DE3323581A1 - Durch aktinische strahlung gehaertete polyurethan-acryl-zusammensetzung und verfahren zu deren herstellung - Google Patents

Durch aktinische strahlung gehaertete polyurethan-acryl-zusammensetzung und verfahren zu deren herstellung

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DE3323581A1
DE3323581A1 DE19833323581 DE3323581A DE3323581A1 DE 3323581 A1 DE3323581 A1 DE 3323581A1 DE 19833323581 DE19833323581 DE 19833323581 DE 3323581 A DE3323581 A DE 3323581A DE 3323581 A1 DE3323581 A1 DE 3323581A1
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polyurethane
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glycol
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Donald J. 01821 Billerica Mass. Dempsey
Jonathan L. 02356 North Easton Mass. Rolfe
Michael 01940 Lynnfield Mass. Szycher
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Thermo Fisher Scientific Inc
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Thermo Electron Corp
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Description

BESCHREIBUNG
Di*; Hrf ί ndunq bf/trifft. nine Polyurethan-Aeryl-Zusarnrnong Setzung und ein Verfahren zur Herstellung einer derartigen Zusammensetzung. Insbesondere betrifft die Erfindung ein flexibles und elastisches durch aktinische Strahlung gehärtetes Polyurethan-Acryl-Copolymeres, das ein lichtstreuendes oder fluoreszierendes Material enthält. Die Erfindung betrifft neben der gehärteten auch die härtbare Zusammensetzung.
Polyurethan-Acryl-Schutz- und- Dekorations-Überzugszusammensetzungen sind bekannt. Gewöhnlich wurden Öfen und Infrarotquellen zur Härtung solcher Zusammensetzungen p. verwendet. In jüngerer Zeit wurde die Härtung durch Ultraviolettenergie (UV) empfohlen, unter Verwendung verschiedener UV-Sensibilisatoren zur sensibilisierten Photopolymerisation in Ultraviolettwellenlängen in dem nahen sichtbaren Gebiet. Es gibt zahlreiche Literatur über diese Photopolymerisation und Sensibilisierung.
Die Vorteile der UV-Härtung im Vergleich mit der anderen üblichen Härtung in Öfen oder dergleichen, liegen in beträchtlich rascheren Härtungszeiten, in der Einsparung von Energie, in der Ausschaltung der Umweltverschmutzung und in der guten Verfügbarkeit der Ausrüstung.
Ein Problem, das bei durch UV gehärteten Polyurethan-Acryl-Zusammensetzungen auftrat, liegt darin, daß sie
alle hart und steif oder halbsteif sind, wodurch sie oU
für bestimmte Anwendungszwecke weniger geeignet werden. Beispielsweise schloß die Steifigkeit der Polyurethan-Acryl-Zusammensetzungen des Stands der Technik die Herstellung von relativ dicken, funktionellen Polyurethan-Acryl-Strukturen aus. Ein bedeutenderes Problem dieser Zusammensetzungen liegt in dem Photohärtungsverfahren
selbst. Durch die Lichtabdunkelung durch Licht-undurchlässige Bestandteile ist es im allgemeinen schwierig eine vollständige und gleichmäßige Härtung der Zusammensetzung g zu erzielen.
Dementsprechend ist ein Ziel der Erfindung die Bereitstellung eines im wesentlichen verbesserten Verfahrens zur Härtung von Polymeren mit aktinischer Strahlung, bei ,Q dem die Polymeren vollständig gehärtet werden.
Ein weiteres Ziel der Erfindung ist die Bereitstellung von Polyurethan-Acryl-Copolymeren, die flexibel, elastomer und Lösungsmittel-beständig sind.
Ein weiteres Ziel der Erfindung ist die Bereitstellung derartiger Polyurethan-Acryl-Copolymerer in wirksamer, zuverlässiger und kostengünstiger Weise.
_n Die Probleme des Stands der Technik werden durch die
vorliegende Erfindung überwunden, durch die ein durch
aktinische Strahlung gehärtetes Polyurethan-Acryl-Copolymeres und ein Verfahren zur Herstellung eines derartigen Copolymeren bereitgestellt werden. Das Copolymere enthält Diisocyanat, Glykol mit hohem Molekulargewicht, Acrylyl mit niedrigem Molekulargewicht (Kettenende bzw. Kettenterminator) und ein lichtstreuendes oder fluoreszierendes Material. Die Einarbeitung eines lichtstreuenden oder fluoreszierenden Materials in das durch Licht härtbare Polymer-gemisch führt zu einer verbrei-
terten spektralen Verteilung und einem vollständig gehärteten Copolymeren. Das Copolymere ist flexibel und elastomer aufgrund der günstigen Mischung des Polyurethans und des Acryl-Kettenterminators.
