DE3215056A1

DE3215056A1 - Magnetisches aufzeichnungsmaterial

Info

Publication number: DE3215056A1
Application number: DE19823215056
Authority: DE
Inventors: Masaaki Odawara Kanagawa Fujiyama; Nobutaka Yamaguchi
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1981-04-28
Filing date: 1982-04-22
Publication date: 1982-11-11
Also published as: DE3215056C2; JPS57179945A; US4474848A; JPH0353687B2

Description

Magnetisches Aufzeichnungsmaterial

Die Erfindung betrifft ein magnetisches Aufzeichnungsmaterial, bestehend aus einer auf der Oberfläche eines nichtmagnetischen Trägers aufgebrachten magnetischen Aufzeichnungsschicht, die ein ferromagnetisches Pulver und ein Schleifmittel enthält.

Die Erfindung befaßt sich insbesondere mit einem magnetischen Aufzeichnungsmaterial, das eine verbesserte Haltbarkeit der Beschichtung aufweist und einen verringerten Abrieb des Magnetkopfes verursacht.

Zur Verbesserung der Abriebfestigkeit der Überzugsschicht eines magnetischen Aufzeichnungsmaterials wurden bisher der Magnetschicht Schleifmittelteilchen großer Mohs-Härte zugegeben. Obwohl hierdurch die Haltbarkeit des Überzugs verbessert wird, führt dies zu dem Nachteil eines vergrößerten Abriebs eines Magnetkopfes. Zur Verbesserung der Abriebfestigkeit der Magnetschicht und zur Verringerung des Magnetkopfabriebs ist ferner ein magnetisches Aufzeichnungsmaterial beschrieben worden, das ein nichtmagnetisches Pulver mit einer Mohs-Härte von mindestens 9 und körniges a-FegOo enthält (japanische Patentanmeldung OPI Nr. 129935/1980), welches jedoch immer noch eine ungenügende Beständigkeit der magnetischen Schicht aufweist.

Aufgabe der Erfindung ist es demgemäß, ein magnetisches Aufzeichnungsmaterial vorzusehen, bei welchem die vorstehend erwähnten Nachteile des Standes der Technik überwunden sind und welches mit einem Überzugsfilm verbesserter Haltbarkeit insbesondere auch bei niedrigen Temperaturen versehen ist, welches zu verringertem Kopfabrieb führt und welches auch inch wiederholtem Gebrauch eine lange Standbilddauer aufweist.

Unter dem hier verwendeten Begriff "Standbilddauer" wird die Zeitdauer

321535ο

verstanden, welche bei der Video-Wiedergabe nach dem Anhalten des Bandlaufs verstreicht, ehe das wiedergegebene Stand- oder Stehbild verschwunden ist.

Die Aufgabe wird erfindungsgemäß dadurch gelöst, daß das Schleifmittel eine Mohs-Härte von mindestens 6 aufweist und die Aufzeichnungsschicht zusätzlich (a) ein nichtmagnetisches Pulver, kubisches oder körniges _α -Fe„Og in einem 5 bis 30 Gew.-% des ferromagnetischen Pulvers betragenden Anteil und (b) eine Fettsäure und einen Fettsäureester enthält.

Das erfindungsgemäße magnetische Aufzeichnungsmaterial besteht aus einer auf der Oberfläche eines nichtriiagnetischen Trägers aufgebrachten magnetischen Aufzeichnungsschicht, die mindestens ein ferromagnetisches Pulver, mindestens ein Schleifmittel mit einer Mohs-Härte von mindestens 6, körniges α -Fe«Oo in einem 5 bis 30 Gew. -% des ferromagnetischen Pulvers betragenden Anteil und mindestens eine Fettsäure und mindestens einen Fettsäureester enthält.

