DE1951557C3 - Fettungsmittel für Leder und deren Verwendung in Form wäßriger Emulsion - Google Patents
Fettungsmittel für Leder und deren Verwendung in Form wäßriger EmulsionInfo
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Description
Die Erfindung betrifft wertvolle Fettungsmittel für Leder auf der Basis von Olefinsulfonierungsprodukten,
die eine hohe Wasser- und Lösungsmittelbeständigkeit aufweisen.
Sulfierie, pflanzliche oder synthetisch hergestellte
Fette und öle sind als Lederfettungsmittel bekannt Darunter fallen insbesondere Gemische aus sulfierten
und unsulfierten Estern, vorwiegend ungesättigter Fettsäuren, mit ein- oder mehrwertigen Alkoholen
unterschiedlicher Kettenlängen, teilweise in Verbindung mit freien Fettsäuren und Seifen.
Bei den üblichen Fettungsmitteln liegt der sulfierte
Anteil im allgemeinen zwischen 20 und 40%, bezogen auf die insgesamt eingesetzte Fettstoffmenge. Eine
Erhöhung des sulfierten Anteils führt im allgemeinen zu einem harten und trockenen Griff der damit behandelten Leder.
Da die Fettstoffbindung an die Lederfaser mit wachsendem Sulfiergrad Steigt, besteht der Wunsch, den
sulfierten Anteil möglichst zu erhöhen, um dadurch eine maximale Wasser- und Lösungsmittelfestigkeit der
Bindung an die Lederfaser zu erreichen, ohne daß die vorstehend beschriebenen Nachteile in Kauf genommen
werden müssen.
Gegenstand der Erfindung sind nun Fettungsmittel für Leder auf der Basis von fettend wirkenden
Sulfonierungsprodukten, dadurch gekennzeichnet, daß die fettend wirkenden Produkte Olefinsulfonierungsprodukte sind, die erhalten worden sind durch
a) Umsetzung von unverzweigten oder an einem C-Atom der Doppelbindung alkylverzweigten
Olefinen der Kettenlängen Cio bis C30 mit starken Sulfonierungsmitteln bis zu einem Umsetzungsgrad
von wenigstens 50% und
b) Neutralisation und partielle oder vollständige Hydrolyse der Sulfonierungsprodukte mit wäßrigen Lösungen von Alkalihydroxiden, Ammoniak
und/oder Alkyl- oder Hydroxyalkylaminen.
Überraschenderweise zeichnen sich derartige Olefinsulfonierungsprodukte mit einem Sulfonierungsgrad
von wenigstens 50%, vorzugsweise von 75 bis 100%, durch eine sehr hohe Affinität zur Lederfaser und
ausgezeichnete lederfettende Eigenschaften aus. Man erhält sehr weiche und geschmeidige Leder mit vollem
Griff, die entsprechend dem jeweiligen Sulfonierungsgrad eine lösungsmittelfeste Fettstoffbindung in der
Größenordnung von 70% und mehr aufweisen. Diese nimmt mit steigendem Sulfonierungsgrad weiter zu,
ohne daß das Wasserverhalten der damit gefetteten Leder, insbesondere bei höheren Kettenlängen der
Olefinsulfonate nennenswert verschlechtert wird.
Als Ausgangsstoffe für die Herstellung der Olefinsulfonierungsprodukte kommen unverzweigte bzw. an
einem C-Atom der Doppelbindung alkylverzweigte Monoolefine der Ketteniänge Cio bis do in Betracht
Bevorzugt werden unverzweigte Olefine mit 14 bis 22 C-Atomen mit endständiger Doppelbindung sowie
verzweigtkettige Olefine einer Kettenlänge von 16 bis
24 C-Atomen und einer Alkylverzweigung mit 1 bis 12 C-Atome an einem C-Atom der Doppelbindung.
Derartige Ojefine werden beispielsweise durch Paraffincrackung, Äthylenpolymerisation, Dehydrohalogenierung von Monochlorparaffinen und andere bekannte
technische Verfahren hergestellt Die Olefine können in den technisch erhältlichen Qualitäten — bevorzugt als
Gemische verschiedener Kettenlängen — eingesetzt werden, wobei der Gehalt an gesättigten Paraffinen und
Diolefinen bis zu 10 Gewichtsprozent betragen kann.
