DE3200479A1

DE3200479A1 - Wasser-absorbierende kontaktlinse und verfahren zu deren herstellung

Info

Publication number: DE3200479A1
Application number: DE19823200479
Authority: DE
Inventors: Shinji Kuwana Mie Kanome; Kazuhiko Nakada; Tatsutoshi Nakajima; Kyoichi Nagoya Aichi Tanaka; Nobuyuki Nagoya Aichi Toyoshima
Original assignee: Toyo Contact Lens Co Ltd Nagoya Aichi; Toyo Contact Lens Co Ltd
Current assignee: Menicon Co Ltd
Priority date: 1981-01-12
Filing date: 1982-01-09
Publication date: 1982-08-26
Also published as: DE3200479C2; AU545440B2; GB2091750B; GB2091750A; FR2497967A1; AU7916382A; FR2497967B1; CA1187645A; US4451629A

Description

Die Erfindung betrifft eine neue Wasser-absorbierende _on bzw. Wasser-absorptionsfähige Kontaktlinse und ein Verfahren zu deren Herstellung. Insbesondere betrifft die Erfindung eine Kontaktlinse, die aus einem Copolymeren hergestellt wurde, das Methacrylat- oder Acrylateinheiten enthält, mit Sacchariden als Seitenketten.

Es sind verschiedene Wasser-absorbierende Kontaktlinsen bekannt und unter diesen ist am verbreitetsten eine Kontaktlinse . mit einem Wassergehalt von 30 bis 40 Gew.-%, hergestellt aus einem Polymeren, das vor-' wiegend 2-Hydroxyäthyl-methacrylat enthält. Jedoch weist diese Wasser-absorbierende Kontaktlinse, hergestellt aus dem 2-Hydroxyäthyl-methacrylatpolymeren keine ausreichende Permeabilität für Sauerstoff in einer Menge auf, die physiologisch in der Kornea des Auges erforderlich ist. Daher ist es unmöglich, die Linsen

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über etwa 16h täglich zu tragen und das Tragen über diese Grenze hinaus ist gefährlich, da Störungen des Hornhautgewebes bewirkt werden.

Aus diesem Grunde wurde versucht, Kontaktlinsen bereitzustellen, die einen hohen Wassergehalt aufweisen, mit dem Ziel, den Wassergehalt zu erhöhen, wodurch eine physiologisch ausreichende Menge an Sauerstoff für die Kornea aus der Atmosphäre der Kornea durch eine große Wassermehge zugeführt wird, die in dem Kontaktlinsenmaterial enthalten ist. Das allgemeinste Material für Kontaktlinsen mit einem derart hohen Wassergehalt sind Copolymere aus einer Hauptmenge an N-Vinylpyrrolidon und einer geringeren Menge an einer Methacrylatverbindung, z.B. 2-Hydroxyäthylmethacrylat und Alky!methacrylate, wie Methylmethacrylat. Diese Copolymeren weisen die Fähigkeit auf, Wasser gewöhnlich in einer Menge von etwa 50 bis etwa 80 Gew.-% zu absorbieren. Viele dieser Kontaktlinsen mit hohem Wassergehalt sind geeignet, eine ausreichende Sauorstoffmonge aus der Atmosphäre der Kornea durch die Linsenmaterialien zuzuführen. Jedoch weisen sie Nachteile aufgrund des hohen Wassergehalts auf, die Festigkeit des Linsenmaterials ist gering und die Kontur der Linsen ist instabil,und sie haben sich daher nicht ausreichend durchgesetzt. Darüberhinaus besteht beim Tragen von Kontaktlinsen mit hohem Wassergehalt, die aus einem derartigen Vinylpyrrolidonpolymeren bestehen, häufig die Gefahr der Erzeugung einer Keratitis diffusa superficialis, und dies stellt auch einen der Hauptgründe dar, warum sich Kontaktlinsen mit hohem Wassergehalt nicht durchgesetzt haben. So ist die Sauerstoffpermeabilität eines Kontaktlinsenmaterials eine notwendige Bedingung bei der Bereitstellung einer Wasser-

absorbierenden Kontaktlinse, die kontinuierlich während eines langen Zeitraums getragen werden kann, stellt jedoch keine ausreichende Bedingung dar.

Es ist bekannt, daß zusätzlich zu der Sauerstoffpermeabilität eines Linsenmaterials die Affinität des Linsenmaterials für das Gewebe des Auges, insbesondere das Hornhautgewebe, einen bedeutenden Faktor für die Bereitstellung einer Wasser-absorbierenden Kontaktlinse darstellt, die kontinuierlich am Auge während eines langen Zeitraums getragen werden kann. Es besteht jedoch keine standartisierte Methode zur Bestätigung der Affinität eines Linsenmaterials für das Augengewebe, wodurch es schwierig wird, eine bessere

¹^ Kontaktlinse vom Wasser-absorbierenden Typ bereitzustellen.

Dementsprechend ist es ein Ziel der Erfindung, eine Wasser-absorbierende bzw. Wasser-absorptionsfähige Kontaktlinse bereitzustellen, die einen ausreichenden Wassergehalt zur Zufuhr von Sauerstoff aur Kornea des Auges aufweist und darüberhinaus eine ausgezeichnete Affinität für das Augengewebe besitzt.

Ein weiteres Ziel der Erfindung ist die Bereitstellung einer Wasser-absorbierenden Kontaktlinse, die kontinuierlich während eines langen Zeitraums getragen werden kann.

Ein weiteres Ziel der Erfindung ist die Bereitstellung eines Verfahrens zur Herstellung einer Wasser-absorptionsfähigen Kontaktlinse.

Diese und andere Ziele und Gegenstände der Erfindung

sind aus der folgenden Beschreibung ersichtlich.

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Im Rahmen der Erfindung wurden Saccharide untersucht, die eine Affinität für den lebenden Körper aufweisen, jedoch niemals als Bestandteil für die Bildung einer Wasser-absorbierenden Kontaktlinse verwendet wurden, und es wurde nunmehr im Rahmen der Erfindung gefunden, daß ein Material, das hergestellt wird durch Umsetzen von 4 Hydroxylgruppen aus 5 Hydroxylgruppen mindestens eines Monosaccharids, ausgewählt aus D-Galactose, D-Glucose und D-Mannose, mit einem Keton zur Ketalbildung des Monosaccharids, Einführen einer polymerisierbaren Gruppe an die verbleibende eine Hydroxylgruppe, Copolymerisieren der resultierenden Verbindung mit anderen copolymerisierbaren Verbindungen, wie hydro philen und hydrophoben Monomeren und Behandeln des resultierenden Copolymeren mit einer Säure, zur Umwandlung der Ketalgruppen erneut in Hydroxylgruppen, eine Kontaktlinse ergeben kann, die ausgezeichnete Charakteristika aufweist.