Bei dem erfindungsgemäßen magnetischen Aufzeichnungsmaterial brauchbare ferromagnetische Pulver sind z.B. γ -Fe_nO₀, Co-dotiertes Y-Fe₀Oo, Fe₃O₄, Co-dotiertes Fe₃O₄, Berthollidverbindungen des γ -Fe₀O₃ und Fe₃O₄ (FeO_x:l, 33 < χ < 1, 50), Co-dotierte Berthollidverbindungen des γ -Fe₂O₃ und Fe₃O₄ ( FeO_x : 1, 33 < χ < 1, 50), CrO₂, Co-Ni-P-Legierungen, Co-Ni-Fe-Legierungen, Co-Ni-Fe-B-Legierungen, Fe-M-Zn-Legierungen, Fe-Mn-Zn-Legierungen, Fe-Co-Ni-P-Legierungen und Ni-Co-Legierungen, wie sie beschrieben sind in den japanischen Patentveröffentlichungen Nrn. 14090/1969, 18372/1970, 22062/1972, 22513/1972, 28466/1971, 38755/1971,4286/1972, 12422/1972, 17284/1972, 18509/1972, 18573/1972, 10307/1964 und 39639/1973, den US-PS 3 026 215, 3 031 341, 3 100 194, 3 242 005 und 3 389 014, den GB-PS 752 659 und 1 007 323, der FR-PS 1 107 654 und der DE-OS 1 281 334.

Die Teilchen des ferromagnetischen Pulvers haben eine Länge von etwa 0, 2 bis 1 μΐη und ein Verhältnis von Länge zu Breite von etwa 1/1 bis 20/1.

Typische, im magnetischen Aufzeichnungsmaterial verwendbare Schleifmittel umfassen geschmolzenes Aluminiumoxid, Siliciumcarbid, Chromoxid, Korund, synthetischen Korund, Diamant, synthetischen Diamant, Granat, Schmirgel (Hauptkomponente: Korund und Magnetit) und ähnliche, die eine Mohs-Härte von 6 oder mehr, vorzugsweise 8 oder mehr aufweisen. Diese Schleifmittel weisen im allgemeinen eine mittlere Teilchengröße von 0, 05 bis δμηι, vorzugsweise 0,1 bis 2 μ m auf und werden im allgemeinen in einem Verhältnis von 1 bis 10 Gewichtsteilen pro 100 Gewichtsteile des magnetischen Pulvers hinzugegeben. Beispiele dieser Schleifmittel sind beschrieben in der japanischen Patentanmeldung Nr. 26749/1973, den US-PS 3 007 807, 3 041 198, 3 293 056, 3 630 910 und 3 687 725, der GB-PS 1 145 349 und den DE-PS 853 211 und 1 001 000.

Das als nichtmagnetisches Pulver verwendete, körnige α -Fe^Og wird in einem Gewichtsverhältnis von 5 bis 30 %, vorzugsweise 10 bis 25 % zum magnetischen Pulver zugegeben* Seine Korngröße beträgt vorzugsweise 0, 2 bis 1 μ m.

Als Fettsäure wird im allgemeinen mindestens eine gesättigte oder ungesättigte Fettsäure mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise 12 bis 18 Kohlenstoffatomen in einem Gewichtsverhältnis von 0,1 bis 2 % dem magnetischen Pulver zugegeben,, Beispiele der Fettsäure sind Caprinsäure, Laurinsäure, Myristinsäure, Ölsäure, Stearinsäure, Erucasäure und Behensäure.

Als Fettsäureester wird im allgemeinen mindestens ein Fettsäureester mit einem Schmelzpunkt von 60 C oder weniger, vorzugsweise 40 C oder weniger in einem Verhältnis von 0,1 bis 2 Gew. -% dem magnetischen

3215055

Pulver zugegeben. Beispiele der Fettsäureester sind Methylstearat, Ethylstearat, Butylstearat, Amylstearat, Butylpalmitat, Butylmyristat, Oleyloleat und Butyllaurat.

Das erfindungsgemäße magnetische Aufzeichnungsmaterial ergibt infolge der Kombination der vorstehend erwähnten, vier spezifischen Komponenten die folgenden Vorteile:

1) Die Beständigkeit des Überzugsfilms bei niedrigen Temperaturen ist hervorragend.

2) Der Magnetkopf abrieb bei niedrigen Temperaturen ist verrringert.

3) Beschädigungen wie Brüche und Kratzer am Magnetkopf werden verhindert.

4) Da der Magnetkopf ständig mit einem Schmiermittel aus dar magnetischen Schicht versehen wird, läßt sich das Magnetband gut gegen den Magnetkopf halten, so daß in einem Video-Bandgerät ein glatter Bandlauf und eine gute Bildqualität entsteht.

Wie aus den Vergleichsbeispielen hervorgeht, lassen sich die vorstehend genannten Vorteile nicht erzielen, wenn ein Teil der für die Aufzeichnungsschicht des erfindungsgemäßen magnetischen Auf zeichnungs materials wesent-

wird
liehen Komponenten weggelassen oder wenn anstelle der erfindungsgemäß eingesetzten Fettsäuren und Fettsäureester andere Dispergiermittel oder Schmiermittel eingesetzt werden.

