DE3235002C2

DE3235002C2 - Verfahren zur Herstellung einer regenerierten Cellulose-Faser mit guter Griffigkeit und guter Krumpfechtheit

Info

Publication number: DE3235002C2
Application number: DE3235002A
Authority: DE
Inventors: Takeo Moriyama Ohshima; Shigeki Ibaraki Ohtani
Original assignee: Asahi Kasei Kogyo KK
Current assignee: Asahi Kasei Corp
Priority date: 1981-09-24
Filing date: 1982-09-22
Publication date: 1985-12-05
Also published as: FR2513277B1; GB2107750A; FR2513277A1; GB2107750B; DE3235002A1; CA1189665A; US4475917A

Abstract

Beschrieben wird ein Verfahren zur Herstellung einer regenerierten Cellulose-Faser mit guter Griffigkeit und guter Krumpf echtheit, das dadurch gekennzeichnet ist, daß eine Flüssigkeit, die in flüssigem Ammoniak nicht leicht löslich ist und an regenerierter Cellulose-Faser adsorbierbar ist, an die Oberfläche der regenerierten Cellulose-Faser angelagert wird, oder ein Polymerisat in Form eines Films an die Oberfläche der regenerierten Cellulose-Faser angelagert wird, oder die vorgenannten Oberflächenbehandlungen nicht durchgeführt werden, und daß der Feuchtigkeits-Gehalt der regenerierten Cellulose-Faser auf 5 oder mehr, bezogen auf das absolute Trockengewicht der Faser, eingestellt wird und danach die regenerierte Cellulose-Faser mit flüssigem Ammoniak getränkt wird und anschließend das Ammoniak von der regenerierten Cellulose-Faser entfernt wird.

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung einer regenerierten Cellulosefaser, die welch Ist und eine hervorragende Maßbeständigkeit gegenüber Wasser besitzt. Insbesondere betrifft die vorliegende Erfindung ein Verfahren zur Verbesserung von regenerierter Cellulose-Faser mit flüssigem Ammoniak, wodurch die Maßbeständigkeit der regenerierten Cellulose-Faser gegenüber Wasser verbessert werden kann, ohne daß die Weichheit und die Bruchdehnung der regenerierten Cellulose-Faser und Im Falle von Stoffen ihre Reißfestigkeit 40 beeinträchtigt werden.

i3| Obwohl regenerierte Cellulose-Faser durch Ihr ausgezeichnetes Feuchtigkeits-Absorptionsvermögen und

U Wasser-Absorptionsvermögen, Ihr hochgradig antistatisches Verhalten und die Leichtigkeit, mit der sich

f| Verschmutzungen von Ihr entfernen lassen, gekennzeichnet Ist, besitzt sie den Nachteil, daß ihre Maßbeständlg-

kelt gegenüber Wasser schlecht 1st, das heißt, daß sie beim Waschen einläuft und nach dem Waschen faltig

j| 45 wird.

Yi₁ Um regenerierte Cellulose-Fasern als Material für Bekleidungsstoffe verwenden zu können, muß der vorge-

% nannte Mangel beseitigt werden.

,j| Im Laufe vieler Jahre wurde eine Anzahl von Untersuchungen zur Verbesserung der Maßbeständigkeit gegen-

y über Wasser durchgeführt, nämlich zur Erniedrigung der prozentualen Krumpfung von Cellulose-Fasern,

.· 50 einschließlich der natürlichen Cellulose-Fasern, wie sie In typischer Welse durch Baumwolle verkörpert werden.

Als ein Beispiel für solche Untersuchungen kann die Behandlung von Celilulose-Faser mit flüssigem Ammoniak zitiert werden.

Eine solche Behandlung wird in den GB-PS 11 36 417 (1966) und 10 84 612 (1967) als Merzerisierung von Baumwolle mit flüssigem Ammoniak erwähnt. Seitens der Anmelderin wurde jedoch herausgefunden, daß bei Anwendung dieser Verfahrenswelse auf regenerierte Cellulose-Fasern die regenerierte Cellulose-Faser Qualitätseinbußen erleidet. So wird bei Anwendung dieses Verfahrens auf regenerierte Cellulose-Fasern die Oberfläche der regenerierten Cellulose-Faser In einem solchen Maße gequollen, so daß aufgrund der stark aufquellenden Wirkung des flüssigen Ammoniaks auf Cellulose nahezu eine Auflösung stattfindet und einzelne Fäden leicht dazu gebracht werden, Uaß sie aneinander kleben. Dieser Zustand bleibt sogar nach dem Entfernen des flüssigen (Ό Ammoniaks von der Faser erhalten. Dementsprechend werden in Fäden und In Stoffen, die aus Anordnungen einzelner Fäden bestehen, das Gleiten und die Bewegungen der einzelnen Fäden gegeneinander unterdrückt, so daß die Weichheit des Fadens oder des Stoffes in ausgeprägter Welse verschlechtert wird. Wie Im Vorstehenden mangelt es der Merzerisierung der regenerierten Cellulose-Faser offensichtlich an der praktischen Durchführbarkelt. .

Aus der DE-OS 25 50 083 Ist ein Verfahren zur Behandlung von Textilgut mit flüssigem Ammoniak bekannt, bei dem das Textilgut vor der Ammoniakbehandlung einer Behandlung mit einer solchen Wassermenge unterworfen wird, daß der Feuchtigkeitsgehalt bis zu 30 Gew.-% beträgt.
Wenn andererseits Baumwolle mit flüssigem Ammoniak behandelt wird, wird das Quellen des die Ober-

flächenschicht umfassenden Teils unterdrückt, und es kommt nicht vor, daß einzelne Fasern untereinander verkleben. Infolgedessen wird ihre Griffigkeit nicht beeinträchtigt, da die Baumwolle eine dichte Sekundär-Wandstruktur in der Faseroberfläche aufweist.

Seitens der Anmelderin wurden die Unterschiede In bezug auf den Zustand des Verklebens zwischen Baumwolle und regenerierter Cellulose-Faser, die bei der Merzerisierung mit flüssigem Ammoniak auftreten, eingehend untersucht. Die Ergebnisse dieser Untersuchungen bilden die Grundlage für die vorliegende Erfindung eines Verfahrens, das das Aneinanderkleben regenerierter Cellulose-Fasern verhindert.

Wie Im Vorstehenden dargelegt wurde, quellen regenerierte Cellulose-Fasern unter der Einwirkung von flüssigem Ammoniak, und ihre einzelnen Fäden werden dabei sehr anfällig für ein Verkleben. Wenn die einzelnen Fäden In einem solchen Zustand nur einem leichten Druck ausgesetzt werden, etwa einer auf die Faser ausgeübten Spannung, einer Verdichtung unter der Einwirkung einer Mangelwalze oder dergleichen, einer Berührung mit einer Wendewalze usw., werden sie sehr leicht geschädigt, so daß die Fäden oder Stoffe Ihre Weichheit verlieren und steif werden.

Um dieses zu vermeiden, muß die gegenseitige Berührung der einzelnen Fäden miteinander verhindert werden. Im Rahmen der seitens der Anmelderin durchgeführten Untersuchungen über Verfahren zur Verhlnderung der gegenseitigen Berührung der einzelnen Fäden wurde ein Verfahren gefunden, daß das Bedecken der Oberflächen der einzelnen Fäden mit einer In flüssigem Ammoniak nicht leicht löslichen flüssigen Substanz oder einer zur Bildung eines Films befähigten polymeren Substanz vor der Behandlung mit flüssigem Ammoniak und das Einstellen des FeuchtigkeHsgehalts der einzelnen Fäden auf einen speziellen Bereich und danach die Behandlung der Fäden mit flüssigem Ammoniak umfaßt. Das bedeutet, daß mittels dieses Verfahrens einzelne Fäden aus regenerierter Cellulose vorher mit einer in flüssigem Ammoniak nicht leicht löslichen und an regenerierter Cellulose adsorbierbaren Substanz oder mit einer zur Bildung eines Films befähigten polymeren Substanz beschichtet werden und daß der Feuchtigkeitsgehalt der Faser auf einen speziellen Bereich eingestellt wird; erst danach wird die regenerierte Cellulose mit flüssigem Ammoniak getränkt; hierdurch kann die gegenseitige Berührung der Einzelfäden der regenerierten Cellulose verhindert werden, auch wenn sie gequollen sind.

Gemäß der vorliegenden Erfindung können regenerierte Cellulose-Fasern mit flüssigem Ammoniak behandelt werden, ohne daß sie In nennenswertem Maße eine Beeinträchtigung Ihrer Weichheit und im Falle von Stoffen Ihrer Reißfestigkeit erleiden.