Für die Durchführung der Sulfonierungsreaktion eignen sich die bekannten starken Sulfonierungsmittel,
insbesondere gasförmiges oder flüssiges Schwefeltrioxid oder Chlorsulfonsäure. Diese werden gegebenenfalls in Gegenwart von gasförmigen Verdünnungsmitteln, wie Stickstoff, Kohlendioxid oder Schwefeldioxid
oder von flüssigen Lösungsmitteln eingesetzt Bevorzugt wird die Sulfonierung mit einem Gemisch aus
Schwefeltrioxid und Luft ohne Anwendung eines Lösungsmittels, wobei die SO3-Konzentration 0,5 bis 10
Volumenprozent vorzugsweise 2 bis 6 Volumenprozent betragen soll. Zur Erzielung günstiger Ledereigenschaften werden die Olefine mit mindestens 0,5 Mol,
vorzugsweise mit 0,75 bis 13 Mol des Sulfonicrungsmittels zur Reaktion gebracht.
Die Umsetzung erfolgt durch intensives Vermischen des Schwefeltrioxid enthaltenden Gasgemisches mit
dem flüssigen Olefin in geeigneten Reaktionsapparaturen, wnhei Temperaturen zwischen 0 und 100° C
angewendet werden. Die Reaktionszeiten betragen je
nach verwendeter Reaktionsapparatur weniger als 1 Sekunde bis zu 2 Stunden. Geeignete Sulfonierungsreaktoren sind u.a. solche, die nach dem Ringspalt-,
Dünnschicht-, FaIlHIm- oder Zerstäubungsprinzip arbeiten.
Die Sulfonierung kann diskontinuierlich oder kontinuierlich durchgeführt werden. Hellfarbige Produkte,
wie sie für den erfindungsgemäßen Zweck besonders geeignet sind, werden vor allem durch eine kontinuierliehe Arbeitsweise in den vorstehend genannten Apparaturen erhalten, die einstufig oder mehrstufig nach dem
Kaskaden-Prinzip arbeiten können. Wichtig ist in allen Fällen, daß die Kontaktzeit zwischen dem Olefin und
dem schwefeltrioxidhaltigen Gasgemisch kurz ist und daß für eine gute Abführung der Reaktionswärme Sorge
getragen wird, da anderenfalls dunkelfarbige Produkte entstehen.
Sulfonierurigsverfahren der beschriebenen Art sowie
die dazugehörigen Reaktionsapparaturen sind beispielsweise in den deutschen Auslegeschriften 12 15695 und
12 70 549 sowie in der deutschen Offenlegungsschrift 14 68 013 beschrieben.
Bei der Sulfonierung mit gasförmigem Schwefeltrioxid entstehen Gemische aus verschiedenen Sulfonsäu-
ren und Alkansultonen. Daher ist zur Herstellung wasserlöslicher Produkte nicht nur eine Neutralisation
mit wäßrigen Alkalien, sondern auch eine saure oder alkalische Hydrolyse der Sultonanteile notwendig,
wobei man hauptsächlich Hydroxyalkansulfonate erhält Diese Hydrolyse kann jedoch, wenn man sultonhaltige
Produkte zu erhalten wünscht, ganz oder teilweise unterlassen werden. Je nach Arbeitsweise und Hydrolysegrad kann man Produkte herstellen, die sich aus
Alkensulfonaten, wechselnden Mengen an Sultonen und gegebenenfalls Hydroxyalkansulfonaten sowie Disulfonaten, die ebenfalls Hydroxylgruppen enthalten können,
zusammensetzen. Alle genannten Substanztypen liegen hinsichtlich der Stellung der Sulfonatgruppe bzw.
