen der harnstoffartigen Komponente einem Gewichtsverhältnis von mindestens etwa 1
entspricht.
Für das vorstehend beschriebene erfindungsgemäße Verfahren
sind die optimalen Ergebnisse und die Produktion, die in kritischer Weise das Wesen des erfindungsgemäßen Verfahrens
darstellen, die folgenden :
Während der obengenannten ersten Phase wird die Reaktionstemperatur
bei einem Wert zwischen etwa 91 und etwa 930C
gehalten und die Dauer der Erhitzung der ersten Phase liegt innerhalb des Bereiches zwischen etwa 28 und etwa
Minuten und das Verhältnis von harnstoffartiger Komponente zu Aldehyd wird zwischen etwa 0,5 und etwa 1,2 gehalten
und das obengenannte Verhältnis von Ammoniak zu Aldehyd
beträgt etwa 0,55 bis etwa 0,8 und das obengenannte Ammoniak gewicht wird bei etwa 3 bis etwa 3,5% gehalten;
während der zweiten Schlußphase der Erhitzung wird die Temperatur der Umsetzung bei etwa 90 bis etwa 930C gehalten.
In dem Verfahren werden als bevorzugte Reaktanten zur Erzielung optimaler Ergebnisse, die in kritischer
Weise das Wesen der vorliegenden Erfindung darstellen, ein Aldehyd verwendet, der mindestens in einem größeren
Anteil desselben aus Formaldehyd besteht, und es wird eine harnstoffartige Komponente verwendet, die mindestens
zu einem größeren Mengenanteil aus Harnstoff besteht, und es wird eine Ammoniakquelle verwendet, die mindestens zu
einem größeren Mengenanteil aus Ammoniak besteht. Gute Ergebnisse werden auch erzielt durch Verwendung von Methylamin
als Ersatz für Ammoniak sowie auch für Ethylendiamin und auch für Methylolamin und/oder Monoethanolamin. Gute
Ergebnisse werden erhalten, wenn man als harnstoffartige
Komponente ganz oder teilweise Thioharnstoff verwendet. Ebenfalls gute Ergebnisse werden erzielt, wenn man als
harnstoffartige Komponente ganz oder teilweise Methylharnstoff verwendet. Gute Ergebnisse werden ferner erhalten,
wenn man als Aldehydquelle ganz oder teilweise Acetaldehyd verwendet.
Das einen dritten Aspekt der vorliegenden Erfindung bildende
Verfahren zur Pflanzendüngung kann allgemein beschrieben werden als Verfahren zum Aufbringen einer wässrigen
Lösung der Düngemittelzusammensetzung, wie sie vorstehend beschrieben ist, auf das Laub bzw. Blattwerk von
Pflanzen unter Einhaltung der oben angegebenen jeweiligen breiten und engen (bevorzugten) Bereiche und es umfaßt
das Verfahren zum Aufbringen eines größeren Mengenanteils von im wesentlichen wasserlöslichem Triazon als
Düngemittel-Zusammensetzung auf Rasen (sod) sowie Verfahren zum Aufbringen jeweils eines oder beider der obengenannten
Triazone mit der empirischen Formel C^H7N,0
und/oder C5H10N4O-, welche jeweils die oben angegebenen
cyclischen Strukturen haben.
Eine Harnstoff-Aldehyd-Mischung, wie sie im Handel erhältlieh
ist, liegt normalerweise bei einem pH-Wert innerhalb des Bereiches von etwa 7,5 bis etwa 9 vor; alte Lösungen,
die einen niedrigeren pH-Wert aufweisen können, sollten zur Erzielung bevorzugter Ergebnisse auf pH 7,5 bis 9
eingestellt werden.