Weiterhin wurden seitens der Anmelderin auch eingehende Untersuchungen über die Auswirkungen der Behandlung mit nüssigem Ammoniak auf eine Verbesserung der Maßbeständigkeit der Cellulose-Faser gegenüber Wasser durchgeführt. Aus diesen Untersuchungen resultierte der überraschende, bisher völlig unbekannte Befund, daß die natürliche Cellulose-Faser und die regenerierte Faser sich In starkem Maße durch die Wirkung unterscheiden, die flüssiges Ammoniak auf sie ausübt, so daß die Maßbeständigkeit der regenerierten Cellulose-Faser gegenüber Wasser durch das bisher bekannte Verfahren nicht hinreichend verbessert werden kann.

Als Beispiel für die Behandlung von Cellulose-Fasern mit flüssigem Ammoniak kann das Verfahren der US-PS 19 98 551 angeführt werden. In dieser PS wird ein Verfahren zur Behandlung von Cellulose-Fasern ohne Spannung oder nur unter sehr schwacher Spannung beschrieben. Die mittels dieses Verfahrens behandelte regenerierte Cellulose-Faser besitzt jedoch eine unzureichende Maßbeständigkeit gegenüber Wasser.

In den US·PS 35 11 591 und 33 47 963 wird das Verfahren der Behandlung mit flüssigem Ammoniak als Verfahren zur Vorkrumpfung der Fasern beschrieben. Die Maßbeständigkeit der regenerierten Cellulose-Faser kann jedoch mit Hilfe dieses Verfahrens nicht hinreichend verbessert werden.

In der US-PS 34 06 006 wird ein Verfahren zur Behandlung von Cellulose-Fasern mit flüssigem Ammoniak zum Zwecke der Verbesserung Ihrer Maßbeständigkeit gegenüber Wasser beschrieben. Dieses Verfahren kann jedoch auch noch nicht als Verfahren dienen, das die Maßbeständigkeit der regenerierten Cellulose genügend zu verbessern vermag.

In der US-PS 35 60 140 und den JP-OS 1 57 700/75 und 48 298/75 werden In ähnlicher Welse Verfahren zur Behandlung von Cellulose-Fasern mit flüssigem Ammoniak erwähnt. Keines dieser Verfahren kann jedoch ein Mittel sein, nt!t dem sich die Maßbeständigkeit regenerierter Cellulose-Fasern gegenüber Wasser hinreichend verbessern läßt.

Somit zeigen Verfahren, die das Imprägnieren der Cellulose-Fasern mit nüssigem Ammoniak und die Behandlung durch diese Maßnahme umfassen, keine hinreichende Wirkung Im Hinblick auf eine Beseitigung des bedeutsamen Mangels regenerierter Cellulose, d. h. Ihrer mangelhaften Maßbeständigkeit gegenüber Wasser, auch wenn diese Verfahren wirksam sind In bezug auf eine Erhöhung der Festigkeit natürlicher Cellulose-Fasern (Baumwolle), Verbesserung Ihrer Maßbeständigkeit, Steigerung Ihres Glanzes und Verbesserung Ihrer Färbbarkelt.

Bisher wurde oft angenommen, daß ein Verfahren, das dafür bekannt war, daß es die Gebrauchseigenschaften natürlicher Cellulose-Fasern verbessert, In wirksamer Welse auch auf regenerierte Cellulose-Fasern anwendbar sei. Natürliche Cellulose-Fasern und regenerierte Cellulose-Fasern unterscheiden sich jedoch In bemerkenswertem Maße in Ihrer übermolekularen Struktur. Bei der Analyse der Kristallform von faserförmlger Cellulose mit Hilfe der Röntgenbeugung zeigt die natürliche Cellulose mit Hilfe der Röntgenbeugung zeigt die natürliche Cellulose-Faser eine Kristallform, die als «Cellulose [I]« bezeichnet wird, während regenerierte Cellulose eine Kristallform zeigt, die als »Cellulose [II]« bezeichnet wird. Weiterhin beträgt die Größe der Kristalle In der natürlichen Cellulose-Faser etwa 5 bis 6 nm (50 bis 60 A), während diejenige In regenerierter Cellulose etwa 4 nm (40 A) beträgt. Wie Im Vorstehenden dargelegt, unterscheiden sich die natürliche Cellulose-Faser und die regenerierte Cellulose-Faser In Ihrer Inneren grundlegenden übermolekularen Struktur, und aus diesem Grund Ist naturgemäß davon auszugehen, daß sie sich auch In anderen Strukturen unterscheiden, etwa In der Struktur des amorphen Teils.

DementsDrechend Ist In Anbetracht der Modifikationen der übermolekularen Struktur der Cellulose-Faser

nicht zu erwarten, daß die natürliche Cellulose-Faser und die regenerierte Cellulose-Faser die gleichen Wirkungen und Ergebnisse zeltigen, sofern sie unter den gleichen Bedingungen behandelt werden. Die Behandlung von Cellulose-Fasem mit flüssigem Ammoniak entspricht der Im Vorstehenden dargestellten Situation.

Bei der Behandlung der Cellulose-Faser mit flüssigem Ammoniak werden die Wasserstoff-Bindungen in der Faser durch den Ammoniak gespalten, die Faser wird dadurch aufgequollen, und die Restspannung In der Faser wird beseitigt, und dann wird der Ammoniak aus der Faser entfernt, wodurch die Wasserstoff-Bindungen regeneriert werden und die Faser stabilisiert wird. Dementsprechend sind bei dieser Behandlung das Ausmaß der Beseitigung der Restspannung sowie die für die Beseitigung der Restspannung erforderliche Zeit bedeutsam. Die natürliche Cellulose-Faser und die regenerierte Cellulose-Faser unterscheidet sich voneinander im Grad der ίο Quellung durch flüssigen Ammoniak und der für das Aufquellen erforderlichen Zelt und sind aus diesem Grunde auch voneinander verschieden In bezug auf den Einfluß, den flüssiger Ammoniak auf ihre übermolekulare Struktur ausübt. Wenn beispielsweise eine natürliche Cellulose-Faser mit einer Kristallform der Cellulose [IJ mit flüssigem Ammoniak behandelt wird, ändert sich die Kristallform In Cellulose [HI]-I. Wenn andererseits regenerierte Cellulose mit einer Kristallform der Cellulose [II] mit flüssigem Ammoniak behandelt wird, ändert sich die Kristallform In Cellulose [IH]-II. Weiterhin wandelt sich bei der ein- bis achtstündigen Behandlung mit heißem Wasser bei !00° C Cellulose IiII]-I in Cellulose [I] um, wohingegen Cellulose [HI]-II sich nicht In Cellulose [II] umwandelt. Somit zeigen natürliche Cellulose-Fasem und regenerierte Cellulose-Fasem unterschiedliche Veränderungen, selbst wenn sie der gleichen Behandlung unterworfen werden, so daß sie nicht als Substanz angesehen werden können, die sich bei solchen Behandlung ähnlich verhalten.

Bei der Untersuchung der Möglichkelten zur Verbesserung der Maßbeständigkeit gegenüber Wasser bei regenerierter Cellulose durch die Behandlung mit flüssigem Ammoniak wurde nunmehr gefunden, daß die Wirkung der Behandlung mit flüssigem Ammoniak sich mittels eines Verfahrens In hohem Maße verstärken läßt, bei dem vor der Behandlung der regenerierten Cellulose-Faser mit flüssigem Ammoniak der Feuchtigkeitsgehalt der Faser reguliert wird.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung Ist ein Verfahren gemäß obigem Hauptanspruch.

Dieses Verfahren ermöglicht eine Verbesserung des Behandlungseffektes und eine Verkürzung der Behandlungsdauer.

Durch die vorliegende Erfindung können regenerierte Cellulose-Fasern mit einer genügenden Maßbeständigkeit gegenüber Wasser ausgestattet werden, und die Zeit, die für die Ausstattung erforderlich Ist, kann verkürzt werden, ohne daß dadurch die Vorteile der bisher bekannten Arbeitstechniken zur Behandlung von Cellulose-Fasern mit flüssigem Ammoniak geschmälert werden (beispielsweise Abnahme der Faserfestigkeit und Qualitätsminderungen aufgrund der Behandlung, keine Änderung In der chemischen Struktur der Faser etc.).

Somit ist die mittels des erfindungsgemäßen Verfahrens behandelte regenerierte Cellulose In bezug auf Ihre Maßbeständigkeit gegenüber Wasser in hinreichendem Maße verbessert, wodurch einer der erheblichen Fehler dieses Materials beseitigt ist, ohne daß die ausgezeichneten Eigenschaften der regenerierten Cellulose-Faser (Wasser-Aufnahmefählgkelt, Feuchtigkeits-Aufnahmefähigkeit, antistatische Eigenschaft, Festigkeit, Dehnung etc.) beeinträchtigt worden sind.

