DE3446143A1 - Wasserabsorbierende kontaktlinsen - Google Patents

Description

Die Erfindung betrifft neue, wasserabsorbierende Kontaktlinsen.

Es sind bereits verschiedene, wasserabsorbierende Kontaktlinsen bekannt. Besonders weit verbreitet sind Kontaktlinsen, welche aus einem Polymerisat bestehen, das im wesentlichen aufgebaut ist aus 2-Hydroxyethyl-methacrylat (im folgenden einfach als "2-HEMA" bezeichnet), und die einen Wassergehalt von etwa 40 Gew.% aufweisen.

Die wasserabsorbierenden Kontaktlinsen dieses Typs haben jedoch keine ausreichende . Sauerstoff-Permeabilität. Sie sind daher nicht dazu befähigt, dem Cornealgewebe

eine adäquate Menge Sauerstoff zuzuführen, wie sie unter physiologischen Gesichtspunkten erforderlich ist. Sie können aaher nicht ständig während einer längeren Zeitdauer getragen werden. Falls sie dennoch während längerer Zeit getragen werden, so führen sie häufig zu Störungen des Metabolismus des Cornealgewebes.

Im Hinblick auf diese Nachteile sind bei verschiedenen Kontaktlinsen mit hoher Wasserabsorptionsfähigkeit Untersuchungen mit dem Ziel durchgeführt worden, den Wassergehalt zu verbessern und auf diese Weise eine adäquate Menge Sauerstoff, welche unter physiologischen Gesichtspunkten von dem Comealgewebe benötigt wird, aus der Atmosphäre dem Coraealgewebe zuzuführen, und zwar via eine wesentliche Menge an Wasser, das in dem Material enthalten ist, welches die Kontaktlinsen aufbaut.

Als Material für Kontaktlinsen mit hoher Wasserabsorptionsfähigkeit wird gebräuchlicherweise ein Copolymerisat eingesetzt, das im wesentlichen aufgebaut ist aus N-Vinyl-2-pyrrolidon (im folgenden einfach als "N-VP" bezeichnet) , wobei es sich um ein in hohem Maße hydrophiles Monomeres handelt, das copolymerisiert ist mit einem Alkylacrylat oder -methacrylat, wie Methylmethacrylat (im folgenden einfach als "MMA" bezeichnet). Die aus Copolymerisäten dieses Typs hergestellten Kontaktlinsen mit hoher Wasserabsorptionsfähigkeit weisen im allgemeinen eine Wasserabsorptionsfähigkeit von etwa 50 bis etwa 80 Gew.% auf und sind somit fähig, eine adäquate Menge an Sauerstoff, wie sie gewöhnlich von dem Comealgewebe benötigt wird, aus der Atmosphäre dem Comealgewebe zuzuführen, und zwar via das in dem Linsenmaterial absorbierte Wasser.

Derartige Copolymerisate weisen jedoch Nachteile auf. Beispielsweise kommt es aufgrund der Unterschiede bei der Polymerisierbarkeit zwischen den N-Vinylgruppen des N-VP und den Acryloyl- oder Methacryloylgruppen des Alkylacrylats oder -methacrylate dazu, daß das Polymerisat von N-VP und das Polymerisat des Alkylacrylats oder -methacrylats eine Phasentrennung erleidet. Dadurch wird die Transparenz bei Absorption von Wasser geringer oder die mechanischen Eigenschaften verschlechtern sich. Genauer gesagt, haben die N-Vinylgruppen des N-VP eine geringe Polymerisierbarkeit. Demzufolge besteht die Gefahr, daß das nichtvernetzte N-VP-Polymerisat ausblutet oder das N-VP-Polymerisat einer Phasentrennung unterliegt, wodurch die optischen Eigenschaften sich verschlechtern.

Es ist somit Aufgabe der vorliegenden Erfindung, diese Nachteile zu vermeiden. Von den Erfindern wurde festgestellt, daß dieses Ziel in effektiver Weise erreicht werden kann, indem man anstelle von oder in Kombination mit N-VP N-Methyl-3-methylen-2-pyrrolidon (im folgenden einfach als "N-MMP" bezeichnet) einsetzt, welches eine hervorragende Polymerisierbarkeit aufweist und hinsichtlich seiner hydrophilen Natur im Vergleich mit N-VP ebenso gut oder besser ist. Die vorliegende Erfindung beruht auf dieser Beobachtung.

