DE3444864A1

DE3444864A1 - Verfahren zur fettung von leder und pelzen

Info

Publication number: DE3444864A1
Application number: DE19843444864
Authority: DE
Inventors: Hans-Herbert Dr. 4019 Monheim Friese; Uwe Dr. 5657 Haan Ploog; Günter 4019 Monheim Uphues
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 1984-12-08
Filing date: 1984-12-08
Publication date: 1986-06-12
Also published as: US4729767A; EP0184741A2; ES549667A0; BR8506116A; DE3571835D1; EP0184741B1; ES8609486A1; EP0184741A3

Description

Patentanmeldung HENKEL KGaA

Henkelstr. 67 _m j_# ZR-FE/Patente

4000 Düsseldorf, 05.12.198*1 Dr.Bz/Ku

Patentanmeldung D 6910

"Verfahren zur Fettung von Leder und Pelzen'

Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Fettung von Leder und Pelzen, dadurch gekennzeichnet, daß man als Fettungsmittel ein Amphotensid verwendet, das hergestellt ist durch Kondensation von C/r-Cno -Fettsäuren oder entsprechenden Fettsäureestern mit Aminoalkylalkanolaminen der allgemeinen Formel

H₀N-(CH₀) -NH-(CH₀) -OH

m = 2 - 6

η = 2 oder 3

und nachfolgende Alkylierung durch Umsetzung mit vinylogen Verbindungen.

Die Herstellung derartiger Amphotenside ist beispielsweise in der DE-OS 30 18 201 beschrieben. Danach werden diese hergestellt durch Kondensation von Cg-C22~Fettsäuren mit den Aminoalkylalkanolamiden der angegebenen allgemeinen Formel im Molverhältnis 1 : 1 bis 1 : 1,5 und nachfolgende Alkylierung mit vinylogen Verbindungen, wobei die Alkylierungsprodukte je nach Struktur und Ausmaß der Umsetzung ggf. quaternierte Stickstoffatome aufweisen können. Da die Kondensationsprodukte aus Fettsäure und Aminoalkylalkanolamin in der Regel einen mehr oder weniger hohen Anteil an Diamid enthalten, wird vorzugsweise

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vor der Alkylierung eine alkalische Vorbehandlung durchgeführt, wobei das Diamid in das Monoamid übergeführt wird. Dies führt bei der anschließenden Alkylierung zu verbesserten Amphotensiden mit insbesondere erhöhter Lagerstabilität.

Zur Herstellung der erfindungsgemäß zu verwendenden Amphotenside geht man vorzugsweise von gesättigten oder ungesättigten C. ~-Cop-Fettsäuren oder entsprechenden Fettsäureestern aus. Diese können als reine Komponenten oder vorzugsweise als Gemische natürlichen oder synthetischen Ursprungs vorliegen. Beispiele hierfür sind Kokosfettsäure-, Talgfettsäure-, Tranfettsäure-, Rübölfettsäuregemische, sowie entsprechende Methylester oder Triglyceride. Die Aminkomponente ist vorzugsweise Aminoethylethanolamin. Die Umsetzung erfolgt vorzugsweise-im Molverhältnis von Fettsäure bzw. Fettsäurerest : Aminoalkylalkanolamin wie 1 : 1 bis 1 : 1,5· Als vinyloge Verbindungen eignen sich insbesondere Acrylsäure und Methacrylsäure sowie deren Ester, wie Acrylsauremethylester oder Methacrylsaureethylester. In letzterem Falle entstehen die Amphotenside durch nachfolgende Verseifung der Alkylierungsprodukte mit wäßriger Natronlauge.

Die beschriebenen Amphotenside weisen eine hohe Emulsionsbeständigkeit gegenüber den Härtebildnern des Wassers sowie gegenüber Alkalisalzen auf. Sie ergeben bei der Leder- und Pelzfettung bei guter Durchfettung der Leder einen angenehm weichen, schmalzigen und geschmeidigen Griff. Färbungen fallen bei guter Egalität sehr brillant aus. Bei Veloursledern wird eine seidige Faser mit einem schönen Schreibeffekt erhalten.