Erfindungsgemäß wird eine Wasser-absorbierende Kontaktlinse bereitgestellt, hergestellt aus einem Copolymeren, das Acrylat- oder Methacrylateinheiten aufweist, mit Sacchariden als Seitenketten und Einheiten von mindestens einem Bestandteil, ausgewählt aus der Gruppe eines hydrophilen Monomeren und eines hydrophoben Monomeren.

Im folgenden wird die beigefügte Figur kurz erläutert. Es handelt sich um Infrarotabsorptionsspektren eines Copolymeren vor und nach einer Säurebehandlung, das als Kontaktlinsenmaterial gemäß der Erfindung verwendet wird.

Im folgenden wird die Erfindung genauer beschrieben. ^ Man erhält einen Acrylsäure- oder Methacrylsäureester

3?'"' '.V¹J

-I-

mit einem ketalisierten Saccharid (das im folgenden als "ketalisiertes Saccharid-(meth)-acrylat" bezeichnet wird), das zur Herstellung der erfindungsgemäßen Wasser-absorbierenden Kontaktlinse verwendet wird, durch Ketalbilden bzw. Ketalisieren von D-Galactose, D-Glucose oder D-Mannose mit einer Ketonverbindung, wie Aceton, Methyläthylketon, Cyclohexanon, Acetophenon oder Methylisobutylketon und anschließende Reaktion des so ketalisierten Saccharids mit einem Acryloyl- oder Methacryloylhalogenid zur Einführung der polymerisierbaren Gruppe in die verbleibende eine Hydroxylgruppe. Nachstehend wird ein allgemeines Verfahren zur Herstellung der ketalisierten Saccharid-(meth)-acrylate unter Bezugnahme auf den speziellen Fall der Verwendung von D-Galactose als ein Saccharid, Aceton als eine Ketonverbindung und Methacryloylchlorid als ein Säurehalogenid erläutert, jedoch gilt das gleiche für D-Glucose und D-Mannose.

Die Ketalbildung von D-Galactose kann beispielsweise durchgeführt werden durch Reaktion von D-Galactose mit einem Keton, z.B. Aceton, in Anwesenheit eines Katalysators, wie Zinkchlorid, Schwefelsäure, Eisen-III-chlorid, Phosphorsäure oder Kupfersulfat, wie in dem folgenden Reaktionsschema gezeigt:

CH₂OH

Katalysator

Durch Ketalbildung werden die Hydroxylgruppen an den 1- und 2-Stellungen und die Hydroxylgruppen an den 3- und 4-Stellungen der D-Galactose ersetzt durch Isopropylidengruppen, unter Bildung von 1,2:3,4-Di-. O-isopropyliden-D-galactopyranose.

Anschließend wird eine polymerisierbar Gruppe an der 6-Stellung eingeführt durch Reaktion eines ketalisierten Saccharids mit einem Acryloyl- oder Methacryloylhalogenid, wie durch das folgende Reaktionsschema gezeigt, in dem 1,2:3,4-Di-O-isopropyliden-D-galactopyranose umgesetzt wird mit Methacryloylchlorid, unter Bildung von 1,2,: S^-Di-O-isopropyliden-ö-O-methacryloyl-D-galactopyranosid (andere Bezeichnung: 1,2:3,4-Di-O-isopropyliden-6-O-methacryloyl-D-galactose) (im folgenden bezeichnet als "6-MDIGa"), bei dem es sich um eine polymerisierbare Verbindung handelt.

CH₂OH

HC /

^H CH,=C(CH,)COC1

CH₂-OCO-C=CH₂

H,(Γ η

^H3^C\/

H₃C

Die vorstehende Veresterung wird vorzugsweise in Anwesenheit von Triäthylamin oder Pyridin durchgeführt zur Entfernung des Chlorwasserstoffsäure-Nebenprodukts,

Falls das Ausgangsmaterial D-Glucose ist, erhält man 1,2:5, G.-Di-O-isopropyliden-S-O-methacryloyl-D-glucofuranosid (andere Bezeichnung: 1,2:5,6-Di-0-isopropyliden-3-0-methacryloyl-D-glucose) (im folgenden bezeich-

• ·^:· - ·■- 32Ü0

net als "3-MDIGLu"). Falls das Ausgangsmaterial D-Mannose ist, erhält man i-O-Methacryloyl-2,3:5,6-di-O-isopropyliden-D-mannofuranosid (andere Bezeichnung: 1-0-Methacryloyl-2,3:5,6-di-O-isopropyliden-D~mannose) (im folgenden bezeichnet als "1-MDIMa"). 6-MDIGa und 1-MDIMa werden in der Form von weißen Pulvern mit Schmelzpunkten von 62° bis 63,5°C bzw. 105° bis 106,5°C hergestellt, und 3-MDIGLu wird hergestellt in der Form einer Flüssigkeit mit einem Siedepunkt von 113 C unter einem Druck von 0,16 mbar bzw. 0,12 mmHg. In

der gleichen Weise wie vorstehend können verschiedene ketalisierte Saccharid-(meth)-acrylate hergestellt werden aus D-Galactose, D-Glucose und D-Mannose, unter Verwendung verschiedener Acryloyl- und Methacry- * ^ loylhalogenide und Ketonverbindungen. Die ketalisierten Saccharid-(meth)-acrylatmonomeren können allein oder im Gemisch miteinander verwendet werden.

Die so erhaltenen ketalisierten Saccharid-(meth)- ^ acrylate sind mit verschiedenen Monomeren copolymerisierbar. Das Material für die Wasser-absorbierende erfindungsgemäße Kontaktlinse wird hergestellt durch Copolymerisieren der ketalisierten Saccharid-(meth)-acrylate mit mindestens einem Bestandteil, ausgewählt aus einem hydrophilen Monomeren und einem hydrophoben Monomeren.

Bevorzugte Beispiele für das hydrophile Monomere, das erfindungsgemäß verwendet wird, sind beispiels-

weise 2-Hydroxyäthyl-methacrylat, 2-Hydroxyäthylacrylat, 2-Hydroxypropyl-methacrylat, 2-Hydroxypropylacrylat, Polyäthylenglycol-monomethacrylat, Polyäthylenglycol-monoacrylat, Acrylamid, Methacrylamid,

Dimethylacrylamid, Dimethy!methacrylamid, Acrylsäure, 35

Methacrylsäure, N-Viny!pyrrolidon und dgl. Diese

hydrophilen Monomeren können allein oder im Gemisch davon verwendet werden.

Bei dem Deketalisieren zur Umwandlung der Ketalgruppen zu Hydroxylgruppen durch Eintauchen einer aus dem erhaltenen Copolymereri gebildeten Kontaktlinse in eine wässrige Lösung einer Säure erleichtert die Copolymerisation der ketalisierten Saccharid-(meth)-acrylate mit diesen hydrophilen Monomeren eine gleichmäßige und wirksame Permeation der Säurelösung in das Linsenmaterial, wodurch eine wirksame Deketalisierung bewirkt wird. Auch im Falle von hydrophilen Monomeren/ derart, daß die Fähigkeit zur Absorption von Wasser durch das Homopolymere daraus relativ gering ist, z.B.