-gruppen, der Hydroxylgruppen und der Dcppelbindung als Isomerengemische vor. Das Mengenverhältnis
von Hydroxyalkansulfonat, Alkensulfonat und Disulfonat ist in gewissem Umfange von den Bedingungen der
Sulfonierung und der Hydrolyse abhängig; vor allen Dingen beeinflussen die Arbeitsbedingungen bei der
Hydrolyse das Mengenverhältnis von Hydroxyalkan- und Alkensulfonaten; mit steigendem Laugenüberschuß
bei der Hydrolyse und mit steigender Hydrolysetemperatur (50 bis 200, vorzugsweise 80 bis 1800C) verringert
sich die Menge der Hydroxyalkansulfonate zugunsten J0
der Alkensulfonate.
Die sulfonierten Olefine werden mit wäßrigen Lösungen von Alkalihydroxiden, wie Natrium- oder
Kaliumhydroxid, Ammoniak oder Alkyl- bzw. Hydroxyalkylaminen bei Temperaturen von 20 bis 60°C
neutralisiert und anschließend je nach dem gewünschten Hydrolysegrad mit weiterem Alkali hydrolysiert Die
Neutralisation wie auch die Hydrolyse können diskontinuierlich oder kontinuierlich durchgeführt werden. Die
Hydrolyse erfolgt bei 50 bis 2000C, wobei Temperaturen über 1000C das Arbeiten in Druckapparaturen
erfordern. Die Hydrolysezeiten variieren je nach der angewandten Temperatur zwischen 6 Stunden bei 8O0C
und 5 Minuten bei 2000C; üblicherweise wird die Reaktion bei 1000C in 2 bis 4 Stunden oder bei 160 bis
180° C in 10 bis 20 Minuten durchgeführt.
Der Wassergehalt der Endprodukte wird durch die Konzentration der zur Neutralisation und Hydrolyse
verwendeten wäßrigen Base bestimmt Zweckmäßigerweise werden die Olefinsulfonierungsprodukte mit
einem Gehalt von 45 bis 70 Gewichtsprozent Aktivsubstanz hergestellt Höher konzentrierte Produkte sind
nur schwer zu homogenisieren und wegen ihrer z.T. hohen Viskosität bzw. festen Konsistenz schwierig
weiter zu verarbeiten. Eine Homogenisierung pastöser Produkte kann z. B. in einem heizbaren Kneter
vorgenommen werden.
Im Hinblick auf die Verarbeitbarkeit und anwendungstechnischen Eigenschaften haben sich Sulfonierungsprodukte auf der Basis unverzweigter «-Olefine
der Kettenlängen Ch bis C22 in Form ihrer Ammoniumsalze als besonders günstig erwiesen.
Wenn in speziellen Fällen die Farbe der erhaltenen Olefinsulfonierungsprodukte nicht hell genug ist kann
eine Bleichung mit Natriumhypochlorid bzw. Wasserstoffperoxid in neutraler wäßriger Lösung durchgeführt
werdea Für die Bleichung benötigt man eine Zeitdauer von etwa zwei bis drei Stunden bei Temperaturen von
40 bis 6O0C. Eine Beschreibung dieses Prozesses findet sich in der deutschen Auslegeschrift 11 85 178.
Die als Lederfettungsmittel verwendeten Sulfonierungsprodukte zeichnen sich besonders durch gute
Flottenauszehrung, hohe Bindung an die Lederfaser und geringe Lösungsmittelextrahierbarkeit sowie günstiges
Wasserverhalten aus. Die behandelten Leder besitzen einen hellen Farbton.
Die Fettungsmittel können zusätzlich übliche Lederbehandlungsmittel, wie sulfierte oder nicht sulfierte öle
oder Fette oder synthetische Fettungsmittel, z. B. Chlorparaffine und Paraffinsulfonate oder Mineralöle,
enthalten. Hierdurch lassen sich sowohl die Fettstoffbindung wie auch der Fettungseffekt weiterhin günstig
beeinflussen. Die Fettungsmittelgemische enthalten etwa tO bis 50 Gewichtsprozent an Olefinsulfonierungsprodukten, bezogen auf die Gesamtmenge der Lederfettungsmittel.