Erfindungsgemäß wird eine wasserabsorbierende Kontaktlinse geschaffen, welche aus einem Copolymeren besteht, das im wesentlichen die folgenden Komponenten enthält:

(a) etwa 50 bis etwa 95 Gew.Teile, bezogen auf die Gesamtmonomereinheiten, hydrophile Monomereinheiten, bestehend im wesentlichen aus etwa 25 bis 100 Gew.Teilen, bezogen auf die gesamten hydrophilen Monomereinheiten, N-Methyl-3-methylen-2-pyrrolidon (d.h. N-MMP) gemäß der Formel

	CH,	1
	t J	C=CHp
HpC^
H2C-

(D

•und O bis etwa 75 Gew.Teilen, bezogen auf die gesamten hydrophilen Monomereinheiten, N-Vinyl-2-pyrrolidon (d.h. N-VP); und

(b) etwa 5 bis etwa 50 Gew.Teile, bezogen auf die Gesaintmonomereinheiten, verstärkende Monomereinheiten, bestehend im wesentlichen aus mindestens einem Monomeren, ausgewählt aus der Gruppe Alkylacrylate, Alkylmethacrylate, Styrol, Alkylstyrole, Benzylacrylat und Benzylmethacrylat.

Im folgenden wird die Erfindung anhand bevorzugter Ausführungsformen erläutert.

Bei dem N-MMP, das bei der vorliegenden Erfindung als hydrophile Monomereinheit verwendet wird, ist die polymerisierbare Gruppe eine^"C=CHp-Gruppe vom Amid-Typ, die einer Carbonylgruppe benachbart ist. Sie ist somit in hohem Maße mit dem Alkylacrylat oder -methacrylat, die als verstärkende Monomereinheiten verwendet werden, copolymerisierbar. Das resultierende Copolymerisat ist folglich äußerst gut vernetzt. Eine aus dem auf diese Weise erhaltenen Copolymeren hergestellte, wasserabsorbierende Kontaktlinse behält daher ihre Stabilität, selbst wenn man sie auskocht oder einer Sterilisationsbehandlung unterwirft. Es ist fast ausgeschlossen, daß ein nichtvernetztes N-MMP-Polymeres ausblutet. Durch den Einsatz von N-MMP mit den genannten Eigenschaften anstelle von oder in Kombination mit herkömmlichen N-VP kann man ein wasserabsorbierendes Kontaktlinsenmaterial mit hervorragender Transparenz und überlegenen optischen Eigenschaften erhalten. Unerwünschte Phänome, wie die

* 3446U3

Phasentrennung in dem Copolymeren oder eine weiße Trübung bei Absorption von Wasser, die herkömmlicherweise beobachtet wurden, treten bei dem erfindungsgemäßen Material nicht auf. Die aus einem solchen Material hergestellten, wasserabsorbierenden Kontaktlinsen haben gleichfalls eine hervorragende Transparenz und optische Eigenschaften.

Erfindungsgemäß kann N-MMP allein als hydrophile Monomereinheit verwendet werden, d.h. die hydrophilen Monomereinheiten können im wesentlichen ausschließlich aus N-MMP bestehen. Zur Verbesserung der Härte des Polymeren und der damit verbundenen Dimensionsstabilität der Kontaktlinse ist es jedoch bevorzugt, das N-MMP in Kombination mit N-VP zu verwenden. Falls man N-MMP und N-VP in Kombination verwendet, so bestehen die hydrophilen Monomereinheiten im wesentlichen aus etwa 25 bis etwa 75 Gew.-Teilen, vorzugsweise etwa 30 bis etwa 70 Gew.Teilen, bezogen auf die gesamten hydrophilen Monomereinheiten, an N-MMP und aus etwa 25 bis etwa 75 Gew.%, vorzugsweise etwa 30 bis etwa 70 Gew.Teilen, bezogen auf die gesamten hydrophilen Monomereinheiten, an N-VP. Falls die Menge an N-VP den obigen Bereich übersteigt, besteht die Gefahr, daß die oben beschriebene Phasentrennung auftritt, wie im Falle des Polymeren von N-VP als hydrophilen Monomereinheiten und dem Polymeren von Alkylacrylat oder -methacrylat als den verstärkenden Monomereinheiten.

Als Alkylacrylat oder -methacrylat, die als verstärkende Monomereinheit bei der vorliegenden Erfindung eingesetzt v/erden, seien erwähnt Alkylester der Acrylsäure oder Methacrylsäure, wobei die Alkylgruppe eine geradkettige, verzweigte oder cyclische Alkylgruppe oder halogenierte Alkylgruppe mit 1 bis etwa 18 Kohlenstoffatomen ist. Spe-

ziell seien erwähnt Methacrylatverbindungen, wie Methylmethacrylat, Ethylmethacrylat, Propylmethacrylat, Butylmethacrylat, Pentylmethacrylat, Hexylmethacrylat, Heptylmethacrylat, Octylmethacrylat, Nonylmethacrylat, Decylmethacrylat, Dodecylmethacrylat, Tetradecylmethacrylat, Trifluorethyl-methacrylat, Trifluorbutyl-methacrylat, Pentafluorethyl-methacrylat, Pentafluorbutyl-methacrylat und Cyclohexylmethacrylat; sowie die entsprechenden Acrylatverbindungen. Diese Acrylate oder Methacrylate können jeweils einzeln verwendet werden oder in Kombination als Gemisch aus mindestens zwei verschiedenen Monomeren.