Die Herstellung des erfindungsgemäßen magnetischen Auf zeichnungs materials erfolgt in üblicher Weise durch abgestimmtes Vermischen der vier Komponenten der Aufzeichnungsschicht mit einem Bindemittel, einem Beschichtungslösemittel und anderen Zusätzen, wie Schleifmitteln, Dispergiermitteln, Schmiermitteln, antistatischen Mitteln usw., Knetender Mischung, Auftragen der Mischung auf einem nichtmagnetischen Träger und Durchführen einer Oberflächenbehandlung.

Geeignete Bindemittel, die bei der Erfindung verwendbar sind, umfassen bisher bekannte thermoplastische Harze, hitzehärtbare Harze und Mischungen daraus.

Die geeigneten thermoplastischen Harze sind diejenigen, die einen Erweichungspunkt von etwa 150° C oder weniger, ein mittleres Molekulargewicht von etwa 10 000 bis 200 000 und einen Polymerisationsgrad von etwa 200 bis 2 000 aufweisen, z.B. Vinylchlorid-Vinylacetat-Copolymerisate, Vinylchlorid-Vinylidenchlorid-Copolymerisate, Vinylchlorid-Acrynitril-Copolymerisate, Acrylat-Acrylnitril-Copolymerisate, Acrylat-Vinylidenchlorid-Copolymerisate, Acrylat-Styrol-Copolymerisate, Methacrylat-Acrylnitril-Copolymerisate, Methacrylat-Vinylidenchlorid-Copolymerisate, Methacrylat-Styrol-Copolymerisate, Urethanelastomere, Polyvinylfluorid, Vinylidenchlorid-Acrylnitril-Copolymerisate, Butadien-Acrylnitril-Copolymerisate, Polyamidharze, Polyvinylbutyraldehyd, Cellulosederivate wie Celluloseacetatbutyrat, Cellulosediacetat, Cellulosetriacetat, Cellulosepropionat, Cellulosenitrat und ähnliche, Styrol-Butadien-Copolymerisate, Polyesterharze, Chlorvinylether-Acrylat-Copolymerisate, Aminoharze, thermoplastische Harze auf Basis verschiedener synthetischer Kautschuke und Mischungen daraus. Beispiele dieser Harze sind beschrieben in den japanischen Patentveröffentlichungen Nrn. 6877/1962,12528/1984, 19282/1964, 5349/1965, 20907/1965, 9463/1966, 14059/1966,16985/1966, 6428/1967, 11621/1967, 4623/1968, 15206/1968, 2889/1989, 17947/1969, 18232/1969, 14020/1970, 14500/1970, 18573/1972, 22063/1972, 22064/ 1972, 22068/1972, 22069/1972, 22070/1972 und 27886/1973, den US-PS 3 144 352, 3 419 420, 3 499 789, 3 713 887 usw.

Geeignete hitzehärtbare Harze weisen in einer Überzugslösung ein Molekulargewicht von etwa 200 000 oder weniger auf. Beim Erhitzen nach dem Überziehen und Trocknen wird das Molekulargewicht aufgrund von Reaktionen wie Kondensationen, Additionen und ähnlichen unendlich. Von diesen Harzen sind die bevorzugten diejenigen, die vor ihrer thermischen

■ •»ft - * » ·

Zersetzung weder erweichen noch schmelzen. Repräsentative Beispiele dieser Harze sind Phenolharze,Epoxidharze, härtende Polyurethanharze, Harnstoffharze, Melaminharze, Alkydharze, Siliconharze, reaktive Harze auf Acrylbasis, Mischungen aus Polyesterharzen hohen Molekulargewichts und Jbocyanat vorpolymerisaten, Mischungen aus Methacrylsäure salzcopolymerisaten und Diisocyanatvorpolymerisaten, Mischungen aus Polyesterpolyolen und Polyisocyanaten, Harnstoff-Formaldehyd-Harze, Mischungen aus Glykolen niedrigen Molekulargewichts, Diolen hohen Molekulargewichts und Triphenylmethantriisocyanaten, Polyaminharze und Mischungen daraus. Beispiele dieser Harze sind beschrieben in, z.B., den japanischen Patentveröffentlichungen Nrn. 8103/1964, 9779/1965, 7192/1986, 8016/1936, 14275/1966, 18179/1967, 12081/1968, 28023/1969, 14501/1970, 24902/1970, 13103/1971,22065/1972, 22066/1972, 22067/1972, 22072/1972/22073/1972, 28045/1972, 28048/1972, 28922/1972, den US-PS 3 144 353, 3 320 090, 3 437 510, 3597 273, 3 781 210, 3 781 211 usw.

