DE347377C - Verfahren zur Darstellung von Aminoalkoholen - Google Patents
Verfahren zur Darstellung von AminoalkoholenInfo
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C213/00—Preparation of compounds containing amino and hydroxy, amino and etherified hydroxy or amino and esterified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
- Verfahren zur Darstellung von Aminoalkoholen. Die Ester der Aminocarbonsäuren mit primären Aminogruppen lassen sich nach Gault (C. r.145, S. 126 [1go7], B1. q., 3, S. 366 [1go8]) mit Natrium und Alkohol nicht zu den entsprechenden Aminoalkoholen reduzieren. Es wurde nun gefunden, daB sich die Reduktion leicht und mit befriedigender Ausbeute durchführen läBt, wenn an Stelle der Aminocarbonsäureester mit primärer Aminogruppe ihre N-Acidylderivate der Reduktion unterworfen wurden. Der Acetylleucinätbylester gibt, mit Alkohol und Natrium reduziert, den r-Isobutyläthyl-i-aminoalkohol-2, derAcetylphenylalaninester den i-Benzyl-äthyl-r-aminoalkohol-2: Die Entacidylierung der Aminogruppe erfolgt nach der Reduktion bei der Aufarbeitung der Reaktionsmischung.
- An Stelle der erwähnten acidylierten Aminocarbonsäureester können auch die Acidylderivate anderer Aminocarbonsäureester (Ahnin usw.) der Reduktion unterworfen werden.
- Schließlich lassen sich auch Mischungen von acidylierten Aminocarbonsäureestern, wie sie bei der Eiweißhydrolyse entstehen, unmittelbar zu einer Mischung von Aminoalkoholen reduzieren. Die neuen Aminoalkohole sollen therapeutische Verwendung -finden und als Ausgangsstoffe für andere Arzneimittel dienen. Beispiele.
- i. Der aus 7o g Leucinester dargestellte Acetylleucinester (Ber. 34 [190l1, S. 449) wird mit 25o ccm absolutem Alkohol vermischt und diese Lösung auf 6o g metallisches Natrium zutropfen gelassen. Die eintretende Reaktion wird durch zeitweiliges Erhitzen unterstützt. Schließlich kocht man 3 bis 4 Stunden, gibt zur vollständigen Lösung des Natriums noch etwas Alkohol hinzu, verdünnt dann mit Wasser und destilliert den Alkohol ab. Hierbei wird gleichzeitig durch die verseifende Wirkung des wässerigen Alkalis der Acetylrest von der Aminogruppe losgelöst. Man äthert wiederholt aus,- wobei der Isobutylamino-äthylalkohol in den Äther übergeht. Durch Abdestillieren des Äthers und Rektifikation erhält man den Aminoalkohol als farbloses, bei 194 bis Zoo ° siedendes 01 von stark basischem Geruch. Mit Mineralsäuren entstehen daraus gut kristallisierende Salze (Chlorid, Sulfat usw.). War man vom optisch aktiven Leucin (Naturleucin) ausgegangen, so gewinnt man einen aktiven (linksdrehenden) Isobutyl-äthyl-aminoalkohol. Das salzsaure Salz hat den Schmelzpunkt 148 bis 150°.
- 2. Die Reduktion von acetyliertem Phenylalaninäthylester (35_ g) wird in ganz entsprechender Weise wie diejenige des acetylierten Leucinesters reit i8o ccm Alkohol und 40 g Natrium durchgeführt. Nach beendigter Reduktion verdünnt man mit Wasser, destilliert den Alkohol ab, äthert aus, verdampft den Äther und fraktioniert den zurückbleibenden i-Benzyl-i-amino-äthylalkohol-2 im Vakuum. Im Vakuum der Volmerpumpe destilliert die Verbindung zwischen 15o bis 16o'. Sie bildet ein dickes, stark basisch riechendes Öl und gibt gut kristallisierende Salze. Das Chlorhydrat schmilzt bei iz8 °.
- 3. Die Mischung der Aminocarbonsäureester, wie sie aus Casein durch Hydrolyse und nachherige Esterifizierung erhalten. wird, führt man mit Essigsäureanhydrid in das Acetylprodukt über und reduziert 50 g davon mit i8o ccm Alkohol und 40 g Natrium in schon beschriebener Weise. Auch die Aufarbeitung ist analog wie in Beispiel i und 2. Man erhält ein Gemisch von Aminoalkoholen, das im Vakuum (unter 16 mm Druck) zwischen -i- 50 und -i- 24o ° übergeht. Durch Unterbrechung der Destillation können daraus beliebige Fraktionen abgeschieden werden.
- I. Fraktion: Siedepunkt bis 175' (enthält u. a. Colamin, Alaninol), II. Fraktion: Siedepunkt 105 bis igo° (unter 16 mm Druck) (enthält u. a: Valinalkohol, Leucinalkohol, Phenylalaninalkohol), III. Fraktion: Siedepunkt igo bis 235° (unter 16 mm Druck).
Claims (1)
- PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Darstellung von Aminoalkoholen, dadurch gekennzeichnet, daß man die N-Acidylderivate von Aminocarbonsäureestern oder Mischungen von solchen mit Natrium und Alkohol reduziert.
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