Das charakteristische Merkmal der vorliegenden Erfindung ist klar und abgegrenzt im Vergleich zu demjenigen der bisherigen Arbeltswelse (Harz-Behandlung), die als Verfahren zur Verbesserung der Maßbeständigkeit regenerierter Cellulose-Fasern gegenüber Wasser wohlbekannt ist. Die Harz-Behandlung ist ein Verfahren zur Verbesserung der Maßbeständigkeit durch Herstellung von Vernetzungen zwischen den Molekülen der Cellulose-Faser, so daß dadurch die Bewegungen der Moleküle unterbunden werden. Aufgrund dieses Verfahrens wird die Cellulose-Faser starr und spröde, auch wenn ihre Maßbeständigkeit gegenüber Wasser verbessert wird, und als Folge davon tritt ein neuer Nachteil auf, nämlich eine Abnahme der Knickscheuerfestigkeit, die für Bekleidungsstoffe nicht erwünscht ist.

Die vorliegende Erfindung umfaßt das Imprägnieren von regenerierten Cellulose-Fasern mit flüssigem Ammoniak und das anschließende Entfernen des Ammoniaks von der Faser. Infolgedessen wird keine neue chemische Struktur in der Faser ausgebildet. Obwohl die Faser in ihrer Maßbeständigkeit gegenüber Wasser verbessert 1st, ist sie nur aus reiner Cellulose aufgebaut und unterscheidet sich von der mit Harz behandelten Faser dahingehend, daß sie weder steif noch spröde wird und die daraus hergestellten Textilien keine Abnahme der Knickscheuerfestigkeit zeigen.

Wie im Vorstehender, dargelegt wurde, kann gemäß der vorliegenden Erfindung die Maßbeständigkeit der regenerierten Cellulose-Faser gegenüber Wasser verbessert werden, ohne daß die Weichheit der regenerierten Cellulose-Faser eine Einbuße erleidet oder die Reißfestigkeit und Reißdehnung vermindert werden. Die vorliegende Erfindung wird anschließend im einzelnen erläutert.

Die bei dem Verfahren der vorliegenden Erfindung einsetzbaren regenerierten Cellulose-Fasern umfassen Viskose-Spinnfaser (einschließlich polynoslscher Spinnfasern) und Kupferoxid-Ammoniak-Kunstseide (Kuoxamfaserstoff). Die Fasern können in beliebiger Form, etwa ähnlich der Baumwolle, als Fasergarn, Faden oder Gewebe, eingesetzt werden, und die Wirkung der vorliegenden Erfindung variiert nicht mit der Form der Fasern. Die Fasern können auch als Halbwollgarn, Halbwollgewebe oder Mischgewebe mit anderen Faserarten vorliegen, soweit dabei die charakteristischen Eigenschaften der regenerierten Cellulose-Fasem nicht wesentlich beeinträchtigt werden. Eine zulässige Grenze für die In Verbindung mit der regenerierten Cellulose-Faser verwendeten anderen Faserarten liegt typischerweise bei 50 Gew.-% oder weniger, bezogen auf das Gesamtgewicht sämtlicher Fasern.

Als Flüssigkeit, die nicht leicht löslich in flüssigem Ammoniak 1st und an regenerierter Cellulose-Faser adsorbierbar 1st und die in dem Verfahren gemäß der vorliegenden Erfindung vor der Imprägnierung mit flüssigem Ammoniak eingesetzt wird, können aliphatische und aromatische Kohlenwasserstoffe, fette Öle und oberflächenaktive Mittel zur Anwendung gelangen; von diesen sind diejenigen zu bevorzugen, die bei Raumiempc-

ratur flüssig bleiben. Der Begriff »nicht leicht löslich In flüssigem Ammoniak«, wie er hierin verwendet wird, bedeutet, daß be! -5O⁰C In 100 g flüssigem Ammoniak 10 g oder weniger löslich sind. Der Begriff »an regenerierter Cellulose-Faser adsorbierbar« bedeutet, daß der Kontaktwinkel zwischen Flüssigkeit und regenerierter Cellulose-Faser 110° oder weniger beträgt.

Die an der Faser haftende Menge dieser Flüssigkeit liegt Im Bereich von 5 bis 15 Gew.-96, bezogen auf das Faser-Gewicht. Wenn sie niedriger Ist als 5 Gew.-96, kann die an den Oberflächen der Einzelfäden auftretende Adhäsion nicht hinreichend verhindert werden. Wenn sie 15 Gew.-* überschreitet, behindert die anhaftende Flüssigkeit das Eindringen des flüssigen Ammoniaks In die Faser, so daß der Effekt der Modifizierung unbefriedigend sein kann.

Als Beispiele für an regenerierter Cellulose-Faser adsorbierbare Flüssigkelten, die die vorgenannten Bedlngungen erfüllen, selen die folgenden genannt: Allphatische und aromatische Kohlenwasserstoffe wie Pentan, Hexan, Heptan, Octan, Nonan, Decan, Undecan, Dodecan, Trldecan, Benzol, Toluol, Xylol, Mesltylen, p-Cymol und dergleichen, fette öle, darunter trocknende öle wie Sardlnenöl, Heringsöl, Leinöl, halbtrocknende Öle wie Chrysalisöl, Sel-Walöl, Rapsöl, Baumwollsamenöl, Sesamöl, Sojaöl und nlcht-trocknende öle wie Walrat, Walöl, Wal-Gehlrnöl, Rizinusöl, Tsubakl-Öl, Olivenöl, anionische oberflächenaktive Mittel wie Fettsäuresalze, Salze von Alkylschwefelsäureestern, AJ.kylbenzolsulfonate, Alkylnaphthalinsulfonate, Salze von Dlalkylsulfoberstelnsäureestern. Salze von Alkylphosphorsäureestern, Naphthallnsulfonsäure-Formaldehyd-Kondensat, Salze von Polyoxyschwefelsäureestern, nlcht-ionlsche oberflächenaktive Mittel wie Polyoxyethylenalkylether, Polyoxyethylenalkylphenolether, Polyoxyethylenfettsäureester, Sorbltan-Fettsäureester, Polyoxyethylen-Sorbltan-Fettsäureester, Polyoxyethylen-Laurylamln, Glycerln-Fettsäureester, Oxyethylen-Oxypropylen-Blockpolymere, kationische oberflächenaktive Mittel wie Alkylamlnsalze, quaternäre Ammoniumsalze sowie amphotere oberflächenaktive Mittel wie Alkylbetaln.

Als Substanz, die In Form eines Films an die Oberfläche der regenerierten Cellulose-Faser angelagert wird, (im Folgenden vereinfachend als »filmbildende Substanz« bezeichnet) kommt ein Polymerisat mit einem Molekulargewicht von 10 000 oder höher In Betracht. Wenn sein Molekulargewicht niedriger als 10 000 Ist, lassen sich Filme nur schwierig ausbilden. Dieses Polymerisat wird In einer Menge von 0,5 Gew.-% bis 10 Gew.-96, bezogen auf das absolute Trockengewicht der Faser, an diese angelagert. Wenn die Menge niedriger 1st als 0,5 Gew.-96, kann die Adhäsion der Oberflächen der einzelnen Fäden nicht ausreichend verhindert werden. Wenn sie 10 Gew.-% überschreitet, stört das Polymerisat das Eindringen des flüssigen Ammoniaks In die Faser, so daß ein genügender Modifizierungseffekt nicht erzielbar ist.

Als derartige Polymerisate können wasserlösliche und In Wasser dispergierbare Polymerisate verwendet werden. Beispiele für solche wasserlöslichen Polymeren sind Polyvinylalkohol, Carboxymethylcellulose, Methylcellulose, Hydroxyethylcellulose, Stärke, Dlaldehyd-Stärke, Natrlumalglnat, Polyacrylsäure, Polyacrylamid, Polyvinylpyrrolidon, Tragantgummi, Britischer Gummi, Gummi arabicum. Als in Wasser dispergierbare Polymerisate selen Polyethylen-Emulsion, Ethylen-Vlnylacetat-Copolymerlsat, Polyacrylester und ihre Derivate genannt.