Diese Bindemittel lassen sich einzeln oder in Kombination miteinander einsetzen und es können diesen Bindemitteln andere Zusätze zugegeben werden. Das Mischverhältnis von Bindemittel zu ferromagnetischem Pulver ist derart, daß 10 bis 400 Gewichtsteile, vorzugsweise 30 bis 200 Gewichtsteile des Bindemittels auf 100 Gewichtsteile des ferromagnetischen Pulvers kommen.

Geeignete Dispergiermittel sind Fettsäuren, die etwa 12 bis 18 Kohlenstoffatome enthalten und durch die allgemeine Formel R-COOH dargestellt werden, in der Rj eine Alkylgruppe mit etwa 11 bis 17 Kohlenstoffatomen ist, z.B. Caprylsäure, Caprinsäure, Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure, Ölsäure, Elaidinsäure, Linolsäure, Linolensäure, Stearolsäure und ähnliche, metallische Seifen, die Alkalimetallsalze (Li, Na, K usw.) oder Erdalkalimetallsalze (Mg, Ca, Ba usw.) der vorstehend erwähnten Fettsäuren enthalten, Lecithin usw. Ferner lassen sich auch höhere Alkohole mit 12 oder mehr Kohlenstoffatomen und deren Sulfate

<,» α ΰ Φ β 0

verwenden. Diese Dispergiermittel werden im allgemeinen in einem Anteil von etwa 1 bis 20 Gewichtsteile auf 100 Gewichtsteile des Bindemittels eingesetzt. Diese Dispergiermittel sind beschrieben in den japanischen Patentveröffentlichungen Nrn. 28369/1964, 17945/19S9 und 15001/1973 und den US-PS 3 387 993 und 3 470 021.

Geeignete Schmiermittel, die bei der Erfindung verwendbar sind, umfassen Siliconöle, Lampenschwarz, Graphit, Lampenschwarzvorpolymerisate, Molybdändisulfid und Wolframdisulf id.

Bei der Erfindung verwendbare antistatische Mittel umfassen elektrisch leitende Pulver wie .Graphit, Lampenschwarz und Lampenschwarzvorpolymerisate, natürliche oberflächenaktive Mittel wie Saponin, nichtionische oberflächenaktive Mittel wie diejenigen auf Alkylenoxidbasis, Glycerolbasis und GIyerdölbasis, kationische oberflächenaktive Mittel wie höhere Alkylamine, quaternäre Ammoniumsalze, heterocyclische Verbindungen z.B. Pyridin und ähnliche, Phosphoniumverbindungen, Sulfoniumverbindungen und ähnliche, anionische oberflächenaktive Mittel, die Säure gruppen wie Carbonsäuregruppen, Sulfonsäuregruppen, Phosphonsäuregruppen, Phosphorsäuregruppen, Sulfatgruppen, Phosphatgruppen und ähnliche enthalten," und amphotere oberflächenaktive Mittel wie Sulfate oder Phosphate von Aminosäuren, Aminosulfonsäuren, Aminoalkohole und ähnliche usw..

Beispiele der als antistatische Mittel brauchbaren oberflächenaktiven Mittel sind beschrieben in den US-PS Nrn. 2 271 623, 2 240 472, 2 288 226, 2 676 122, 2 676 924, 2 676 975, 2 691 566, 2 727 860, 2 730 498, 2 742 379,

2 739 891, 3 068 101, 3 158 484, 3 201 253, 3 210 191, 3 294 540, 3 415 649,

3 441 413, 3 442 654, 3 475 174 und 3 545 974, der DE-OS 1 942 660, den GB-PS 1 077 317 und 1 198 450, von Ryohei Oda und Mitarbeiter, "Kaimen Kassei Zai no Gosei to sono Oyo (Synthesis of Surface Active Agents and Their Applications), Maki Shoten, Tokyo (1984), A.M. Schwartz und Mitarbeiter, "Surface Active Agents", Interscience Publications Corp., New York (1958), J. P. Sisley und Mitarbeiter, "Encyclopedia of Surface

Active Agents", Band 2, Chemical Publishing Co., New York (1964), "Kaimen Kassei Zai Binran" (Handbook of Surface Active Agents), 6. Auflage, Sangyo Tosho Co., Tokyo (2O.Dez. 1936) usw.