In bezug auf das erfindungsgemäße Verfahren und die danach
hergestellten Produkte wurde festgestellt, daß keine stabilen Produkte erhalten werden können bei Verwendung von
weniger als etwa 2 Gew.% Ammoniak (bezogen auf das Gewicht von Ammoniak, im Verhältnis zum Gesamtgewicht der Reaktanten)
bis zu etwa 6 Gew.% und daß keine stabilen Produkte bei Temperaturen über etwa 930C erhalten werden können
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und daß es schwierig ist, stabile Produkte bei pH-Werten oberhalb von etwa pH 9,5 herzustellen. Beim Auffinden
der kritischen Grenzwerte der vorliegenden Erfindung wurde festgestellt, daß der pH-Wert der Reaktantenmischung,
wie vorstehend angegeben, die Reaktionstemperatur(en) und der Molprozentsatz an Ammoniak, wie vorstehend angegeben,
einzeln und alle viel kritischer für die Reaktion sind als ursprünglich angenommen wurde. Es sei bemerkt,
daß die Entwicklung des erfindungsgemäßen Verfahrens und
die Bildung der erfindungsgemäßen neuen Zusammensetzung(en)
aus der Tatsache resultiert, daß die derzeit im Handel erhältlichen flüssigen Düngemittelkonzentrate, beispielsweise
dienjenigen, wie sie bei der Durchführung des Verfahrens gemäß der US-PS 3 462 256 erhalten werden, eine
unzuverlässige Haltbarkeit in bezug auf den Zeitraum der Stabilität vor der Kristallisation und/oder Ausfällung
haben, wodurch die Produkte kommerziell wertlos und kommerziell nicht praktikabel für den Auftrag auf Laub
bzw. Blattwerk werden, wobei festgestellt wurde, daß die Haltbarkeit variiert von Charge zu Charge, die gebildet
wird. Als Ergebnis dieser Untersuchungen wurden das erfindungsgemäße
Verfahren zur Herstellung der neuen Düngemittelzusammensetzungen und das erfindungsgemäße neue
Verfahren zum Auftrag des Düngemittels gefunden. Es wurde ferner gefunden, daß Monomethylolharnstoff und Dimethylolharnstoff
beim Stehenlassen bei Umgebungstemperatur und über einen Zeitraum von in der Regel mehreren Wochen sich
in Methylendiharnstoff umwandeln, so daß Feststoffe ausfallen. Darüberhinaus wurde gefunden, daß Methylolverbindungen,
wenn sie mit Harnstoff umgesetzt werden, bei niedrigen Temperaturen, die gerade ausreichend hoch sind,
um den Harnstoff zu lösen, über einen Zeitraum von etwa 15 Minuten zu einer instabilen Mischung führen, wobei als
Folge der langsamen Reaktionen bei Umgebungstemperaturen Methylolharnstoffe gebildet werden, ein Produkt, das in
der Regel bei den US-PS 4 304 588 und 4 244 727 entsteht,
wobei.die in diesen Patentschriften beschriebenen Produkte
als Monomethylolharnstoff identifiziert wurden. .Darüberhinaus wurde gefunden, daß die Konzentration an
Methylendiharnstoff ein wichtiger begrenzender Faktor für die Lagerbeständigkeit der erfindungsgemäßen Produkte
ist und daß die Menge an Methylendiharnstoff, der durch
Umwandlung aus Harnstoff entstanden ist, etwa 3 Gew.%, wie weiter oben angegeben, nicht übersteigen sollte, um
eine ausreichende Lagerbeständigkeit vom kommerziellen praktischen Standpunkt der Brauchbarkeit eines flüssigen
Düngemittelproduktes aus betrachtet zu gewährleisten. Da gefunden wurde, daß sowohl Monomethylolharnstoff als
auch Dimethylolharnstoff in Lösung instabil sind und dazu neigen, in Harnstoff und Methylenharnstoffe umgewandelt
" zu werden, sollten ferner beide auf einem Minimum gehalten "werden, wie weiter oben angegeben.
Ohne an irgendeine Hypothese bezüglich der ablaufenden genauen Reaktionen gebunden zu sein, zeigen entsprechende
Untersuchungen an, daß das erfindungsgemäße Triazon bzw.
die erfindungsgemäßen Triazone gebildet wird bzw. werden als Ergebnis der nachstehend angegebenen, hintereinander
ablaufenden Reaktionen : Harnstoff reagiert mit Formaldehyd beispielsweise unter Bildung von Monomethylolharnstoff;
der Monomethylolharnstoff reagiert mit Formaldehyd beispielsweise unter Bildung von Dimethylolharnstoff;
und Methylamin reagiert in der Regel mit dem Dimethylol-.harnstoff
unter Bildung eines Methyltriazons oder ein unsubstituiertes Amin reagiert mit Dimethylolharnstoff
unter Bildung beispielsweise eines Hydrogentriazons (S-Tetrahydrotriazon).
.