15 2-Hydroxyäthyl-methacrylat und 2-Hydroxypropyl-

methacrylat, ist es möglich, den Wassergehalt der erhaltenen Kontaktlinse bis zu einem gewissen Ausmaß zu steuern durch Copolymerisieren des ketalisierten Saccharid-(meth)-acrylats mit derartigen hydrophilen

20 Monomeren.

Bevorzugte Beispiele für das hydrophobe Monomere, das erfindungsgemäß verwendet wird, sind beispielsweise Alkylester von Acryl- oder Methacrylsäure, in denen eine Alkylgruppe 1 bis 15 Kohlenstoffatome hat, z.B. Methylmethacrylat, Methylacrylat, Äthylmethacrylat, Äthylacrylat, Butylmethacrylat, Butylacrylat, Amylmethacrylat, Amylacrylat, Cyclohexyl-methacrylat, Cyclohexylacrylat, Octylmethacrylat, Octylacrylat, Decylmethacrylat, Decylacrylat, Undecylmethacrylat, Undecylacrylat, Laurylmethacrylat und Laurylacrylat, Styrol, Vinylacetat, Vinylpropionat, Acrylnitril und dgl. Diese hydrophoben Monomeren können allein oder im Gemisch davon verwendet werden. Die Verwendung des hydrophoben Monomeren ist wirksam besonders zur

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Erhöhung der Festigkeit der so erhaltenen Wasserabsorbierenden Kontaktlinse und somit zur Verbesserung der Dauerhaftigkeit der Linse sowie zur Steuerung des Wassergehalts der Linse.
5

Die Menge an ketalisiertem Saccharid-(meth)-acrylatmonomerem wird von 5 bis 97 Gew.-Teilen, vorzugsweise 20 bis 80 Gew.-Teilen, besonders bevorzugt 40 bis Gew.-Teilen pro 100 Gew.-Teile der Gesamtmenge des ketalisierten Saccharid-(meth)-acrylats und des hydrophilen Monomeren und/oder des hydrophoben Monomeren gewählt. Das ketalisierte Saccharid-(meth)-acrylat wird mit mindestens einem eines hydrophilen Monomeren und eines hydrophoben Monomeren copolymerisiert. Im Falle der Verwendung des hydrophilen Monomeren wird dessen Menge von 3 bis 95 Gew.-Teilen, vorzugsweise 20 bis 85 Gew.-Teilen, besonders bevorzugt 30 bis 40 Gew.-Teilen pro 100 Gew.-Teile der Gesamtmenge des ketalisierten Saccharid-(meth)-acrylats und des

^O hydrophilen Monomeren und/oder des hydrophoben Monomeren gewählt. Im Falle der Verwendung des hydrophoben Monomeren wird dessen Menge gewählt von 1 bis 60 Gew.-Teilen, vorzugsweise 3 bis 20 Gew.-Teilen, besonders bevorzugt 5 bis 12 Gew.-Teilen pro 100 Gew^-Teile der Gesamtmenge des ketalisierten Saccharid-(meth)-acrylats und des hydrophoben Monomeren und/oder des hydrophilen Monomeren. Wenn die Menge des ketalisierten Saccharid-(meth)-acrylatmonomeren mehr als

97 Gew.-Teile beträgt, wird die Festigkeit der erhal-30

tenen Kontaktlinse verringert, und wenn die Menge

weniger als 5 Gew.-Teile beträgt, werden die durch seine Verwendung zu erzielenden Effekte gering. Auch wenn die Menge des hydrophilen Monomeren mehr als

95 Gew.-Teile beträgt, werden die Wirkungen, die 35

durch Verwendung des ketalisierten Saccharid-(meth)-

acrylats erhielt werden sollen, gering und wenn die

Menge des hydrophoben Monomeren mehr als 40 Gew.-Teile beträgt, schreitet die Deketalisierung durch Säurebehandlung nur schwierig glatt voran. 5

Das vorstehend erwähnte ketalisierte Saccharid-(meth)-acrylatmonomere und mindestens eines der hydrophilen und hydrophoben Monomeren werden ausgewählt und gemischt derart, daß deren Gemisch die Monomeren in Mengen innerhalb der vorstehend erwähnten jeweiligen Bereiche enthält und die Gesamtmenge der gewählten Monomeren aus den vorstehenden drei Monomerarten wird zu 100 Gew.-Teilen. Einige ketalisierte Saccharid-(meth)-acrylatmonomere weisen eine bestimmte Verträglichkeitsgrenze mit den hydrophilen Monomeren auf. Beispielsweise weisen 6-MDlGa und 1-MDIMa eine Verträglichkeitsgrenze auf, und 6-MDIGa sollte in einer Menge von nicht mehr als etwa 70 Gew.-Teilen und 1-MDIMa sollte in einer Menge von nicht mehr als etwa 25 Gew.-Teilen pro 100 Gew.-Teile der Gesamtmenge des 6-MDIGa oder 1-MDIMa und des hydrophilen Monomeren verwendet werden. 3-MDIGLu ist in allen Anteilen verträglich mit den hydrophilen Monomeren.

^k Ein Vernetzungsmittel mit mindestens zwei polymerisierbaren funktionellen Gruppen kann erfindungsgemäß verwendet werden, um die Lösungsmittelbeständigkeit und die Formbeständigkeit der erhaltenen Kontaktlinse zu verbessern. Bevorzugte Beispiele für das erfindungs-

gemäß verwendete Vernetzungsmittel sind beispielsweise A'thylenglycol-dimethacrylat, Ä'thylenglycoldiacrylat, Diäthylenglyöol-dimethacrylat, Diäthlyenglycol-diacrylat, Triäthylenglycol-dimethacrylat, Triäthylenglycol-diacrylat, Vinylmethacrylat, Vinylacrylat, Allylmethacrylat, Allylacrylat, Diviny!benzol,

-':- ' -■■' :. 320Ü479 /β-

Diallylphthalat, Trimethylolpropan-trimethacrylat und dgl. Diese Vernetzungsmittel können allein oder im Gemisch davon verwendet werden. Die Menge des Vernetzungsmittels wird von 0,01 bis 2 Gew.-Teilen pro 100 Gew.-Teile des Gemischs der vorstehend erwähnten Monomeren gewählt.

Die Polymerisation der Monomeren wird durchgeführt unter Verwendung üblicher freie-Radikal-Polymerisationsinitiatoren, die gewöhnlich bei der Polymerisation von ungesättigten Kohlenwasserstoffverbindungen verwendet werden,z.B. Benzoylperoxid, Azobisisobutyronitril und Azobisdimethylvaleronitril. Die Polymerisationsinitiatoren werden allein oder im Gemisch da-

¹⁵ von verwendet, gewöhnlich in Mengen von etwa 0,05

bis etwa 1 Gew.-Teil pro 100 Gew.-Teile des Gemischs der gesamten verwendeten Monomeren.