Vorzugsweise werden mindestens zwei verschiedene Arten von Alkylacrylaten oder -methacrylaten in Kombination verwendet, um erfindungsgemäße, wasserabsorbierende Kontaktlinsen mit hervorragenden mechanischen Eigenschaften, beispielsweise hinsichtlich Härte und Festigkeit, zu erhalten. Es ist insbesondere bevorzugt, daß die verstärkenden Monomereinheiten im wesentlichen zu etwa 25 bis etwa 75 Gew.Teilen, speziell zu etwa 30 bis etwa 70 Gew.Teilen, bezogen auf die gesamten, verstärkenden Monomereinheiten, aus einem C₁ ,-Alkylacrylat oder einem C_1-,-Alkylmethacrylat bestehen und zu-etwa 25 bis etwa 75 Gew.Teilen, insbesondere zu etwa 30 bis etwa 70 Gew.-Teilen, bezogen auf die gesamten, verstärkenden Monomereinheiten, aus einem Cg_-1Q-Alkylacrylat oder einem Cg_-1Q-Alkylmethacrylat bestehen.

Die oben erwähnten zwei Arten von Monomereinheiten, d.h. die hydrophilen Monomereinheiten von N-MMP und N-VP sowie die verstärkenden Monomereinheiten aus dem Alkylacrylat oder -methacrylat werden in einem Gewichtsverhältnis von etwa 50:50 bis etwa 95:5, vorzugsweise etwa 60:AObis etwa 90:10, verwendet. Falls die Menge des

Alkylacrylats oder -methacrylate geringer ist als 5 Gew.Teile, bezogen auf 100 Gew.Teile der Gesamtmenge der beiden Arten von Monomeren, wird die Festigkeit schlecht. Falls andererseits die Menge des Alkylacrylats oder -methacrylats 50 Gew.Teile übersteigt, wird die Effektivität der in hohem Maße hydrophilen Natur des N-MMP und N-VP, die bei der vorliegenden Erfindung verwendet werden, überdeckt, was zu einer Abnahme des Wassergehalts und der Sauerstoffpermeabilität führt, was unerwünscht ist.

Ferner wird im Hinblick auf die Verbesserung der Dimensionsstabilität und der Lösungsmittelbeständigkeit der wasserabsorbierenden Kontaktlinsen der vorliegenden Erfindung im allgemeinen ein vernetzungsfähiges Monomeres eingesetzt, das mindestens zwei polymerisierbare, funktioneile Gruppen aufweist. Als solche vernetzbare Monomere seien beispielsweise erwähnt Polyethylenglykoldimethacrylate, wie Ethylenglykol-dimethacrylat, Diethylenglykol-dimethacrylat, Triethylenglykol-dimethacrylat oder Tetraethylenglykol-dimethacrylat und die korrespondierenden Diacrylate; Polypropylenglykol-dimethacrylate, wie Propylenglykol-dimethacrylat, Dipropylenglykol-dimethacrylat oder Tripropylenglykol-dimethacrylat und die korrespondierenden Diacrylate; Vinylmethacrylat; Vinylacrylat; Allylmethacrylat; Allylacrylat; Divinylbenzol; Diallylphthalat; Trimethylolpropan-trimethacrylat; Glycerin-dimethacrylat; Glycerin-diacrylat; und 3-Allyloxy-2-hydroxypropyl-methacrylat. Diese vernetzenden Monomeren können jeweils einzeln verwendet werden oder in Kombination als Gemisch von mindestens 2 verschiedenen Monomeren.

Speziell bevorzugt unter den genannten sind solche, welche als polymerisierbare, funktionelle Gruppen Acryl- oder Methacrylgruppen aufweisen, die in hohem Maße sowohl gegenüber N-MMP als auch gegenüber dem erfindungsgemäß verwendeten Alkylacrylat oder -methacrylat reaktiv sind.

Die Menge eines solchen vernetzbaren Monomeren beträgt im allgemeinen etwa 0,01 bis etwa 5 Gew.Teile, bezogen auf 100 Gew.Teile der Gesamtmenge der oben erwähnten, hydrophilen Konomereinheiten von N-MMP und N-VP und den verstärkenden Monomereinheiten aus dem Alkylacrylat oder -methacrylat.

Bei der vorliegenden Erfindung können die oben erwähnten, hydrophilen Monomereinheiten zum Teil ersetzt sein durch verschiedene hydrophile Monomere, welche gebräuchlicherweise als Komponenten für die herkömmlichen wasserabsorbierenden Kontaktlinsen verwendet werden.