In Versuchen, die unter Verwendung von Hexamethylentetramin als Ammoniakquelle durchgeführt wurden, wurde gefunden,
daß die Reaktion sehr langsam fortschreitet und daß ein unbefriedigendes Produkt gebildet wird, das beim
Stehenlassen schnell kristallisiert. Ein hoher Prozentsatz
des Hexamethylentetramins bleibt dabei nicht-umgesetzt.
Auch führt bei dem Verfahren eine zu geringe Menge an Ammoniak und/oder eine zu große Menge an Formaldehyd
(oder eines anderen Aldehyds) zu einem zu hohen Prozentsatz an nicht-umgesetztem Harnstoff für das vorstehend beschriebene erfindungsgemäße Verfahren. Wenn das Verhältnis
von Triazon zu Methylendiharnstoff in dem Reaktionsendprodukt,
bezogen auf das Trockengewicht, weniger als etwa 6 beträgt, ist die Ausbeute an der erfindungsgemäßen Triazon-Zusammensetzung
unbefriedigend niedrig und schlecht; daher wird in dem erfindungsgemäßen Verfahren der Gehalt
an Methylendihärnstoff in dem Endprodukt bei einem zufriedenstellenden
Minimum gehalten.
Das erfindungsgemäße Produkt wird hergestellt durch Mischen der erforderlichen Mengen an Harnstoff, Formaldehyd
und Ammoniak in einer wässrigen Lösung als typisches Beispiel. Die Mischung und/oder Lösung wird danach auf
eine sorgfältig kontrollierte Temperatur erhitzt, bei etwa dieser Temperatur für eine spezifische Zeitdauer gehalten,
während ebenso vorsichtig der pH-Wert während der ersten Anfangsphase des Erhitzens und Umsetzens kontrolliert wird '
durch eine langsame Zugabe von starkem Alkali. Danach wird etwa die gleiche Temperatur für eine Zeitspanne der
zweiten Phase aufrechterhalten, um die Reaktion zu vervollständigen.
Dann wird, die Charge abgekühlt und verpackt.
Die Reihenfolge der Zugabe der Quelle(n) für Harnstoff,
Formaldehyd, Ammoniak und Wasser wird als nicht sehr wesentlich angesehen, vorausgesetzt, daß nicht irgendwelche
verlängerten Zeiträume der Zugabe einer Endkomponente auftreten und/oder vorausgesetzt, daß kein Ungleichgewicht
der Reaktanten in den erforderlichen notwendigen Mengen während irgendeiner signifikanten Zeitdauer während
der Reaktion entstehen gelassen wird und vorausgesetzt, daß man einen oder mehrere Reaktanten in der Mischung
nicht für einen unvernünftigen oder längeren Zeitraum in
nicht-umgesetztem Zustand sitzen läßt.
Der Harnstoff kann entweder in Form von Pellets oder in Form von kristallinem Harnstoff, als Harnstofflösung oder
mindestens teilweise als bereits teilweise kondensiertes Harnstoff-Formaldehyd-Reaktionsprodukt zugegeben werden.
Der Formaldehyd kann als handelsübliche Formaldehydlösung oder als Paraformaldehyd oder teilweise in Form von
Hexamethylentetramin oder als bereits teilweise kondensiertes Hanrstoff/Formaldehyd-Produkt zugegeben werden.
Das Ammoniak kann als wasserfreies, als wässriges Ammoniak ■ oder teilweise in Form von Hexamethylentetramin zugegeben
werden. Der Gesamtstickstoffgehalt in der Lösung sollte zwischen mindestens 16 Gew.% und 31 Gew.% oder mehr,
bezogen auf das Gewicht der gesamten Reaktionsproduktlösung, die später verdünnt werden kann, liegen.
Da, wie oben angegeben, es sich als unmöglich erwiesen hat, stabile flüssige Harnstoff-Formaldehyd-Düngemittellösungen
nach den in den vorveröffentlichten Patentschriften und Literaturstellen beschriebenen Verfahren herzu stellen
wegen der begrenzten Löslichkeit von Monomethylolharnstoff, Dimethylolharnstoff und Methylendiharnstoff
und auch wegen der Instabilität dieser Materialien, ist .es deshalb erfindungsgemäß erforderlich, die Komponenten
des (der) erfindungsgemäßen Reaktionsprodukts (Reaktionsprodukte) der flüssigen Düngemittellösung aufzutrennen
und zu identifizieren.