Die Polymerisation kann in Anwesenheit einer Substanz als Benetzungsmittel durchgeführt werden, die in Wasser löslich ist und inert gegenüber der Polymerisationsreaktion ist, z.B. Äthylenglycol, Propylenglycol, Butylenglycol, Polyäthylenglycol, Polypropylenglycol und Glycerin. Die Menge des Benetzungsmittels wird von etwa 2 bis etwa 45 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge der gesamten verwendeten Monomeren und des Benetzungsmittels, gewählt. Die Verwendung des Benetzungsmittels ist nicht wesentlich, jedoch

ist sie sehr wirksam für die Säurebehandlung des

Copolymeren zur Deketalisierung, da das Benetzungsmittel in das erhaltene Copolymere eingeschlossen wird, wenn die Polymerisation in Anwesenheit des Benetzungsmittels nach einem Massenpolymerisationsverfahren durchgeführt wird. Dies heißt, daß selbst

in Fällen der Verwendung des hydrophilen Monomeren

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in geringen Anteilen oder, falls dies nicht verwendet wird, eine saure Lösung wirksam in das Linsenmaterial permeiert werden kann durch das Benetzungsmittel, das in das Linsenmaterial imprägniert ist, in einer Behandlungsstufe der Kontaktlinse, die aus dem so erhaltenen Copolymeren gebildet wurde, mit einer Säure, wodurch eine wirksame Deketalisierung bewirkt wird. Das verwendete Benetzungsmittel kann leicht durch Wasser oder ein physiologisches Salzwasser ersetzt werden, beispielsweise wenn man die säurebehandelte Kontaktlinse einer Neutralisationsbehandlung in einer wässrigen Lösung einer alkalischen Substanz unterzieht und die Linse in Wasser oder ein physiologisches Salzwasser taucht und gegebenenfalls weiter die Siedelt behandlung der Linse durchführt. Die Verwendung des Benetzungsmittels in einer Menge von mehr als 45 Gew.-% ist nicht günstig, da leicht Störungen bewirkt werden, wie eine Verschlechterung der optischen Eigenschaften der Linse durch das Auftreten weißer Trübungen in dem Säure-behandelten Linsenmaterial.

Die Polymerisation und die Bildung zur Form einer Kontaktlinse können nach üblichen Techniken durchgeführt werden. Beispielsweise kann die Polymerisation ^S in einer Form bzw. Preßform entsprechend der Form derKontaktlinse durchgeführt werden, so daß direkt ein Copolymeres zu Kontaktlinsen geformt erzielt wird. Die so erhaltene Kontaktlinse kann darüberhinaus weiter mechanisch fertiggestellt werden, je

nach Bedürfnis. Die Polymerisation kann auch in einer geeigneten Form oder Preßform oder einem Behälter zur Bildung eines Kontaktlinsenmaterials in der Form eines Blocks, einer Folie oder Stabes durchgeführt werden, und das Linsenmaterial kann anschließend mechanisch in üblicher Weise verarbeitet werden, wie durch

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Schneiden und Polieren, unter Bildung der Kontaktlin sen einer gewünschten Form. Das Copolymere, das als Linsenmaterial erhalten wird, weist etwa die gleiche Molzusammensetzung auf, wie die verwendeten polymeri sierbaren Verbindungen.

Das Copolymere in der Form einer Kontaktlinse wird mit verschiedenen Säuren behandelt, wie organischen und anorganischen Säuren, um die Ketalgruppen in dem Copolymeren in Hydroxylgruppen umzuwandeln. Wie beispielsweise durch das folgende Reaktionsschema gezeigt, werden Isopropylidengruppen durch Hydrolyse eliminiert, so daß das Copolymere hydrophil wird.

C=O

CH

	T ²	-O	\	H	OH
OH	\		H I j	\\|
I/	H		A
K	OH		I OH
H
	I H

Das so säurebehandelte Copolymere enthält Einheiten eines Methacryloyloxy- oder Acryloyloxy-monosaccharids, d.h. Einheiten eines Methacryl- oder Acrylsäureesters

mit D-Galactose, D-Glucose oder D-Mannose. 30

Beispiele für die Säure, die bei der vorstehenden Säurebehandlung verwendet werden, sind beispielsweise Chlorwasserstoffsäure, Schwefelsäure, Phosphorsäure, Ameisensäure, Essigsäure, Trifluoressigsäure

und dgl. Falls die Konzentration der verwendeten

Säure hoch ist, beisteht die Möglichkeit der Zerstörung des Linsenmaterials und des Auftretens von Rissen. Es ist daher günstig, die Säurebehandlung unter allmählicher oder stufenweiser Erhöhung der Konzentration der wässrigen Behandlungsflüssigkeit durchzuführen. Geeignete Säurekonzentrationen und Eintauchzeiten variieren mit dem zu behandelnden Linsenmaterial und der Art der verwendeten Säure und sie können nicht absolut definiert werden. Im Falle der Chlorwasserstoffsäure beispielsweise erfolgt die Behandlung gewöhnlich in einer Konzentration von etwa 3 bis etwa 20 Gew.-% während etwa 3 bis etwa 6 h bei Raumtemperatur. Im Falle der Ameisensäure oder Essigsäure erfolgt die Behandlung gewöhnlich in einer Konzentration von etwa 30 bis etwa 90 Gew.-% während etwa 2 h bis etwa 20 Tagen bei Raumtemperatur. Im Falle der Trifluoressigsäure erfolgt die Behandlung gewöhnlich in einer Konzentration von etwa 80 bis etwa 90 Gew.-% während etwa 1 bis etwa 2 h bei Raumtemperatur. Falls das zu behandelnde Linsenmatserial keine hydrophilen Monomereinheiten enthält und darüberhinaus nicht mit einem Benetzungsmittel imprägniert ist, kann die rasche Durchführung der Deketalisierungsreaktion zu Rissen in den Kontaktlinsen führen und dementsprechend ist es besonders günstig, die Säurebehandlung mit gradueller oder stufenweiser Erhöhung der Konzentration der Säure in der Behandlungsflüssigkeit durchzuführen. In diesem Falle kann die Behandlung beispielsweise durch erstes Eintauchen einer Kontaktlinse in eine wässrige Säurelösüng geringer Konzentration, z.B. etwa 5 Gew.-%, und anschließendes Eintauchen in eine wässrige Säurelösung höherer Konzentration durchgeführt werden.
35

Die durch die vorstehende Säurebehandlung bewirkte Reaktion kann bei guter Reproduzierbarkeit innerhalb einer bestimmten erlaubten Grenze durchgeführt werden, ohne daß sie genau nach einer Standard-Behandlungsmethode und einer Standard-Behandlungszeit geregelt wird, und dementsprechend läßt sich die Säurebehandlung, wie vorstehend erwähnt, günstig auf eine industrielle Verfahrensweise anwenden.