Als derartige zusätzliche, hydrophile Monomere seien beispielsweise erwähnt Methacrylsäure, Acrylsäure, 2-Hydroxyethylmethacrylat, 2-Hydroxyethylacrylat, 2-Hydroxypropylmethacrylat, 2-Hydroxypropylacrylat, Ethylenglykol-monomethylether-methacrylat und Ν,Ν-Dimethylacrylamid. Derartige zusätzliche, hydrophile Monomere können verwendet werden in einer Menge bis zu 20 Gew.Teilen der Gesamtmenge der oben erwähnten, hydrophilen Monomereinheiten von N-MMP und N-VP.

Das Alkylacrylat oder -methacrylat als verstärkende Monomereinheiten kann teilweise oder vollständig ersetzt sein durch mindestens eine der folgenden Verbindungen, die ähnliche Eigenschaften haben wie das Alkylacrylat

oder -methacrylat: Styrol, ein Alkylstyrol, wie cc-Methylßtyrol, Isojjropylatyrol oder t-Butylstyrol, Benzylmethacrylat und Benzylacrylat.

Ziir Durchführung der Polymerisation kann man einen gebräuchlichen Polymerisationsstarter, wie Azo-bis-i&obutyronitril, Azo-bis-dimethylvaleronitril, t-Butylhydroperoxid, Cumolhydroperoxid, Benzoylperoxid, Acetylperoxid, Di-t-butylperoxid, Azobicyclohexylcarbonitril, Dimethyl-azo-diisobutyrat oder Succinperoxid einsetzen. Der Polymerisationsstarter wird im allgemeinen in einer Menge von etwa 0,001 bis etwa 5 Gew.Teilen und vorzugsweise 0,01 bis etwa 2 Gew.Teilen/100 Gew.Teile der Gesamtmonomeren eingesetzt.

Die Polymerisation kann nach herkömmlichen Verfahren der Substanz-Polymerisation oder Lösungs-Polymerisation durchgeführt werden. Im Falle der Lösungs-Polymerisation ist es bevorzugt, ein Lösungsmittel zu verwenden, welches in der Lage ist, alle für die Polymerisation verwendeten Monomere aufzulösen, z.B. Acetonitril, N-Methylpyrrolidon, Dirnethylsulfoxid, Dimethylformamid, Ethanol oder Methanol. In jedem Fall ist es bevorzugt, ein Temperatursteigerungsverfahren anzuwenden, bei dem die Polymerisation unter Erhitzen bei einer Temperatur von etwa 40 bis 5O⁰C während einiger Stunden bis einiger 10 Stunden durchgeführt wird und die Temperatur anschließend mit einer Rate von etwa 10°C/einige Stunden gesteigert wird, um die Polymerisation zu vervollständigen.

Die oben erwähnte Polymerisation kann in einer Form durchgeführt werden, welche auf die nachfolgende Herstellung der Kontaktlinsen zugeschnitten ist und eine Form aufweist, welche der gewünschten Kontaktlinsenform ent-

spricht. Alternativ kann das Formprodukt auch durch mechanische Bearbeitung, wie Schneiden, Beschleifen und Polieren, zu einer-Kontaktlinse geformt werden. Man Iä3t das geformte Produkt unter Absorption von Wasser quellen und erhält auf diese Weise die gewünschte, wasserabsorbierende Kontaktlinse.

Die so erhaltene, wasserabsorbierende Kontaktlinse ist transparent und hat überlegene optische Eigenschaften. Ihr Wassergehalt ist hoch und beträgt beispielsweise etwa 55 bis etwa 90 Gew.%. Ferner weist die Kontaktlinse eine ausgezeichnete Sauerstoffpermeabilität auf. Sie kann somit über einen langen Zeitraum kontinuierlich getragen werden. Dank der ausgezeichneten Polymerisierbarkeit des N-MMP wird ferner keine wesentliche Elution eines nichtvernetzten N-MMP-Polymeren beobachtet. Die Kontaktlinse ist daher gegenüber dem Augengewebe in hohem Maße sicher. Bei Verwendung von N-MMP in Kombination mit N-VP als hydrophile Monomereinheiten ist es ferner möglich, die mechanischen Eigenschaften, wie die Härte und Festigkeit des Linsenmaterials, noch weiter zu verbessern und die DimensionsStabilität der Kontaktlinse zu steigern.

Im folgenden wird die Erfindung anhand von Beispielen und Vergleichsbeispielen näher erläutert.