Zur Auftrennung der abgetrennten Reaktionsprodukte, die nach dem erfindungsgenäßen Verfahren und nach verwandten
Verfahren hergestellt worden sind, wurde ein Hochdruck-Flüssigkeitschromatograph
verwendet. Die meisten ihrer Komponenten wurden identifiziert durch die Herstellung
von reinen Verbindungen und Durchlaufenlassen derselben als Standards durch den Flüssigkeitschromatographen (HPLC).
ν * .**·«■ ft * 4
Eine Hauptkomponente konnte nach diesem Verfahren nicht
identifiziert werden. Die papierchromatographische
Trennung wurde zur Einengung dieser unbekannten Komponente angewendet, die anschließend durch Umkristallisation
gereinigt und durch die weitere HPLC-Analyse als die unbekannte Komponente identifiziert wurde.
Diese erfindungsgemäße Probe wurde dann durch Massenspektrophotometrie,
NMR, IR und durch Elementaranalyse analysiert und es wurde gefunden, daß es sich dabei um
ein 80/20-Gemisch des oben identifizierten S-Tetrahydrotriazons
mit der empirischen Formel C3H7N3O mit der oben
angegebenen cyclischen Struktur und des N-Hydroxymethylformamidtriazons
mit der empirischen Formel CcH10N4O3
jg mit der oben angegebenen cyclischen Struktur handelte.
Zu geeignetem Alkali gehören eine oder mehr der Verbindungen Natriumhydroxid, Kaiiumhydroxid, Lithiumhydroxid,
Natriumcarbonat oder anderes starkes Alkali.
Die Triazone innerhalb des Rahmens der vorliegenden Erfindung als flüssiges Düngemittel, das für den Auftrag auf
Laub bzw. Blattwerk und/oder Rasen geeignet ist, umfassen relativ wenige Triazone, die dadurch charaktierisiert
2g sind, daß sie in Wasser im wesentlichen löslich sind,
wobei die meisten unlöslich sind.
Die erfindungsgemäßen flüssigen Düngemittelprodukte
wurden mit bestimmten anderen chemischen und kommerziellen 3Q Produkten in bezug auf ihre Phytotoxizität wie nachstehend
angegeben verglichen.
Bei der Ermittlung von Durchschnittswerten über alle vier Arten von Rasengräsern, wie z.3. St. Augustin-Gras,
Hybrid Bermuda-Gras, Fescue-Gras und winterhartes Engl. Raigras, in einer Reihe von Tests, in denen unterschiedliche
Mengen in kg/m2 (lbs/ft.2) als N-Rate verwendet wurden,
war die erfindungsgemäße Harnstoff-Triazon-Mischung bei
der gebräuchlichsten N-Rate auf Rasen von 0,005 kg/m2 (1 lbs/1000 ft.2) um 37,5% oder 44,4% weniger phytotoxisch
als Formolene ^ bzw. Harnstoff. Bei der Ermittlung der Durchschnittswerte für alle Arten und Raten war
die erfindungsgemäße Harnstoff-Triazon-Mischung um 6,6%
oder 30% weniger phytotoxisch als Formolene ^ bzw. Harnstoff.
10
Das erfindungsgemäße Harnstoff-Triazon ist wesentlich
(R)
sicherer als Formolene ^ , wenn es in einer Menge von
0,013 kg/m2 N (2,65 lbs/1000 ft.2) (beim unverdünnten
Auftrag) aufgebracht wird. Daher sind die vorstehend beschriebenen erfindungsgenäßen Triazone (Harnstoff-Triazone)
ein sicherer Rasenstickstoff als die oben zu Vergleichszwecken getesteten anderen Rasenstickstoffe.
"Auch in DOT-Hautreiztests wurde gefunden, daß das erfindungsgemäße
Triazonprodukt nicht reizend ist.
Nachstehend sind einige typische Versuche beschrieben, von denen einige unter Anwendung des erfindungsgemäßen
Verfahrens und andere außerhalb des Rahmens der vorliegenden Erfindung durchgeführt wurden, die zum Teil dazu
dienen, einige der kritischen Grenzwerte des erfindungsgemäßen Verfahrens zu erläutern.