Die Anwendung erfolgt in üblicher Weise in Form wäßriger Lösungen oder Emulsionen mit einem Gehalt
von etwa 1 bis 10 Gewichtsprozent des Fettungsmitteis, bezogen auf die Gesamtmenge an wäßriger Flotte.
Die Fettungsmittel werden vom Leder gut aufgenommen und geben ausgezeichnete Weichmachungs- und
Fettungseffekte, die eine bemerkenswerte Beständigkeit gegen Wasser und wäßrige oder organische
Reinigungsmittellösungen besitzen. Ihre Neigung zum Wandern bei thermischer Beanspruchung ist sehr
gering, so daß sich z. B. Verklebungsvorgänge oder das Anvulkanisieren von Gummisohlen an Schuhoberteile
ohne Schwierigkeiten durchführen lassen. Besonders hervorzuheben ist die Weichheit und Griffigkeit der mit
den erfindungsgemäßen Mitteln behandelten Leder.
Aus der GB-PS 9 88 628 ist ein Verfahren zum Fetten von Leder mittels wäßriger Lösungen oder Emulsionen,
die verseifte Sulfohalogenierungsprodukte von Polyolefinen enthalten können, bekannt. Die in dieser Weise
hergestellten Produkte weisen einen relativ niedrigen Sulfonierungsgrad (hervorgehoben sind 15 bis 30
Gewichtsprozent Sulfohalogengehalt) auf. Mit den normalen Methoden lassen sich keine wesentlich
höheren Sulfonierungsgrade erreichen. Der Fettungseffekt derartiger Verbindungen ist ein nicht sehr weicher,
etwas trockener Griff, der mit steigendem Sulfonierungsgrad zunehmend trockener und härter wird. Die
Bindung an die Lederfaser ist nicht sehr hoch, da vorzugsweise nicht sulfonierte Substanz zwischen den
Lederfasern abgelagert wird.
Demgegenüber sind die beanspruchten Fettungsmittel hoch sulfonierte, relativ einheitliche, langkettige
OleFinsuIfonierungsprodukte, deren Sulfonierungsgrad
wenigstens 50%, vorzugsweise 75 bis 100% beträgt Überraschenderweise folgen diese Produkte nicht der
allgemeinen Regel, wonach mit steigendem Sulfonierungsgrad härtere Leder erhalten wurden. Im Gegenteil
lassen sich mit den Fettungsmitteln der Erfindung sehr
weiche Leder erzielen, die infolge der starken Bindung der Sulfonsäuregruppe an die Lederfaser keine
Fettflecke.! auf dem Leder bilden und die Hersteilung
chemischreinigungsechter Leder ermöglichen.
In einem Dreihalssulfierkolben von 2,51 Inhalt, der
mit einem Thermometer, einem bis auf den Boden des Kolbens reichenden Gaseinleitungsrohr, einer Gasableitung und einem Intensivrührer versehen war, wurden
726 g (3 Mol) eines C15- bis Cn-a-Olefingemisches
(durchschnittliche C-Atomzahl 173; Jodzahl 109) gegeben und unter kräftigem Rühren durch Einblasen eines
SOa-Luft-Gemisches, das etwa 3 VoL-% SO3 enthielt, zu
75% sulfoniert. Dabei wurden im Verlauf von 1,5 Stunden 181 g (2,26 Mol) SO3 eingeleitet. Durch
Außenkühlung wurde die Temperatur des Reaktionsgemisches auf 20 bis 30° C gehalten.
Nach beendeter Sulfonierung wurde das flüssige braune Reaktionsprodukt mit 960 g 10%iger NaOH
(214 Mol) versetzt und anschließend durch 4stündiges Kochen am Rückfluß hydrolysiert. Das alkalisch
reagierende Hydrolysat wurde mit H2SO4 neuttalgestellt und durch Eindampfen sowie anschließendes
Homogenisieren auf eine Endkonzentration von 59% Aktivsubstanz gebracht Es resultierten 1665 g eines
gelbbraunen pastösen Produktes.