Beispiel 1

In einem Reagenzglas aus Polypropylen werden 75 Gew.Teile N-MMP, 25 Gew.Teile Dodecylmethacrylat, 0,3 Gew.Teile Ethylenglykol-dimethacrylat und 0,1 Gew.Teile Azo-bisisobutyronitril als Polymerisationsstarter vermischt und polymerisiert, und zwar während 18 h bei 40⁰C in einem Wärmebad, während 8 h bei 50⁰C in einem Wärmebad und während 4 h bei 50°C in einem Heißluft-Zirkulationstrock-

^ λ± 3U6U3

ner. Nachfolgend wird die Temperatur auf 11O⁰C gesteigert, und zwar mit einer Rate von 10⁰C/1,5 h, um die Polymerisation zu Ende zu führen.

Anschließend wird das auf diese Weise erhaltene Polymere aus dem Polypropylen-Reagenzglas entnommen, "bei 90⁰C während 2 h gehärtet und dann zu Scheiben mit einem Durchmesser von 12 mm und einer Dicke von 3,5 mm verarbeitet sowie in Folienscheiben mit einem Durchmesser von 12 mm und einer Dicke von 0,2 mm. Es werden verschiedene physikalische Eigenschaften gemessen und die Ergebnisse sind in Tabelle 1 aufgeführt.

Unter Verwendung der oben erwähnten Folienscheiben werden die physikalischen Eigenschaften wie folgt bestimmt.

Wassergehalt (W.C.)

Der Wassergehalt errechnet sich aus folgender Gleichung: W.C.(90 = χ 100; dabei bedeutet W das Gewicht der Folienscheibe, die Wasser bis zum Gleichgewichtszustand absorbiert hat (d.h. das Gewicht der Folienscheibe mit absorbiertem Wasser) und Wo ist das Gewicht der gleichen Folienscheibe, die auf einen konstanten Gewichtspegel getrocknet wurde (d.h. das Gewicht der getrockneten Folienscheibe).

Lineare Quellrate (L.S.R.)

L.S.R.=

Durchmesser der Folienscheibe mit absorbiertem Wasser

Durchmesser der getrockneten Folienscheibe vor dem Quellen

Sauerstoffpermeabilitätskoeffizient (DK)

DK (χ 10" ml 0₂·cm/cm .sec.mmHg) wird mit einem Testgerät vom Seikaken-Typ zur Ermittlung der Film-Sauerstoff -Permeabilität (Rika Seiki Kogyo K.K.) ermittelt.

Nadel-Penetrationsfestigkeit (N.P.S. )

N.P.S. (g) wird mittels eines Instron-Modell Drucktestgeräts bestimmt. Eine Nadel mit einem Durchmesser von 1/1 β Zoll und mit einer runden Spitze wird auf das Zentrum der wasserhaltigen Folienscheibe gesetzt. Das andere Ende der Nadel wird belastet, um das runde Ende gegen die Folienscheibe zu drücken. Das Gewicht (g) der Last zum Zeitpunkt, bei dem die Folienscheibe gedehnt wird und schließlich zu Bruch geht, wird als Nadel-Penetrationsfestigkeitswert (N.P.S.) angesehen.

Dehnung (El.)

El. (%) wird bei dem obigen Nadel-Penetrationsfestigkeits test zu dem Zeitpunkt bestimmt, wenn die Folienscheibe gedehnt wird und schließlich zu Bruch geht.

Kautschukhärte (R.H.)

R.H. (Grad) wird gemäß JIS K6301 bestimmt.

Durchlässigkeit für sichtbare Strahlung (V.R.T.)

V.R.T. {%) der sichtbaren Strahlung mit Wellenlängen von 780 bis 380 nm wird bestimmt mittels eines UV 240-Geräts (hergestellt von Shimadzu Corporation).

Die oben erwähnten Scheiben mit einem Durchmesser von 12 mm und einer Dicke von 3,5 mm werden geschliffen und poliert und in eine Form von Kontaktlinsen gebracht. An-

schließend läßt man sie in einer physiologischen Kochsalzlösung quellen, wobei man die gewünschten, wasserabsorbierenden Kontaktlinsen erhält.

Die auf diese Weise erhaltenen Kontaktlinsen sind farblos und transparent und haben zufriedenstellende Eigenschaften für ihren Einsatz als wasserabsorbierende Kontaktlinsen.

Beispiele 2 bis 7 und Vergleichsbeispiele 1 und 2

Die in Tabelle 1 angegebenen Monomermischlingen mit den jeweiligen Zusammensetzungen werden auf die gleiche Weise wie in Beispiel 1 polymerisiert. Die erhaltenen Polymeren werden zu Folienscheiben mit einem Durchmesser von 12 mm und einer Dicke von 0,2 mm verarbeitet. Die physikalischen Eigenschaften der Folienscheiben werden auf gleiche Weise wie in Beispiel 1 bestimmt. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 aufgeführt.