Diese oberflächenaktive Mittel lassen sich einzeln oder in Kombination miteinander einsetzen. Diese oberflächenaktiven Mittel werden im allgemeinen als antistatische Mittel verwendet, jedoch in einigen Fällen werden sie zu anderen Zwecken eingesetzt, z.B. zum Verbessern der Dispergierbarkeit, der magnetischen Eigenschaften und der Schmiermitteleigenschaften oder als ein Hilfsmittel zur Bildung des Überzugs.

Die Bildung der magnetischen Aufzeiehungsschicht wird durch Auflösen der vorstehend beschriebenen Zusammensetzung in einem organischen Lösungsmittel und Überziehen eines Trägers mit der Lösung durchgeführt.

Geeignete, als Träger verwendbare Materialien sind verschiedene Kunststoffe, z.B. Polyester wie Polyethylenterephthalat, Polyethylen-2, 6-naphthalat und ähnliche, Polyolefine wie Polypropylen und ähnli ehe, Cellulosederivate wie Cellulosediacetat, Cellulosetriacetat und ähnliche, Polycarbonate usw. und nichtmagnetische Materialien, z.B. Kupfer, Aluminium, Zink usw.

Ein derartiger, nichtmagnetischer Träger hat eine Dicke von etwa 3 bis lOO μΐη, vorzugsweise 5 bis 50 μπι und liegt als Film oder Folie vor, die eine Dicke von etwa 0, 5 bis 1Ow m und die Form einer Scheibe oder Karte aufweist. Im Falle, daß sie in der Form einer Trommel oder eines Zylinders eingesetzt wird, hängt ihre Art und Bemessung von dem zu verwendenden Aufzeichnungsgerät ab.

Zur Herstellung einer auftragbaren Magnetschichtzusammensetzung werden das vorstehend beschriebene Magnetpulver, das Bindemittel, die Zusätze und das Lösungsmittel gut miteinander vermischt oder verknetet«,

Zum Kneten werden das magnetische Pulver und die anderen Bestandteile entweder gleichzeitig oder getrennt voneinander in eine Knetmaschine eingegeben. Es wird z.B. ein magnetisches Pulver einem Lösungsmittel zugegeben, welches ein Dispergiermittel enthält, die Mischung während bestimmter Zeitdauer geknetet und dann mit den anderen Bestandteilen vermischt, wonach sie zur Herstellung der zum Auftragen geeigneten magnetischen Zusammensetzung ausreichend geknetet wird.

Zum Kneten und Dispergieren werden verschiedene Knetmaschinen,eingesetzt, z.B. Duowalzwerke, Dreiwalzenmühlen, Kugelmühlen, Trommelmühlen, Sandmühlen, Szegvari-Mühlen, Hochgeschwindigkeitskreiseldispergiermischer, Hochgeschwindigkeitsgesteinsstaubmahlanlagen, Hochgeschw indigkeitshomogenisiermischer, Ultraschall-Dispergiermaschinen usw. Knet- und Dispergiertechniken sind beschrieben in T.C. Patton, "Paint Flow and Pigment Dispersion", veröffentlicht von John Wiley & Sons (1964) und in den US-PS 2 581 414 und 2 855 156.

Das Aufbringen der magnetischen Aufzeichnungsschicht auf dem Träger läßt sich durchführen unter Anwendung von Beschichtungsverfahren wie Luftrakelbeschichtung, Auftragen mit Klingen, Überziehen mit Luftmesser, Quetschüberziehen, Eintauchbeschichtung, Überziehen um Umkehrrolle, Überziehen mit Übertragungsrolle, Gravierungsüberziehen, Auftropfbeschichtung, Gießbeschichtung, Sprühbeschichtung und ähnliche. Andere Beschichtungsverfahren sind auch anwendbar. Diese Verfahren sind beschrieben in "Coating Kogaku" (Coating Engineering), Seite 253 bis 277, veröffentlicht von Asakura Shoten, Tokyo (20, März 1971%