Als Verfahren zur Imprägnierung der regenerierten Cellulose-Fasern mit der Flüssigkeit, die nicht leicht löslich in flüssigem Ammoniak ist und an regenerierter Cellulose-Faser adsorbierbar 1st, können solche verwendet werden, bei denen die Flüssigkeit durch Sprühen, Beschichten oder Eintauchen aufgebracht und ihr Eindringen ermöglicht wird. Das Verfahren zum Aufbringen des Polymerisats in Form eines Films auf die regenerierte Cellulose wird folgendermaßen durchgeführt: Wenn das Polymerisat wasserlöslich 1st, wird es in Wasser zu einer wäßrigen Lösung aufgelöst. Wenn das Polymerisat In Wasser unlöslich Ist, wird es mit Hilfe eines Emulgators unter Bildung einer wäßrigen Dispersion emulgiert oder in einem organischen Lösungsmittel zu einer Lösung aufgelöst. Dann wird die Faser mit der Lösung oder Dispersion durch Sprühen, Beschichten oder Eintauchen imprägniert. Dann wird das Wasser oder das organische Lösungsmittel mit Hilfe eines Heißluft-Trockners oder dergleichen verdampft, wodurch das Polymerisat in Form eines Films auf die Oberfläche der regenerierten Cellulose-Faser p.ufgebracht wird.

Die Menge Wasser, die vor der Ammoniakbehandlung in der regenerierten Cellulose-Faser vorliegen soll, beträgt 5 Gew.-96 oder mehr, vorzugsweise 12 Gew.-96 oder mehr, bezogen auf das absolute Trockengewicht der Faser.

In der vorliegenden Erfindung kann die Wirkung der Behandlung mit flüssigem Ammoniak durch Veränderung der Menge des Wassers In der Faser reguliert werden. Wenn jedoch die Wasser-Menge In der regenerierten Faser kleiner ist als 5 Gew.-%, bezogen auf das absolute Trockengewicht der Faser, kann entweder eine hinreichende Wirkung der Behandlung mit flüssigem Ammoniak überhaupt nicht oder aber erst nach einer so langen Zelt erreicht werden, daß sie praktisch nicht In Frage kommt. Zur Erzielung einer genügenden Wirkung ohne den Aufwand einer so langen Zeit ist es erforderlich, daß die Faser vorher 5 Gew.-96 oder mehr, vorzugsweise 12 Gew.-96 oder mehr, bezogen auf das absolute Trockengewicht der Faser, an Wasser enthält. In den Abbildungen F1 g. 1, F i g. 2, F1 g. 3 und F1 g. 4 sind die Beziehungen zwischen der Mdßbeständlgkelt der Faser gegenüber Wasser, ausgedrückt als prozentuale Krumpfung, und der Zeitdauer, während der die Faser mit flüssigem Ammoniak Imprägniert wird, bei verschiedenen Feuchtigkeitsgehalten der regenerierten Cellulose dargestellt.

Die Fig. 1 und Flg. 2 zeigen die Fälle, in denen die Faseroberflächen behandelt worden sind, während die Flg. 3 und Flg. 4 die Fälle zeigen, in denen die Faseroberflächen nicht behandelt worden sind. Weiterhin zeigen die Flg. 1 und Fig. 3 die Fälle, in denen ein aus Kupferoxld-Ammonlak-Kunstselde bestehendes Textilmaterial benutzt wurde, während die Fig. 2 und Fig. 4 die Fälle zeigen, in denen ein aus Viskose-Spinnfaser bestehendes Textilmaterial benutzt wurde. Die Ordlnaten In den Zeichnungen bezeichnen die Summe der Krumpfungen (in 96) des Textilmaterial in der Kettfadenrichtung und in der Schußfadenrichtung an, während die Abszissen die Zeitdauer (In s) des Eintauchens in flüssiges Ammoniak angeben. Die Feuchtigkeitsgehalte (in %) In den getesteten Textllstoffen betrugen, nacheinander von oben nach unten, 0, 5, 12, 25 und 80%.

Wie aus den Fig. 1 und Flg. 3 hervorgeht, variiert die Wirkung der Behandlung mit flüssigem Ammoniak

zur Erniedrigung der prozentualen Krumpfung von aus Kupferoxid-Ammonlak-Kunstselde bestehenden Textilmaterial mit der Menge Wasser, die vorher In der Faser belassen wird. Weiterhin variiert auch die Zeltdauer der Behandlung, die für eine hinreichende Erniedrigung der prozentualen Krumpfung erforderlich Ist (die Zeltdauer zum Imprägnieren der Faser mit flüssigem Ammoniak) In Abhängigkeit von der Wassermenge In der Faser. Bei

einem Feuchtigkeitsgehalt der Faser von weniger als 5 Gew.-%, bezogen auf das absolute Trockengewicht der Faser, wird eine Behandlungsdauer für die Erzielung einer hinreichenden Erniedrigung der prozentualen Krumpfung erforderlich, die so lang ist wie mehrere hundert Sekunden. Eine Behandlung während einer so lange;. ZlIi Ist in der Industriellen Praxis völlig abwegig. Wenn der Feuchtigkeitsgehalt nicht weniger als 5 Gew.-%, jedoch weniger als 12 Gew.-96 beträgt, liegt die zur Erzielung einer hinreichenden Erniedrigung der prozentualen

Krumpfung erforderliche Zeitdauer bei etwa 30 s oder weniger. Eine Behandlungszelt von etwa 30 s 1st unter dem Gesichtspunkt der praktischen Durchführbarkelt immer noch etwas zu lang, kann jedoch Im technischen Herstellungsverfahren realisiert werden. Wenn der Feuchtigkeitsgehalt der Faser 12 Gew.-% oder mehr, bezogen auf das absolute Trockengewicht der Faser, beträgt, kann die prozentuale Krumpfung In einer Behandlungszeit von etwa 10 s oder weniger auf die Hälfte vermindert werden. Somit kann eine wiir^henswerte Verminderung der prozentualen Krumpfung in einer praktisch günstigen Behandlungszeit erreicht werden. Wenn der Feuchtigkeitsgehalt der Faser 25 Gew.-96 oder mehr, bezogen auf das absolute Trockengewicht der Faser, beträgt, kann eine hinreichende Verminderung der prozentualen Krumpfung In einer Behandlungszelt von etwa 1 s erreicht werden, so daß ein derartiger Zustand sehr wirkungsvoll 1st, wenn in der Praxis eine kurze Behandlungsdauer erforderlich ist.

In den Fig. 2 und Fig. 4 s!nd die Beziehungen zwischen der Verminderung der prozentualen Krumpfung und der Zeitdauer, während der die Faser mit flüssigem Ammoniak behandelt wird (der Behandlungszelt), für verschiedene Feuchtigkeitsgehalte dargestellt. Wie aus diesen Abbildungen hervorgeht, wird eine Behandlungsdauer von mehreren hundert Sekunden für die Erzielung einer hinreichenden Erniedrigung der prozentualen Krumpfung der regenerierten Cellulose-Faser (die Zeitdauer, während der die Faser mit flüssigem Ammoniak

imprägniert wird) erforderlich, wenn der Feuchtigkeitsgehalt der Faser von weniger als 5 üew.-%, bezogen auf das absolute Trockengewicht der Faser, beträgt. Eine Behandlung, die eine so lange Zeit erfordert, ist In dir industriellen Praxis völlig abwegig. Wenn der Feuchtigkeitsgehalt nicht weniger als 5 Gew.-%, jedoch weniger als 12 Gew.-96, bezogen auf das absolute Trockengewicht der Faser, beträgt, Hegt die zur Erzielung einer hinreichenden Erniedrigung der prozentualen Krumpfung erforderliche Zeltdauer bei etwa 15 s bis etwa 30 s. Obwohl eine Behandlungszelt von etwa 30 s unter dem Gewichtspunkt der praktischen Durchführbarkeit etwas lang Ist. kann sie jedoch im technischen Herstellungsverfahren realisiert werden. Wenn der Feuchtigkeitsgehalt der Faser 12 Gew.-% oder mehr, bezogen auf das absolute Trockengewicht der Faser, beträgt, kann die prozentuale Krumpfung in einer Behandlungszeit von etwa 15 s oder weniger auf die Hälfte vermindert werden. Eine solche Behandlungszeit ist in der Praxis leicht zu realisieren, und eine wünschenswerte Verminderung der prozentualen Krumpfung kann in solch einer Behandlungszelt erreicht werden. Wenn der Feuchtigkeitsgehalt der Faser, bezogen auf das absolute Trockengewicht der Faser, 80 Gew.-% beträgt, kann eine hinziehende Verminderung der prozentualen Krumpfung in einer Behandlungszelt von etwa 1 s erreicht werden, und ein solcher Zustand Ist sehr wirkungsvoll, wenn In der Praxis eine kurze Behandlungsdauer erforderlich 1st. Aus den Flg. 1, 2, 3 und 4 sind die Wirkung des flüssigen Ammoniaks auf die Verbesserung der Maßbeständlgkeit der regenerierten Cellulose-Faser gegenüber Wasser und der Einfluß des Feuchtigkeitsgehalts In der Faser auf diese Wirkung des flüssigen Ammoniaks zu ersehen.

