DE3508600C2 - - Google Patents

Description

Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zum Herstellen von mit Harz imprägnierten Substraten zur Verwendung bei der Herstellung von Laminaten für gedruckte Schaltungen, wobei das Substrat mit einer etwa 40 bis 80% vorzugsweise 50-70%igen Lösung, enthaltend Epoxidharze, zweiwertiger Phenolharze, Novolak, Härter und Beschleuniger sowie Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch für die Harze und Härter, imprägniert und bei Temperaturen von etwa 130°-220°C während etwa 3 bis 15 Minuten zum Prepreg mit halb ausgehärtetem B-Zustand vorgetrocknet wird. Die so erhaltenen Prepregs werden unter Anwendung von Druck und Wärme und gegebenenfalls aufgelegten Kupferfolien zu Laminaten und gedruckten Schaltungen weiterverarbeitet.

Aus der DE-AS 23 05 254 ist ein Verfahren zum Herstellen von Schichtpreßstoffen mit ausgezeichneten elektrischen Werten der Wärmefestigkeit bekannt, bei dem zur Erhöhung der Reaktivität der Harz-Härter-Mischung der Imprägnierlösung, die Epoxidharze, übliche aromatische Härter, übliche Beschleuniger, übliche Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemische enthält, Novolake in größeren Mengen zugesetzt werden. Hierbei werden gemäß den Beispielen 1 bis 6 der DE-AS 23 05 254 im Minimum 13 Gew.-% und im Maximum 18,8 Gew.-% Novolak bezogen auf 100 Gew.-% Epoxidharze zugesetzt. Die hierbei erhaltenen Prepregs werden in üblichen Verfahren zu Schichtpreßstoffen verpreßt, die z. B. der international genormten G 11 Qualität entsprechen. Aus der EP-PS 00 27 568 ist ein Verfahren zum Herstellen von wärmefesten Schichtpreßstoffen mit hohen Erweichungspunkten mit Glasübergangstemperaturen TG bis 126°C für aus solchen Prepregs durch Verpressen hergestellte Laminate bekannt, wobei spezielle Epoxidharze als Imprägnierharze für die Prepregs verwendet werden. Darüber hinaus wird bereits in DE-Buch "Gießharze in der elektronischen Technik" von Charles Harper, Carl Hanser Verlag, auf die gute Wärmestandfestigkeit und hohe Erweichungstemperatur von Epoxid-Novolak-Harzsystemen im allgemeinen hingewiesen.

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren zum Herstellen von Prepregs zur Verfügung zu stellen, wobei die daraus resultierenden Prepregs das Herstellen von Basismaterialien für gedruckte Schaltungen mit geringer Wärmeausdehnung und insbesondere hoher Haftfestigkeit oder Cu-Folie bei erhöhten Temperaturen (<200°C) ermöglichen soll.

Die Erfindung löst, ausgehend von dem gattungsgemäßen Verfahren, die gestellte Aufgabe durch die Maßnahmen gemäß den kennzeichnenden Merkmalen des Anspruches 1.

Überraschend wurde gefunden, daß der Zusatz von ausgewähltem Novolak in begrenzten Mengen die Eigenschaften der Prepregs im endausgehärteten Zustand in bezug auf die Wärmefestigkeit über das bekannte Maß hinaus verbessert und hieraus hergestellte Laminate eine Glasübergangstemperatur von mindestens 170°C, bevorzugt mindestens 175°C, erreichen. Die gewünschte Reaktivität der Imprägnierlösung für ein wirtschaftliches Verfahren kann ebenfalls eingestellt werden. Des weiteren weisen Laminate, hergestellt unter Verwendung erfindungsgemäß hergestellter Prepregs, eine erhöhte Schälfestigkeit zwischen Metallauflage, d. h. Kupferfolie, bei erhöhter Temperatur des Laminates auf, ebenso ist die Chemikalien- und Measlingbeständigkeit verbessert. Ebenso bleibt bei Löttemperaturen um 260°C die hohe Haftkraft bei geringer thermischer Ausdehnung der Laminate erhalten.

