DE1592677B1

DE1592677B1 - Verfahren zur Herstellung eines gekoernten Duengemittels

Info

Publication number: DE1592677B1
Application number: DE19661592677
Authority: DE
Inventors: Charles Dipl-Ing Bolle; Kurt Dipl-Ing Hungerbuehler
Original assignee: Inventa AG fuer Forschung und Patentverwertung
Current assignee: Inventa AG fuer Forschung und Patentverwertung
Priority date: 1965-08-16
Filing date: 1966-08-11
Publication date: 1971-12-02
Also published as: GB1113735A; BE685470A; AT269913B; NL6611457A; DK117154B

Description

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Die Patentanmeldung P 15 92 673.5 betrifft ein Ver- Komponenten in einem einzigen Produkt als Mehrfahren zur Herstellung eines gekörnten Düngemittels zweckdünger zu vereinigen.

aus Harnstoff und 1 bis 4 Gewichtsprozent eines Es wurde nun in überraschender Weise gefunden,

Salzes einer nichtphytotoxischen Säure mit einer qua- daß es das Verfahren der Hauptpatentanmeldung er-

ternären Ammoniumbase der allgemeinen Formel 5 laubt, ohne Substanzverlust durch Zersetzung und

(CH₃)₃NROH, in welcher R eine Äthyl-, Vinyl- oder ohne Verminderung der biologischen Wirkung einer

Allylgruppe oder einen halogensubstituierten Kohlen- oder mehrerer Komponenten als dritte Komponente

Wasserstoffrest mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen bedeutet, ein Herbizid auf Wuchsstoff basis einzumengen,

wobei als Salz einer quaternären Ammoniumbase ins- Das erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung

besondere Chlorcholinchlorid eingesetzt wird und ge- ίο eines gekörnten Düngemittels aus Harnstoff, 1 bis

gebenenfalls Herbizide, insbesondere halogenierte 4 Gewichtsprozent eines Salzes einer nichtphytotoxi-

Phenoxyalkancarbonsäuren, zugefügt wurden. Dieses sehen Säure mit einer quaternären Ammoniumbase

Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, daß das Salz und einem Herbizid, wobei das Salz der quaternären

der quaternären Ammoniumbase in eine Harnstoff- Ammoniumbase in eine Harnstoffschmelze, die 10 bis

schmelze, die 10 bis 20 Gewichtsprozent Wasser ent- 15 20 Gewichtsprozent Wasser enthält, eingerührt und

hält, eingerührt und die Schmelze anschließend in be- die Schmelze anschließend in bekannter Weise prilliert

kannter Weise prilliert wird. wird nach Patentanmeldung P 15 92 673.5-41, ist da-

AIs wirksame Salze kommen unter anderem haupt- durch gekennzeichnet, daß in die Harnstoff schmelze

sächlich in Frage: zusätzlich ein Herbizid auf Wuchsstoff basis eingerührt

(2-Chloräthyl)-trimethylammoniumchlorid *> wird.

(Chlorcholinchlorid) österreichischen Patentschrift 222 145 bzw.

(2-Bromäthyl)-trimethylammoniumbromid, Jr dieser Patentschrift entsprechenden französischen

Brommethyltrimethylammoniumbromid, Patentschrift 1 308 179 ist es bekannt, stickstoffhaltige

(2-Brom-_S^rop_Yl)-trimethylammoniumbromid, anorganische oder organische Düngemittel mit kleinen

Äthyltnirielylammoniumbromid, ²⁵ Mengen von Salzen nichtphytotoxischer Sauren mit

Vinyltrimethylammoniumbromid und bestimmten quaternären Ammoniumbasen zu ver-

Allyltrimethylammoniumbromid. 5^'™ ^die Standfestigkeit der Halme von

Getreide-Pflanzen zu erhohen. Nach den Beispielen

Das vorstehend geschilderte Verfahren erlaubt es, der beiden Patentschriften wird Kalkammonsalpeter ein Zweikomponentenprodukt, bestehend aus Harn- 30 bzw. Ammoniumnitrat mit Chlorcholinchlorid gestoff und einer quaternären Ammoniumbase, herzu- mischt und in Kopfdüngung auf zweiwöchige Pflanzen stellen, das eine einwandfreie Lagerfähigkeit und aufgebracht.