Die säurebehandelte Kontaktlinse kann weiter in
eine wässrige Lösung einer alkalischen Substanz
eingetaucht werden, wie Natriumcarbonat, um die in die Linse' eingeschlossene Säure zu neutralisieren.
Die säurebehandelte Kontaktlinse wird gewöhnlich

in Wasser oder ein physiologisches Salzwasser eingetaucht oder darin gekocht, um die Säure oder das
Benetzungsmittel, die in die Linse eingeschlossen
bzw. darin enthalten sind, zu entfernen.

Die Wasser-absorbierende Kontaktlinse der Erfindung kann kontinuierlich am Auge während eines langen
Zeitraums getragen werden, da die Linse einen hohen Wassergehalt aufweist und damit eine ausgezeichnete Permeabilität für Sauerstoff besitzt und darüber-

²^ hinaus eine ausgezeichnete Affinität für das Gewebe des Auges zusätzlich zu einer Weichheit und Flexibilität besitzt. Darüberhinaus ist die erfindungsgemäße Kontaktlinse transparent und weist ausgezeichnete

optische Eigenschaften auf und kann auch zur Sterili-

sation in Wasser gekocht werden, ohne die ausgezeichneten Charakteristika der Linse zu beeinträchtigen.

Die folgenden Beispiele dienen zur weiteren Erläuterung der Erfindung; alle Prozentangaben beziehen sich, falls

nicht anders angegeben, auf das Gewicht. Diese Bei-

spiele dienen zur Erläuterung der Erfindung, ohne sie zu beschränken. Es versteht sich auch, daß im Rahmen der vorgegebenen Lehre Änderungen und Modifikationen durchgeführt werden können.
5

Die folgenden Bemigsbeispiele werden ebenfalls vorgelegt, um die Herstellung von ketalisierten Saccharid-(meth)-acrylaten, die erfindungsgemäß verwendet werden, zu veranschaulichen.
10

Bezugsbeispiel 1 Synthese von 6-MDIGA 16

1. Ketalbildung

Zu 225 ml Aceton in einem Erlenmeyer-Kolben wurden 21,6 g wasserfreies Zinkchlorid gefügt, und es wurde unter Rühren suspendiert. Zu der Suspension wurden weiter 0,72 ml konzentrierte Schwefelsäure gefügt, und es wurde kräftig gerührt. Zu der Suspension wurden rasch 1Sg wasserfreies D-Galactosepulver gefügt, und der Kolben wurde zum Start der Reaktion verschlossen. Nach fortgesetztem Rühren während 4h

wurde eine Suspension von 36 g wasserfreiem Natrium-Wasser

carbonat in 63 ml tropfenweise zu dem Reaktionsgemisch so rasch wie möglich gefügt. Die Reaktion

g₀ wurde fortgesetzt, bis Zinkionen freigesetzt

waren, und das Reaktionsgemisch wurde unter Absaugen filtriert. Das Filtrat wurde dann unter verringertem Druck konzentriert, bis kein Aceton mehr ausströmte, unter Bildung eines gelben Öls. Die ölschicht wurde

cc durch Extrahieren mit einem Äther gereinigt und

3 2 O O /: 7

anschließend im Exsikkator getrocknet, konzentriert und der Extrakt wurde unter verringertem Druck destilliert, wobei man 15,1 g 1,2:3,4-Di-O-isopropyliden-D-galactopyranose (Ausbeute 58,0 %) erhielt. Der Siedepunkt des Produkts betrug 131 bis 135°C unter 0,266 mbar (0,2 mmHg).

2. Einführen der Methacryloylgruppe

In 200 ml eines Äthers wurden 51 g 1,2:3,4-Di-O-isopropyliden~D-galactopyranose gelöst, und dazu wurden 20 g Triäthylamin als ein Mittel zur Entfernung von Chlorwasserstoffsäure gefügt. Unter Erhalten des Gemischs bei einer Temperatur von

!5 0 bis 5°C mit Eis wurden 20,5 g Methacryloylchlorid, verdünnt mit einer geringen Menge an Äther zu dein Gemisch getropft, um die Reaktion zu beginnen. Nach Weiterführen des Rührens während 1 h wurde das Reaktionsgemisch unter Absaugen

20 filtriert,zur Entfernung der Ausfällung, und

der Äther wurde unter verringertem Druck aus dem filtrat abdestilliert. Eine geringe Menge n-Hexan wurde anschließend zu dem Rückstand gefügt, und ein polymeres Material, das bei der Reaktion ge-

²⁵ bildet wurde, wurde durch Filtrieren entfernt.

Aus dem Filtrat wurde η-Hexan abdestilliert, unter Bildung einer sirupartigen Flüssigkeit. Die sirupartige Flüssigkeit wurde aus einem gemischten Lösungsmittel von Wasser-Methanol (90:10 VoI) um-

kristallisiert, unter Bildung von 26,8 g 6-MDIGa in der Form eines weißen Pulvers. Die Ausbeute des Produkts betrug 40,9 % und der Schmelzpunkt betrug 62 bis 63,5°C.

1 Bezugsbeispiel 2 Synthese von 3-MDIGLu

1. Ketalbildung 5

Zu 1OOO ml wasserfreiem Aceton wurden 15Og wasserfreie D-Glucose gefügt, und es wurde unter Rühren ein Gemisch von 12Og wasserfreiem Zinkchlorid und 7,5 g 85 % Phosphorsäure zugesetzt. Die Reaktion wurde bei Raumtemperatur 30 h unter Rühren durchgeführt. Das Reaktionsgemisch, aus dem die ungelöste D-Glucose entfernt wurde, wurde basisch gemacht, um die Säure zu neutralisieren, durch Zusatz einer Lösung von 85 g Natriumhydroxid, gelöst in 85 ml Wasser,und das organische Salz wurde daraus entfernt. Das Reaktionsgemisch wurde • unter verringertem Druck konzentriert und mit Chloroform extrahiert, und das Chloroform wurde

unter Bildung eines Feststoffs abdestilliert. Der 20

Feststoff wurde entnommen und aus Ligroin mit einem

Siedepunkt von 90°C umkristallisiert, unter Bildung von 73,8 g 1,2:5,6-Di-0-isopropyliden-D-glucofuranose (Ausbeute 34,1 %). Der Schmelzpunkt des Produkts

betrug 110 bis 111°C. 25

2. Einführung der Methacryloylgruppe

Die Reaktion erfolgte in-/gleicher Weise wie im Be-

__ zugsbeispiel 1, wobei jedoch 1,2:5,6-Di-0-isopropy- ou

liden-D-glucofuranose und 500 ml Aceton anstelle von 1,2:3,4-Di-0-isopropyliden-D-galactopyranose bzw. 200 ml Äther verwendet wurden, unter Bildung einer sirupartigen Flüssigkeit. Die sirupartige Flüssigorkeit wurde unter verringertem Druck destilliert, unter Bildung von 17,2 g 3-MDIGLu (Ausbeute 26,2%);

der Siedepunkt des Produkts betrug 113 C unter
0,16 mbar bzw. 0,12 ramHg.