Das vollständig gehärtete, flexible und elastomere Co-
polymere ergibt einen überlegenen Überzug für gedruckte
Schaltplatten und ist ausgezeichnet für Anwendungszwecke, die eine gute Adhäsion an Metallsubstraten erg fordern (z.B. das Flicken von Löchern bei Luftfahrzeugen, Schiffen usw.). Andere Anwendungszwecke dieses Copolymeren können die Verwendung auf dem Solargebiet zur Herstellung von kostengünstigen Fresnellinsen, die Verwendung auf dem biomedizinischen Gebiet als Ad-,Q häsivum für Kornea-Implantate oder Hauttransplantate und die Verwendung in der Papierindustrie als flexibler, auf Papier aufgetragener Überzug umfassen.
Im folgenden wird die Erfindung anhand bevorzugter Aus-. - führungsformen genauer beschrieben. Die durch aktinische Strahlung härtbare erfindungsgemäße Zusammensetzung enthält Diisocyanat, Glykol mit hohem Molekulargewicht, Acrylyl mit niedrigem Molekulargewicht (als Kettenabschluß bzw. Kettenende oder Kettenterminator) und ein on lichtstreuendes oder fluoreszierendes Material.
Zusätzlich zu den vorstehenden erforderlichen Bestandteilen enthält die Zusammensetzung vorzugsweise einen Katalysator und einen Phötosensibilisator, sowie ge-5-gebenenfalls ein Antioxidans und ein oberflächenaktives Mittel.
Im allgemeinen sind Polyurethan-Polymere das Kondensationsprodukt von Reaktionen zwischen Diisocyanaten n (Isocyanat-Verbindungen mit der Funktionalität 2} und Verbindungen, die Stellen mit aktiven Wasserstoffen, wie Hydroxylgruppen, enthalten. Die Polymerisation erfolgt in Anwesenheit einer di-funktionellen Hydroxylverbindung (diese kann entweder ein einfaches Glykol oder ein macromolekulares Glykol sein), nach folgender Reaktion:
n O =
C = N-R-N (Diisocyanat)
C = 0 +π HO - R' - OH Katalysator (Glykol)
Il
-N-R-i H
0 Il
N-C ι H
- 0 - R1 -
Zwar können aromatische Diisocyanate, wie Toluoldiisocyanat (TDI)
NCO
erfindungsgemäß verwendet werden, jedoch sind aliphatische .Diisocyanate bevorzugt, da sie ein lichtstabiles Material ergeben. Beispiele für erfindungsgemäß verwendete aliphatische Diisocyanate sind: Hexamethylendiisocyanat (HDD, OCN (CH2)^NCO; Isophorondiisocyanat (IPDI)
CH.
ch'
NCO
CH NCO
Trimethyl-hexamethylen-diisocyanat (TMHDI)
OCN -
CH
— C — CH,
CH.
-CH- CH„ - CH„ - NCO; 2. I
CH-,
und Dicyclohexyl-methan-diisocyanat (HMDI),
OCN —( )— CH„ —( >—NCO
,Q Das bevorzugte Diisocyanat zur Bildung Polymerer gemäß der Erfindung ist Isophorondiisocyanat (IPDI).
Die di-funktionelle Dihydroxy1-Verbindung sollte ein mittleres Molekulargewicht zwischen etwa 500 , c und 5 000, vorzugsweise 1 000 und 3 000 aufweisen. Bei einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung wird Polypropylenglykol (PPG)
H 20
verwendet, worin η eine ganze Zahl ist, die so gewählt wird, daß sie das gewünschte Molekulargewicht ergibt.
Das erfindungsgemäße Polyurethan enthält auch Acrylyl mit niedrigem Molekulargewicht, das das Polyurethan an jedem Ende abschließt. Das Acrylyl sollte ein mittleres Molekulargewicht zwischen etwa 40 und 200 Dalton und vorzugsweise zwischen etwa 80 und 120 Dalton aufweisen.