Streubarkeit aufweist. Das Mischprodukt dient der Bei der Zubereitung dieser Gemische existieren keine

gleichzeitigen N-Düngung (Harnstoffkomponente) und Probleme. Das gleiche gilt für die in den genannten Verbesserung der Standfestigkeit von Weizen (Korn- 35 Patentschriften weiterhin aufgeführten Düngemittel ponente quaternäre Ammoniumbase). Ammonsulfat, Stickstoffphosphor- und Stickstoffin Feldversuchen hat es sich nun gezeigt, daß dieses phosphorkalium-Mischdünger, Düngemittel auf Torf-Mischprodukt ohne Beeinträchtigung der einzelnen basis sowie aus Großstadtabfällen gewonnene Dünger. Komponenten, gemischt mit Herbiziden auf Wuchs- Das Düngemittel Harnstoff ist in den beiden Patentstoffbasis, auf die Weizenfelder gespritzt werden kann, 40 Schriften zwar ebenfalls als grundsätzlich geeignet erd. h., mit der Düngung und der Verbesserung der wähnt, jedoch praktisch nicht herangezogen worden. Standfestigkeit kann gleichzeitig eine Unkrautbe- Wesentlich ist, daß in diesen beiden Literaturstellen

kämpfung verbunden werden. Als beimischbare Herbi- lediglich die Beimischung der angegebenen Salze zide kommen unter anderem die folgenden in Frage: quaternärer Ammoniumbasen zu stickstoffhaltigen 2,4-D = 2,4-Dichlorphenoxyessigsäure, ⁴⁵ anorganischen oder organischen Düngemitteln, d. h.

MCPA = 2-Methyl-4-chlorphenoxyessigsäure, ™ ^fert1^ marktubhehen Düngemitteln, offenbart ist

MCPP = ^Methyl-^chlorphenoxypropionsäure, Zwar wird m der österreichischen Patentschrift 222145

MCPB = ^Methyl-^chlorphenoxybuttersäure, erwähnt daß die Einbringung der quaternären Am-

2 4 5-T = 2 4 5-Trichlorphenoxyessigsäure momumbasen m die stickstoffhaltigen Düngemittel

⁵³ ' ' 50 während des Produktionsvorganges der Düngemittel

Wenn die Basis der Herbizidwirkung erweitert wer- geschehen soll. Betrachtet man jedoch diese österden soll, können Mischungen der vorstehend genannten reichische Patentschrift in ihrer Gesamtheit, so kommt Stoffe eingesetzt werden, also z. B.: als Herstellungsmethode für das Düngemittel nur das

MCPA 4- MCPB Mischen von trockenem Düngemittel mit trockenem

2 4-D 4- 2 4 5-τ' ⁵⁵ Wirkstoff in Frage. Gemäß dieser österreichischen

2'4-D 4- MCPP' Patentschrift können feste Harnstoffteilchen (Prills)

MCPP 4-2 4 5-T ¹^ ^e*^ner Wirkstofflösung besprüht werden (etwa im

' ' ' Prillierturm), wobei sich dann der Wirkstoff auf der

Eine gleichzeitige Applikation von Harnstoff, Her- Oberfläche der Harnstoffprills absetzt. An keiner bizid und einer die Standfestigkeit von Weizen ver- 60 Stelle dieser Literaturstelle ist jedoch der geringste bessernden, quaternären Ammoniumbase ist bezüglich Hinweis darauf zu entnehmen, daß eine 10 bis 20% Zeitpunkt der Anwendung, d.h. bezüglich Wachs- Wasser enthaltende Harnstoffschmelze, die 1 bis 4°/₀ tumsperiode von Getreide und Unkraut, möglich und Salze nichtphytotoxischer Säuren quaternärer Ammobedeutet daher eine wesentliche Arbeitsvereinfachung niumbasen der erfindungsgemäß beanspruchten Art, für den Landwirt. 65 beispielsweise Chlorcholinchlorid, enthält, zu pril-

Um die Anwendung solcher Mischungen von Dün- lieren. Im Gegensatz dazu wird in der erwähnten ger, quaternären Ammoniumsalzen und Herbiziden österreichischen Patentschrift ausgeführt, daß Chlorzu vereinfachen, stellte sich die Aufgabe, die drei cholinchlorid mit allen bekannten Düngemitteln korn-

biniert werden kann, da es chemisch sehr stabil sei. Hätte man nämlich gemäß der österreichischen Patentschrift an ein gleichzeitiges Prillieren von 10 bis 20 Gewichtsprozent Wasser enthaltendem Harnstoff und beispielsweise Chlorcholinchlorid gedacht, so wäre wohl kaum erwähnt worden, daß Chlorcholinchlorid chemisch sehr stabil ist. Chlorcholinchlorid besitzt bekanntlich ein bewegliches Chloratom an der Chloräthylgruppe, so daß eine derartige Verbindung chemisch nicht stabil ist, sondern in einem wäßrigen ίο Medium, zumal bei den hohen Prilliertemperaturen, einen Abbau erleidet.