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- S

Die Amphotenside können, allein oder in Kombination mit üblichen Lederfettungsmitteln auf der Basis von sulfatierten, sulfitierten oder sulfochlorierten Ölen oder Fetten sowie in Kombination mit anionischen und/oder nichtionischen Emulgatoren, wie Alkylbenzolsulfonaten, Fettalkoholsulfaten, Fettalkoholethosulfaten, Fettsäurealkanolamidethosulfaten, Sulfosuccinaten, Fettalkohol- und Alkylphenol-Ethylenoxidaddukten eingesetzt werden. Der Anteil der Amphotenside kann 10 - 100 Gew.-%, bezogen auf fettende Substanz, betragen. Wegen des amphoteren Charakters der beanspruchten Produkte sind auch Kombinationen mit kationischen Fettungsraitteln bzw. Emulgatoren, wie z. B. Dimethyldistearylammoniumchlorid möglich. Die 5 Amphotenside stellen problemlos anzuwendende Leder- und Pelzfettungsmittel dar. Sie werden in üblicher Weise in Form wäßriger Emulsionen in einer Menge von 3^15 Gew.-% Aktivsubstanz, bezogen auf das Falzgewicht des Leders, angewendet.

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Beispiele A. Herstellung verschiedener Amphotenside

1. Basis Talgfettsäure

2117,0 g (8,0 Mol) Talgfettsäure wurden in Gegenwart von 3 g 50$iger unterphosphoriger Säure (zwecks Farbstabilisierung) mit 915 g (8,8 Mol) Aminoethylethanolarain in einem Dreihalskolben, versehen mit Rührer, Thermometer, S ticks toffspülung und Destillationsaufsatz, unter langsamen Aufheizen auf 200 °C zur Reaktion gebracht; bei ca. 151 °C setzte die Viasserabspaltung ein. Nach 1 Std. Rühren bei 200 °C unter Normaldruck sowie einer weiteren Stunde bei 20 mbar wurden als Rückstand erhalten: 2626 g Aminoamid (talgartige, gelbliche Masse der Aminzahl 144)

Zur Herstellung des Amphotensids wurden 97,2 g (0,25 Mol) des Aminoamids in einem Dreihalskolben mit Rührung und Thermometer bei 90 °C mit 4 g 50$iger Natronlauge und 25 g Wasser versetzt und 1 Std. bei 90 °C zur Zerstörung von Diamid gerührt. Dann wurden 316,6 g Wasser und 18,0 g (0,25 Mol) Acrylsäure hinzugefügt und das Gemisch 5 Std. bei 85 °C nachgerührt. Es wurde eine feinteilige Dispersion mit 25 % Aktivsubstanz erhalten.

2. Basis Rübölfettsäure, erucareich (55 % Erucasäure)

2191 g (7,0 Mol) Rübölfettsäure, erucareich, 800,8 g (7,7 Mol) Aminoethylethanolamin und 3,0 g 50$ige unterphosphorige Säure wurden wie unter 1 angegeben zum Aminoamid umgesetzt.

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Ausbeute: 2635 g eines viskosen, braunen Öls, Aminzahl 1 24.

Zur Herstellung des Amphotensids wurden 862,5 g (1,9 Mol) des Aminoamids, 30,5 g 50$ige Natronlauge, 2969,5 g Wasser und 137,5 g (1,91 Mol)

Acrylsäure in der angeführten Reihenfolge wie unter 1 angegeben, umgesetzt. Auch hier wurde ein feindisperses Produkt mit 25 % Aktivsubstanz erhalten.

3· Basis Rüböl, erucasäurearm ( 2 % Erucasäure )

1109 g (1,25 Mol) Rüböl, erucasäurearm,und 391 g (3,75 Mol) Aminoethylethanolamin wurden in einem Dreihalskolben, versehen mit Rührer, Thermometer, Stickstoff-Spülung und Destillationsaufsatz in Gegenwart von 22,5 g 30^iger Natriummethylatlösung in 3 Std. auf 180 °C aufgeheizt, dann 3 Std. bei 180 °C gerührt. Das rohe Umsetzungsprodukt (Aminoamid) war ein bräunliches Öl, Aminzahl 142.

Zur Herstellung des Amphotensids wurden 847 g (2,14 Mol) des Aminoamids in 2000 g Wasser dispergiert und mit 153 g (2,13 Mol) Acrylsäure durch 8 Std. Rühren bei 80 - 90 °C zur Umsetzung gebracht. Das erhaltene Produkt war eine viskose braune Flüssigkeit mit 33 % Aktivsubstanz.

4· Basis Tranfettsäure

2014 g (7 Mol) Tranfettsäure (j. Z. 117), 800,8 g (7,7 Mol) Aminoethylethanolamin und 3,0 g unterphosphorige Säure wurden wie unter 1 angegeben zum Aminoamid umgesetzt.