Beispiele für geeignete Acrylyl-Verbindungen, von denen noch viel mehrere bekannt sind, sind Methylacrylat, g Ethylacrylat, Methoxyethylacrylat, Methylmethacrylat, Hydroxyethylacrylat, Hydroxyethylmethacrylat.
-12-
Erfindungsgemäß ist der bevorzugte Acrylyl-Kettenabschluß Hydroxyethylmethacrylat (HEMA) mit folgender Formel
CH3 ι
= C ι
C - O - CH2 - CH2 - OH
Das bevorzugte Polyurethan der Erfindung weist folgende Strukturformel auf
r*
33
U		 I 33
1 U
Il
- U		 - U = I
O
O
U
CN
33		 I
33 O - V ι
CN
33
I I ! >1 I
η m tC U
O=U
σ-
Z-SG O=U
;_
CN
33
I (N
33 U
CN
33 U
I
O
U -U-U=O
CN
33 U
worin η ausgewählt ist zur Bildung eines Molekulargewichts von 500-5 000,
χ 1 ist,
y 1 bis 5 ist und
ζ so gewählt ist, daß es ein zahlenmittleres
..„ Molekulargewicht von 1 400 Einheiten und ein gewichtsmittleres Molekulargewicht von 1 200 Molekulargewichtseinheiten ergibt.
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung weist das Polyurethan Acryl-Copolymere ein Acrylyl-Ende b
an jedem Ende des Polyurethans auf, wobei das Polyurethan aus drei wiederkehrenden Einheiten - zwei wiederkehrenden Diisocyanat-Einheiten und einer wiederkehrenden Makroglykol-Einheit - besteht. Das Verhältnis von Acrylyl zu Polyurethan ist wichtig, um das Polymere
weich und elastomer zu halten.
Die Reaktionskomponenten werden etwa in den molekularen Mengen bereitgestellt, die zur Herstellung des vorstehenden Polymeren benötigt werden.
In das vorstehende Polymergemisch wird ein lichtstreuendes Material, ein fluoreszierendes Material oder ein Material, das sowohl fluoresziert als auch Licht streut,
eingearbeitet. Dieses eingearbeitete Material fungiert 30
als ein optischer Aktivator. Die verbreiterte Spektralverteilung, die durch diesen optischen Aktivator bewirkt wird, führt zu einem völlig photogehärteten Polymeren ohne Schatten.
Beispiele für lichtstreuende Materialien, die erfindungs-
gemäß brauchbar sind, sind Siliciumoxid bzw. Siliciumdioxid und Aluminiumoxid von 1/4 μπι bzw. n. Beispiele für fluoreszierende Materialien, die erfindungsgemäß brauchbar sind, sind fluoreszierende Farbstoffe, die zwischen 280-360 nm (Nanometer) fluoreszieren.
Phthalocyaninblau (p-blue), ein kristallines Material, das sowohl fluoresziert als auch Licht streut, ist der bevorzugte optische Aktivator.
Es ist üblich in das Polymergemisch einen geeigneten Katalysator einzuarbeiten, um die Polymerisationsreaktion zu fördern. Geeignete Katalysatoren umfassen N-Methylrnorpholin, Trimethylamin, Triethylamin, Zinkoctoat, Dibutyl-zinn-dilaurat und Dioctyl-zinn-dilaurat. Dioctyl-zinn-dilaurat ist der bevorzugte Katalysator.
Ein Photosensibilisator kann zu dem Polymergemisch gefügt werden, um das Härten des Polymergemischs durch aktinisches Licht zu beschleunigen. Dies ist besonders günstig, wenn das Polymere in einem Verfahren mit hoher Geschwindigkeit verwendet wird, bei dem eine rasche Härtung erforderlich ist.
Erfindungsgemäß brauchbare Photosensibilisatoren umfas-,Q sen Benzophenon, Acetophenon, Azobenzol, Acenaphthen-
chinon, o-Methoxybenzophenon, Thioxanthen-9-on, Xanthen-9-on, 7-H-Benz-(de)-anthracen-7-on, 1-Naphthaldehyd 4,4'-Bis-(dimethylamino)-benzophenon, Fluoren-9-on, 1'-Acetonaphthon, 2'-Acetonaphthon, Anthrachinon, 2-tert-, ρ- Butyl-anthrachinon, 4-Morpholino-benzophenon, p-Diacetylbenzol, 4-Aminobenzophenon, 4'-Methoxyacetophenon, Dietoxyacetophenon, Benzaldehyd u.dgl.
