DE3522256C2

DE3522256C2 -

Info

Publication number: DE3522256C2
Application number: DE3522256A
Authority: DE
Inventors: Jean-Francois Grollier; Chantal Paris Fr Fourcadier
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 1984-06-22
Filing date: 1985-06-21
Publication date: 1989-07-20
Also published as: FR2566268A1; ATA185385A; ZA854696B; AU4393285A; GR851525B; US4735797A; DE3522256A1; CA1256805A; DK282785D0; BE902721A; JPH029002B2; GB2160424B; IT1190379B; CH665557A5; FR2566268B1; DK282785A; GB2160424A; GB8515904D0; LU85427A1; NL8501794A

Description

Die Erfindung betrifft ein kosmetisches Mittel zur Verzögerung des Fettigaussehens von Haaren.

In der BE-PS 8 93 738 und der GB-PS 21 04 379 ist die Verwendung wasserlöslicher Polyamide vom Poly-β-alanin-Typ in haarkosmetischen Mitteln beschrieben. Diese Mittel geben der Frisur Sitz und Volumen und machen die Haare insbesondere füllig.

Die DE-OS 28 39 869 beschreibt Polymere, die von Polyasparaginsäure abgeleitet sind. Diese Polymere sind zur Behandlung der Haare brauchbar und erleichtern das Auskämmen der Haare und verleihen einen guten Sitz der Haare nach dem Trocknen.

Es wurde nun überraschend gefunden, daß bestimmte Polyamide von Poly-β-alanin-Typ das Fettigaussehen von Haaren verzögern. Somit wird der Zeitpunkt hinausgezögert, zu dem Haare wieder fettig aussehen. Dieses Fettigaussehen von Haaren beobachtet man bei einer großen Anzahl von Personen. Dieses Phänomen beruht auf einem "Nachfetten", das heißt der Sekretion von Sebum durch die Talgdrüsen. In verkürzter Ausdrucksweise sagt man, daß diese Personen "fettige" Haare haben.

Weiterhin hat man folgendes festgestellt: Ist das Nachfetten zu stark ausgeprägt, dann ist es erforderlich, verhältnismäßig große Mengen und somit hohe Konzentrationen an Poly-β-alaninen einzusetzen.

Diese Erhöhung der angewandten Dosen, die zur Erzielung des gewünschten Effekts notwendig ist, beeinflußt jedoch andere kosmetische Eigenschaften dieses Produkts nachteilig, insbesondere wenn es wiederholt angewandt wird.

So hat man festgestellt, daß die wiederholte Anwendung dieser Mittel, welche hohe Konzentrationen des Polymers auf Basis von Poly-β-alanin enthalten, dazu neigen, auf den Haaren eine Ablagerung zurückzulassen, die man fühlen kann. Es ist somit möglich, durch Anwendung dieser erhöhten Konzentrationen an Poly-β-alanin das Fettigaussehen von Haaren zu verzögern. Trotzdem sehen die Haare à la longue nur wenig ästhetisch aus.

Es wurde nun gefunden, daß es möglich ist, Mittel bereitzustellen, welche das Fettigaussehen von Haaren verzögern, ohne dabei die oben erwähnten Nachteile zu besitzen. Dazu verwendet man das Poly-β-alanin mit mindestens einem Polyasparaginsäurederivat. Derartige Derivate sind in der FR-PS 77 27 769 (Veröffentlichungsnummer 24 03 076) beschrieben.