Bevorzugt werden Novolakharze mit einem Schmelzpunkt im Bereich von 68 bis 78°C eingesetzt, die bei 150°C eine Härtungszeit von etwa 100 bis 200 Sek. aufweisen. Besonders vorteilhaft läßt sich die Erfindung bereits mit Novolak mit einem Gehalt an freiem Phenol von 1% oder weniger durchführen.

Der Zusatz von Novolak zu der Imprägnierharzlösung bewirkt offenbar eine höhere Vernetzungsdichte des Prepregs bei der Vorvernetzung, die sich dann bei der vollständigen Aushärtung beim Herstellen der aus den Prepregs geschichteten Laminate in dem hohen Wert der Glasübergangstemperatur der Laminate, die erzielt werden, auswirkt. Hierbei wird gemäß der Erfindung ein Maximum der Werte der Glasübergangstemperaturen im vollausgehärteten Zustand bei einem Zusatz bis zu 12 Gew.-% Novolak, bezogen auf Epoxidharz, erreicht, wobei der Tg bis 190°C ansteigt, während bei Novolakanteilen über 12 Gew.-% der Tg kontinuierlich abfällt.

Geeignete Lösungsmittel für die Harz-Härtermischung sind aromatische Lösungsmittel wie Xylol, Toluol und Ethylbenzol, oder Aceton, Methylethylketon, Cyclohexanon, Diacetonalkohol sowie Glykolether wie Äthylenglykolethylether, Ethylenglykolmethylether, Ethylenglykol-n-butylether, Diethylenglykolethylether, Diethylenglykol-n-butylether, Propylenglykolmethylether, Dipropylenglykolmethylether, und Mischungen hieraus. Auch halogenierte Lösungsmittel wie Trichlorethylen und Methylenchlorid kommen in Frage.

Geeignete Epoxidharze zur Verwendung mit der Erfindung sind Bisphenol-A-Epoxidharz-Bisphenol-F-Epoxidharz, epoxidiertes Bisphenol-A, epoxidierter Phenol-Novolak, epoxidierte zweiwertige Phenole, und epoxidierter Kresol-Novolak oder auch Mischungen davon. Die Epoxid-Äquivalent-Gewichte können hierbei zwischen etwa 180 bis über 400 betragen. Sofern die Schichtpreßstoffe flammfest ausgerüstet werden sollen, können z. B. bromierte Bisphenol-A-Epoxidharze mit einem Bromgehalt von etwa 40-50% mit den Epoxiharzen im Verhältnis von 40 zu 60 bis 60 zu 40 eingesetzt werden.

Des weiteren ist es möglich, zusätzlich zu den Epoxidharzen auch zweiwertige Phenolverbindungen, insbesondere Bisphenol-A und/oder Tetrabrombisphenol-A der Imprägnierlösung zuzugeben.

Als Härter kommen insbesondere aromatische Diamine, wie Diaminodiphenylsulfon zur Anwendung, die sich bei der Herstellung von Laminaten für die Herstellung gedruckter Schaltungen seit langem bewährt haben. Jedoch ist der Einsatz anderer geeigneter Härter, wie beispielsweise in den eingangs zitierten Druckschriften aufgeführt, in Verbindung mit dem erfindungsgemäßen Verfahren nicht ausgeschlossen. Vorzugsweise werden 15 bis 20 Gew.-Teile Härter auf 100 Gew.-Teile Epoxidharze eingesetzt. Die Härter können auch gelöst in z. B. Aceton, Butanon, Methylglykol werden.

Die Harz-Härter-Lösung ohne Beschleuniger hat in der Regel, je nach Zusammensetzung, eine Reaktivität um etwa 500 Sek. auf einer 170°C heißen Gelierzeitplatte gemessen. Es ist nun erwünscht, durch Zusatz von Beschleuniger die Reaktivität der Imprägnierlösung auf etwa 150 bis 300 Sek. bei Imprägniertemperaturen zwischen etwa 160° bis 200°C zu erhöhen. Ist die Imprägnierlösung bereits ausreichend reaktiv, z. B. bei Verwendung von hochfunktionellen Epoxidnovolaken, so entfällt der Zusatz von Beschleuniger, das ist jedoch der Ausnahmefall.