Chromgegerbte und schwach nachgegerbte Oberleder wurden mit
5% Aktivsubstanz des vorstehend beschriebenen
Produktes und
200% Wasser von 60° C
45 Minuten gelickert, getrocknet und in üblicher Weise fertiggestellt.
Es wurde ein helles, im Griff volles Leder mit etwa 15% lösungsmittelextrahierbaren Anteilen (bezogen auf
Gesamtfettstoffaufnahme) erhalten, das sich gut für vulkanisierbare Oberleder eignet.
Ansatz und Durchführung der Sulfonierungsreaktion
entsprechend Beispiel la.
Nach beendeter Sulfonierung wurde das Resktionsprodukt mit 820 g 5%igem wäßrigem NH3 (2,4 Mol)
versetzt und anschließend durch 4stündiges Kochen am Rückfluß hydrolysiert. Das Hydrolysat wurde neutralisiert und anschließend durch Eindampfen und Homogenisieren auf eine Endkonzentration von 61% Aktivsubstinz gebracht Es resultierten 1,590g eines gelbbrau-
nen, homogenen, pastösen Produktes.
Chromgegerbte und schwach nachgegerbte Oberleder wurden mit
5% Aktivsubstanz eines Gemisches aus
80 Gewichtsteilen des vorstehend beschriebenen Produktes und
20 Gewichtsteilen Spermöl und
200% Wasser von 6O0C
45 Minuten gelickert, getrocknet und in üblicher Weise
fertiggestellt
Es wurde ein helles, weiches, geschmeidiges und im
Griff volles Leder erhalten, dessen Extrahierbarkeit mit Methylenchlorid etwa 30% (bezogen auf Gesamtfettstoffgehalt des Leders) betrug. Ein derartiges Leder
eignet sich wegen der verhältnismäßig geringen extrahierbaren und wanderungsfähigen Fettstoffanteile
für die Vulkanisation und Verklebung bei späteren Prozessen der Lederverarbeitung.
In der in Beispiel la beschriebenen Sulfonierungsapparatur wurden 484 g (2 Mol) eines C15- bis C20-A-OIefingemisches im Verlauf von 15 Stunden bei Temperaturen von 20 bis 40° C durch Einblasen eines ca. 3 Vol.-%
SO3 enthaltenen SO3-Luft-Gemisches mit 182 g (2,27
Mol) SO3 umgesetzt (Umsetzungsgrad 95%).
Nach beendeter Sulfonierung wurde das flüssige braune Reaktionsprodukt mit 800 g 5%igem wäßrigem
NH3 (235 Mol) versetzt und anschließend durch 15minütiges Erhitzen bei 1700C im Autoklav hydrolysiert Das Hydrolysat wurde neutralisiert und durch
Eindampfen sowie anschließendes Homogenisieren auf eine Endkonzentration von 63% Aktivsubstanz gebracht Es resultierten 1,095 g eines gelbbraunen
pastösen Produktes.
Ein chromgegerbtes Veloursbekleidungsleder wurde mit
7% Aktivsubstanz des vorstehend beschriebenen
Produktes und
200% Wasser von 60° C
45 Minuten gelickert, aufgetrocknet, broschiert, gefärbt und in üblicher Weise nachgelickert mit
2% Aktivsubstanz desselben Produktes.
Es resultierte ein tuchartiges, weiches und geschmeidiges Veloursbekleidungsleder, das wegen seiner
besonders niedrigen Lösungsmittelextrahierbarkeit von
15 bis 20% vor allem für die Herstellung chemischreinigungsechter Bekleidungsleder brauchbar ist.
In der in Beispiel 1 a beschriebenen Sulfonierungsapparatur wurden 726g (3 Mol) eines C15- bis C2o«-Olefingemisches im Verlauf von 1 Stunde bei Temperaturen
von 20 bis 3O0C durch Einblasen eines ca. 3 Vol.-% enthaltenen SO3-Luft-Gemisches mit 122 g (1,53 Mol)
SO3 umgesetzt (Umsetzungsgrad 50%).