Gegenstand der Erfindung ist ein kosmetisches Mittel zur Verzögerung des Fettigaussehens von Haaren, das dadurch gekennzeichnet ist, daß
es mindestens ein wasserlösliches Polymer vom Poly-β-alanin-Typ, das 50 bis 100% Einheiten der folgenden Formel I

und 0 bis 50% Einheiten der Formel II

aufweist und
mindestens ein Polyasparaginsäurederivat der folgenden allgemeinen Formel III

enthält, worin

R ein Wasserstoffatom oder einen Niedrigalkylrest bedeutet,
b für eine ganze Zahl von 2 bis 6 steht,
X für eine Gruppe -NR_I(R_II) oder für eine Gruppe

-N⊕R_I(R_II)(R_III)Z⊖ steht,

wobei
R_I, R_II und R_III, die gleich oder verschieden sind, ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen oder eine Alkenylgruppe mit bis zu 18 Kohlenstoffatomen bedeuten oder
R_I und R_II zusammen mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, einen 6gliedrigen Zyklus bedeuten, der ein weiteres Heteroatom enthalten kann, und
Z⊖ ein Anion bedeutet, das sich von einer organischen oder anorganischen Säure ableitet,
Y für ein Sauerstoffatom, eine Methylengruppe, eine Gruppe -N(R′′′)- oder
für eine Gruppe

steht,
wobei
R′′′ und R′′′′, die gleich oder verschieden sind, ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen oder eine Alkenylgruppe mit bis zu 18 Kohlenstoffatomen bedeuten und Z_I⊖ ein Anion bedeuten, das sich von einer organischen oder anorganischen Säure ableitet,
R′ ein Wasserstoffatom, eine Niedrighydroxyalkylgruppe, eine Niedrighydroxyalkyloxyalkylgruppe, eine Alkylgruppe mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen oder eine Alkenylgruppe mit bis zu 18 Kohlenstoffatomen bedeutet,
R′′ ein Wasserstoffatom, eine Niedrighydroxyalkylgruppe oder eine Niedrigalkylgruppe bedeutet,
M⊕ für ein Wasserstoffatom, ein Alkalimetallatom oder für ein Erdalkalimetallatom/2 steht oder M⊕ auch ein Ammoniumion bedeutet, das sich von einem Amin NH(R)-(CH₂)_b-X,

ableitet,
D eine Gruppe:

bedeutet und
m, p, q und r ganze Zahlen (Null einschließlich) bedeuten, wobei die Summe (m+p+q+r) von 15 bis 500 variiert und
m und p nicht gleichzeitig Null sind in folgenden Fällen:

a) wenn q von Null verschieden ist und R′ eine Hydroxyalkylgruppe bedeutet,
b) wenn q für Null steht.

Es ist dabei festzuhalten, daß das erfindungsgemäße Mittel nicht die Sebumproduktion zu beeinflussen scheint. Vielmehr beeinflußt es ausschließlich das Aussehen der Haare. Es vergeht ein wesentlich längerer Zeitraum, bis die Haare trotz des Nachfettens wieder fettig aussehen.

Die wasserlöslichen Polyamide vom Poly-β-alanin-Typ (im folgenden "Poly-β-alanine" abgekürzt) sind in der US-PS 40 82 730 und in der BE-PS 8 93 738 beschrieben oder können nach ähnlichen Verfahren, wie in diesen Patentschriften beschrieben, hergestellt werden.

Die in den erfindungsgemäßen Mitteln einsetzbaren wasserlöslichen Poly-β-alanine besitzen im allgemeinen ein Molekulargewicht von 500 bis 200 000, vorzugsweise von 2000 bis 100 000 und insbesondere bevorzugt von 50 000 bis 100 000. Es handelt sich dabei um das Molekulargewicht, das mit der Lichtdiffusionsmethode bestimmt wurde.

Von den Polyasparaginsäurederivaten der allgemeinen Formel III kann man insbesondere folgende nennen:

a) m = p = 0;
R′ = H;
R′′ = -CH₂-CH₂-OH; und D = -O⊖M⊕; M⊕ ist das Kation, das sich von Monoethanolamin ableitet,
b) m = p = q = 0;
D = O⊖M⊕;
M⊕=steht für H⊕ oder ein Alkalimetallkation oder ein Kation, das sich von Monoethanolamin oder 2-Amino-2-methyl-1-propanol ableitet;
c) m = q = r = 0; Y = -O-, -CH₂-, -N(CH₃)-.