Tabelle 1

Beispiel- Ί KomponentenCGew.Teile,	1	.3	2	.3	3	3	4	3	b	3	Jb		7	.5
N-HMP	75		75		75		75		75	1	95		70
H-VP	-		-		,—		—	I						.5
2-HEMA	-	.1	-	.1	-	1	-		—	8			J	.3
MMA	-		-		25		-	2	-	40	-		13
BuA	-	.8	25	.9	-	2	-	40	-	8	—		_
DMA	25	.34	-	.78	-	71	25	7	25	0	5		13	.1
EDMA	0	.7	0	.4	0.	3	-		-		0.	3	0
AMA	-		-	.0	-	7	0.		-		-		—	. 7
VMA	-		-		-		-		0.	95	-		—	.46
A.I.B.N.	0		0		0.	4	0.	95	0.	0.	1	0	.1
Phys ik.Ei pens chaften		95		95		95						.5
W.C. (%)	58	80	80.	64.	62.	82.	2	66
L.S.R.	1	1	1 .	1.	] .	1,	78	1	5
DK	2	3	4.	2.	2.	3.	5	3	95
N.P.S. (g)	150	38	32.	179	211.	55.	0	96
El. (%)	150	81	109	584	567	96		202
R. Il.			7.					1 2.
V.R.T. (%) mindestens							95	_

Aq · ·*

Bemerkungenι

N-MMP = N-Methyl^-methylen^-pyrrolidon N-VP = N-Vinyl-2-pyrrolidon 2-HEMA. = 2-Rydroxyethyl-methacrylat NMA = Methylmethacrylat

KMA = Methylmethacrylat

BuA = Butylacrylat

DMA = Dodecalmethacrylat

EDMA = Ethylenglykol-dimethacrylat AMA = Allylmethacrylat

VMA = Vinylmethacrylat

AIBN = Azo-bis-isobutyronitril - = nicht gemessen

# = nicht meßbar

Die folgenden Abkürz-angen gelten auch für Tabelle 2:

W.C. = Wassergehalt (Gew.%) L.S.R. = lineare O.uellrate DK = Sauerstoffpermeabilitätskoeffizient

DK (χ 10" ml Op.cm/cm .sec.mmHg) N.P.S.: Nadel-Penetrationsfestigkeit (g) El. = Dehnung (%)
R.H. = Kautschukhärte (Grad) V.R.T. = Durchlässigkeit für sichtbare Strahlung (%).

Die Vergleichsbeispiele 1 und 2 sind mit Beispiel 3 vergleichbar. Dabei wird, genauer gesagt, N-VP anstelle von N-MMP als hydrophiles Monomeres verwendet. Aus dem Vergleich von Beispiel 3 mit den Vergleichsbeispielen 1 und 2 wird deutlich, daß im Falle des Beispiels 3» wobei N-MMP verwendet wurde, der Wassergehalt besser ist. Bei den Vergleichsbeispielen 1 und 2, bei denen N-VP eingesetzt wurde, war die Kautschukhärte nicht bestimmbar, und zwar trotz eines relativ niedrigen Wassergehalts von etwa 70^0. Das deutet eine schlechte Dimensionsstabilität an, falls das Material zu Kontaktlinsen verarbeitet wird.

η α λ

Beispiel 8

In einem Reagenzglas aus Polypropylen mischt man 42,5 Gew.Teile N-MMP, 42,5 Gew.Teile N-VP, 7,5 Gew.Teile MMA, 7,5 Gew.Teile Dodecyl-methacrylat, 0,5 Gew.Teile Allylmethacrylat und 0,1 Gew.Teile Azo-bis-isobutyronitril als Polymerisationsstarter. Das Ganze wird polymerisiert, und zwar 36 h bei 40⁰C in einem Wärmebad, 8 3~ bei 50⁰C in einem Wärmebad und 4 h bei 50⁰C in einem Heißluft-Zirkulationstrockner. Anschließend wird die Temperatur auf 110⁰C gesteigert, und zwar mit einer Rate von 10°C/1,5 h, um die Polymerisation zu vervollständigen.

Nachfolgend wird das Polymere aus dem Polypropyler-Reagenzglas entnommen, 2 h bei 90⁰C gehärtet und nachfolgend zu Scheiben mit einem Durchmesser von 10 mm und einer Dicke von 3,5 mm verarbeitet sowie zu Folienscheiben mit einem Durchmesser von 10 mm und einer Dicke von 0,15 mm.

Die physikalischen Eigenschaften der Folienscheiben werden auf gleiche Weise wie in Beispiel 1 bestimmt. Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 zusammengestellt.