Nach beendeter Sulfonierung wurde das flüssige braune Reaktionsprodukt mit 800 g 8%iger NaOH (1,6
Mol) versetzt, und anschließend durch 4stündiges Kochen am Rückfluß hydrolysiert Das Hydrolysat
wurde mit H2SO4 neutralgestellt und durch Eindampfen
sowie anschließendes Homogenisieren auf eine Endkonzentration von 62% gebracht. Es resultierten 1,450 g
eines gelblichen pastösen Produktes.
Ein chromgares Handschuhleder aus Schaf- bzw. Zickelfellen wurde mit
6% Aktivsubstanz des vorstehend beschriebenen
Fettungsmittels und
200% Wasser von 600C
200% Wasser von 600C
45 Minuten gelickert, broschiert, gefärbt und in üblicher Weise mit 2% derselben Substanz nachgelickert und
wie üblich fertiggestellt.
Es wurde ein weiches, zügiges und geschmeidiges Handschuhleder erhalten, das wegen der geringen
Fettstoffextrahierbarkeit von etwa 30% (bezogen auf Gesamtfettstoffgehalt) besonders wasch- und reinigungsbeständig
ist.
In der in Beispiel la beschriebenen Sulfonierungsapparatur wurden 452 g (2 Mol) eines C15- bis Cie-«-Olefingemisches
(durchschnittliche C-Atomzahl 16,2; Jodzahi
119) im Verlauf von 1,5 Stunden bei Temperaturen von 20 bis 400C durch Einblasen eines ca. 3 Vol.-% SO3
enthaltenen SCh-Luft-Gemisches mit 182 g (2,27 Mol) SO3 umgesetzt (Umsetzungsgrad 96%).
Nach beendeter Sulfonierung wurde das flüssige braune Reaktionsprodukt mit 800 g 5%igem wäßrigem
NH3 (2,35 Mol) versetzt und anschließend durch 4stündiges Kochen am Rückfluß hydrolysiert. Das
Hydrolysat wurde neutralisiert und durch Eindampfen und anschließendes Homogenisieren auf eine Endkonzentration
von 58% Aktivsubstanz gebracht. Es resultierten 1,155 g eines gelbbraunen pastösen Produktes.
Chromgegerbte Manschettenleder für technische Pumpen wurden mit
5% Aktivsubstanz des vorstehend beschriebenen
Produktes und
200% Wasser von 60° C
200% Wasser von 60° C
45 Minuten gelickert, getrocknet und in üblicher Weise fertiggestellt.
Es resultierte ein wegen der geringen Fettstoffextrahierbarkeit von ca. 15% gegen Hitze und entfettende
Substanzen besonders beständiges Manschettenieder mit hoher Lebensdauer.
Ansatz und Durchführung der Sulfonierungsreaktion entsprechend Beispiel 3a.
Nach beendeter Sulfonierung wurde das Reaktionsprodukt bei einer Temperatur von 30 bis maximal 500C
unter Kühlen vorsichtig mit Natronlauge neutralisiert, wozu 740 g 7%ige NaOH (1,3 Mol) erforderlich waren.
Es resultierten 1,360 g eines gelbbraunen pastösen Produktes, das 50% Aktivsubstanz (davon 14% SuIton)
enthielt Der Sultonanteil im Produkt wurde durch Bestimmung der Verseifungszahl im Petrolätherextrakt
ermittelt; der Gesamtgehalt an Aktivsubstanz wurde, wie in allen anderen Beispielen auch, durch den
Alkoholextrakt bestimmt
Das vorstehend beschriebene Reaktionsprodukt wurde wie in Beispiel 2 zur Fettung von Oberleder
angewendet
Man erhielt ein helles, weiches, geschmeidiges
Oberleder mit einer Fettstoffbindung von ungefähr 90%, das als besonders lösungsmittelfest bezeichnet
werden kann.