Diese Polymere können insbesondere nach Verfahren hergestellt werden, die zu denen analog sind, die in den FR-PSen 24 03 076 und 24 24 292 beschrieben sind.

In den erfindungsgemäßen Mitteln liegt der Gehalt an Polymer vom Poly-β-alanin-Typ zwischen 0,1 und 5% und insbesondere zwischen 0,5 und 2 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels.

Der Anteil an Polyasparaginsäurederivat beträgt 0,1 bis 5% und insbesondere 0,2 bis 2 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels.

Der in den erfindungsgemäßen Mitteln vorhandene Träger ist ein klassischer flüssiger Träger, der den oder die eingesetzten Wirkstoff(e) lösen kann. Vorzugsweise verwendet man einen wäßrigen Träger, der aus Wasser oder einer wäßrig-alkoholischen Mischung besteht, wobei es sich beim Alkohol vorzugsweise um ein Alkanol mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und insbesondere um Äthanol oder Isopropylalkohol handelt.

Ist der Träger eine wäßrig-alkoholische Mischung, dann ist der Alkohol im allgemeinen in Anteilen kleiner als 55 Gew.-% vorhanden, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels.

Die erfindungsgemäßen Mittel können außerdem mindestens eines der üblichen Adjuvantien enthalten, wie Parfums, Farbstoffe, Konservierungsmittel, pH-modifizierende Mittel, weichmachende Mittel, Sequestriermittel, schaumstabilisierende Mittel, UV-Absorber, peptisierende Mittel und grenzflächenaktive Mittel, so daß die Mittel in eine für ihre Verwendung geeignete Form gebracht werden können. Diese Mittel verwendet man als zu spülende oder nicht zu spülende Produkte.

Die erfindungsgemäßen Mittel konditioniert man industriell in einem geeigneten Behälter. Man kann sie zusammen mit einer Gebrauchsanweisung auf den Markt bringen, welche Instruktionen für die Verwendung des Mittels zur Verzögerung des Fettigaussehens von Haaren enthält.

Die Mittel liegen insbesondere in Form nicht zu spülender Produkte vor. Dazu zählen Lotionen, Frisierschäume, Lotionen zum Legen, Wasserwellotionen oder Fönlotionen, die nach üblichen Verfahren hergestellt werden.

Die Mittel können auch in Form von Shampoos, zu spülenden Lotionen oder Pflegeprodukten vorliegen, die vor oder nach dem Färben oder Entfärben, vor oder nach dem Shampoonieren oder vor oder nach dem Dauerwellen angewendet werden.

Der pH der erfindungsgemäßen Mittel liegt zwischen 3 und 10.

Die Mittel können außerdem zusammen mit einem Treibmittel unter Druck konditioniert werden und liegen dann als Aerosole, Sprays oder Schäume vor. Als Treibmittel kann man beispielsweise Kohlendioxid, Stickstoff, Distickstoffmonoxid, flüchtige Kohlenwasserstoffe, wie Butan, Isobutan oder Propan, oder vorzugsweise chlorierte und/oder fluorierte Kohlenwasserstoffe einsetzen.

Gegenstand der Erfindung ist auch die Verwendung eines Polymers vom Poly-β-alanin-Typ zusammen mit einem Polyasparaginsäurederivat der allgemeinen Formel III zur Verzögerung des Fettigaussehens von Haaren.

Das erfindungsgemäße Haarbehandlungsverfahren besteht im wesentlichen darin, daß man auf die Haare einer Person mit fettigen Haaren ein zuvor beschriebenes Mittel in einer solchen Menge aufträgt, daß die Haare durchfeuchtet werden.

So kann man die erfindungsgemäßen Mittel beispielsweise unmittelbar nach dem Waschen der Haare mit einem Shampoo oder ein wenig später nach dem Shampoonieren auftragen.

Nach dem Durchfeuchten der Haare kann man diese direkt trocknen (es handelt sich in diesem Fall um nicht zu spülende Mittel). Man kann auch vor dem Trocknen der Haare spülen. Es ist auch möglich, eine Wasserwelle vor dem Trocknen zu legen.

