DE339495C - Verfahren zur Darstellung von harzartigen Kondensationsprodukten aus Phenolcarbonsaeuren und Aldehyden - Google Patents

Description

• Verfahren zur Darstellung von harzartigen Kondensationsprodukten aus Phenolcarbonsäuren und Aldehyden. Nach den Angaben in Ber.,3i (r898), S. 148 und der Patentschrift 49970, I11. 22, bildet sich bei der Ein-,virkung von Formaldehyd auf Salicylsäure in Gegenwart starker organischer Säuren die Methylendisalicylsäure, ein einheitlicher chemischer Körper. Auch nach den in Ber. 5 (r872), S. 1o96 oben, Ann.263 (189r), S. 285, .amerikanische Patentschrift 7o6354, Archiv der Pharmazie 245 (19o7), S. 42 bis 48, Patentschrift 293866 und britische Patentschrift 4648/igii beschriebenen Verfahren erhält man Proidittkte von wohlcharakterisierter, kriista.lliner Beschaffenheit, welche im Faltre des Verfahrens der britischen Patentschrift 4648/igi i im Gegensatz zu den weiter unten zu beschreibenden nach dehn torliegenden Verfahren zu erhaltenden schwefelhaltig -sind.
• Es wurde nun gefunden, daß die Einwirkung von Formaldehyd oder Formaldehyd abspaltenden Mitteln auf Salicyl'säure, seine Isomeren und Homologen völlig anders verläuft, wenn die Kondensation in Gegenwart von nur geringen Mengen saurer oder basischer Kondensationsmittel oder in ihrer Abwesenheit vorgenommen wird. Man erhält dann unerwarteterweise Körper, welche die Eigenschaften von Harzen besitzen, und zwar haben diese u. a. die .außerordentliche wertvolle Eigenschaft, daß sie nicht nur in Alkohol, Aceton, Paraldehyd usw. löslich sind, sondern auch in wäßrigen Lösungen schwacher Alkalien wie Soda, Borax, Ammoniak, wodurch diese Kunstharze als vollwertiger Ersatz für Naturschellack Verwendung finden können. Beil Anwendung anderer Aldehyde erhält man gleichartige Produkte. Beispiele. I. i 5o Teile o-Oxyla:enzoesäure werden mit einer Mischung von 75 Teilen 3,oprozenti'geni Formalidehyd, Zoo Teilen Wasser 2o. Stunden am Rückflußkühler gekodht. nie ursprünglich klare Lösung scheidet nach einigen Stunden allmählich eine weißliche, durchscheinende Masse aus. Nimmt die Ausscheidung nicht mehr zu und hat diese eine wachsartige Beschaffenheit angenommen, so wird das überschüssige Wasser entfernt und Glas Reaktionsprodukt weiter für sich erhitzt. Erstarrt eine herausgenommene Probe zu einem klaren Glase, so läßt nian erkalten. Das entstandene Produkt ist ein glashelles springhartes Harz von hohem Schmelzpunkt. Es löst sich in Alkohol, Aceton, ferner auch in schwachen AlkaQien, wie wäßriger Sodalösung. Es eignet sich ausgezeichnet fi'tr Lederappretur sowie zu Filzen von Hüten.
• Bei längerer Reaktionsdauer entsteht ein Harz von höherem Schmelzpunkt und größerer Viskosität der alkalischen Lösung. Setzt man dem Ansatz von vornherein ein katalytisch wirkendes Mittel, wie Salzsäure, in geringer Menge zu, so wird die Zeitdauer der Reaktion abgekürzt, iI. 15o Teile eines Gemisches von o- und p-O:Yybenzoesäure werden mit i; Teilen Hexamethylentetramin in 4oo Teilen Weingeist mehrere Stunden am Rückflußkühler gekocht. Die klare, 'schwach gelb gefärbte Lösung wird eingetariäft .ufiad der Rückstand kurze Zeit. auf ;sez,bis@r6o_° erwärmt. Nach Erkalten hinterbeleibt ein iel#u gefärbtes, klar durchsichtiges Harz mit ähnlichen Eigenschaften wie im Beispiel I beschrieben. ` III. z5o Teile Oxytol,uylsäure (OH: CH,: COOH3:4) werden mit 2a Teilen Paraformaldehvd und ; Teilen Amimoni,u!ma!cetat vermischt und kurze Zeit auf 16o bis 17o° erhitzt. Es entsteht ein hellgelbes klares Harz, das sowohl in .@l!kohol wie auch in schwachen Alkalien löslich ist.
• IV. 15o Teile Salicylsäure -werden über ihren_Schmelzpunkt auf etwa r 6o° erhitzt und langsam in kleinen Anteilen 8o Teile Benzaldehyd-Anmm,oniak eingetragen. Es tritt lebhafte Reaktion unter Entwicklung von Ammoniakdämpfen ein. Die Schmelze wird noch kurze Zeit bei 170 bis r8o° gehalten und erkalten gelassen. Sie erstarrt zu einem rötlichgelben, durchsichtigen, in Alkohol und Sodalösung löslichen Harz.

Claims (1)

1. PATENT-ANSPRUCH.: Verfahren zur Darstellung von harzartigen Kondensationsprodukten aus Phenolcarbonsäuren und Aldehyden, dadurch gekennzeichnet, daß nnan arcmat,i!s:che Oxycarbonsäuren mit Aldehyd oder Aldehyd abspaltenden Mitteln, in Abwesenheit oder Anwesenheit geringer, Mengen saurer oder basischer Kondensationsmittel, in Gegenwart oder Abwesenheit von Lösungsmitteln, erhitzt.