Typische organische Lösungsmittel, die beim Beschichten verwendbar sind, umfassen Ketone wie Aceton, Methylethylketon, Methylisobutylketon, Cyclohexanon und ähnliche, Alkohole wie Methanol, Ethanol, Butanol, Propanol und ähnliche, Ester wieMethylacetat, Ethylacetat, Butylacetat, Glykolmonoethyletheracetat und ähnliche, Ether und Glykolether wie

10345 - J/Le

Diethylether, Glykolmonoethylether, Glykoldimethylether, Dioxan und ähnliche, aromatische Kohlenwasserstoffe wie Benzol, Toluol, Xylol und ähnliche, chlorierte Kohlenwasserstoffe wie Methylenchlorid, Ethylenchlorid, Tetrachlorkohlenstoff, Chloroform, Ethylenchlorhydrin, Dichlorbenzol und ähnliche usw.

Anhand der nachstehend angegebenen Beispiele wird die Erfindung näher erläutert. Wie dem Fachmann ersichtlich sein wird, lassen sich innerhalb des Rahmens der Erfindung verschiedene Abwandlungen der in den Beispielen angegebenen Bestandteile, Mengenverhältnisse, Reihenfolgen der Verfahrensmaßnahmen und ähnliche Parameter verwirklichen. Somit soll die Erfindung nicht als auf die angegebenen Beispiele beschränkt aufgefaßt werden.

Beispiele

Die nachstehend angegebene Zusammensetzung wurde in bekannter Weise dispergiert und auf einen Träger aus Polyethylenterephthalat aufgetragen, der eine Dicke von 20 μηι aufwies, wonach der überzogene Träger einer Oberflächenbehandlung unterzogen und zu einem Magnetband von ca. 19 mm Breite (3/4 Zoll) geschnitten wurde, welches zur Verwendung in einem U-matischen Videoaufzeichnungsgerät geeignet war.

10 345 J/Li

3215

Co-dotiertes FeO (x = 1,4) 100 Gewichtsteile

Vinylchlorid-Viny lacetat-Viny lalkohol-

Copolymerisat 12 Gewichtsteile

Polyurethan des Polyestertyps 12 Gewichtsteile

Polyisocyanat 8 Gewichtsteile

Lampenschwarz (Ruß) 5 Gewichtsteile

Chromoxid (Cr₂O₃) A Gewichtsteile

körniges α-Fe₀O₀ B Gewichtsteile

Myristinsäure C Gewichtsteile

Amylstearat D Gewichtsteile

Methylethylketon 300 Gewichtsteile

Bei erfindungsgemäßen Proben und Vergleichsproben, bei denen die Mengen A, B, C und D geändert und anstelle der Myristinsäure und dem Amylstearat andere Dispergiermittel und Schmiermittel und anstelle des Chromoxids andere Schleifmittel verwendet wurden, wurde die Standbilddauer und der Kopiabrieb bei niedriger Temperatur (5 C) und bei Zimmertemperatur bestimmt, wobei die in den Tabellen angegebenen Ergebnisse erhalten wurden, in denen die zur Mengenangabe dienenden Zahlen Gewichtsteile darstellen.

Zur Erläuterung der in den Tabellen angegebenen Daten dienen die folgenden Anmerkungen:

( ) Vergleichsbeispiel

(**) Mohs- Härte

( a) Myristinsäure als Dispergiermittel

( b) Stearylalkohol als Dispergiermittel

( c) Lecithin als Dispergiermittel

( i) Amylstearat als Schmiermittel

(*'ii) Fluoriertes Öl (KRYTOX 143 Y - Handelsname - ) als Schmiermittel

( iii) Graphit als Schmiermittel

( iv) Molybdändisalfid als Schmiermittel

Tabelle 1

,O₃ als Schleifmittel Körniges Ci-Fe₃O₃ Myristinsäuro/

Probe ... n- , _TT.. , ... ... _TT.. . Amylstearat C/D

mit einer Mons-Harte mit einer Mohs-Harte

von etwa 8,5 A von 5,5 B

1 1,5 20 1/1

2* 1,5 20 1/0

3* 1,5 20 0/1

4⁺' 1,5 20 0/0

5* 1,5 0 1/1

6* 1,5 0 0

7* 0 20 1/1

8* 0 20 0

9* 0 0 1/1

1O⁺' 0 0 0

11* 2 4 0/0,8

6 0 0/0,8

13* 1,5 20 1**/

14* 1,5 20 l*^a/

15* 1,5 20 1**/!**

16* 1,5 20 I*¹³/!*¹

17*' 1,5 20 l*^b/

18* 1,5 20 l*^b/

19* 1,5 20 l*^b/

20* 1,5 20 1*^C/

21* 1,5 20 1*^C/

22* 1,5 20 1*^C,

23* 1,5 20 1*^C,

24* 1,5 0 1/1

25 1,5 5 1/1

26 1,5 10 1/1

Tabelle la

Cr₂O₃ als Schleifniiitol Körnigesa-Fe₂O„ Myristinsäure/

Probe ... ... __.. , -,·-»», _TT» _L Amylstearat C/D

mit einer Mohs -Harte mit einer Mosh-Härte ■* '