-vT- 3&
Beispiel
(die Proben 1-2, 2-2, 3-2, 4-2 wurden zu einem Zeitpunkt getestet)
Komponenten des Reaktionsprodukts
Harnstoff Monomethylolharnstoff
Methylendiharnstoff Dirnethylolharnstoff
Triazon Hexamethylentetramin
Menge in Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der wäßrigen Lösung
1-2 2-2 3-2 4-2 -
28.7 27,3 30,0 36,9 1,8 1,8 6,1 0,9 0,8 1,3 1,1 1,1 0,7 1,1 0,7 1,2
18.8 19,6 12,9 8,2
2,9
Die Probe 3-2 mit einem Monomethylolharnstoff (MMU)-Gehalt
von 6,1 % wies eine geringe Stabilität auf, wobei der Methylendiharnstoff auskristallisierte, wenn der Monomethylolharnstoff
sich bei einer kurzzeitigen Lagerung zersetzte. Auch die Probe 4-2 war in bezug auf ihre Ausbeute
an Triazon von 8,2 % unbefriedigend, so daß das Endprodukt eine hohe Konzentration an nicht-umgesetztem
Harnstoff von 36,9 % enthielt und auch ein unbefriedigend hoher Prozentsatz an Hexamethylentetramin von 2,9 % vorhanden
war, was ebenfalls eine Instabilität zur Folge hat, die zu einer Auskristallisation und Ausfällung der
Komponenten führte, wodurch das Produkt für die Verwendung als flüssiger Blatt- bzw. Laubdünger völlig unbefriedigend
wurde.
Aus der obigen Tabelle, in der der Rest auf 100 % jeder Probe aus Wasser besteht, sind die Prozentsätze der Komponenten,
bezogen auf die Gesamtfeststoffe, folgende:
1-2 2-2
3-2
4-2
Harnstoff Monoraethylolharnstoff (MMU)
Methylendiharnstoff (MDU) Dimethylolharnstoff (DMU) Triazon Hexamethylentetramin
56,50 53,33 59,04 72,00
3/54 3,52 12,01 1,76
1,57 2,54 2,17 2,15
1,37 2,15 1,41 2,34
37,01 38,28 25,89 16,02
- - - 6,36
Gewichtsverhältnis TriazonrHarnstoff
Gewichtsverhältnis Triazon:MDU
1-2 2-2 3-2 4-2
0,65 0,72 0,43 0,22
23,5 15,1 11,7 2,6
Vier Tage später wurden nach einer weiteren Lagerung die Prozentsätze der Komponenten erneut getestet, wobei mit
den obengenannten Proben die folgenden Ergebnisse erzielt wurden:
Komponenten des Reaktionsprodukts
(%, bezogen auf die gesamte wäßrige Lösung)
1-2 2-2
3-2
4-2
5-1 (Versuch
Harnstoff |
29 |
,4 |
27,9 |
30,0 |
35,5 |
28,7 |
MMU |
< 0 |
,1 |
0,8 |
5,3 |
0,4 |
2,3 |
MDU |
O |
,9 |
1,2 |
1,2 |
1,2 |
1,2 |
DMU |
0 |
,5 |
0,5 |
0,8 |
1,0 |
0,6 |
Triazon |
20 |
,0 |
20,4 |
13,7 |
9,5 |
18,3 |
Hexamethylentetramin |
|
|
- |
- |
6,36 |
- |
Gewichtsprozentsätze der Feststoffe für die vorstehende
Tabelle: |
1-2 |
2-2 |
3-2 |
5 |
4-2 |
5-1 |
|
57,7 |
54,9 |
59, |
5 |
69,9 |
56,2 |
Harnstoff |
0,2 |
1,6 |
10, |
4 |
0,8 |
4,5 |
MMU |
1,8 |
2,4 |
2, |
4 |
2,4 |
2,4 |
MDU |
0,98 |
0,98 |
o,
|
9 |
1,2 |
1,2 |
DMU |
39,3 |
40,2 |
26, |
|
18,7 |
35,3 |
Triazon |
- |
- |
- |
|
5,7 |
- |
Hexamethylentetramin |
|
|
|
|
|
|
Wie aus den vorstehenden Angaben ersichtlich, war die ■ Menge an Hexamethylentetramin hoch und die Menge an Triazon
niedrig in dem Versuch 4-2.
Einige der erfindungsgemäß bevorzugten Triazine umfassen
S-Tetrahydrotriazon und Methyltriazon und ß-Ethanol-triazon.