Das erfindungsgemäße Haarbehandlungsverfahren kann auch darin bestehen, daß man die Haare mit einem Shampoo wäscht, das das erfindungsgemäße Mittel umfaßt. In diesem Fall ist es von Vorteil, wenn man nach dem Waschen der Haare mit dem genannten Shampoo einige Minuten einwirken läßt, bevor man spült.

Im Rahmen der vorliegenden Unterlagen bedeutet der Ausdruck "Niedrigalkyl" bzw. "Niedrigalkoxy" einen geraden oder verzweigten Alkyl- bzw. Alkoxyrest mit vorzugsweise 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, insbesondere 1 bis 6 und am meisten bevorzugt 1 bis 4 Kohlenstoffatomen.

Insbesondere zählen dazu die Methyl-, Ethyl-, Propyl-, Isopropyl-, Butyl- und tert.-Butylreste sowie die entsprechenden Methoxy- bis tert.-Butoxy-Reste.

Die folgenden Beispiele dienen zur Erläuterung der Erfindung. In diesen Beispielen sind die Teil- und Prozentangaben auf das Gewicht bezogen, soweit nichts anderes angegeben ist.

Die Verbindung A′ entspricht der allgemeinen Formel III, wobei

m = q = r = Null,

und
Y = Sauerstoffatom.

Diese Verbindung ist in Beispiel 1 der FR-PS 24 03 076 beschrieben.

Die Verbindung B′ entspricht der allgemeinen Formel III, wobei m = p = q = Null und M = Na.
Diese Verbindung ist im Artikel von Allen VEGOTSKY et al. JACS, 80, Seiten 3361-3366 (1958) beschrieben.

Die Verbindung C′ entspricht der allgemeinen Formel III, wobei m = p = r = Null
und Y = -CH₂-.
Diese Verbindung ist in Beispiel 11 der FR-PS 24 03 076 beschrieben.

Die Verbindung D′ entspricht der allgemeinen Formel III, wobei m = p = Null,

M⊕ = Ammoniumion, das sich von Monoethanolamin ableitet,
R′ = β-Hydroxyethyl und
R′′ = H.

Diese Verbindung ist im Artikel von Paolo NERI et al., J. Med. Chem., Vol. 16, Nr. 3, Seiten 893-807 (1973) beschrieben.

Die Verbindung E′ entspricht der allgemeinen Formel III,
wobei m = p = q = 0,

M⊕ = H⊕.

Diese Verbindung ist im Artikel von K. KOVACS et al., J. Org. Chem. 26, Seiten 1084-1091 (1961) beschrieben.

Beispiel 1

Man stellt eine Lotion folgender Zusammensetzung her:

Poly-β-alanin (Mg 80 000)\|1,0 g
Verbindung A′	2,0 g
Adjuvantien (Parfum, Farbstoff, Konservierungsmittel) q.s. @	Wasser q.s.p.	100 g

Den pH stellt man durch Zugabe von Milchsäure auf 5,0 ein.

Man verwendet dieses Mittel auf folgende Weise:
Nachdem man auf übliche Weise shampooniert hat, trocknet man die Haare und trägt dann 8 bis 20 cm³ der Lotion auf die Haare auf und verteilt, um alle Haare zu durchfeuchten. Anschließend frisiert man wie üblich.

Beispiel 2

Man stellt eine Lotion folgender Zusammensetzung her:

Poly-β-alanin (Mg 80 000)\|0,5 g
Verbindung B′	1,5 g
Ethylalkohol (30 Vol.-%)	25,5 g
Adjuvantien (Parfum, Farbstoff, Konservierungsmittel) q.s. @	Wasser q.s.p.	100 g

Den pH stellt man unter Zugabe von 2-Amino-2-methyl-1-propanol auf 7,5 ein.