Ansatz und Durchführung der Sulfonierungsreaktion entsprechend Beispiel 5a.
Nach beendeter Sulfonierung wurde das Reaktionsprodukt bei einer Temperatur von 30 bis maximal 500C
unter Kühlen vorsichtig mit NH3 neutralisiert, wozu 540g 7,2%iges wäßriges NH3 (1,12 Mol) erforderlich
waren. Es resultierten 1,150 g eines gelbbraunen, homogenen, flüssigen Produktes, das 56% Aktivsubstanz
(davon 23% als Sulton) enthielt.
Beispiel 7b
Die vorstehend beschriebene Substanz wurde wie in Beispiel 3b zur Herstellung von Veloursbekleidungsledern
angewendet. Man erhielt ein gut waschbares und trockenreinigungsbeständiges Leder, das eine Lösungsmittelextrahierbarkeit
von etwa 20% bei erschöpfender Extraktion aufwies.
20
20
In der in Beispie! la beschriebenen Sulfonierungsap·
paratur wurden 560 g (2 Mol) 2-OctyIdodecen-l
(Jodzahl 96), das noch geringe Mengen 9-Methyl-nonadecen-8 und andere C2o-Olefine enthielt, im Verlauf von
1,5 Stunden bei Temperaturen von 20 bis 45° C durch Einblasen eines ca. 3 Vol.-% SO3 enthaltender
SOa-Luft-Gemisches mit 176 g (2,2 Mol) SO3 umgesetzt
(Umsetzungsgrad 94%).
Nach beendeter Sulfonierung wurde das flüssige braune Reaktionsprodukt mit 840 g 5%igem wäßrigem
NH3 (2,46 Mol) versetzt und anschließend durch 4stündiges Kochen am Rückfluß hydrolysiert. Das
Hydrolysat wurde neutralisiert und durch Eindampfen sowie anschließendes Homogenisieren auf eine Endkonzentration
von 57% Aktivsubstanz gebracht. Es resultierten 1,330 g eines gelben flüssigen Produktes.
Das vorstehende Reaktionsprodukt wurde zur Fettung chromgegerbter und schwach nachgegerbter
Oberleder mit
5% Aktivsubstanz eines Gemisches aus
50 Gewichtsteilen des beschriebenen Reaktionsproduktes nach Beispiel 8a
40 Gewichtsteilen sulfatiertem Spermöl und
10 Gewichtsteilen Wollfett und
200% Wasser von 60° C
40 Gewichtsteilen sulfatiertem Spermöl und
10 Gewichtsteilen Wollfett und
200% Wasser von 60° C
45 Minuten eingesetzt.
Es wurde ein weiches, geschmeidiges und im Grifl volles Oberleder, das trotz Mitverwendung natürlichei
Fettstoffe eine verhältnismäßig geringe Fettstoffextrahierbarkeit von etwa 50% aufwies, erhalten.
In der in Beispiel la beschriebenen Sulfonierungsap
paratur wurden 526 g (1,5 Mol) eines C22- bi: C28-«-Olefingemisches (durchschnittliche C-Atomzah
25), das sich zu ca. 60% aus Olefinen mit endständigei
und zu 40% mit innenständiger Doppelbindunj zusammensetzte, im Verlauf von 14 Stunden be
Temperaturen von 60 bis 70° C durch Einblasen eines ca 3 VoL-% SO3 enthaltenen SO3-Luft-Gemisches mit 84 ^
flil (1,05 Mol) SO3 umgesetzt (Umsetzungsgrad 70%).
Nach beendeter Sulfonierung wurde das zähflüssig« braune Reaktionsprodukt mit 630 g 7%iger NaOH (1,:
MoI) versetzt und anschließend durch 20minütige
19 9
Erhitzen bei 1600C im Autoklav hydrolysiert. Das
Hydrolysat wurde mit H2SO4 neutralgestellt und durch
Eindampfen sowie Homogenisieren auf eine Endkonzentration von 55% Aktivsubstanz gebracht. Es
resultierten 1,170 g eines braunen festen Produktes.