Bezugsbeispiel 3 Synthese von 1-MDIMa

1. Ketalbildung 10

Ein Gemisch von 50 g D-Mannose, 1500 ml wasserfreiem Aceton und 35 ml konzentrierter Schwefelsäure wurde gerührt. Die D-Mannose wurde völlig

nach 2 bis 3 h gelöst, unter Bildung einer hell-

gelben Lösung. Das Reaktionsgemisch wurde anschließend mit wasserfreiem Natriumcarbonat neutralisiert. Nach dem Filtrieren des Reaktionsgemische wurden geringe Mengen an Aktivkohle und
wasserfreiem Natriumcarbonat zu dem Filtrat gefügt und es wurde 1 h unter Rückfluß gehalten und anschließend erneut filtriert. Das Filtrat wurde
unter Bildung eines Feststoffs konzentriert. Der Feststoff wurde entnommen und aus Petroläther umkristallisiert, unter Bildung von 32,Og 2,3:5,6-Di-

O-isopropyliden-D-mannofuranose (Ausbeute 44,3 %).

Der Schmelzpunkt des Produkts betrug 122 bis 123 C.

2. Einführung der Methacryloylgruppe

Bezugs-

Die Reaktion wurde in gleicher Weise wie im Beispiel 2 durchgeführt, wobei jedoch 2,3:5,6-Di-0-isopropyliden-D-mannofuranose anstelle von 1,2:5,6-Di-O-isopropyliden-D-glucofuranose verwendet wurde, unter Bildung eines Feststoffs. Der Feststoff wurde aus einem gemischten Lösungsmittel von Wasser-Metha-

nol (75:25 VoI) umkristallisiert, unter Bildung von 24,2 g 1-MDIMa (Ausbeute 36,9 %). Der Schmelz punkt des Produkts betrug 105 bis 1O6,5°C.

Beispiel

28,6 g 6-MDIGa, erhalten im Bezugsbeispiel 1, 64,3 g 2-Hydroxyäthylmethacrylat (2-HEMA), 3,6 g Laurylmethacrylat (LMA), 3,6 g Methylmethacrylat (MMA) und 0,045 g c6,ot'-Azobisdimethylvaleronitril (ADMVN) als ein Polymerisationsinitiator wurden vermischt und gelöst. Das Gemisch wurde in ein Testrohr gefügt. Die thermische Polymerisation wurde stufenweise bei 40°C während 48 h in einem konstanten Wasserbad und anschließend bei 50°C während 16 h, bei 7O°C während 4 h und bei 90⁰C während 4 h in einem Heißluftzirkulationstrockner durchgeführt, unter Bildung

eines Polymeren in der Form eines Stabes. Das erhaltene Polymere war hart, farblos und transparent. Der Stab wurde geschnitten und in üblicher Weise unter Bildung von Kontaktlinsen poliert.

Die Linsen wurden in eine 50 % wässrige Lösung von

' Ameisensäure während 30 min und anschließend in 6n-Chlorwasserstoffsäure während 2 h (oder in eine 50 %'wässrige Lösung von Ameisensäure während 30 min

und anschließend in eine etwa 11 % wässrige Lösung 30

von Chlprwasserstoffsäure während 6 h) eingetaucht, um die Isopropylidengruppen in Hydroxylgruppen umzuwandeln. Die Linsen wurden anschließend in eine 0,024 % wässrige Lösung von Natriumcarbonat getaucht, um die

Neutralisationsbehandlung durchzuführen. Die erhal-35

tenen Wasser-absorbierenden Kontaktlinsen waren weich

. . Vi-;

32τ:ο -,

und flexibel und wiesen einen Wassergehalt von 47,6 %, eine Sauerstoffpermeabilität von 1,30 χ 10 ml.cm/cm

20 secmmHg, einen Brechungsindex (n_n ) von 1,414 und eine prozentuale Transmission von sichtbaren Strahlen von mehr als 90% auf.

Die Sauerstoffpermeabilität wurde bei 35°C in einer 0,9 % wässrigen Lösung von Natriumchlorid, nach einer Platinelektrodenmethode, gemessen, unter Verwendung . eines Film-Sauerstoffgas-Permeameters vom Typ Seikaken, Handelsprodukt der Rikaseiki Kogyo Kabushiki Kaisha.

Die prozentuale Transmission sichtbarer Strahlung wurde bei einem Wellenlängengebiet von 780 bis 380 mm mittels eines Double-Beam-Spektrophotometers, Typ UV-210, Handelsprodukt der Shimadzu Corporation, gemessen, unter Anwendung eines Polymerfilms, der

zwischen Quarzplatten eingelegt wurde. 20

Der Brechungsindex wurde gemessen, unter Verwendung eines Abbe-Refraktometers, Handelsprodukt der Erma Optical Works Co., Ltd., und von scheibenförmigen

Proben. 25

Beispiele 2-5

Wasser-absorbierende Kontaktlinsen wurden in gleicher

Weise wie im Beispiellhergestellt, wobei jedoch die jeweiligen bei der Copolymerisation verwendeten Komponenten in den in der Tabelle I angegebenen Mengen an-3g gewendet wurden.

Die Ergebnisse sind in der Tabelle I gezeigt, worin AMA Allylmethacrylat darstellt.

Für das 6-MDIGa-Copolymere, erhalten im Beispiel 3, wurden Infrarotabsorptionsspektren des Copolymeren vor der Säurebehandlung und des Copolymeren nach der Säurebehandlung gemessen, unter Verwendung eines Infrarot-Spektrophotometers Typ A-202 der Japan Spectroscopic Co. Ltd. Die Ergebnisse sind in der beigefügten Figur dargestellt, worin die Bezifferungen A und B das Copolymere vor der Säurebehandlung und das Copolymere nach der Säurebehandlung bezeichnen. Man stellt eine deutliche Zunahme der Hydroxylgruppen in dem 6-MDIGa-Copolymeren, behandelt mit Säure, fest, aus dem Peak der Hydroxylgruppe nahe der Gegend von 3400 cm" .

co

CTl

co

(O

σι

ND O

σι

Tabelle"

Beispiel 2 Beispiel 3 Beispiel 4

Beispiel 5

Bestandteile (g)

6-MDIGa

2-HEMA

LMA ;

MMA , '...

AMA

ADMVN

Physikalische Eigenschaften

Brechungsindex (n²⁰)

D
Wassergehalt (%)

Sauerstoffpermeabilität
(ml.cm/cm² sec.mmHg)

Prozentuale Transmission
sichtbarer Strahlen (%)

37.5 56.3 -3.1

3.1

0.045

44.4 50

2.8

0.045

50
40
9.5

0.5
0.045

60

30

1.0

0.045

1.402 54.8

X 10

~¹⁰

1.394 60.0

1.58 X ΙΟ >90

"¹⁰

1.402
55.5

1.32 X 10
>90

-10

1.391
64.1

1.61 X 10
>90

-10

ι .