Erfindungsgemäß besonders brauchbar sind Acetophenon-Photosensibilisatoren der Struktur
worin R Alkyl mit 1 bis etwa 8 Kohlenstoffatomen oder Aryl mit 6 Ringkohlenstoffatomen ist und R1 Wasserstoff, Alkyl mit 2 bis etwa 8 Kohlenstoffatomen, Aryl mit 6 bis 14 Kohlenstoffatomen oder Cycloalkyl mit 5 bis 8 Ringkohlenstoffatomen ist.
Diethoxyacetophenon ist der bevorzugte Photosensibilisator.
O OCH_CH_
Il /23
C-CH
\
OCH CH
Das Polyurethan kann aus drei Komponenten hergestellt werden, die als Teil A, Teil B bzw. Teil C bezeichnet werden können. Teil A ist das Diisocyanat. Teil B besteht aus einem Macroglykol, dem Akrylyl-Terminator mit niedrigem Molekulargewicht, dem optischen Aktivator, dem Photosensibilisator, dem Katalysator und dem oberflächenaktiven Mittel. Teil C besteht aus dem Antioxidans (um eine spontane durch Sauerstoff initierte Härtung zu inhibieren). Das Polyurethan kann auch aus zwei Komponenten hergestellt werden, worin der Teil A das Diisocyanat bleibt und der Teil B alle anderen Bestandteile, einschließlich dem Antioxidans, umfaßt.
Selbstverständlich verbinden sich der optische Aktivator, der Photosensibilisator, der Katalysator, das Antioxidans und das Gleitmittel nicht chemisch als ein Teil des Polymeren.
Bei der Herstellung eines Polyurethan-Elements aus den drei Komponenten, Teil A, Teil B und Teil C, werden zuerst die geeigneten stöchiometrischen Anteile von Teil A und Teil B zusammen zugesetzt. Die geeigneten stöchiometrischen Anteile von Teil C werden zu Teil A und Teil B gefügt, und die drei werden anschließend mittels eines Mischers bei Raumtemperatur emulgiert unter Bildung eines mäßig reaktionsfähigen thixotropen Gemischs mit einer Viskosität unter etwa 2 500 mPa-s 1-cF-).
Da durch das Emulgieren von A und B Luft in das Reaktions-
gemisch eingeführt wird, muß die Luft entfernt werden. Die Luftblasen werden aus dem Gefäß mit der Emulsion ρ- durch Evakuieren der Luft unter einer Glasglocke mit Absaugvorrichtung entfernt. Die Glasglocke wird auf einen Druck von etwa 0,3 μΐη ) evakuiert und das Gemisch wird unter der Glasglocke etwa 8 Minuten gehalten, bis das Gemisch zu sieden scheint. Nach dem -,Q Entnehmen der Emulsion aus der Glasglocke wird sie stehengelassen, bis sie durch die ablaufende exotherme Reaktion auf eine Temperatur von etwa 4O0C gebracht wird.
Das Gemisch von A, B und C wird anschließend auf ein Substrat aufgebracht und auf dem Substrat durch Be-
lichten mit aktinischem Licht photogehärtet. Beispielsweise kann die Zusammensetzung auf eine gedruckte Schaltplatte aufgebracht werden, entweder durch Sprühen der Zusammensetzung auf die Schaltplatte oder durch Eintauchen der Schaltplatte in die Zusammensetzung. Ak-
tinisches Licht, das zur Härtung geeignet ist, umfaßt
Ultraviolettlicht und andere Formen aktinischer Strahlung, die normalerweise in der Strahlung zu finden sind, die von der Sonne oder von künstlichen Lichtquellen abgegeben wird, wie Sonnenlampen vom Typ RS, Kohlenstoff-25
stoffbogenlampen, Xenonbogenlampen, Quecksilberdampflampen, Wolframhalogenidlampen u.dgl. Ultraviolettstrahlung mit einer Wellenlänge von etwa 200 bis etwa 360 nm (Nanometer) ist geeignet. Der Härtungszeitraum
ist sehr kurz und liegt gewöhnlich bei 0,5 bis 15 Se-30
künden, wenn die Zusammensetzung mit aktinischem Licht mit einer Kraftdichte von 0,011 kW/cm2 (10 kw/ftz) bestrahlt wird.
Die folgenden Beispiele dienen zur weiteren Erläuterung der Erfindung ohne sie zu beschränken.