Für die obengenannten Reaktionsprodukte des vorstehenden Beispiels 1 waren die verwendeten Formulierungen und das
gemeinsam angewendete Verfahren wie folgt:
Formulierung (Gew.-%) |
1-2 |
2-2 |
3-2 |
4-2 |
Harnstoff |
52,3 |
52,3 |
52,3 |
48,5 |
25% Harnstoff-60% Form
aldehyd |
31,3 |
31,3 |
31,3 |
29,0 |
KOH-Lösung (25%ig) |
3,0 |
3,0 |
0,3 |
0,3 |
wäßriges Ammoniak (28% NH.,) |
10,7 |
10,7 |
10,7 |
19,7 |
Wasser |
2,7 |
2,7 |
5,4 |
2,5 |
Molverhältnis 1 ,6:1 :o,28 1,6:1:0,28
Harnstoff:HCHO:NH_ 1,6:1:0,28 1,6:1:0,56
p. Die für die oben angegebenen Formulierungen angewendeten
Verfahren waren folgende:
1-2: Wasser, Harnstoff-Formaldehyd und der Harnstoff wurden
in einem Reaktionsbehälter miteinander gemischt und unter Mischen wurde langsam das wäßrige Ammoniak zugegeben.
Diese Mischung wurde auf 83 C erhitzt und bei einem pH-Wert zwischen etwa 8,7 und 9 45 Minuten lang gehalten,
wobei der pH-Wert durch Zugabe von KOH aufrechterhalten wurde. Danach wurde weiter erhitzt und die Reaktion
wurde vervollständigt, indem die Temperatur der Reaktanten zwischen 83 und etwa 90 C weitere 15 Minuten lang gehalten
wurde. Danach wurde das Reaktionsprodukt abkühlengelassen und abgepackt.
2-2: Das Wasser, der Harnstoff-Formaldehyd und der Harnstoff
wurden in einem Reaktionsbehälter miteinander gemischt und der pH-Wert wurde durch Zugabe von KOH auf
9,0 eingestellt. Diese Mischung wurde dann auf 81°C erhitzt und der pH-Wert wurde während des Erhitzens zwischen
8,7 und 9,0 gehalten durch kontinuierliche Zugabe einer KOH-NH.,-Mischung, während auf 90 C erhitzt wurde.
Danach wurde die Temperatur zwischen 88 und 90°C gehalten bei einem pH-Wert innerhalb des Bereiches von 8,7 bis 9.0,
bis die gesamte KOH-NH3-Mischung zugegeben worden war.
Anschließend wurde weitere 15 Minuten lang erhitzt und die Temperatur wurde zwischen 88 und 90 C gehalten, wonach
man das Reaktionsprodukt abkühlen ließ, daß dann abgepackt wurde.
3-2: Das Wasser, der Harnstoff-Formaldehyd und der Harnstoff
wurden in einem Reaktionsbehälter miteinander gemischt und der pH-Wert wurde auf 9,5 eingestellt durch Zugabe
der KOH-Lösung. Die Mischung/Lösung der Reaktanten
IQ wurde dann auf etwa 73 C erhitzt, wobei zu diesem Zeitpunkt
der Harnstoff sich vollständig aufgelöst hatte, und danach wurde die Reaktantenmischung/lösung unter langsamer Zugabe von wäßrigem Ammoniak für etwa 10 Minuten
bei einem pH-Wert von 8,5 bis 9,0 gehalten, während auf
Tf- 90 C erhitzt wurde. Danach wurden das Erhitzen und Halten
der Reaktanten bei 88 bis 90 C weitere 30 Minuten lang fortgesetzt, anschließend wurde das Reaktionsprodukt
abkühlengelassen und dann wurde das Reaktionsprodukt abgepackt.
4-2: Es wurden die gleichen Stufen angewendet wie oben für
3-2 beschrieben, die jedoch wie folgt abgeändert wurden: Mit der Zugabe des wäßrigem Ammoniaks wurde bei etwa 75 C
begonnen und der pH-Wert wurde zwischen 8,5 und 9,0 gehalten durch langsame Zugabe des KOH, während die Reaktanten
etwa 18 Minuten lang auf 90 C erhitzt wurden. Danach wurde die Temperatur der Reaktanten weitere 3 Minuten lang durch
Erhitzen zwischen 88 und 90°C gehalten.