Das Wesentliche der vorliegenden Erfindung besteht darin, daß bei einem Verfahren zur Imprägnierung einer regenerierten Cellulose-Faser mit flüssigem Ammoniak und der dadurch bewirkten Behandlung der Faser zum Zwecke der Verbesserung der Maßbeständigkeit der regenerierten Cellulose-Faser gegenüber Wasser die

"5 Wirkung der Behandlung dadurch verstärkt werden kann, daß man vorher dafür sorgt, daß die Faser Wasser enthält. Dementsprechend Hegt die besondere Bedeutung darin, den Feuchtigkeitsgehalt der Fasern In einem festgelegten Bereich zu regulieren, und die vorliegende Erfindung unterliegt keinerlei Beschränkungen In bezug auf das Verfahren, das den Wassergehalt der Faser reguliert bzw. erzeugt, das Verfahren zur Imprägnierung der Faser mit flüssigem Ammoniak, die Reinheit des flüssigen Ammoniaks, die Temperatur des flüssigen Ammoni-

aks, die Dauer der Imprägnierung mit dem flüssigen Ammoniak, das Verfahren zur Entfernung des flüssigen Ammoniaks von der Faser, die auf die Faser während der Imprägnierung derselben zur Einwirkung gelangende Spannung sowie das Ausmaß dieser Spannung. Unabhängig von der An solcher Verfahren liefert eine regenerierte Cellulose-Faser, die mit flüssigem Ammoniak behandelt wurde, nachdem vorher Ihr Wassergehalt auf einen bestimmten oder höheren Wert eingestellt wurde, offenkundig ein Erzeugnis, das eine hervorragendere Maßbeständigkeit gegenüber Wasser aufweist als eine regenerierte Cellulose-Faser, die mit flüssigem Ammoniak behandelt wurde, nachdem vorher Ihr Wassergehalt auf einen niedrigeren als den genannten bestimmten Wert eingestellt wurde.

Als Verfahren, mittels derer man bewirkt, daß die regenerierte Cellulose-Faser Wasser enthält, selen genannt ein Verfahren, bei dem man die Faser in einer Atmosphäre aufbewahrt, die einen definierten Feuchtlgkelts-

*° Gehalt der Faser ergibt, ein Verfahren des Aufsprühens von Wasser auf die Faser, ein Verfahren, bei dem Dampf auf die Faser aufgeblasen wird, ein Verfahren, bei dem die Faser mit einem wasserhaltigen Material In Gurtform in Berührung gebracht wird, ein Verfahren zum Beschichten der Faser mit Wasser, ein Verfahren, bei dem die Faser in ein wasserhaltiges Bad eingetaucht wird, sowie ein Verfahren, das, nachfolgend auf irgendeines der vorgenannten Verfahren, die teilweise Entfernung des Wassers aus der Faser umfaßt, um den Wassergehalt der Faser auf einen definierten Wert einzustellen. Sämtliche dieser Verfahren können In der vorliegenden Erfindung eingesetzt werden.

Daneben müssen die beiden im Vorstehenden genannten, notwendigen Bedingungen der vorliegenden Erfindung vor dem Imprägnieren der regenerierten Cellulose-Faser jnit flüssigem Ammoniak erfüllt sein, nämlich

»eine In flüssigem Ammoniak nicht leicht lösliche Flüssigkeit oder eine filmbildende Substanz an die Oberfläche der regenerierten Cellulose-Faser anzulagern« und »dafür zu sorgen, daß die regenerierte Cellulose-Faser Wasser enthält«.

Beispielsweise kann ein Verfahren zur Anwendung gelangen, bei dem man zunächst eine in flüssigem Ammoniak nicht leicht lösliche Flüssigkeit an die regenerierte Cellulose-Faser anlagert und dann dafür sorgt, daß die Faser Wasser enthält, oder ein Verfahren, bei dem zunächst eine flimblldende Substanz an die Oberfläche der regenerierten Cellulose-Faser angelagert wird und anschließend dafür gesorgt wird, daß die Faser Wasser enthält, oder ein Verfahren, bei dem man zunächst eine wäßrige Lösung oder eine wäßrige Dispersion einer filmbildenden Substanz auf die regenerierte Cellulose-Faser einwirken läßt und dann die Faser in solcher Welse trocknet, daß die erforderliche Menge Wasser in der Faser verbleibt.

Als Verfahren zur Imprägnierung der Faser mit flüssigem Ammoniak seien genannt, ein Verfahren, bei dem die Faser in ein Bad aus flüssigem Ammoniak eingetaucht wird, ein Verfahren, bei dem flüssiger Ammoniak auf die Faser aufgesprüht oder aufgespritzt wird, ein Verfahren, bei dem die Faser mit einer Beschichtung aus flüssigem Ammoniak versehen wird, ein Verfahren, bei dem die Faser mit einem flüssigen Ammoniak enthaltenden Material In Gurtform in Berührung gebracht wird, und so welter; sämtliche dieser Verfahren können in der vorliegenden Erfindung eingesetzt werden.

Die Temperatur des flüssigen Ammoniaks, mit dem die Faser imprägniert werden soll, 1st gewöhnlich nicht höher als -33,4⁰C und nicht niedriger als -77° C unter einem Druck von etwa 1 bar (etwa 1 Atmosphäre). Unter einem höheren oder niedrigeren Druck als demjenigen von 1 bar kann die Temperatur des flüssigen Ammoniaks eine solche Temperatur sein, die nicht höher als sein Siedepunkt und nicht niedriger als sein Gefrierpunkt unter dem angewandten Druck Ist. Die Menge des flüssigen Ammoniaks, die durch das Imprägnieren zum Eindringen in die Faser gebracht wird, beträgt 40 Gew.-% oder mehr, vorzugsweise 60 Gew.-96 oder mehr, bezogen auf das absolute Trockengewicht der Faser. Der flüssige Ammoniak kann mit anderen Substanzen verdünnt sein, etwa mit Wasser, einem organischen Lösungsmittel (Alkoholen, Ketonen, Aminen und anderen Substanzen, die mit flüssigem Ammoniak mischbar sind), anorganischen und organischen Salzen (Ammoniumsalzen, Thiocyanat-Salzen, Halogeniden, Nitraten und anderen Substanzen, die mit flüssigem Ammoniak mischbar sind) sofern die Verwendung eines solchen Verdünnungsmittels die Wirkung des flüssigen Ammoniaks In der vorliegenden Erfindung nicht stört. Die Menge eines solchen Verdünnungsmittels beträgt 0 bis 50 Gew.-%. Nach der Verdünnung sollte die konzentration des flüssigen Ammoniaks 50 Gew.-% oder mehr, vorzugsweise 60 Gew.-% oder mehr, betragen.

Zur Entfernung des in die regenerierte Cellulose-Faser eingedrungenen flüssigen Ammoniaks aus der Faser wird die Faser bevorzugt auf eine Temperatur erwärmt, die nicht niedriger äst als der Siedepunkt des flüssigen Ammoniaks. Obwohl der flüssige Ammoniak langsam verdampft und die Faser auch bei einer Temperatur unterhalb seines Siedepunkts verläßt, macht die Anwendung einer Temperatur, die nicht niedriger ist als der Siedepunkt, die Entfernung einfach und sicherer. Der Siedepunkt des flüssigen Ammoniaks 1st bei 1,013 bar (1 Amotsphäre) gewöhnlich -33,4° C. Unter einem höheren oder niedrigeren Druck als 1,013 bar (1 Atmosphäre) wird die Faser vorzugsweise auf eine Temperatur erhitzt, die höher als der Siedepunkt bei dem angewandten Druck Ist. Weiterhin ermöglicht das Erhitzen der Faser auf eine höhere Temperatur eine raschere Entfernung des Ammoniaks aus der Faser. Wenn jedoch die Temperatur des Erhitzens 200° C überschreitet, treten Vergilbung und Versprödung der Faser ein. Infolgedessen wird in den Fällen, in denen eine Vergilbung <to und Versprödung der Faser unerwünscht sind, vorzugsweise eine Temperatur angewandt, die 200° C nicht überschreitet. Die Zeltdauer, während der die Faser erhitzt wird, sollte entsprechend der Temperatur des Erhitzens und der Form der Faser verändert werden. Sie sollte auch je nach dem Verfahren der Beheizung verändert werden. Als Behelzungsve.-fahren in Betracht kommen solche, wie das unter Verwendung eines Geräts nach Art eines Nadelspannrahmens, das Verfahren der Trommelbeheizung (ein typisches Beispiel für Kontakthelzung), ein Verfahren, bei dem die mit flüssigem Ammoniak imprägnierte Faser in eine flüssige Substanz getaucht und In diesem Zustand erhitzt wird, ein Verfahren des Erhitzens der Faser mittels thermischer Strahlung, ein Verfahren des Erhitzens der Faser mittels Mikrowellen, von denen jedes in der vorliegenden Erfindung eingesetzt werden kann, soweit es die Wirkung der vorliegenden Erfindung nicht stört. Die Dauer des Erhitzens kann nicht auf einen bestimmten Bereich begrenzt werden, da sie vom Beheizungsverfahren, von der Temperatur, auf die erhitzt wird, und der zu erhitzenden Faser abhängt. Auf alle Fälle sollte es eine Zeitspanne sein, die nicht kürzer Ist als diejenige, die zur Entfernung des Ammoniaks benötigt wird.