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Ausbeute: 2450 g braunes Öl, Aminzahl 155.

Zur Herstellung des Amphotensids wurden 1267 g (3,5 Mol) des Aminoamids, 252 g (3,5 Mol) Acrylsäure und 4500 g Wasser umgesetzt. Es wurde eine viskose braune Flüssigkeit mit 25 % Aktivsubstanz erhalten.

5· Basis Kokosölfettsäure

412,0 g (2,0 Mol) Kokosölfettsäure wurden in Gegenwart von 0,5 ml 50$iger unterphosphoriger Säure mit 228,8 g (2,2 Mol) Aminoethylethanolamin in einem Dreihalskolben, versehen mit Rührer, Thermometer, Stickstoffspülung und Destillationsaufsatz unter langsamem Aufheizen auf ca. 200 °C zur Eeaktion gebracht. Nach 1stündigem Rühren bei 200 °C hatten sich 46,5 ml Reaktionswasser abgeschieden. Es wurde eine weitere Stunde bei ca. 20 mbar gerührt, wobei weiteres Reaktionswasser sowie überschüssiges Amin abdestillierten (insgesamt 47 g). Als Rückstand verblieben 540,5 g eines schwach gelben, bei Raumtemperatur langsam erstarrenden Öls» Aminzahl l80.

a) Zur Herstellung des Amphotensids wurden 311,8 g (1 Mol) des Aminoamids, 16,2 g 50$ige Natronlauge, 599,0 g Wasser und 72,0 g (1 Mol) Acrylsäure in der angegebenen Reihenfolge wie unter 1 angegeben, umgesetzt. Das erhaltene Produkt war eine viskose, klare Flüssigkeit mit ca. 40 % Aktivsubstanz.

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ZR-FE/Patente

b) Eine weitere Umsetzung wurde wie unter a) angegeben durchgeführt, jedoch wurden statt 72,0 g Acrylsäure 86 g (1 Mol) Acrylsauremethylester eingesetzt. Wach 4stündigem Rühren bei 70 "C wurde nicht umgesetzter Acrylsauremethylester im Vakuum abgezogen und das rohe Umsetzungsprodukt durch Zugabe von 40 g NaOH und ml Wasser durch 4stündiges Erwärmen auf 80 "C verseift. Es wurde eine viskose, klare Flüssigkeit mit ca. 40 % Aktivsubstanz erhalten.

Patentanmeldung

g η ·ι

HENKELKGaA

ZR-FE/Patente

B. Anwendungsbeispiele

6. Herstellung von Schafbekleidungsleder

Material: wet-blue Gew.-% auf Falzgewicht

1O Waschen;

200 % Wasser 40 "C

neue Flotte 100 % Wasser 40 "C 1 % Na-Formiat 1 % Na-Bicarbonat Spülen 50 "C

Nachgerbung: 100
4

10 min

40 min

% Wasser 50 "C

% Phenolkondensationsprodukt 0,5 % Ammoniak
3 % Farbstoff

% Produkt Beispiel 5a

% sulfatiertes Esteröl

% sulfitiertes Esteröl % Acrylatgerbstoff

0,5 % Ameisensäure

30 min 30 min 40 min

30 min 1 5 min

Weiches Leder mit vollem, rundem Griff. Gleichmäßige, blumige Färbung

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D 6910 - J? - ZR-FE/Patente

7» Streichfettung von Kaninfellen 50 Teile Produkt Beispiel 3 50 Teile sulfitiertes Esteröl

1 : 1 "bis 1 : 2 mit Wasser emulgieren und mit der Bürste auftragen. 10

Weiche, mollige, leichte Pelze·

Patentanmeldung

D 6910

-AL.

8. Herstellung von Möbelleder

Material: wet-blue Gew.-% auf Falzgewicht

HENKEL KGaA

ZR-FE/Patente

Waschen; 200 % Wasser 45 "C

neue Flotte 1 0 min

Nachgerungi

Neutralisation:

100 2 2 1

100 2 % Wasser 45 "C
% Chromsulfat 33 % bas. % Phenolkondensationsprodukt (45 min % Na-Aluminiumsilicat
Spülen 40 "C

% Wasser 40 "C
% Na-Bicarbonat
neue Flotte

60 min

20	Färbung	100
	und	2
	Fettung:
		1
		3
25		2
		5
		4
		1

% Wasser 50 "C

% Naphthalinkondensationsprodukt

% Ammoniak

% Farbstoff

% Produkt Beispiel 5a

% FS sulfatierte Esteröle

% FS sulfitierte Esteröle

% FS SuIfosuccinat

1 ,5 % Ameisensäure

1,5 % Ameisensäure

Bs werden tuchweiche, mollige, leicht schmalzige Möbelleder erhalten.