Beispiel 3

Man stellt eine Lotion folgender Zusammensetzung her:

Poly-β-alanin (Mg 80 000)\|1,0 g
Verbindung B′	1,0 g
Adjuvantien (Parfum, Farbstoff, Konservierungsmittel) q.s. @	Wasser q.s.p.	100 g

Den pH stellt man durch Zugabe von Milchsäure auf 6 ein.

Beispiel 4

Man stellt eine Lotion folgender Zusammensetzung her:

Poly-β-alanin (Mg 80 000)\|1,0 g
Verbindung B′	1,5 g
Adjuvantien (Parfum, Farbstoff, Konservierungsmittel) q.s. @	Wasser q.s.p.	100 g

Den pH stellt man durch Zugabe von Zitronensäure auf 6 ein.

Beispiel 5

Man stellt eine Lotion folgender Zusammensetzung her:

Poly-β-alanin (Mg 80 000)\|1,0 g
Verbindung C′	0,5 g
Adjuvantien (Parfum, Farbstoff, Konservierungsmittel) q.s. @	Wasser q.s.p.	100 g

Den pH stellt man durch Zugabe von 2-Amino-2-methyl-1-propanol auf 9 ein.

Beispiel 6

Man stellt ein Mittel folgender Zusammensetzung her, das man unter Druck als Aerosol formuliert:

Poly-β-alanin (Mg 80 000)\|1,5 g
Verbindung C′	1,0 g
Nicht-ionisches grenzflächenaktives Mittel, erhalten gemäß der FR-PS 71 17 206 (20 91 5156) durch Kondensation von 3,5 Mol Glycisol mit einem C₁₁-C₁₄-α-Diol	0,1 g
Adjuvantien (Parfum, Farbstoff, Konservierungsmittel) q.s. @	Wasser q.s.p.	100 g

Den pH stellt man durch Zugabe von 2-Amino-2-methyl-1-propanol auf 5,5 ein.

Dieses Mittel konditioniert man in einem Druckbehälter als Aerosol, wobei man die folgenden Bestandteile verwendet:

- oben beschriebenes Mittel\|85,0 g
- Chlorfluorkohlenstofftreibmittel @	(Freon 114/12; 50/50 Gew.)	15,0 g
	100,0 g

Beispiel 7

Man stellt eine Lotion folgender Zusammensetzung her:

Poly-β-alanin (Mg 80 000)\|1,0 g
Verbindung D′	0,5 g
Adjuvantien (Parfum, Farbstoff, Konservierungsmittel) q.s. @	Wasser q.s.p.	100 g

Den pH stellt man durch Zugabe von Milchsäure auf 3 ein.

Beispiel 8

Man stellt eine Lotion folgender Zusammensetzung her:

Poly-β-alanin (Mg 80 000)\|2,0 g
Verbindung D′	1,0 g
Äthanol (20%)	17,0 g
Adjuvantien (Parfum, Farbstoff, Konservierungsmittel) q.s. @	Wasser q.s.p.	100 g

Den pH stellt man durch Zugabe von Milchsäure auf 5,3 ein.

Beispiel 9

Man stellt eine Lotion folgender Zusammensetzung her:

Poly-β-alanin (Mg 80 000)\|1,5 g
Verbindung E′	1,5 g
Adjuvantien (Parfum, Farbstoff, Konservierungsmittel) q.s. @	Wasser q.s.p.	100 g

Den pH stellt man durch Zugabe von Zitronensäure auf 3,5 ein.

Beispiel 10

Man stellt eine Lotion folgender Zusammensetzung her:

Poly-β-alanin (Mg 80 000)\|1,5 g
Verbindung E′	0,5 g
Äthanol (20%)	17,0 g
Adjuvantien (Parfum, Farbstoff, Konservierungsmittel) q.s. @	Wasser q.s.p.	100 g

Den pH stellt man durch Zugabe von 2-Amino-2-methyl-1-propanol auf 4,5 ein.