Als Beschleuniger werden üblicherweise tertiäre Amine, wie Benzyldimethylamin oder Imidazole, wie 2-Ethyl-4-methylimidazol der lösungsmittelhaltigen Harz-Härter-Mischung bevorzugt in Mengen von 0,03 bis 0,3 Gew.-Teilen bezogen auf 100 Gew.-Teile Epoxidharze zugegeben werden. Es hat sich jedoch überaschend herausgestellt, daß es auch möglich ist, die Reaktivität durch Zusatz geringer Mengen ausreichend polarer Lösungsmittel, wie Dimethylformamid, Dimethylsulfoxid, Dimethylacetamid in der Funktion als Beschleuniger in dem erfindungsgemäßen Verfahren in Mengen von 1 bis 5 Gew.-Teilen bezogen auf 100 Gew.-Teile Epoxidharze in der lösungsmittelhaltigen Harz-Härter-Mischung einzustellen. Voraussetzung hierfür ist, daß die Harz-Härter-Mischung diese als Beschleuniger eingesetzten speziellen Lösungsmittel nicht als Lösungsmittel enthält, sondern andere Lösungsmittel.

Das Dimethylformamid beispielsweise, in der erfindungsgemäßen Verwendung von geringen Mengen als Beschleuniger, bewirkt beim Imprägnieren eine hohe Reaktivität, d. h. hohe Imprägniergeschwindigkeiten können realisiert werden, während beim späteren Verpressen des Prepregs zum Laminat, dadurch, daß sich dieser Beschleuniger verflüchtigt, die Reaktivität wieder gesenkt ist, was sich günstig auf das Verpressen auswirkt.

Das Dimethylformamid als Beschleuniger, in geringen Mengen eingesetzt, jedoch nicht als Lösungsmittel in großen Mengen, fördert offenbar die Vernetzungsreaktion der Epoxidharze zu höhermolekularen Harzen und gleichzeitig seitliche Kettenverzweigungsbildung, so daß eine höhere Vernetzungsdichte der Imprägnierharzlösung beim Imprägnieren erzeugt wird, die sich dann positiv auf das spätere ausgehärtete Endprodukt auswirkt. Durch den geringfügigen Zusatz von Dimethylformamid wird eine besonders günstige Art der Vorvernetzung auch im Zusammenwirken mit dem Novolakzusatz während des Imprägnierens für das Prepreg erreicht. Dies alles zusammen bewirkt dann das Erzielen hochtemperaturfester Laminate mit sehr hohen Glasübergangstemperaturen unter Verwendung der erfindungsgemäß hergestellten Prepregs.

Es ist natürlich auch möglich, der Imprägnierlösung noch weitere Zusätze wie Farbmittel oder Füllstoffe beizugeben.

Eine bevorzugte Ausbildung der Erfindung sieht den Einsatz eines Gemisches von im Verhältnis 1 zu 1 Epoxidharzen und bromierten Epoxidharzen, Novolak auf Phenolharzbasis, Härter und Dimethylformamid als Beschleuniger vor. Eine bevorzugt einzusetzende Imprägnierlösung gemäß der Erfindung ist den kennzeichnenden Merkmalen des Anspruches 8 entnehmbar. Geeignete Lösungsmittel sind aus den Lösungsmitteln gemäß Anspruch 7 auszuwählen.

Als Substrate kommen bevorzugt textile Flächengebilde auf Basis von Glasfasern, wie Glasgewebe, Glasvliese, Glasmatten mit Flächengewichten von 25-250 g/m² zur Anwendung. Hiermit werden Prepregs hergestellt, die zur Weiterverarbeitung von Epoxidglaslaminaten verschiedener Aufbauten dienen, z. B. starre oder flexible Laminate und Multilayers.

Neben textilen Flächengebilden auf Glasfaserbasis können mit der Imprägnierharzlösung auch Gewebe oder Vliese z. B. auf Polyesterfaserbasis oder anderen Fasern imprägniert und zu Schichtpreßstoffen verpreßt werden. Die Prepregs weisen üblicherweise nach der Imprägnierung und Vorhärtung in den B-Zustand einen Harzgehalt von etwa 37 bis 45 oder mehr % auf.