Aus den obigen Verfahren, die zu den vorstehend diskutier-30
ten Reaktionsprodukten führen, ist zu ersehen, daß die Bedingungen des erfindungsgemäßen Verfahrens tatsächlich
kritisch sind. Es sei auch darauf hingewiesen, daß in dem obigen Verfahren 3-2 die oben als erste Phase angegebene
Zugabe von wäßrigem Ammoniak für einen Zeitraum von 35
10 Minuten nicht äquivalent war zur Verwendung eines starken Alkali, wie KOH, und daß sie sich für das erfindungsgeinäße
Verfahren als unbefriedigend und unakzeptabel erwies. Es sei auch bemerkt, daß der pH-Wert von 9,5 des
BAD ORIGINAL
obigen Verfahrens 3-2 etwas oberhalb des breiten Bereiches der erfindungsgemäßen Verfahrens lag und daß die Ausbeute etwas
schlecht war, verglichen mit den viel höheren Ausbeuten der Verfahren 1-2 und 2-2. Das Reaktionsprodukt des Verfahrens
4-2 kristallisierte aus, wenn man es 72 Stunden lang stehen ließ (Lagerungszeit).
Beispiel 2
Es wurde eine weitere Reihe von Versuchen durchgeführt, die der Bestimmung und Erläuterung der Effekte der verschiedenen
Reaktionsbedingungen auf die Qualität des Produkts dienen. Die erste der untersuchten Bedingungen war
der Prozentsatz an Ammoniak in dem Ansatz. Dieser wurde von O bis 3 % (bezogen auf das Gewicht der wäßrigen Lösung)
variiert, wobei die folgenden Ergebnisse erhalten wurden:
Versuch Nr. 1 2 3 4 5 6
Reaktant oder Produkt
% NH3 O 1,0 1,5 2,0 2,5 3,0
Nicht-umgesetzter Harn- 31,8 30,6 34,8 37,7 34,7 35,8
stoff
MMU+? 20,2 4,3 7,1 1,3 1,7 Spur
MDU+* 27,7 14,2 15,8 7,9 5,9 7,7
DMU+' 18,2 7,1 Spur Spur Spur Spur
Triazon(e) 1,3 43,8 42,3 52,6 57,7 56,5
(wäßrige Lösung)
Die Versuche Nr. 4, 5 und 6 stellen Grenzbedingungen innerhalb des erfindungsgemäßen Verfahrens dar.
In den obengenannten Versuchen waren die Verhältnisse von Triazon(en) zu MDU und von NH., zu Formaldehyd sowie
von Triazon(en) zu nicht-umgesetztem Formaldehyd die folgenden:
Fußnote : MMU+^ = Monomethylolharnstoff
MDU+)= Methylendiharnstoff DMU+^ = Dimethylolharnstoff
_1_ -JL _L_ _A_ _JL_ JL
Triazon(e)/MDU 0,08 5,9 5,0 12,5 18,2 13,7
(Gewichtsverhältnis)
NH3/HCHO 0,0 0,09 0,14 0,18 0,23 0,28
(Molverhältnis)
Triazon (e)/nicht-um- 0,013 0,46 0,39 0,45 0,54 0,51 gesetzter Harnstoff
(Gewichtsverhältnis)
Es sei insbesondere darauf hingewiesen, daß die Triazon(e)/
MDÜ-Verhältnisse der Versuche Nr. 1, 2 und 3 alle unter
lagen und daß die resultierenden Ausbeuten schlecht waren für das (die) Triazon(e), wobei der Prozentsatz des NH3-Reaktanten
für diese Versuche weit unterhalb der geforderten Grenzwerte des erfindungsgemäßen Verfahrens lag.
Es sei bemerkt, daß in dem Versuch Nr. 4 der Ammoniak-Reaktant unzureichend war, was zu übermäßig viel nichtumgesetztem
Harnstoff und zu einem Produkt mit einer geringen Stabilität führte, d.h. zu einem Produkt, das
schnell auskristallisierte und ausfiel, d.h. man erhielt ein Produkt mit einer geringen Lagerbeständigkeit und dies
war zu erwarten, obgleich die Ausbeute an Triazon(en) akzeptabel war. Diese Versuche zeigen außerdem, daß Ammoniak
erforderlich ist für die Herstellung einer lagerbeständigen Zusammensetzung, welche die Triazonprodukte umfaßt,
in ausreichenden Ausbeuten innerhalb des Bereiches des erfindungsgemäßen Verfahrensfund sie zeigen die Bedeutung
der Verhältnisbereiche.