BEISPIEL 1
16,8 Gew.-% Toluoldiisocyanat (TDI) werden mit folgendem Gemisch umgesetzt: 64,3 Gew.-% Polypropylenglykol mit einem Molekulargewicht von 2 000, 16,7 Gew.-% Hydroxyethylmethacrylat (HEMA), 1,9 Gew.-% Diethoxyacetophenon.(DEAP), 0,1 Gew.-% Dioctyl-zinn-dilaurat, 0,1 Gew.-% Siliciumoxid mit der Handelsbezeichnung CabOSil, ,Q erhältlich von der Cabot Company, und 0,1 Gew.-% eines oberflächenaktiven Mittels mit der Handelsbezeichnung ModaFlow, erhältlich von der Monsanto Chemical Corporation. Irganox 1010 in einer Menge von 1 Gew.-% des vorstehenden Gemischs wird anschließend zu dem Reaktionsgemisch gefügt. Irganox 1010 ist ein Antioxidans der Ciba Geigy. Die chemische Bezeichnung des Antioxidans ist Tetrakis-/methylen-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyhydrocinnamat)_/-methan.
Die vorstehenden Bestandteile werden durch 10-minütiges
Vermischen emulgiert und anschließend entlüftet bis sämtliche mitgeschleppten Gase entfernt sind. Dann wird das Gemisch 10 Sekunden mit Ultraviolettstrahlung belichtet, die von einer Quecksilberlampe abgegeben wire und eine Wellenlänge von etwa 254 nm (Nanometer) und eine Kraftdichte von 0,011 kW/cm2 (10 kw/ft2) aufweist. Dies führt zu einem völlig gehärteten, Lösungsmittel-beständigen, transparenten Elastomeren mit den folgenden physikalischen Eigenschaften: Zugfestigkeit 37,9 bar
(550 psi), Dehnung 50%, Härte (Shore A) 45. 3U
BEISPIEL 2
21,1 Gew.-% TDI werden mit folgendem Gemisch umgesetzt: 60,8 Gew.-% Polypropylenglykol mit einem Molekulargewicht von 1 000, 15,8 Gew.-% HEMA, 2,0 Gew.-% DEAP,
0,1 Gew.-% Dioctyl-zinn-dilaurat, 0,1 Gew.-% Aluminiumoxid von 1/4 μπι (Mikron) und 0,1 Gew.-% ModaFlow. Irganox 1010 wird in einer Menge von 1 Gew.-% des vorg stehenden Gemischs anschließend zu dem Reaktionsgemisch gefügt.
Anschließend wird emulgiert, entlüftet und durch UV gehärtet, wie im Beispiel 1 beschrieben. Dies führt zu ,Q einem vollständig gehärteten, Lösungsmittel-beständigen, transparenten Elastomeren mit folgenden physikalischen Eigenschaften: Zugfestigkeit 42,7 bar (620 psi), Dehnung 50%, Härte (Shore A) 45.
ι κ BEISPIEL 3
20,4 Gew.-% Isophorondiisocyanat (IPDI) wurden mit folgendem Gemisch umgesetzt: 61,3 Gew.-% Polypropylenglykol mit einem Molekulargewicht von 2 000, 16,0 Gew.-% HEMA, 2 Gew.-% DEAP, 0,1 Gew.-% Dioctyl-zinn-dilaurat, 0,1 Gew.-% Phthalocyaninblau (p-blue) und 0,1 Gew.-% ModaFlow. Irganox 1010 wurde in einer Menge von 0,1 Gew.-% des vorstehenden Gemischs anschließend zu dem Reaktionsgemisch gefügt.
Es wurde, wie im Beispiel 1, emulgiert, entlüftet und durch UV gehärtet. Dies führte zu einem völlig gehärteten, Lösungsmittel-beständigen, transparenten Elastomeren mit folgenden physikalischen Eigenschaften: Zugfestigkeit 56,5 bar (820 psi), Dehnung 75%, Härte (Shore A) 50.
BEISPIEL 4
25,5 Gew.-% IPDI wurden mit folgendem Gemisch umgesetzt:
57,3 Gew.-% Polypropylenglykol mit einem Molekulargewicht
von 1 QOO, 14,9 Gew.-% HEMA, 2 Gew.-% DEAP, 0,1 Gew.-% Dioctyl-zinn-dilaurat, 0,1 Gew.-% p-blue und 0,1 Gew.-% ModaFlow. Irganox 1010 wurde in einer Menge von 0,1 Gew.-% des vorstehenden Gemischs zu dem Reaktionsgemisch gefügt.