Weiterhin ist auch die Dimension der Faser in bezug auf den Zeitraum des Imprägnierens der Faser mit flüssigem Ammoniak und In bezug auf den Zeitraum des Entfernens des flüssigen Ammoniaks von der Faser nicht speziell festgelegt. Im einzelnen kann die Faser im Vergleich zu den Abmessungen vor der Imprägnierung mit flüssigem Ammoniak (Im Folgenden als »ursprüngliche Dimension« bezeichnet) in einem Zustand stärkerer Krumpfung vorliegen, oder aber sie kann sich im Vergleich zu der ursprünglichen Dimension in einem stärker gestreckten Zustand befinden. Wenngleich die Dimension der Faser nicht speziell angegeben werden kann, da sie auch von der Form der Faser abhängt, stellen sich die Dinge in der Form eines Beispiels wie folgt dan Im Falle eines Garnfadens aus Kupferoxid-Ammoniak-Kunstselde kann die Länge des Garnfadens im Vergleich zu der ursprünglichen Dimension In einem Ausmaß von höchstens etwa 10* kontrahiert oder in einem Ausmaß von höchstens etwa 15« gedehnt sei, wenn sie mit flüssigem Ammoniak imprägniert ist, oder wenn der flüssige Ammoniak von ihr entfernt 1st. In jedem Falle wird die Wirkung des zuvor in der Faser vorhandenen Wassers durch das Ausmaß der auf die Faser wirkenden Spannung oder Entspannung nicht gemindert.

Die aufgrund der vorliegenden Erfindung erhaltene regenerierte Cellulose-Faser kann wunschgemäß den für regenerierte Cellulose-Fasern üblichen Nachbehandlungen unterworfen werden (beispielsweise einer Harz-Behandlung, einer Behandlung zur Erweichung, und der Effekt der vorliegenden Erfindung wird durch diese Nachbehandlungen nicht beeinträchtigt. Im Vergleich zu gewöhnlichen, nicht der Behandlung der vorlleeenden

Erfindung unterworfenen regenerierten Cellulose-Fasem kann die durch die folgende Erfindung erhaltene regenerierte Cellulose-Faser nach der Behandlung mit einem Harz-Behandlungsmittel in ausgeprägter Welse stärker verbessert sein In bc-jg auf ihre Krumpfechtheit, Knitterechtheit und andere Gebrauchseigenschaften, und es ist festzustellen, daß die vorliegende Erfindung die Wirkung der Harz-Behandlung noch steigert. Wenn beispielsweise die Krumpfechtheit, die Knitterechtheit und die Knlckscheuerfestlgkeit eines Produkts, das durch Harz-Behandlung eines Textilmaterials aus gewöhnlicher regenerierter Cellulose-Faser gemäß herkömmlichen Verfahrensvorschriften erhalten wurde, durch 100, 100 bzw. 100 ausgedrückt werden, betragen die Werte für die Krumpfechtheit, die Knitterechtheit und die Knlckscheuerfestlgkeit eines Produkts, das dadurch erhalten wurde, daß das gleiche Textilmaterial wie im Vorstehenden der Behandlung gemäß der vorliegenden Erfindung

ίο unterworfen wurde und dann mit etwa 25 bis 75 Teilen des gleichen Harz-Behandlungsmittels wie Im Vorstehenden verwendet, behandelt wurde, etwa 100, etwa 100 und etwa 120 bis 200. Wenn eine anschließende Harz-Behandlung durchgeführt wird, liefert somit ein Produkt, dem die Behandlung gemäß der vorliegenden Erfindung zuteil wurde, eine Faser mit hervorragenderen Gebrauchseigenschaften, als sie ein Produkt zu liefern vermag, dem die Behandlung gemäß der vorliegenden Erfindung nicht zuteil wurde.

Der Begriff »absolutes Trockengewicht der Faser«, wie er In der vorliegenden Beschreibung verwendet wird, bezeichnet das Gewicht einer Faser, die In auf einer Temperatur von 105 ± 2° C gehaltener Heißluft entsprechend der in JIS L-1015 beschriebenen Verfahrensweise bis zur Gewichtskonstanz getrocknet wurde.

Herstellung der Test-Proben

In der vorliegenden Erfindung wurden Fasern und Stoffe zur Regulierung ihrer Feuchtigkeit 48 h oder länger in einer Atmosphäre von 20° C und einer relativen Luftfeuchtigkeit von 65% aufbewahrt, bevor Ihre Eigenschaften quantitativ bestimmt wurden und dann als Test-Proben verwendet.

« Maßbeständigkeit gegenüber Wasser

Die Maßbeständigkeit gegenüber Wasser wird durch die prozentuale Krumpfung ausgedrückt.

Ein Textilmaterial, das mit flüssigem Ammoniak behandelt und anschließend von dem Ammoniak befreit worden war, wurde in heißes Wasser von 80° C getaucht und 30 min. sanft umgerührt. Danach wurde es mit Hilfe eines Zentrifugenentwässerers entwässert, waagerecht bei Raumtemperatur (etwa 20° C) auf ein ebenes Bett gelegt, wobei keine Spannung einwirkte, und dann getrocknet. Die Dimensionsänderung des Textilmaterials zwischen dem trockenen Zustand vor und nach dieser Behandlung mit heißem Wasser wurde als »prozentuale Krumpfung« gewertet. Die prozentuale Krumpfung 1st wie folgt definiert:

Prozentuale Krumpfung (%) = ( ^-^ + ?-^ ) X 100

A B

Hierin bezeichnen

1. A die Abmessung des Textilmaterials in Kettfadenrichtung und B seine Abmessung in Schußfadenrichtung nach dem Entfernen des Ammoniaks und

2. α die Abmessung des Textilmaterials In Kettfadenrichtung und b seine Abmessung in Schußfadenrichtung, nachdem das Textilmaterial mit heißem Wasser behandelt und dann getrocknet wurde.

Weichheit

Die Weichheit wurde mittels der Knickfestigkeitsprüfung nach JIS L-1079A (Ausleger-Methode) bestimmt und durch die Knickfestigkeit ausgedrückt. Die hierin angegebene Knickfestigkeit bezeichnet den Mittelwert der Knickfestigkeiten in Kettfaden- und Schußfadenrichtung.

Reißfestigkeit

Die Reißfestigkeit wurde nach JIS L-1079C gemessen. Die hierin angegebene Reißfestigkeit bezeichnet den Mittelwert der Reißfestigkelten in Kettfaden- und Schußfadenrichtung.

Die vorliegende Erfindung wird durch die folgenden Beispiele konkreter beschrieben. Ist jedoch nicht auf diese beschränkt.