Beispiel 11

Man stellt eine Lotion folgender Zusammensetzung her:

Poly-β-alanin (Mg 80 000)\|0,5 g
Verbindung C′	0,5 g
Adjuvantien (Parfum, Farbstoff, Konservierungsmittel) q.s. @	Wasser q.s.p.	100 g

Den pH stellt man durch Zugabe von Chlorwasserstoffsäure auf 5 ein.

Claims

1. Kosmetisches Mittel zur Verzögerung des Fettigaussehens von Haaren,
dadurch gekennzeichnet, daß
es mindestens ein wasserlösliches Polymer vom Poly-b-alanin-Typ, das 50 bis 100% Einheiten der folgenden Formel I und 0 bis 50% Einheiten der Formel II aufweist, und
mindestens ein Polyasparaginsäurederivat der folgenden allgemeinen Formel III enthält, worin
R ein Wasserstoffatom oder einen Niedrigalkylrest bedeutet,
b für eine ganze Zahl von 2 bis 6 steht,
X für eine Gruppe -NR_I(R_II) oder für eine Gruppe-N⊕R_I(R_II)(R_III)Z⊖ steht,wobei
R_I, R_II und R_III, die gleich oder verschieden sind, ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen oder eine Alkenylgruppe mit bis zu 18 Kohlenstoffatomen bedeuten oder
R_I und R_II zusammen mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, einen 6gliedrigen Zyklus bedeuten, der ein weiteres Heteroatom enthalten kann, und
Z⊖ ein Anion bedeutet, das sich von einer organischen oder anorganischen Säure ableitet,
Y für ein Sauerstoffatom, eine Methylengruppe, eine Gruppe -N(R′′′)- oder
für eine Gruppe steht,
wobei
R′′′ und R′′′′, die gleich oder verschieden sind, ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen oder eine Alkenylgruppe mit bis zu 18 Kohlenstoffatomen bedeuten und Z_I⊖ ein Anion bedeutet, das sich von einer organischen oder anorganischen Säure ableitet,
R′ ein Wasserstoffatom, eine Niedrighydroxyalkylgruppe, eine Niedrighydroxyalkyloxyalkylgruppe, eine Alkylgruppe mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen oder eine Alkenylgruppe mit bis zu 18 Kohlenstoffatomen bedeutet,
R′′ ein Wasserstoffatom, eine Niedrighydroxyalkylgruppe oder eine Niedrigalkylgruppe bedeutet,
M⊕ für ein Wasserstoffatom, ein Alkalimetallatom oder für ein Erdalkalimetallatom/2 steht oder M⊕ auch ein Ammoniumion bedeutet, das sich von einem Amin HN(R)-(CH₂)_b-X, oder HN(R′)-R′′ ableitet,D eine Gruppe: m, p, q und r ganze Zahlen (Null einschließlich) bedeuten, wobei die Summe (m+p+q+r) von 15 bis 500 variiert und
m und p nicht gleichzeitig Null sind in folgenden Fällen:

2. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Gehalt an Poly-β-alanin-Polymer 0,1 bis 5 Gew.-%, insbesondere 0,5 bis 2 Gew.-%, beträgt, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels.

3. Mittel nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß der Gehalt an Polyasparaginsäurederivat 0,1 bis 5 Gew.-%, insbesondere 0,2 bis 2 Gew.-%, beträgt, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels.

4. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß es unter Druck zusammen mit einem Treibmittel konditioniert ist und als Aerosol, Spray oder Schaum vorliegt.

5. Verwendung von wasserlöslichen Poly-β-alanin-Polymeren gemäß Anspruch 1 zusammen mit einem Polyasparaginsäurederivat nach Anspruch 1 zur Verzögerung des fettigen Aussehens von Haaren.

7. Haarpflegeverfahren, dadurch gekennzeichnet, daß man auf die Haare einer Person mit fettigen Haaren ein in den Ansprüchen 1 bis 4 definiertes Mittel in einer solchen Menge aufträgt, daß die Haare durchfeuchtet werden.