Die erfindungsgemäß hergestellter Prepregs können in üblichen Herstellungsverfahren zu Laminaten und Multilayern durch Verpressen unter Anwendung von Wärme und Druck weiterverarbeitet werden, wobei Temperaturen von etwa 160 bis 220°C und Drucke von etwa 20 bis 100 bar zur Anwendung kommen.

Laminate, hergestellt unter Verwendung von erfindungsgemäß hergestellten Prepregs, weisen eine Glasübergangstemperatur von mindestens 170°C, bevorzugt mindestens 175°C, auf. Die Glasübergangstemperatur wird hierbei anhand des Temperaturverlaufes des Schubmoduls, der nach DIN 53445 aus Torsionsschwingungen ermittelt wird, für das ausgehärtete Harz gemessen.

Mit der Erfindung können ebenfalls Mehrschichtslaminate, sogenannte Multilayer, mit einer Glasübergangstemperatur von mindestens 170°C hergestellt werden, sofern Prepregs und Laminate für den Aufbau des Multilayers verwendet werden, die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellt sind.

Es ist jedoch auch möglich, erfindungsgemäß hergestellte Prepregs nur beispielsweise als äußere hochtemperaturfeste Lagen von Laminaten oder Mehrschichtlaminate wie Multilayern zu verwenden, während die inneren Lagen beispielsweise aus etwa preiswerter hergestellten Prepregs z. B. handelsübliche FR 4-Qualität aufgebaut sind. Üblicherweise sind die Laminate ein- oder beidseitig mit Kupferfolie in Dicken von 17 µm oder 35 µm kaschiert.

Die Erfindung wird nachfolgend an Beispielen näher erläutert.

Mit den in der Tabelle I in den Beispielen 1 bis 5 aufgeführten Imprägnierharzlösungen und Imprägnierdaten wurden Prepregs mit vorgehärtetem B-Zustand hergestellt. Für die Herstellung der Prepregs wurde ein Glasgewebe Typ 7628 mit einem Flächengewicht von 200 g/m² und Z 6040 Finish verwendet. Durch Zugabe eines Lösungsmittelgemisches von Methylglykol und Aceton im Verhältnis von 3 zu 1 wurden jeweils etwa 65%ige Harzlösungen hergestellt, d. h. ca. 65% Feststoffanteile in der Imprägnierlösung. Die Beispiele 1 bis 3 stellen Ausführungen der Erfindung dar, das Vergleichsbeispiel 4 ein handelsübliches Prepreg der Qualität FR 4 und Vergleichsbeispiel 5 ein Prepreg mit erhöhtem Phenol-Novolakanteil nach dem Stand der Technik. Die hergestellten Prepregs unterscheiden sich u. a. durch den Harzfluß, siehe Tabelle I.

Aus den in Tabelle I aufgeführten Prepregs wurden dann Laminate und Multilayer A bis E gemäß den in Tabelle II aufgeführten Aufbau und Preßdaten in einer Etagenpresse hergestellt. Der Multilayer B enthält hierbei im Kern ein beidseitig mit Cu-Leiterbild kaschiertes Laminat A aus vier Prepregs gemäß Beispiel 1 Tabelle I und außen jeweils zwei Prepregs 1 gemäß Tabelle I. Alle Laminate und Multilayer A bis E sind beidseitig mit einer Kupferfolie von 35 µm kaschiert. A, B, E sind Laminate gemäß Erfindung, C ein handelsübliches FR 4 Laminat und D ein Laminat gemäß Stand der Technik. In Tabelle III sind die Prüfwerte einiger wichtiger Eigenschaften der Laminate und Multilayer A bis E von Tabelle II zusammengestellt. Die erfindungsgemäß hergestellten Produkte A, B, E zeigen wesentlich verbesserte Eigenschaften unter thermischer Belastung einschließlich Haftkraft bei 260°C, Pressure Cooker Test, thermische Ausdehnung und Lötbadtemperatur von über 280°C und haben alle eine Glasübergangstemperatur Tg von 180°C verglichen mit den Laminaten gemäß Stand der Technik C und D.