1 Beispiel 6

50 g 3-MDIGLu, erhalten im Bezugsbeispiel 2, 25 g 2-Hydroxyäthyl-methacrylat (2-HEMA), 25 g Methylmethacrylat (MMA) und 0,25 g Xthylenglykol-dimethacrylat (EDMA) und 0,1 g (^,ß^'-Azobisdimethylvaleronitril (ADMVN) als ein Polymerisationsinitiator, wurden vermischt und gelöst, und das Gemisch wurde in ein Testrohr gefügt. Es wurde eine thermische PoIymerisation stufenweise zuerst bei 40 C während 24 h in einem Wasserbad konstanter Temperatur und anschließend bei 50°C während 8 h,bei 60 C während 6 h, .bei 80⁰C während 6 h, bei 100⁰C während 3 h und bei 110⁰C während 3 h durchgeführt, unter Bildung eines hellgelben transparenten Polymeren in der Form eines Stabes. Der Stab wurde in üblicher Weise zu Kontaktlinsen geschnitten und poliert, und es wurde mit einer Säure in gleicher Weise wie in Beispiel 1 behandelt, unter Bildung von Wasser-absorbierenden Kontaktlinsen.

Die Linsen wiesen einen Wassergehalt von 77,9 %,

eine Sauerstoffpermeabilität von 4,10 χ 10 ml.cm/

2 20

cm see mmHg, einen Brechungsindex (n_n ) von 1,366 und eine prozentuale Transmission der sichtbaren Strahlen von mehr als 90 % auf.

Beispiele 7-9

Wasser-absorbierende Kontaktlinsen wurden in gleicher Weise wie im Beispiel 6 hergestellt, wobei jedoch die jeweiligen Komponenten in den in der Tabelle II angegebenen Mengen eingesetzt wurden.

Die Ergebnisse sind in der Tabelle II aufgeführt.

ω ω μ *> ~ . — ^

cn ο σ» ο σ* ο cn·-·

Tabelle II

Beispiel 7 Beispiel 8 Beispiel 9

Bestandteile·(g)

3-MDIGLu ."'. "' "~2S 75 25

2-HEMA 50 2S 75

MMA 25 ' - ' -

EDMA .;· - ■ ' 0.5 0.5

: ADMVN ' 0.1 ' 0.1 0.1 _:*^>>>.

Physikalische Eigenschaften ' $ : : :

Brechungsindex (n^⁰) 1.406 1.348 1.380 ¹^j .],,

Wassergehalt (%) 48.7 90.7 70.0 ·

Sauerstoffpermeabilität

(ml.cm/cm² sec mmHg) 1.47 X 10"¹⁰ 4.55 X 10"¹⁰ 2.38 X 10~¹⁰ ". .

Prozentuale Transmission . . ■

sichtbarerstrahlen (%) .. >90 . >90 >90 "■ /

CO !V)

1 Beispiel 10

17 g 1-MDIMa, erhalten im Bezugsbeispiel 3/ 78 g 2-Hydroxyäthyl-methacrylat (2-HEMA), 5 g Lauryl- ° methacrylat (LMA) und 0,07 g ^,ot'-Azobisisobutyronitril (AIBN) als ein Polymerisationsinitiator, wurden vermischt und gelöst, und das Gemisch wurde in ein Testrohr gefüllt. Es wurde eine thermische Polymerisation zuerst bei 35 C während 48 h in einem Wasserbad ¹^ konstanter Temperatur und anschließend in einem Heißluftzirkulationstrockner,bei 50°C während 16 h,bei 7O°C während 4 h und bei 9O°C während 4 h durchgeführt, unter Bildung eines farblosen transparenten Polymeren in der Form eines Stabs. Der Stab wurde in üblicher Weise zu Kontaktlinsen geschnitten und poliert. Die Linsen wurden mit Säure in gleicher Weise wie im Beispiel 1 behandelt, unter Bildung von Wasser-absorbierenden Kontaktlinsen. Die so erhaltenen Linsen wiesen einen Wassergehalt von 45,5 %, eine Sauerstoffpermea-

20 —10 2

bilität von 1,62 χ 10 ml.cm/cm. sec.mmHg, einen Brechungsindex (n_ ) von 1,412 und eine prozentuale. Transmission sichtbarer Strahlen von mehr als 90 % auf.

Beispiele 11 und 12

Wasser-absorbierende Kontaktlinsen wurden in gleicher Weise wie im Beispiel 10 hergestellt, wobei jedoch die jeweiligen Bestandteile für die Polymerisation in den in der Tabelle III angegebenen Mengen eingesetzt wurden.

Die Ergebnisse sind in der Tabelle III aufgeführt, worin AMA Allylmethacrylat bedeutet.

Tabelle III

Beispiel 11 Beispiel 12

Bestandteile (g)

1-MDIMa 7 20

2-HEMA 77 75

10 LMA 5 4,5

AMA 1 0,5

AIBN 0,07 0,07

Physikalische Eigenschaften

Brechungsindex (n_Q ) . 1,416 1,417

Wassergehalt (%) 44 42,9

Sauerstoffpermeabilität

(ml.cm/cm².sec. mm Hg) 1,42 χ 10~¹⁰ 1,66 χ 1O~¹⁰

Prozentuale Transmission
sichtbarer Strahlen (%) >90

Beispiel 13
25

In einem Monomergemi sch -von 55,6 g 3-MDIGLu, erhalten im Bezugsbeispiel 2, 27,8 g Methylmethacrylat (MMA), 12,4 g 2-Hydro'xyäthyl-methacrylat (2-HEMA) und 0,2 g

Allyl-methacrylat (AMA) wurden 4,2 g Äthylenglycol 30

(EG) als Benetzungsmittel und 0,04 g Azobisdimethyl-

valeronitril (ADMVN) als Polymerisationsinitiator gelöst. Das Gemisch wurde in ein Testrohr eingesetzt, und die Polymerisation wurde stufenweise 48 h bei __ 35°C, 4 h bei 50°C und 8 h bei 60°C durchgeführt,

unter Bildung eines Polymeren in der Form eines Stabes.

3?οη/,7π

-3.Ό-

1 Nach der Formung des Stabs zu Kontaktlinsen durch

Schneiden und Polieren in üblicher Weise wurden die Linsen in eine 50 % wässrige Lösung von Ameisensäure während 30 min und in βη-Chlorwasserstoffsäure während 2h getaucht. Die Säure-behandelten Linsen wurden anschließend in eine 0,024 % wässrige Lösung von Natriumcarbonat getaucht/ um die Säure in den Linsen zu neutralisieren und wurden weiter in ein 0,9 % physiologisches Salzwasser während 3 h getaucht und gekocht. Diese Siedebehandlung wurde zweimal durchgeführt. Die bo erhaltenen Wassor-absorbierenden Kontaktlinsen wiesen einen Wassergehalt von 89,6 %, eine Sauorstoff-

—10 2 permeabilität von 4,50 χ 10 ml-cm/cm .sec.mmHG, einen Brechungsindes (n_n ) von 1,350 und eine prozentuale Transmission sichtbarer Strahlen von mehr als 90 % auf.