Ein chromgegerbtes
Oberleder wurde mit
Oberleder wurde mit
und schwach nachgegerbtes
40 Gewichtsteilen des Reaktionsproduktes nach
Beispiel 9a und
60 Gewichtsteilen des Produktes nach Beispiel
60 Gewichtsteilen des Produktes nach Beispiel
3a und
5% Aktivsubstanz eines Gemisches aus
200% Wasser von 6O0C
45 Minuten gelickert und in üblicher Weise fertiggestellt. Man erhielt ein elastisches und im Griff volles
Oberleder, dessen Fettstoffgehalt zu etwa 70% fest gebunden war und das wegen des Anteiles längerkettiger
Olefinsulfonate ein besonders günstiges Wasserverhalten besaß.
Claims (7)
1. Fettungsmittel für Leder auf der Basis von fettend wirkenden Sulfonierungsprodukten, dadurch gekennzeichnet, daß die fettend
wirkenden Produkte Olefinsulfonierungsprodukte
sind, die erhalten worden sind durch
a) Umsetzung von unverzweigten oder an einem C-Atom der Doppelbindung alkylverzweigten
Olefinen der Kettenlängen Qo bis Cm mit
starken Sulfonierungsmitteln bis zu einem Umsetzungsgrad von wenigstens 50% und
b) Neutralisation und partielle oder vollständige Hydrolyse der Sulfonierungsprodukte mit wäßrigen Lösungen von Alkalihydroxiden, Ammoniak und/oder Alkyl- oder Hydroxyalkylaminen.
2. Fettungsmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie erhalten worden sind durch
Einsatz von unverzweigten Olefinen der Kettenlängen Cio bis C30, vorzugsweise Cm bis C22, mit
endständiger Doppelbindung.
3. Fettungsmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie erhalten worden sind durch
Einsatz von Olefinen der Kettenlängen Ci6 bis C24,
die an einem C-Atom der Doppelbindung eine Alkylverzweigung mit 1 bis 12 C-Atomen besitzen.
4. Fettungsmittel nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß sie erhalten worden sind durch
Verwendung eines SOj-Luft-Gemisches zur Sulfonierung.
5. Fettungsmittel nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß sie erhalten worden sind durch
Sulfonierung bis zu einem Sulfonierungsgrad von 75 bis 100%.
6. Fettungsmittel nach Anspruch 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß sie zusätzlich übliche Lederbehandlungsmittel aus der Gruppe der sulfierten oder
nicht sulfierten Fette oder öle, Chlorparaffine, Paraffinsulfonate oder Mineralöle enthalten.
7. Verwendung der Fettungsmittel nach Anspruch 1 bis 6 zum Fetten von Leder in Form wäßriger
Emulsionen mit einem Gehalt von 1 bis 10 Gewichtsprozent Fettungsmittel, bezogen auf die
Gesamtmenge der wäßrigen Emulsion.
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| BE757382D BE757382A (fr) | 1969-10-13 | Agents de graissage du cuir | |
| DE19691951557 DE1951557C3 (de) | 1969-10-13 | Fettungsmittel für Leder und deren Verwendung in Form wäßriger Emulsion | |
| GB1259427D GB1259427A (de) | 1969-10-13 | 1970-10-09 | |
| JP8888070A JPS548721B1 (de) | 1969-10-13 | 1970-10-12 | |
| FR7036780A FR2065350A5 (de) | 1969-10-13 | 1970-10-12 | |
| ES384425A ES384425A1 (es) | 1969-10-13 | 1970-10-13 | Procedimiento para la obtencion de agentes lubricantes paracueros. |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19691951557 DE1951557C3 (de) | 1969-10-13 | Fettungsmittel für Leder und deren Verwendung in Form wäßriger Emulsion |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1951557A1 DE1951557A1 (de) | 1971-04-22 |
| DE1951557B2 DE1951557B2 (de) | 1977-06-30 |
| DE1951557C3 true DE1951557C3 (de) | 1978-02-16 |
Family
ID=
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