Andererseits werden die oben erwähnten Scheiben mit einem Durchmesser von 10 mm und einer Dicke von 3,5 mm beschliffen und poliert und auf diese Weise in die Form einer Kontaktlinse gebracht. Anschließend läßt man sie in einer physiologischen Kochsalzlösung quellen und erhält auf diese Weise die gewünschten, wasserabsorbierenden Kontaktlinsen.

Die auf diese Weise erhaltenen Kontaktlinsen sind farblos und transparent und weisen zufriedenstellende Eigenschaften für ihren Einsatz als wasserabsorbierende Kontaktlinsen auf.

Beispie le 9 bis 29

Es werden Monomermischungen mit den in Tabelle 2 angege benen jeweiligen Zusammensetzungen polymerisiert (aus gleiche Weise wie in Beispiel 8). Die erhaltenen Polymere werden zu Folienscheiben mit einem Durchmesser von 10 mm und einer Dicke von 0,15 mm verarbeitet. Die physikalischen Eigenschaften der Folienscheiben werden gemäß Beispiel 1 bestimmt. Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 zusammengestellt.

In Tabelle 2 haben die gewählten Abkürzungen folgende

Bedeutung:

N-VP N-Vinyl-2-pyrrolidon

N-MMP N-Methyl-3-methylen-2-pyrrolidon

MMA Methylmethacrylat

3FEMA Trifluorethyl-methacrylat

n-BuMA n-Butylmethacrylat

DMA Dodecylmethacrylat

EDMA Ethylenglykol-dimethacrylat

AMA Allylmethacrylat

AIBN Azo-bis-isobutyronitril.

	8	9	10	j Π	Tabelle 2	1 Π	14	15	16	3U6U3	\	7.5	18	I
	42.5	40.0	37.5	51.0		45.0	56.7	53.3	50.0		—	32.0	-Λ OD
ReI sp"f «1	42.5	40.0	3 7'. 5	34.0	1 Π	30.0	28.3	26.7	25.0 ."	34.0	0.5	48.0	19
Komponenten (,Gew.Teile; N-MMP	7.5	10.0	12.5	7.5	48.0	12.5	7.5	10.0	12.5	51.0	0.1	10.0	30.0
N-VP	-	-	-	-	32.0	-	-	-	-	7.5		-	45.0
MMA	-	-	-	-	10.0	-	-	-	-	-	75.3	—	12.5
3FEMA	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	1.62	-	-
n-BuMA	7.5	10.0	12.5	7.5	-	12.5	7.5	10.0	12.5	3.8	10.0	-
OcMA	-	-	-	-	-	-	-	-	—	68.0	_	-
DMA	0.5	0.5	0.5	0.5	10.0	0.5	0.5	0.5*	0.5	105	0.5	12.5
EDMA	0.1	0.1	0.1	0.1	-	0.1	0.1	0.1	0.1	14.6	0.1
AMA					0.5					95		0.5 ^
A.I.B.N.	76.2	72.9	69.0	76.6	0.1	68.5	76.9	72.6	68.8	71.6	o.f....:.
Fhvs.Eisensch. ■	1.62	1.56	1.48	1.65		1.50	1.66	1.56	1.49	1.55	» * * 9 » >
W.C. (%)	4.3	3.6	3.8	3.8	72.3	3.4	3.7	3.9	3.5	3.5	68.6,
L.S.R.	58.7	92.7	94.8	48.7	1.56	90.7	42.3	64.5	82.3	80.0	1.48 >
DK	112	159	140	107	3.6	173	127	158	191	113	3.5; '" >
N.P.S. (g)	12.6	14.7	17.0	11.2	71.3	15.2	7.9	11.3	12.8	17.1	97.0.".'
El. (%)	95	95	95	95	158	95	95	95	95	95	113 ;·· » ? * S
R.H.				12.8 '				18.8 '
V.R.T. (%) mindestens	95	95

Tabelle 2 (Forts.

Beispiele	20	21	22	23	24	25	26	27	28	29
Komponenten (Gew.Teile) > N-MMP	28.3	26.7	25.0	40.0	40.0	40.0	85	85	85	75
N-VP	56.7	53.3	50.0	40.0	40.0	40.0	-	-	-	-
MMA	7.5	10.0	12.5	-	-	-	-	-	"7.5	12.5
3 FEMA	—	-	-	-	-	10.0	-	—		—
n-BuMA	—	—	-	20.0	—	-	15	—	—	—
OcMA	—	-	-	-	20.0	-	-	15	—	—
DMA	7.5	10.0	12.5	—	—	10.0	—	-	7.5	12.5
EDMA	-	-	-	-	-	-	0.3	0.3	0.3	0.3
AMA	0.5	0.5	0.5	0.5	0.5	0.5	—	-	-	-
A.I.B.N.	0.1	0.1	0.1	0.1	0.1	0.1	0.1	0.1	0.1	0.1
Phys.Eigensch.
W.C. (%)	75.6	72.2	68.7	73.9	69.1	70.2	84.4	74.5	78.4	68.8
L.S.R.	1.62	1.55	1.49	1.60	1.50	1.52	1.84	1.60	1.67	1.48
DK	3.7	3.7	3.6	3.7	3.5	3.6	3.7	3.4	3.7	2.8
H.P.S. (g)	72.5	91.8	108.2	40.7	63.5	81.2	28.0	47.0	40.0	88.0
El. (%)	103	114	123	76	12 3	115	111	115	117	150
R.H.	15.5	18.0	20.5	11.2	13.0	15.4	5.5	5.9	7.0	8.6
V.R.T. (%) mindestens	95	95	95	95	95	95	95	95	95	95