Es wurde, wie im Beispiel 1, emulgiert, entlüftet und durch UV-Strahlung gehärtet. Man erhielt ein völlig -^q gehärtetes, Lösungsmittel-beständiges, transparentes Elastomeres mit folgenden physikalischen Eigenschaften: Zugfestigkeit 62 bar (900 psi), Dehnung 150%, Härte (Shore A) 55.
ιέ BEISPIEL 5
25,4 Gew.-% IPDI wurden mit folgendem Gemisch umgesetzt: 57,2 Gew.-% Polypropylenglykol mit einem Molekulargewicht von 1 000, 13,3 Gew.-% Hydroxyethylacrylat, 3,8 Gew.-% DEAP, 0,1 Gew.-% Dioctyl-zinn-dilaurat, 0,1 Gew.-% p-blue, 0,1 Gew.-% ModaFlow. Irganox 1010 wurde in einer Menge von 0,1 Gew.-% des vorstehenden Gemischs zu dem Reaktionsgemisch gefügt.
-" Es wurde, wie im Beispiel 1, emulgiert, entlüftet und durch UV-Strahlung gehärtet. Man erhielt ein völlig gehärtetes, Lösungsmittel-beständiges, transparentes Elastomeres mit folgenden physikalischen Eigenschaften: Zugfestigkeit 103 bar (1 500 psi), Dehnung 300%, Härte
_n (Shore A) 55.

Claims (21)

  1. 3373581
    Anmelder:
    Thermo Electron Corporation 101 First Avenue, Waltham, Massachusetts, USA
    M/KEN-15-DE
    Durch aktinische Strahlung gehärtete Polyurethan-Äcryl-Zusammensetzung und Verfahren
    zu deren Herstellung 20
    PATENTANSPRÜCHE
    flj) Durch aktinische Strahlung gehärtete Polyurethan-Acryl-Zusammensetzung enthaltend:
    a) Diisocyanat 30
    b) Glykol mit einem Molekulargewicht im Bereich von 500-5 000 Molekulargewichtseinheiten,
    c) Acrylyl-Kettenenden mit einem Molekulargewicht 35 im Bereich von 40-200 Molekulargewichtseinheiten
    und
    d) ein fluoreszierendes oder lichtstreuendes Material ,
    c wobei 1 bis 5 Diisocyanat-Einheiten pro jede
    Glykoleinheit vorliegen und
    nur ein Acrylylgruppenende an jedem Ende der Polyurethan-Kette vorliegt.
  2. 2. Zusammensetzung nach Anspruch 1, in der 2 Diisocyanat-Einheiten pro jede Glykoleinheit vorhanden sind.
  3. 3. Zusammensetzung nach Anspruch 1 oder 2, die darüberhinaus einen Photosensibilisator enthält·
  4. 4. Zusammensetzung nach Anspruch 1, 2 oder 3, in der das Diisocyanat aliphatisch ist.
  5. 5. Zusammensetzung nach Anspruch 3, 2 oder 1, in der das Diisocyanat Isophoron-diisocyanat ist.
  6. 6. Zusammensetzung nach Anspruch 1, 3 oder einem der übrigen vorhergehenden Ansprüche, in dem das Molekularer, gewicht des Glykols im Bereich von 1 000 bis 3
    Molekulargewichtseinheiten 1iegt.
  7. 7. Zusammensetzung nach Anspruch 6 oder einem der Ansprüche 1 bis 5, in der das Glykol Polypropylenglykol ist.
  8. 8. Zusammensetzung nach Anspruch 1, 3 oder einem der übrigen vorhergenden Ansprüche, in der das Acrylyl-Kettenende ein Molekulargewicht im Bereich von 80-120 Molekulargewichtseinheiten aufweist.
    -3-
  9. 9. Zusammensetzung nach Anspruch 1, 3 oder einem der übrigen vorhergehenden Ansprüche, in dem das Acrylyl Hydroxyethylmethacrylat enthält.
  10. 10. Zusammensetzung nach Anspruch 1, 3 oder einem der übrigen vorhergehenden Ansprüche, in dem das fluoreszierende Material einen fluoreszierenden Farbstoff enthält, der bei einer Wellenlänge von 280-360 Nanometer fluoresziert.
  11. 11. Zusammensetzung nach Anspruch 10, in der der fluoreszierende Farbstoff Phtalocyaninblau enthält.