Die Beständigkeit gegen Lösungsmittel wie Methylenchlorid, Polyethylenglykol, N-Methylpyrrolidon ist hervorragend. Die elektrischen Eigenschaften sind die gleich guten wie bei herkömmlichen FR 4-Laminaten, das gilt auch für eine sehr niedrige Feuchtigkeitsaufnahme. Auch die höchste Brennbarkeitsklasse VO wird nach UL-94 erreicht. Durch die geringe thermische Ausdehnung der erfindungsgemäßen Laminate werden Hülsen- und Kupferfolienrisse bei Temperaturschocks, denen die Laminate ausgesetzt werden, verringert.

Der Pressur Cooker Test von Tabelle III wird bei Lagerung im Wasserdampf 125°C, nach Entnahme 20 Sek. tauch in Lötzinn durchgeführt. Angegeben wird die Zeit im Wasserdampf, nach welcher die Proben im Lötzinn keine Blasen zeigen.

In der Zeichnung wird die Erfindung noch näher erläutert, es zeigt

Fig. 1 Darstellung der Haftkraft der Laminate anhand des Temperaturverlaufes,

Fig. 2 Darstellung des Ausdehnungskoeffizienten der Laminate anhand des Temperaturverlaufes,

Fig. 3 Darstellung der absoluten Ausdehnung der Laminate anhand des Temperaturverlaufes,

Fig. 4 und 5 Querschnitte durch verschiedene Laminataufbauten,

Fig. 6 Querschnitt durch einen möglichen Multilayeraufbau.

In der Fig. 1 ist die Haftkraft, schematisiert, abhängig von der Temperatur für Laminat C mit einer Glasübergangstemperatur Tg von 120°C und Laminat A mit einer Glasübergangstemperatur Tg von 180°C dargestellt. Der hohe Tg des Laminates A bewirkt eine entsprechende analoge Verschiebung des Erweichungszustandes entsprechend Tg A-C, d. h. dem Differenzbetrag der Glasübergangstemperatur der Laminate A und C zu höheren Temperaturen, wobei zwar eine geringere Anfangshaftung bei niedrigen Temperaturen des Laminates A vorhanden ist siehe Tabelle III, die jedoch durch eine höhere Resthaftigkeit bei hohen Temperaturen, d. h. Löttemperaturen ausgeglichen wird. Diese höhere Resthaftigkeit des Laminates A ist eine wertvolle Eigenschaft, die die höhere thermische Beständigkeit bewirkt.

Ebenso basiert auf der höheren Glasübergangstemperatur des Laminates A, wie in Fig. 2 dargestellt, eine der Differenz der Glasübergangstemperaturen entsprechende Verschiebung des Ausdehnungskoeffizienten des Laminates zu höheren Temperaturen. Dies hat dann in absoluter Ausdehnung nach Fig. 3 betrachtet, erhebliche Vorteile für das Laminat A, da bei Löttemperaturen und Bearbeitungstemperaturen durch Bohren, Stanzen, etc. geringere thermische Ausdehnung des Laminates A im Vergleich zu Laminat C auftritt, wodurch Kupferfolienrisse und andere Beschädigungen des Laminates seltener auftreten, d. h. die Qualität verbessert und Ausschuß bei der Herstellung gedruckter Schaltungen verringert, siehe Werte der Tabelle III. In der Fig. 4 ist beispielhaft der Aufbau eines Laminates 1 aus acht Prepregs 10 und einseitiger Kupferfolienauflage 2 dargestellt. Hierbei sind für ein Hochtemperaturlaminat alle acht Prepregs von gleicher Qualität in erfindungsgemäßer Ausbildung hergestellt. Es ist jedoch auch möglich, z. B. aus Kostengründen, innenliegende Prepregs mit einer preiswerteren nicht erfindungsgemäßen, sondern herkömmlichen Epoxidharzimprägnierlösung herzustellen, und nur die jeweils äußersten oder zwei äußersten Lagen mit erfindungsgemäßen Prepregs auszurüsten. In der Fig. 5 ist ein solches symmetrisch aufgebautes Laminat 7 dargestellt, das erfindungsgemäße äußere Prepregs 10 und andere Kernprepregs 11 enthält.