Beispiel 1

Polyvinylalkohol (Verselfungs.grad 60%, Polymerisationsgrad 1000) wurde als !"Umbildendes wasserlösliches Polymerisat eingesetzt, und ein Polyacrylsäureester (Molekulargewicht 150 000, Emulsion vom Wasser/Öl-Typ) wurde als In Wasser dlspergleibares Polymerisat verwendet. Sie wurden getrennt angelagert an ein Gewebe mil Leinenbindung, bei dem sowohl die Kette als auch der Schuß aus einem Fllamentgarn mit 83,3 dtex/36 Filamenten (75 d/36 0 aus Kupferoxld-Arnmonlak-Kunstselde bestanden (Kettfadendichte 47,2/cm; Schußfadendichte 35,4/cm). Die Anlagerung erfoiigte In der Welse, daß das Tuch In die wäßrige Lösung oder wäßrige Dispersion eingetaucht, abgequetscht und dann getrocknet wurde. Die Mengen der angelagerten Polymerisate sind In der Tabelle I aufgeführt. Dann wurde das Textilgewebe In einen Raum gebracht, der auf einer Temperatur von 20⁰C und einer relativen Luftfeuchtigkeit von etwa 70% gehalten wurde, so daß danach die Faser 13%

Feuchtigkeit, bezogen auf das absolute Trockengewicht der Faser, enthielt. Sodann wurde die Textilie 20 s in flüssiges Ammoniak von -40° C eingetaucht und anschließend zur Entfernung des Ammoniaks aus der Textilie 60s mit einer heißen Platte In Berührung gebracht, die eine Oberflächentemperatur von 130°C aufwies. Dann wurden der Polyvinylalkohol und der Polyacrylsäureester von der Oberfläche der Textilie mittels eines Verfahrens entsprechend den üblichen Verfahren des Entschlichtens und Reinlgens (Beuchens) entfernt. Die Dimensionen der Textille wurden so fixiert, daß die ursprünglichen Dimensionen der Textilie während der Zeltspanne von dem Schritt des Imprägnieren der Textilie mit flüssigem Ammoniak bis zu dem Schritt des Entfernens des flüssigen Ammoniaks festgehalten wurden. In dem Vergleichsbeispiel wurde der gleiche Textilstoff, wie oben bezeichnet, unmittelbar (ohne daß Polymerisate an seine Oberfläche angelagert wurden) in der gleichen Welse wie im Vorstehenden mit flüssigem Ammoniak behandelt.
Die Ergebnisse sind In der Tabelle I dargestellt.

Tabelle I	Filmbildendes	Menge des	Prozentuale	Knick	Reiß
	Polymerisat	angelagerten	Krumpfung	festigkeit	festigkeit
		Polymerisats
		(%)	(%)	(cm)	(g)
	Polyvinylalkohol	0,1	6,5	6,3	750
1		0,5	6,5	4,5	1000
2		5,0	6,0	3,6	1150
3		10,0	6,0	3,5	1100
4		15,0	8,0	3,5	1150
5	Polyacrylsäureester	0,1	6,1	6,2	760
6		0,5	6,0	4,5	1000
7		5,0	6,0	3,3	1100
8		10,0	6,5	3,5	1100
9		15,0	8,3	3,5	1150
10	Vergleich	-	6,5	7,1	700
11	Unbehandelter Stoff		16,0	3,5	1250
12

Das bezeichnete »Verfahren entsprechend den üblichen Verfahren des Entschlichtens und Reinlgens (Beuchens)« war das folgende: 2 g/l eines oberflächenaktiven Mittels und 2 g/l Natriumcarbonat wurden In heißem Wasser von 80° C gelöst. In die Lösung wurde der Textilstoff eingetaucht und sanft umgerührt. Nach 30 min wurde der Stoff entnommen, mit Wasser gewaschen, entwässert und dadurch getrocknet, daß er ohne Spannung auf ein waagerechtes Bett In einem auf etwa 20° C gehaltenen Raum gelegt wurde. In diesem Beispiel wurden das Entschlichten und Beuchen für die Messung der prozentualen Krumpfung durchgeführt.

Beispiel 2

Als die an der regenerierten Cellulose-Faser zu adsorbierende Flüssigkeit wurden Hexan, Rizinus-Öl und Polyoxyethylenalkylether verwendet. Die betreffende Flüssigkeit wurde angelagert an einen Textilstoff aus einem Fllamentgarn aus Kupferoxld-Ammonlak-Kunstselde [Kette: Garn von 83,3 dtex/36 Filamente (75 d/36f); Schuß: Garn von 83.3 dtex/36 Filamente (75d/36f); Kettfadendlchte 47,2/cm; Schußfadendichte 35,4/cm]. Dann wurde gesättigter Wasserdampf (100° C) auf den Textilstoff aufgeblasen, um die Feuchtigkeit auf etwa 20% einzustellt:, die Menge der an die Textille angelagerten Flüssigkeit 1st In der Tabelle II aufgeführt).

Danach wurde die Textille In flüssiges Ammoniak von -50° C getaucht. Nach 20 s wurde sie aus dem flüssigen Ammoniak herausgezogen, unmittelbar danach auf einen Nadelspannrahmen aufgezogen und zur Entfernung des Ammoniaks aus dem Textilmaterial In heißer Luft von 180° C getrocknet. Das Hexan wurde gleichzeitig mit dem Ammoniak verdampft. Die Textllstoffe, an die Rizinusöl oder Polyoxyethylenalkylether angelagert worden war, wurde In der gleichen Welse wie In Beispiel 1 entschlichtet und gebeucht; danach wurde die prozentuale Krumpfung gemessen.

Tabelle II

Nicht leicht in fluss.	Menge der an die	Prozentuale	Knick	Reiß
Ammoniak lösl. und an	Faser angelagerten	Krumpfung	festigkeit	festigkeit
der Faser adsorbierbare	Flüssigkeit
Flüssigkeit	(%)	(%)	(cm)	(g)

9 10 11 12 13 14

Hexan

Rizinusöl

Polyoxyethylenalkylether

Vergleich Unbehandelter Stoff

10

15

2 5

10 15

10

15

6,7 6,8

7,9

6,5 6,5 6,7 8,0

6,6 6,6 6,8 8,1

6,5 16,0

6,4 3,8 3,4 3,4

6,3 4,0 3,3

3,4

6,5 3,9 3,5 3,4

7,1 3,5

790 1000 1100 1100

800 1000 1150 1100

810

980

1200

1100

700 1250

Beispiel 3

Ein Textilstoff bestehend aus Kupferoxld-Ammonlak-Kunstselde [Kette: Garn 83,3 dtex/26 Filamente (75d/26f); Schuß: 133 dtex/50 Filamente (120d/50f); Kettfadendichte 41,3/cm; Schußfadendichte 27,6/cm] wurde in der gleichen Welse wie In Beispiel 1 behandelt. Die Ergebnisse sind In der Tabelle III dargestellt.

Tabelle Hl

Filmbildendes	Menge des	Prozentuale	Knick	Reiß
Polymerisat	angelagerten	Krumpfung	festigkeit	festigkeit
	Polymerisats
	(%)	(%)	(cm)	ig)

1 2 3 4 5

10 11 12

Polyvinylalkohol Polyacrylsäureester

0,1

0,8

6,0

10,0

15,0

0,1

0,8

6,0

10,0

15,0

Vergleich Unbehandelter Stoff

8,1 8,2 8,0 8,3 12,0

8,0 7,9 8,0 8,5 12,5

8,0 20,0

4,7 4,2 3,8 3,7 3,6

4,5 3,9 3,5 3,4 3,5

5,0 3,6

850 1050 1000 1100 1110

840

900

1100

1050

1100

850 1100

Beispiel 4

Als fllmblldendes wasserlösliches Polymerisat wurde Polyvinylalkohol (Verselfungsgrad 90%, Polymerlsatlonsgrad 800) eingesetzt. Er wurde angelagert an ein Gewebe mit Leinenblndung, bei dem sowohl die Kette als auch der Schuß aus einem Filamentgarn mit 83,3 dtex/36 Filamenten (75 d/36 0 aus Kupferoxid-Ammoniak-Kunstselde bestanden (Kettfadendichte 47,2/cm; Schußfadendichte 35,4/cm). Die Anlagerung erfolgte durch Eintauchen des Tuches in die wäßrige Lösung des Polymerisats, wonach es abgequetscht und dann getrocknet wurde. Die Menge des angelagerten Polymerisats betrug 3 Gew.-96, bezogen auf das Gewicht des Textllstoffes. Dann wurde die Textille In ein wasserhaltiges Bad eingetaucht, abgequetscht und so getrocknet, daß die Textllle danach 12 Gew.-% Wasser, bezogen auf das absolute Trockengewicht der Faser, enthielt. Andererseits wurde eine Behandlungslösung, hergestellt durch Vermischen von Wasser, Ethylalkohol, Ethylendiamin, Ammonlum-

10

thlocyanat oder Ammoniumnitrat in den vorher festgelegten Mengen mit flüssigem Ammoniak bei -36° C. Die Textille wurde bei -36° C 15 s in die Behandlungslösung eingetaucht und danach herausgezogen, sofort auf einen Nadelspannrahmen aufgezogen und zur Entfernung des Ammoniaks aus der Textllie In heißer Luft bei 180° C getrocknet. Wasser, Ethylalkohol und Ethylendiamin verdampften gleichzeitig mit dem Ammoniak. Ammonlumthlocyanat und Ammoniumnitrat waren nicht sublimlerbar, so daß sie In dem Textilstoff verblieben. Anschließend wurden der Polyvinylalkohol, das Ammonlnmthiocyanat und das Ammoniumnitrat durch Entschlichten und Beuchen in gleicher Weise wie in Beispiel 1 entfernt. Danach wurde die prozentuale Krumpfung gemessen.
Die Ergebnisse sind in der Tabelle IV dargestellt.