von etwa 8,5 A von 5,5 B

1 1,5 20 1/1

27 1,5 25 1/1

28 1,5 30 1/1

29 1,5 50 1/1

Chroma-Ausgang und Audioempfindlichkeit um etwa 3dB geringer

30* 0 21,5 1/1 *

31 MgO 1,5 6** 20 1/1

32 1,5, 8-9** 20 1/1

33 α -Al₀O₀ 1,5 9** 20 1/1

34 SiC 1,5 9** 20 ' 1/1

Tabelle 2

Bei 5 C bestimmt

Bei Zimmertemperatur bestimmt Kopfabrieb

Anfängliche Kopfabrieb Standbilddauer Anfängliche Stand- . . „. Standbilddauer nach 100 Durch- bilddauer bei Zim- .

(min) (μm/l00h) laufen eines Vi- mertemperatur neratur

deogerätes bei (min) ^

5° C (min) (μΐη/ΙΟΟ h)

120<	2	120<	120<	2	5
32	9,5	16	20	4	15
5	4	1>	15	3,5	3
3	10	1>	10	4	3,5
60	8	5	120<	3	3
2	8	1>	10	6	5
7			15	2	5
	¹ I Zerkratzen der / Magnetschicht J	geringe Halt barkeit	1> 2 2 7 Zerkratzen der .j ^Magnetschicht	4,5
25	9	20	45 ^J	4
30-	23	25	55	6
1>	3,5	2	9	5
1>	4	1 >	10	5,5
1>	3,5	1>	6	6
50	6	30	80
3	7	2	15
1>	6	1	7
1>	5	1	3
60	10	40	75
2	9	1	16
1>	7	1	11
	8	1	10

10 345

-^:18"-r"

Tabelle 2a

Bei 5 C bestimmt	Kopfabrieb • ( μΐη/100 h)	Bei Zimmertemperatur bestimmt	Kopf ab-	3
Anfängliche Standbilddauei (min)	4	Standbilddauer nach 100 Durch läufen eines Vi deogerätes bei 5⁰C (min)	rieb Anfängliche Stand- . . „. ..... , _.. uei Ziim.— büddauerbeiZim-_mertem_ mertemperatur (mm) ^ (μη/100 h)	3
60	4	5	120<	2
120<	3	110	120<	2
120 <	2	120 <	120 <	2
120 <	2	120 <	120 <	2
120<	3	120 <	120<	4
120 <	6	120<	120<	1,5
120<	2	120<	120 <	2
35	2	15	120<	2
120 <	2	120 <	120^	2
120 <:	2	120 <	120<	2,5
120 <	3	120 <	120<
120 <	120 <	120^

Aus den Ergebnissen der Tabellen geht folgendes hervor:

Das aus dem erfindungsgemäßen magnetischen Aufzeichnungsmaterial hergestellte Magnetband weist eine lange Standbilddauer, sowie eine hervorragende Haltbarkeit unter strengen Bedingungen auf, d. h. bei Zimmertemperatur sowie auch bei einer niedrigen Temperatur wie 5 C. Ferner ergibt sich eine lange Standbilddauer auch nach 100 Durchläufen eines Videogeräts bei 5 C und ein verringerter Kopfabrieb nicht nur bei Zimmertemperatur, sondern auch bei niedrigen Temperaturen.

Die Proben 11 und 12 stellen Vergleichsbeispiele gemäß dem Stand der Technik dar (japanische Patentanmeldung OPI Nr. 129 935/1980) und sind den erfindungsgemäßen Proben unterlegen bezüglich der Standbilddaiasr und des Kopfabriebs und insbesondere der Haltbarkeit oder Beständigkeit bei niedrigen Temperaturen.