Es sei darauf hingewiesen, daß die Erfindung vorstehend anhand bevorzugter Ausführungsformen näher erläutert wurde,
daß diese jedoch in vielfacher Hinsicht abgeändert und modifiziert werden können und daß die eingesetzten Komponenten
durch Äquivalente ersetzt werden können, ohne daß dadurch der Rahmen der Erfindung verlassen wird.
Ppi oiner bevorzugten Ausführung form dos or Ti ndii rur.'^n ".n.'i—
ßen Verfahrens wird eine verbessei to ProdukLauübeute i_»r-
BAD ORIGINAL
\ halten durch Abkühlen des Reaktionsprodukts unmittelbar (d.h. sofort) nach der letzten Schlußerhitzungsperiode
der zweiten Stufe herunter auf eine niedrigere Temperatur innerhalb eines Bereiches von etwa 33 bis etwa 37°C.
Zu Verbindungen vom Harnstoff-Typ gehören substituierte
Harnstoffe, vorzugsweise Thioharnstoff und Monoharnstoff und Diethylharnstoff u. dgl., von denen viele bekannt
sind als konventionelle substituierte Harnstoffe.
Typische brauchbare Aldehyde sind HCHO (Formaldehyd), Paraformaldehyd, Acetaldehyd, Propionaldehyd, HMT (Handelsbezeichnung)
u. dgl.
-,ρ- Zu typischen Ammoniakquellen gehören Ammoniak, wäßriges
und wasserfreies Ammoniak, HMT und primäre Amine, vorzugsweise Monoethanolamin, Methylamin, Ethylendiamin u. dgl.
In bezug auf die Verwendung von substituierten und/oder alternativen
Verbindungen, die als Reaktanten in dem (den) obengenannten Verfahren verwendet werden, und in bezug auf das
substituierte und/oder alternative Zwischenprodukt und das (die) Endprodukt(e) und/oder Verbindungen bzw. Mischungen
umfaßt der hier und in den Ansprüchen verwendete Ausdruck "Verbindung vom ...-Typ" allgemein eine substituier-25
te und/oder alternative Verbindung der gleichen Herkunft oder gemeinsamer Struktur(en), wie z.B. in den Ausdrücken
Verbindung vom Harnstoff-Typ, Verbindung vom Triazon-Typ,
Verbindung vom Methylendiharnstoff-Typ, Verbindung vom
Monomethylolharnstoff-Typ, Verbindung vom Hexame^hylentetramin-Typ
u. dgl. In entsprechender Weise umfaßt der Ausdruck "Ammoniak-Quelle" allgemein alternative 'Verbindüngen
vom Ammoniak-Typ, die entweder Ammoniak als Reaktanten
bilden oder ergeben und/oder die ähnlich; reagieren,
wie z.B. die oben definierten Ammonifkqyelle^;, '
* ' ' i ' · ϊι
Für die folgenden zwei Beispiele von Produktenf die innerhalb
der obengenannten bevorzugten Parameter (Temperatur-
'<&$■■ " ' '■■■'.'. '·■
■ \ BAD ORIGINAL
bereiche, Prozentsätze u. dgl.) gebildet werden, waren die Analysengehalte, bezogen auf eine nasse (Lösungs-) Basis,
wie folgt, wobei in den Verfahren ein Harnstoff/Formaldehyd-Verhältnis
von 1,2 angewendet wurde, im Gegensatz zu den Beispielen des Standes der Technik, in denen ein Verhältnis
von 1,6 angewendet wurde.
Ansatz-Nr.
% Harnstoff % MMU (Monomethylolharnstoff)
% MDU (Methylendiharnstoff) % Triazon
Trockengewichtsverhältnis
Triazon/Harnstoff
Trockengewichtsverhältnis
Triazon/MDU
19
|
,5
|
20
|
,2
|
3
|
,8
|
4
|
,3
|
1
|
,8
|
1
|
,8
|
30
|
,8
|
28
|
,8
|
1,
|
58
|
1,
|
43
|
17
|
,1
|
16
|
,0
|
Aufgrund der obigen Daten war die Analyse, bezogen auf das Trockenmaterial, wie folgt:
% Harnstoff
% MMU
% MDU
% Triazon
32,5
6,3
3,0
,3
33,7 7,2 3,0 48
ORIGINAL INSPECTED