In Kenntnis der Tatsache, daß beispielsweise Chlorcholinchlorid unter den Bedingungen, die bei einer Prillierung einer 10 bis 20 Gewichtsprozent Wasser enthaltenden Harnstoffschmelze auftreten, normalerweise zu einer Chlorwasserstoffabspaltung neigt, war es besonders überraschend, daß eine derartige Reaktion in der heißen wäßrigen Harnstoffschmelze nicht nur nicht auftritt, sondern umgekehrt die An-Wesenheit von Wasser das Chlorcholinchlorid vor einer Zersetzung schützt.

Normalerweise genügt die Zugabe von 1 bis 5 Gewichtsprozent an Herbiziden, um einen voll wirksamen Mehrzweckdünger zu erhalten. Feldversuche auf Weizen haben gezeigt, daß die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellten Mischprodukte die den einzelnen Komponenten entsprechende Wirkung voll beibehalten und daß die einzelnen Komponenten sich gegenseitig in keiner Weise negativ beeinflussen.

Das quaternäre Ammoniumsalz und das Herbizid können gemeinsam in einer wäßrigen Lösung der Harnstoffschmelze zugegeben werden, beispielsweise wie folgt: Aus einem beheizten Vorratsbehälter wird eine wäßrige Harnstoff schmelze mit 10 bis 20 Gewichtsprozent Wasser, wie sie nach der Harnstoffsynthese anfällt, über eine Leitung kontinuierlich einer Pumpe zugeführt. Aus einem Zulaufgefäß fließt gleichzeitig kontinuierlich eine wäßrige Herbizidlösung in derselben Leitung zur Pumpe. Homogen gemischt und bei hoher Strömungsgeschwindigkeit wird das wäßrige Komponentengemisch über den kürzesten Weg in einem Verdampfer aufkonzentriert und in einen Prillierturm in gekörntes Gut übergeführt. Auf diese Weise gelingt es, ein absolut homogenes Gemisch der Komponenten in einem Prillkorn zu erreichen.

Beispiel

1470 kg/h einer Harnstoffschmelze, wie sie bei der Harnstoffsynthese mit einem Wassergehalt von etwa 15°/₀ anfällt, werden mit einer Temperatur von 100⁰C — gegebenenfalls aus einem auf dieser Temperatur gehaltenen Vorratsgefäß — über eine thermoisolierte Rohrleitung durch eine Pumpe in einen Fallstromverdampfer geführt. Aus zwei Vorratsgefäßen werden in die Harnstoffleitung, vor der Pumpe, 16 l/h einer 50°/₀igen wäßrigen Chlorcholinchloridlösung und 73 l/h einer wäßrigen Lösung, enthaltend 37,4 Gewichtsprozent Chlormethylphenoxyessigsäure und 11,5 Gewichtsprozent 2,4-Dichlorphenoxyessigsäure, zugeführt.

In der Pumpe werden die Lösungen mit der Schmelze homogen vermischt. Die Wasser und Wirkstoffe enthaltende Schmelze gelangt dann in den Fallstromverdampfer, in dem bei einer Temperatur von etwa 140⁰C und einer Verweilzeit von etwa 30 Sekunden der Wassergehalt auf 0,5 bis 1,0 % reduziert wird. Aus dem Verdampfer gelangt die konzentrierte Schmelze in den Kopf eines Prillierturms, wo in bekannter Weise durch Versprühen ein körniges Produkt hergestellt wird.

Claims

Patentanspruch:

Verfahren zur Herstellung eines gekörnten Düngemittels aus Harnstoff, 1 bis 4 Gewichtsprozent eines Salzes einer nichtphytotoxischen Säure mit einer quaternären Ammoniumbase und einem Herbizid, wobei das Salz der quaternären Ammoniumbase in eine Harnstoffschmelze, die 10 bis 20 Gewichtsprozent Wasser enthält, eingerührt und die Schmelze anschließend in bekannter Weise prilliert wird, nach Patentanmeldung P 15 92 673.5-41, dadurch gekennzeichnet, daß in die Harnstoff schmelze zusätzlich ein Herbizid auf Wuchsstoffbasis eingerührt wird.