Die Proben 13 bis 23 sind Vergleichsproben, die unter Verwendung anderer Dispergiermittel und Schmiermittel anstelle der erfindungsgemäß eingesetzten Fettsäuren und Fettsäureester erhalten wurden. Diese Proben waren minderwertig bezüglich der Standbilddauer, des Kopfabriebs und der Eigenschaften bei niedrigen Temperaturen.

In Anbetracht der an den Proben 1 und 24 bis 29 erhaltenen Ergebnisse ist es ersichtlich, daß die Menge an körnigem a-Fe„O„, die vorzugsweise innerhalb eines Bereiches von 5 - 30 % des Gewichtes des magnetischen Pulvers liegt, zu ausgewogen guten Eigenschaften führt.

Anhand der an den Proben 30 bis 34 erhaltenen Ergebnisse geht hervor, daß gute Eigenschaften erhältlich sind, auch wenn andere Schleifmittelteilchen als Cr₃O₃ verwendet werden, vorausgesetzt, daß die Teilchen eine Mohs-IIärte von mindestens 6 aufweisen.

Claims

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Magnetisches Aufzeichnungsmaterial

Patentansprüche:

Magnetisches Aufzeichnungsmaterial, bestehend aus einer auf der Oberfläche eines nicht magnetischen Trägers aufgebrachten magnetischen Aufzeichnungsschicht, die ein ferromagnetisches Pulver und ein Schleifmittel enthält, dadurch gekennzeichnet, daß das Schleifmittel eine Mohs-Härte von mindestens 6 aufweist und die Aufzeichnungsschicht zusätzlich (a") ein nichtmagnetisches Pulver, körniges a-Fe„O„, und (b) eine Fettsäure und einen Fettsäureester enthält.
2. Magnetisches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch

10345 J/Le

gekennzeichnet, daß das ferromagnetische Pulver ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus feinen Pulvern aus γ -Fe₀Oo, Co-dotiertem γ -Fe₃O₃, Fe₃O₄, Co-dotiertem Fe₃O₄, Berthollidverbindüngen des γ -Fe₀O₃ und Fe₃O₄, Co-dotierten Berthollidverbindüngen des γ -Fe₀O₃ und Fe₃O₄, CrO₀, Co-Ni-P-Legierungen, Co-Ni-Fe-Legierungen, Co-Ni-Fe-B-Legierungen, Fe-Ni-Zn-Legierungen, Fe-Mn-Zn-Legierungen, Fe-Co-Ni-P-Legierungen und Ni-Co-Legierungen.
3. Magnetisches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Schleifmittel, welches eine Mohs-Härte von mindestens 6 aufweist, ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus geschmolzenem Aluminiumoxid, Siliciumcarbid, Chromoxid, Korund, synthetischem Korund, Diamant, synthetischem Diamant, Granat und Schmirgel.
4. Magnetisches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Schleifmittel eine mittlere Teilchengröße von O, 05 bis 5 μπι aufweist.
5. Magnetisches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Schleifmittel darin in einem Verhältnis von 1 bis 10 Gewichtsteilen zu 100 Gewichtsteilen des ferromagnetischen Pulvers enthalten ist.
6. Magnetisches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das körnige α -Fe₀Q₀ eine mittlere Teilchengröße von O, 2 bis 1 μπι aufweist.
7. Magnetisches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das körnige α -Fe_oO_Q darin in einem 5 bis 30

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Gew.-% des ferromagnetischen Pulvers betragenden Anteil enthalten ist.

ύ-Ί

3215G56
8. Magnetisches Aufzeichnungsmaterial nich Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Fettsäure eine gesättigte oder ungesättigte Fettsäure mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen ist.
9. Magnetisches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß die gesättigte oder ungesättigte Fettsäure ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Caprinsäure, Laurinsäure, Myristinsäure, Ölsäure, Stearinsäure, Erucasäure und Behensäure.
10. Magnetisches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Fettsäureester einen Schmelzpunkt von maximal 60° C aufweist.
11. Magnetisches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß der Fettsäureester mit einem Schmelzpunkt von maximal 60° C ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Methylstearat, Ethylstearat, Butylstearat, Amylstearat, Butylpalmitat, Butylmyristat, Oleyloleat und Butyllaurat.
12. Magnetisches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Fettsäure darin in einem 0,1 bis 2 Gew.-% des ferromagnetischen Pulvers betragenden Anteil enthalten ist.
13. Magnetisches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Fettsäureester darin in einem 0,1 bis 2 Gew.-% des ferromagnetischen Pulvers betragenden Anteil enthalten ist.