Sd23O/43B539 4.04.83

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D 6910

HENKEL KGaA ZR-FE/Patente

9· Herstellung von Rindvelour

Material: Crustleder
Gew.-% auf Trockengewicht

Broschieren:

Färbung;

0,5 % FAS \ 2 std

1 % Ammoniak

neue Flotte

% V7asser 60 " C

2 % Phenolkondensationsprodukt r

1 % Ammoniak ι 60 min 7 % Farbstoff '

2 % Ameisensäure 15 min 2 % Ameisensäure 30 min 1 % Produkt Beispiel 3 ) 30 min 1,5 % kat. Fettungsmittel C

20

gut waschen

25

Es wird eine seidige Velourfaser mit brillanter Färbung und schönem Schreibeffekt erhalten.

35

Patentanmeldung

D 6910

10. Herstellung von Rindoberleder

Material: wet-blue Gew.-% auf Falzgewicht

HENKEL KGaA

ZR-FE/Patente

Waschen: 200 % Wasser 40 "C

neue Flotte 1 0 min

Heutralisation:

100 % Wasser 40 "C 0,5 % Na-Formiat 0,5 % Na-Aluminiumsilicat

15 min 30 min

Waschen: 100 % Wasser 60 "C

neue Flotte 1 0 mi"n

Nachgerbung: 100 2

1 2 3 2 3 2 0,5

Wasser 60 "C amphoteres Färbereihilfs- 15 min

mittel

Farbstoff 15 min

Acrylatgerbstoff 15 min

Phenolkondensationsprodukt 30 min Produkt Beispiel 1

sulfatiertes Fischöl 45 min Chlorparaffinsulfonat

% Ameisensäure 15 min

Das Leder ist sehr weich (Softyleder) mit guter Fülle, gleichmäßiger, brillanter Anilinfärbung.

Sd 230/438539 4. 04.83

Claims

Patentanmeldung HENKEL KGaA D 6 91 O - 35" - ZR-PE/Patente PatentansOrüche

1. Verfahren zur Fettung von Leder und Pelzen, dadurch

gekennzeichnet, daß man als Fettungsmittel ein Aiuphotensid verwendet, das hergestellt ist durch Kondensation von C^-C_„-Fettsäuren oder entsprechenden Fettsäureestern mit Aminoalkylalkanolaminen der allgemeinen Formel

H₂U-(CH₂)_m-NH-(CH₂)_n-0H

m = 2 - 6

η = 2 oder 3,

und nachfolgende Alkylierung durch Umsetzung mit vinylogen Verbindungen.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Amphotensid verwendet, das hergestellt ist durch Kondensation von gesättigten oder ungesättigten C₁ ρ-Cp^-Fettsäuren oder entsprechenden Fettsäureestern mit Aminoalkylalkanolamin im Molverhältnis von Fettsäure bzw. Fettsäurerest : Aminoalkylalkanolamin wie 1 : 1 "bis 1 : 1 ,5 und nachfolgende Alkylierung mit Acrylsäure oder Methacrylsäure oder deren Ester und ggf. nachfolgende Verseifung.

3· Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Kondensationsprodukt aus Fettsäure und Aminoalkylalkanolamin vor der Alkylierung einer alkalischen Vorbehandlung gemäß DE-OS 30 18 201 unterworfen wird.

Patentanmeldung HENKEL KGaA

^ Z. ZR-FE/Patente

D 6910 -

4· Verfahren nach Anspruch 1 - 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Amphotenside in Form wäßriger Emulsionen in einer Menge von 3-15 Gew.-% Aktivsubstanz, bezogen auf das Falzgewicht der Leder oder Pelze, in der Lickerflotte eingesetzt werden.

5· Verfahren nach Anspruch 1 - 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Amphotenside in Kombination mit üblichen Lederfettungsmitteln auf der Basis von sulfatierten, sulfitierten oder sulfochlorierten Ölen oder Fetten, ggf· in Verbindung mit anionischen und/oder nichtionischen, oder kationischen Emulgatoren, angewendet werden.