Claims (7)

Patentansprüche

1. Wasserabsorbierende Kontaktlinsen aus einem Copolymeren, welche im wesentlichen aus den folgenden Komponenten besteht:

(a) etwa 50 bis etwa 95 Gew.Teilen, bezogen auf die gesamten Monomerelnheitn, hydrophile Monomereinheiten, bestehend im wesentlichen aus etwa 25 bis 100 Gew.-Teilen, bezogen auf die gesamten hydrophilen Monomereinheiten, N-Meth3'^rl-3-methylen-2-pyrrolidon gemäß der folgenden Formel

H₂O C=O _(I)

HpC C=CHp

und aus 0 bis etwa 75 Gew.Teilen, bezogen auf die gesamten hydrophilen Monomereinheiten, N-Vinyl-2-pyrrolidon; und

(b) etwa 5 bis etwa 50 Gew.Teilen, bezogen auf die gesamten Monomereinheiten, verstärkende Monomereinheiten, bestehend im wesentlichen aus mindestens einem Monomer, ausgewählt aus Alkylacrylaten, Alkylmethacrylaten, Styrol, Alkylstyrolen, Benzylacrylat und Benzylmethacrylat.

2. Wasserabsorbierende Kontaktlinsen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die hydrophilen Monomereinheiten im wesentlichen allein aus dem N-Methyl-3-methylen-2-pyrrolidon der Formel (I) bestehen.

3. Wasserabsorbierende Kontaktlinsen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die hydrophilen Monomereinheiten im wesentlichen bestehen aus etwa 25 bis etwa 75 Gew.Teilen, bezogen auf die gesamten hydrophilen Monomereinheiten, H-MeUiyl-3-Jüethyleti-i.'-

3U6U3

don der Formel (I) und etwa 25 bis etwa 75 Gew.Teilen, bezogen auf die gesamten hydrophilen Monomereinheiten, N-Vinyl-2-pyrrolidon.

4. Wasserabsorbierende Kontaktlinsen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die verstärkenden Monomereinheiten im wesentlichen bestehen aus mindestens einem Monomeren, ausgewählt aus Alkylacrylaten und Alkylmethacrylaten.

5- Wasserabsorbierende Kontakt linse.. _v nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die verstärkenden Monomereinheiten im wesentlichen bestehen aus etwa 25 bis etwa 75 Gew.Teilen, bezogen auf die gesamten verstärkenden Monomereinheiten, eines C₁ ,-Alkylacrylats oder eines C, ,-Alkylmethacrylats und etwa 25 bis etwa 75 Gew.Teilen, bezogen auf die gesamten verstärkenden Monomereinheiten, eines Co^g-Alkylacrylat oder eines

6. Wasserabsorbieren-.. 9 Kontaktlinsen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Copoljmere als Komponente (c) etwa 0,001 bis etwa 5 Gew.Teile, bezogen auf die Gesamtmonomereinheiten, mindestens eines vernetzenden Monomeren umfaßt, ausgewählt aus PoIyethylenglykol-dimethacrylaten, Polyethylenglykol-diacrylaten, Polypropylenglykol-dimethacrylaten, Polypropylenglykcl-diacrylaten, Vinylmethacrylat, Vinylacrylat, Allylmethacrylat, Allylacrylat, Divinylbenzol, Diallylphthalat, Trimethylolpropan-trimethacrylat, Glycerindimethacrylax, Glycerin-diacrylat und 3-Allyloxy-2-hydroxypropyl-methacrylat.

7. Wasserabsorbierende Kontaktlinsen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die hydrophilen Monomereinheiten "bis zu 20 Gew.Teile, bezogen auf die gesamten hydrophilen Monomereinheiten, mindestens eines weiteren hydrophilen Monomeren enthalten, ausgewählt aus 2-Hydroxyethyl-methacrylat, 2-Hydroxyethyl-acrylat, 2-Hydroxypropyl-methacrylat, 2-Hydroxypropyl-acrylat, Ethylenglykol-monomethylether-methacrylat und N,N-Dimethy!acrylamid.