  12. 12. Zusammensetzung nach Anspruch 1, 3 oder einem der übrigen vorhergehenden Ansprüche, in der das lichtstreuende Material Aluminiumoxid von 1/4 μΐη umfaßt.
  13. 13. Zusammensetzung nach Anspruch 1, 3 oder einem der übrigen vorhergehenden Ansprüche, in der das lichtstreuende Material Siliciumoxid umfaßt.
  14. 14. Zusammensetzung nach Anspruch 1, 3 oder einem der übrigen vorhergenden An,
    strahlung gehärtet ist.
    übrigen vorhergenden Ansprüche, die durch Ultraviolett-
  15. 15. Verfahren zur Herstellung eines Polyurethan-Acryl-Elastomeren, dadurch gekennzeichnet, daß man
    A) folgende Reaktionskomponenten bereitstellt:
    1) Diisocyanat;
    o_ 2) Glykol mit einem Molekulargewicht im Bereich von ob
    500-5 000 Molekulargewichtseinheiten;
    3) Acrylyl-Kettenterminatoren mit einem Molekulargewicht im Bereich von 40-200 Molekulargewichtseinheiten; und
    4) ein fluoreszierendes oder lichtstreuendes Material ;
    wobei 1 bis 5 Diisocyanat-Einheiten pro jede Glykol-,Q einheit vorliegen; und
    lediglich ein Acrylylgruppenterminator an jedem Ende der Polyurethan-Kette vorliegt;
    ,^ B) die Reaktionskomponenten unter Bildung eines reaktiven Gemisches vermischt;
    C) das reaktive Gemisch zur Entfernung von mit eingeschlossener Luft entgast; und
    D) das reaktive Gemisch unter Bildung eines Polyurethan-Elastomeren durch aktinische Strahlung härtet.
  16. 16. Verfahren nach Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet, 2_ daß in der Stufe A) 2 Diisocyanat-Einheiten pro jede
    Glykoleinheit vorliegen.
  17. 17. Verfahren nach Anspruch 15 oder 16, dadurch gekennzeichnet, daß man in der Stufe D) Ultraviolettstrahlung als aktinische Strahlung einsetzt.
  18. 18. Verfahren nach Anspruch 15, 16 oder 17, dadurch gekennzeichnet, daß die Reaktionskomponenten in der Stufe A) darüberhinaus einen Photosensibilisator umfassen.
  19. 19. Verfahren nach Anspruch 15 oder einem der Ansprüche
    16 bis 18, dadurch gekennzeichnet, daß in der Stufe A) ein aliphatisches Diisocyanat eingesetzt wird.
    g
  20. 20. Verfahren nach Anspruch 15 oder einem der Ansprüche 16 bis 19, dadurch gekennzeichnet, daß das fluoreszierende Material in der Stufe A) einen fluoreszierenden Farbstoff umfaßt, der bei einer Wellenlänge von 280-360 Nanometer fluoresziert.
  21. 21. Durch aktinische Strahlung gehärtete Polyurethan-Acryl-Zusammensetzung, hergestellt durch ein Verfahren bei dem
    ,g A) folgende Reaktionskomponenten bereitgestellt werden:
    1) Diisocyanat;
    2) Glykol mit einem Molekulargewicht im Bereich von _n 500-5 000 Molekulargewichtseinheiten;
    3) Acrylyl-Kettenterminatoren mit einem Molekulargewicht im Bereich von 40-200 Molekulargewichtseinheiten; und
    4) ein fluoreszierendes oder lichtstreuendes Material -,
    wobei 1 bis 5 Diisocyanat-Einheiten pro jedes GIy-OQ kol vorliegen; und
    lediglich ein Acrylylgruppenterminator an jedem Ende der Polyurethan-Kette vorliegt;
    ge B) die Reaktionskomponenten unter Bildung eines reaktionsfähigen Gemischs vermischt werden;
    C) das reaktionsfähige Gemisch zur Entfernung von eingeschlossener Luft entgast wird; und
    5 D) das reaktionsfähige Gemisch unter Bildung eines Polyurethan-Elastomeren durch aktinische Strahlung gehärtet wird.
DE19833323581 1982-07-02 1983-06-30 Durch aktinische strahlung gehaertete polyurethan-acryl-zusammensetzung und verfahren zu deren herstellung Withdrawn DE3323581A1 (de)

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