Tabelle	IV	Menge des angelagerten Polymerisats (%)	Dem flüssigen Ammoniak zugemischte Substanz	Anteil der dem flüssi gen Ammoniak zugemischten Susbtanz (%)	Prozentuale Krumpfung (%)	Knick festigkeit (cm)	Reiß festigkeit (ß)
	Filmbildenies Polymerisat	3,0	Wasser	0 30 60	6,0 6,0 12,0	3,8 3,7 3,6	1150 1140 1140
1 2 3	Polyvinyl alkohol		Ethylalkohol	30 60	6,2 12,5	3,7 3,6	1130 1130
4 5			Ethylen diamin	30 60	6,0 12,4	3,7 3,6	1140 1140
6 7			Ammonium- thiocyanat	30 60	5,0 12,8	3,7 3,6	1130 1130
8 9		3,0	Ammonium nitrat	30 60	6,0 13,0	3,8 3,7	1130 1130
10 11		-	-	-	6,5	2,1	700
12	Vergleich	-	-	-	16,0	3,5	1250
13	Unbchandelter Stoff

Beispiel 5

Der gleiche Textilstoff wie In Beispiel 2 wurde auf einen Feuchtigkeitsgehalt von 15% eingestellt und auf einem Rahmen befestigt, so daß die ursprüngliche Dimension erhalten blieb. Flüssiges Ammoniak wurde auf die Textilie aufgesprüht, um Ammoniak in Mengen von 20%, 40%, 60% oder 100%, bezogen auf das absolute Trockengewicht der Textllie, an diese anzulagern. Nachdem der Textilstoff 15 s an die Luft (2O⁰C) gebracht wurde, wurde er zur Entfernung des Ammoniaks aus der Textille in Luft einer Temperatur von 120° C eingebracht. Dann wurde er von dem Rahmen abgenommen, und die prozentuale Krumpfung wurde mittels des im Hauptteil der Beschreibung erläuterten Verfahrens gemessen. Die Ergebnisse sind In der Tabelle IX aufgeführt. An den in diesem Beispiel eingesetzten Textilstoff waren vorher 3% Polyvinylalkohol angelagert worden.

Tabelle	IX	Prozentuale Krumpfung (%)	Knick festigkeit (cm)	Reiß festigkeit (g)
	Menge des angelagerten Ammoniaks (%)	15,3	3,7	1200
1	20	14,5	3,5	1200
2	40	6,5	3,3	1250
Ί	60	6,8	3,8	1150
4	100

Unbehandelter Stoff

16,0

3,5

1250

Beispiel 6

An die Oberfläche des gleichen Textilmaterial wie in Beispiel 1 wurden, jeweils bezogen auf das Gewicht des Textilmaterlals, 3 Gew.-96 Polyvinylalkohol und 13 Gew.-% Wasser angelagert. Der Stoff wurde auf einem • Nadelrahmen befestigt, so daß er seine ursprünglichen Dimensionen behielt, und wurde 15 s In flüssiges Ammoniak von -35⁰C eingetaucht. Dann wurde der Ammoniak In der Textille mit heißer Luft von 150° C entfernt. Danach wurde In der gleichen Welse wie in Beispiel 1 der Polyvinylalkohol aus dem Textilmaterial entfernt. Nach dem Trocknen wurde die Textille einer Harz-Behandlung mit Ν,Ν'-Dlmethylol-dlhydroxyethylen-harnstofl (im Folgenden als »Behandlungsmittel« bezeichnet) unterzogen. Bei dieser Behandlung wurde eine wäßrige Lösung des Behandlungsmittels verwendet, so daß die Menge des angelagerten Mittels, bezogen auf das Gewicht des Textilstoffes, 6% und 12% betrug. Weiterhin wurden an die Textllle 20%, bezogen auf das Gewicht des Textilstoffes, Magnesiumchlorid zusammen mit dem Behandlungsmittel als Katalysator für die Beschleunigung der Reaktion des Behandlungsmittels mit dem Textilmaterial angelagert. Dann wurde nach 3 min Trocknen bei 100° C In einem Heißluft-Trockner der Textilstoff In dem gleichen Trockner, wie vorstehend, 3 min einer Wärmebehandlung be! 16O⁰C unterzogen. Sämtliche Arbeltsgänge der Entfernung des Polyvinylalkohol und des Trocknens und der Wärmebehandlung bei der Harz-Behandlung wurden so durchgeführt, daß die ursprünglichen Dimensionen des Textilstoffes erhalten blieben. Die Eigenschaften des erhaltenen Stoffes wurden gemessen. Die Ergebnisse sind in der nachstehenden Tabelle X aufgeführt.

Tabelle X

Behandlung mit	Mange des	Krumpfechtheit	Knitterechtheit	Knickscheuer
flüssigem	angelagerten	(Kette + Schuß)	(Kette + Schuß)	festigkeit
Ammoniak	Behandlungs			(Kette + Schuß)
	mittels
	(%)	(%)	(%)	(mal)

erfindungs- behandelt gemäß

Vergleich ursprüngl.

1,0
1,8
3,6

5,4

7
0

5,5
4,5
4,3
4,1

4,5
14,0

100
110
115
120

115
90

5200 5000 4250 3750

2500 5300

Anmerkung zu Tabelle X:

Knickscheuerfestigkeit:

Summe der Werte der knlckscheuerfestlgkelt In Kettfadenrlchtung und In Schußfadenrichtung, die durch die Messung gcmäC JIS L-1079, Messung der Scheuerfestigkeit, Methode A-2 (Knickmethode), erhalten wurden.

Knitterechtheit:

Summe der Werte der Knitterechtheit in Kettfadenrlchtung und In Schußfadenrichtung, die durch die Messung gemäf: JIS L-1079, Messung der Knitterechtheit, Methode A (Drahtmethode), erhalten wurden.

Krumpfechtheit:

Summe der Werte der Krumpfechtheit In Kettfadenrlchtung und in Schußfadenrichtung, die durch die Messung gemät JIS L-iO42, Messung der Krumpfechtheit, Methode E (Waschmaschinenmethode), erhalten wurden.

Hierzu 2 Blatt Zeichnungen

Claims

Patentansprüche:

1. Verfahren zur Herstellung einer regenerierten Cellulose-Faser mit guter Griffigkeit und guter Krumpfechtheit, dadurch gekennzeichnet, daß eine Flüssigkeit aus der Gruppe der aliphatischen und aromatischen Kohlenwasserstoffe, der fetten Öle und der oberflächenaktiven Mittel, die In flüssigem Ammoniak nicht leicht löslich ist und an der regenerierten Cellulose-Faser adsorbierbar ist, in einer Menge von 5 bis 15 Gew.-%, bezogen auf das absolute Trockengewicht da Faser, an die Oberfläche der regenerierten Cellulose-Faser angelagert wird oder ein in Wasser lösliches oder in Wasser emulglerbares oder dispergierbares Polymerisat mit einem Molekulargewicht von 10 000 oder höher in Form eines Films in einer Menge von 0,5 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das absolute Trockengewicht der Faser, an die Oberfläche der regenerierten Cellulose-Faser angelagert wird, und daß der Feuchtigkeitsgehalt der regenerierten Cellulose-Faser auf 5% oder mehr, bezogen auf das absolute Trockengewicht der Faser, eingestellt wird und danach die regenerierte Cellulose-Faser mit ggf. verdünntem flüssigem Ammoniak getränkt wird und anschließend der Ammoniak von der regenerierten Cellulose-Faser entfernt wird.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Menge des Wassers, die in der regenerierten Cellulose-Faser belassen wird, nicht weniger als 5% und weniger als 12%, bezogen auf das absolute Trokkengewlcht der Faser, beträgt.

3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Menge des Wassers, die In der regenerierten Cellulose-Faser belassen wird, 12* oder mehr, bezogen auf das absolute Trockengewicht der Faser, beträgt.

4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Menge des flüssigen Ammoniaks, mit der die regenerierte Cellulose-Faser getränkt wird, 60% oder mehr, bezogen auf das absolute Trockengewicht der Faser, beträgt.

5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß der flüssige Ammoniak, mit dem die regenerierte Cellulose-Faser getränkt wird, 0 bis 5036 einer mit flüssigem Ammoniak mischbaren Substanz enthält.

6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß die regenerierte Cellulose-Faser eine Kupferoxldammonlak-Kunstseide (Kuoxamfaserstoff) lsi.

7. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß die regenerierte Cellulose-Faser eine Viskose-Spinnfaser Ist.