In der Fig. 6 ist einer von vielen möglichen Multilayer-Aufbauten gezeigt. Der Multilayer 3 enthält das Kernlaminat 1, das beispielsweise ausschließlich aus erfindungsgemäßen Prepregs oder aber nur aus herkömmlichen Prepregs oder gemischt, wie in Fig. 5 gezeigt, bestehen kann. Das Kernlaminat 1 ist dann beidseitig mit weiteren Prepregs 10 erfindungsgemäßer Ausbildung beschichtet und außenseitig mit Kupferfolie 2 abgedeckt und zum Multilayer verpreßt. Auf dem Kernlaminat 1 sind die innenliegenden Leiterbilder 4 des Multilayers vorgesehen. Auch hier sind je nach gewünschtem Multilayer Eigenschaftsbild Kombinationen verschiedener ausgebildeter Prepregs möglich. In der Regel wird man für die äußeren Lagen das hochwertigere Material wählen.

Die als Beschleuniger ausgewählten und eingesetzten speziellen polaren Lösungsmittel sollten ein Dipolmoment von 3 oder mehr aufweisen.

Tabelle II

Tabelle III

Claims (9)

1. Verfahren zum Herstellen von mit Harz imprägnierten Substraten zur Verwendung bei der Herstellung von Laminaten für gedruckte Schaltungen, wobei das Substrat mit einer etwa 40 bis 80%, vorzugsweise 50 bis 70% Lösung, enthaltend Epoxidharze, zweiwertige Phenolharze, Novolak, Härter und Beschleuniger sowie Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch für die Harze und Härter, imprägniert und bei Temperaturen von etwa 130° bis 220°C während etwa 3 bis 15 Min. zum Prepreg mit halb ausgehärteten B-Zustand vorgetrocknet wird, dadurch gekennzeichnet, daß eine Imprägnierlösung, die auf 100 Gew.-Teile Epoxidharze 0 bis 35 Gew.-Teile einer zweiwertigen Phenolverbindung
10 bis 20 Gew.-Teile Härter
7 bis 12,2 Gew.-Teile Novolak mit einem Gehalt an freiem Phenol von weniger als 2%
0 bis 5 Gew.-Teile Beschleunigerenthält, verwendet wird.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Beschleuniger 1 bis 5 Gew.-Teile polare Lösungsmittel wie Dimethylformamid, Dimethylsulfoxid, Dimethylacetamid der lösungsmittelhaltigen Harz-Härter-Mischung zugegeben werden.

3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Beschleuniger 0,03 bis 0,3 Gew.-Teile tertiäre Amine, wie Benzyldimethylamin oder Imidazole, wie 2-Ethyl-4-methylimidazol der lösungsmittelhaltigen Harz-Härter-Mischung zugegeben werden.

4. Verfahren nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß als Epoxidharze Bisphenol-A-Epoxidharz, Bisphenol-F-Epoxidharz, epoxidiertes Bisphenol-A, epoxidierte zweiwertige Phenole, epoxidierter Phenol-Novolak oder epoxidierter Kresol-Novolak oder Mischungen hieraus verwendet werden.

5. Verfahren nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß als Phenolverbindung zweiwertige Phenole insbesondere Bisphenol-A und/oder Tetrabrombisphenol-A verwendet werden.

6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß als Härter aromatische Diamine, insbesondere Diamino-diphenylsulfon verwendet werden.

7. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß als Lösungsmittel für die Harz-Härter-Mischung aromatische Lösungsmittel wie Xylol, Toluol und Ethylbenzol, oder Aceton, Methylethylketon, Cyclohexanon, Diacetonalkohol sowie Glykolether oder Mischungen hiervon verwendet werden.

8. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß als Imprägnierlösung auf 100 Gew.-Teile Epoxidharze 12 bis 20 Gew.-Teile Härter
7 bis 12 Gew.-Teile Novolak auf Phenolbasis mit einem Gehalt an freiem Phenol von weniger als 2%
1 bis 3 Gew.-Teile Dimethylformamid als Beschleunigerverwendet wird.

9. Prepreg, hergestellt nach dem Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 8.