20 B e i ε ρ i e 1 e 1.4. und .15

Wasser-absorbierende Kontaktlinsen wurden in gleicher Weise wie in Beispiel. 13 hergestellt, wobei jedoch die

jeweiligen Bestandteile für die Polymerisation in den 25

in der Tabelle IV angegebenen Mengen verwendet wurden.

Die Ergebnisse sind in der Tabelle IV aufgeführt. ·

3λ~

Tabelle IV Beispiel Beispiel

Bestandteile (g)

2-MDIGLu 41,7

MMA 20,8

2-HEMA 21 ,9

AMA 0,2

EG 15,6

ADMVN 0,05

Physikalische Eigenschaften
Brechungsindex (η_ ) -

Wassergehalt (%) 87,5 Sauerstoffpermeabilität

2
(ml.cm/cm .sec.mmHg) 3,98 χ Prozentuale Transmission
sichtbarer Strahlen (%) >90

62,0 ,O 4,7 0,2 2,3 0,03

1,352 87,9

4,00 χ >90

-10

Beispiel

16

In einem Monomergemisch von 95 g 3-MDIGLu, 5,0 g Laurylmethacrylat, 0,5 g Allylmethacrylat und 0,2 g Äthylenglycol-dimethacrylat wurden 0,1 g Azobis-

30 dimethylvaleronitril gelöst, und das Gemisch wurde in ein Testrohr gefügt. Die Polymerisation wurde stufenweise bei 35°C während 48 h, bei 50⁰C während 16h, bei 70°C während 4 h, bei 90°C während 4 h und bei 11O°C wärhend 4 h durchgeführt, unter Bildung

35 eines Polymeren in der Form eines Stabs. Nach der

1 Formung des Stabs zu Kontaktlinsen durch Schneiden

und Polieren in üblicher Weise wurden die Linsen in eine 50 % wässrige Lösung von Ameisensäure während 6 h und in 6n-Chlorwasserstoffsäure während 20 h getaucht, um die Isopropylidengruppen in Hydroxylgruppen umzuwandeln. Die Säure-behandelten Linsen wurden anschließend in eine 0,024 % wässrige Lösung von Natriumcarbonat getaucht, um die Neutralisationsbehandlung durchzuführen. Die erhaltenen Wasser-absorbierenden Kontaktlinsen wiesen einen Wassergehalt von 76,8 %,

— 10 2 eine Sauerstoffpermeabilität von 3,83 χ 10 ml.cm/cm.

secerning, einen Brechungsindex (n_ ) von 1,369 und eine prozentuale Transmission sichtbarer Strahlen von mehr als 90 % auf.
15

Beispiel 17

Wasser-absorbierende Kontaktlinsen wurden in gleicher Weise wie im Beispiel 16 hergestellt, wobei jedoch ein Monomergemisch aus 92 g 3-MDIGLu, 3 g Laurylmethacrylat, 5 g Methylmethacrylat, 0,5 g Allylmethacrylat und

0,2 g ÄthylenglycQl-dimethacrylat verwendet wurde. Die 26

Linsen wiesen einen Wassergehalt von 74,8 %, eine

— 10 2

Sauerstoffpermeabilität von 3,79 χ 10 ml.cm /cm , see.

mmHg, einen Brechungsindex (n_ ) von 1,370 und eine prozentuale Transmission sichtbarer Strahlen von mehr als 90 % auf.

Die im Beispiel 9 erhaltenen Kontaktlinsen wurden kontinuierlich an den rechten Augen von drei Albino-Kaninchen während 21 Tagen getragen. Es zeigte sich keine Änderung der Hornhaut-Oberflächen sowie auch keine Verringerung des Glycogens. Zusätzlich zeigte sich bei der histologi-

15 20

sehen Beobachtung keine Vaskularisierung, kein wesentliches ödem und keine Infiltration entzündender bzw. inflammatorischer Zellen und keine bedeutende morpholo gische Änderung des rechten Auges im Vergleich mit dem

6 linken Auge.

Zusätzlich zu den in den Beispielen verwendeten Bestandteilen können andere Bestandteile in den Beispielen, wie in der Beschreibung angegeben, verwendet werden, wobei man im wesentlichen die gleichen Ergebnisse erzielt.

Leerseite

Claims

Anmelder; Toyo Contact Lens Co., Ltd.

No. 5, Higashibiwajima-cho, Nishi-ku_f Nagoya-shi, Aichi-ken/Japan

10 ' T 53 119

Wasser-absorbierende Kontaktlinse und Verfahren

zu doron Ucr«i,ol,lung

20 Patentansprüche

rU Wasser-absorbierende Kontaktlinse, hergestellt aus einem Copolymeren, das Acrylat- oder Methacrylateinheiten enthält, mit Sacchariden als Seitenketten und Einheiten von mindestens einem Bestandteil/ ausgewählt aus der Gruppe eines hydrophilen Monomeren und eines hydrophoben Monomeren. 30
2. Kontaktlinse nach Anspruch 1, in der die Saccharide mindestens ein Bestandteil sind, ausgewählt aus der Gruppe von D-Galactose, D-Glucose und D-Mannose.
3. Kontaktlinse nach Anspruch 1, in der das hydrophile

Monomere mindestens ein Bestandteil ist, ausgewählt aus der Gruppe von 2-Hydroxyäthyl-methacrylat/ 2-Hydroxyäthyl-acrylat, 2-Hydroxypropy1-methacrylat, 2-Hydroxypropyl-acrylat, Polyäthylenglycol-monomethacrylat, Polyathylenglycolmonoacrylat, Acrylamid, Methacrylamid, Dimethylacrylamid, Dimethylmethacrylamid, Acrylsäure, Methacrylsäure und N-Vinylpyrrolidon.
4. Kontaktlinse nach Anspruch 1, in der das hydrophobe Monomere mindestens ein Bestandteil ist, ausgewählt aus der Gruppe von Alkylestern von Methacrylsäure und Acrylsäure, worin die Alkylgruppe 1 bis 15 Kohlenstoffatome aufweist, Styrol, Vinylacetat und

15 Vinylpropionat.
5. Verfahren zur Herstellung einer Wasser-absorbierenden Kontaktlinse, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Polymerisation eines Monomerengemischs durchführt,

^O das einen Ester von Acrylsäure oder Methacrylsäure mit einem ketalisierten Saccharid und mindestens einem Bestandteil, ausgewählt aus der Gruppe von einem hydrophilen Monomeren, einem hydrophoben Monomeren, enthält, das erhaltene Copolymere zu Kontaktlinsen formt, die Kontaktlinsen mit einer Saure behandelt und die in die Wasser-absorbierende Kontaktlinse imprägnierte Säure mit Wasser oder einem physiologischen Salzwasser ersetzt.
6. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet,

daß man die Polymerisation in Anwesenheit eines Benetzungsmittels durchführt.