DE3720884C2

DE3720884C2 - Hydrophiles Copolymer, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung

Info

Publication number: DE3720884C2
Application number: DE3720884A
Authority: DE
Inventors: Otti Wichterle; Jiri Dipl Ing Vacik; Jiri Dipl Ing Michalek; Zuzana Dipl Ing Krcova; Jiri Dipl Ing Vodnansky
Original assignee: Czech Academy of Sciences CAS
Current assignee: Czech Academy of Sciences CAS
Priority date: 1986-06-24
Filing date: 1987-06-24
Publication date: 1998-03-12
Anticipated expiration: 2007-06-25
Also published as: JPS6322811A; FR2600658B1; GB2196973B; FR2600658A1; DE3720884A1; GB8713892D0; GB2196973A; IT1205164B; CS257979B1; CA1293586C; IT8720985A0

Description

Die Erfindung betrifft ein hydrophiles Copolymer, das für Kontaktlinsen und andere medizinische Anwendungen geeignet ist, sowie Verfahren zu seiner Herstellung.

Für die Herstellung von weichen hydrophilen Kontaktlinsen und andere medizinische Zwecke werden mit Wasser quellbare Elastomere mit verschiedenem Gleichgewichtsgehalt an Wasser ver wendet. Wo ein größeres Gewicht auf gute mechanische Eigenschaf ten gelegt wird und ein Wassergehalt von rund 40 Masse-% hinrei reichend ist, hat sich 2-Hydroxyethylmethacrylat (HEMA) ausge zeichnet bewährt.

Eine Reihe von Applikationen erfordert jedoch stark quellbare Materialien (zum Beispiel Kontaktlinsen für permanentes Tragen), wobei oft ein niedrigeres Schubmodul bei genügender Dehnbarkeit notwendig ist. Die bekannten hydrophilen Polymere weisen bei hoher Quellbarkeit nicht die entsprechen den mechanischen Eigenschaften auf. Es wurden deshalb schwach vernetzte Copolymere des stark hydrophilen N-Vinylpyrrolidons mit hydrophobem Alkylmethacrylat entwickelt, die bei hoher Quell barkeit geeignetere mechanische Eigenschaften haben, aber einen unerwünscht hohen extrahierbaren Anteil aufweisen (GB-A-15 14 810).

Diethylenglykolmethacrylat (2,2-Oxy-diethanolmonometh acrylat), ein Homologes des 2-Hydroxyethylmethacrylats, das aufgrund seines etherischen Sauerstoffatoms in der Esterkette stark quell bar ist, hat auch in vernetztem Zustand nicht die gewünschten Eigenschaften und kann somit für manche Applikationen nicht ver wendet werden.

GB 15 34 607 offenbart hydrophile Polymere für Kontaktlin sen, die aus einer Zusammensetzung hergestellt werden, die im wesentlichen ein Hydroxyalkyl(meth)acrylat, beispiels weise 2-Hydroxyethyl(meth)acrylat oder ein Polyethylengly kolmonomethacrylat, 0,01 bis 0,25 Gew.-% wasserunlöslichen Alkylendiester der Acryl- oder Methacrylsäure ohne freie hy drophile Gruppen und 0,5 bis 10 Gew.-% einer niedermoleku laren Säure enthält. Mit dem nicht wasserlöslichen Alkylen diester wird u. a. die Dehnbarkeit des hydrophilen Polymers beeinflußt. Die niedermolekulare Säure dient zur Einstel lung des Quellvermögens des hydrophilen Polymers.

Aufgabe der Erfindung war, die angeführten Nachteile zu be seitigen und ein hydrophiles Copolymer zur Verfügung zu stellen, das für Kontaktlinsen und andere medizinische Anwendungen geeig net ist.

Das erfindungsgemäße hydrophile Copolymer ist erhältlich durch Copolymerisation nach ansonsten üblichen Maßnahmen von

(A) 90 bis 99,9 Masse-% eines Monomerengemischs von 2-Hydroxy ethylmethacrylat und 2-(2-Hydroxyethoxy)-ethyl methacrylat, wobei der Anteil des 2-(2-Hydroxyethoxy)- ethylmethacrylats 0 bis 50 Masse-% beträgt, mit
(B) 10 bis 0,1 Masse-% freier Acryl- oder Methacrylsäure oder dem Natrium-, Kalium- oder Ammoniumsalz der Acryl- oder Methacrylsäure

in Gegenwart von radikalischen Initiatoren, wobei das Gesamtgemisch aus den Komponenten (A) und (B) 0,01 bis 4 Masse-% eines Vernetzungsmittels enthält, das mindestens zwei olefinische Doppelbindungen aufweist, und, wenn als Komponente (B) die freie Acryl- oder Methacrylsäure einge setzt wird, das erhaltene Copolymer einer Behandlung mit wäßrigen oder alkoholischen Lösungen, die Natrium-, Kalium- oder Ammoniumhydroxid oder Natrium-, Kalium- oder Ammonium salze schwacher Säuren enthalten, unterzogen und anschließend mit destilliertem Wasser gewaschen wird, wie es im Patentanspruch 1 gekennzeichnet ist.

Das erfindungsgemäße Verfahren umfaßt die im vorhergehenden Absatz angegebenen Verfahrensschritte.

Als Vernetzungsmittel wird erfindungsgemäß vorteilhaft ein mehrfunktioneller Ester oder ein mehrfunktionelles Amid der Acryl- oder Methacrylsäure verwendet, z. B. ein Methacrylsäure- oder Acrylsäurealkylglykoldiester, wenn die Ausgangsmonomere ganz frei von den eigenen Diestern aus dem Herstellungsverfahren sind, oder z. B. N,N′-Methylenbis(acrylamid), N,N′-Ethylenbis(acrylamid) und/oder N,N′-Hexamethylenbis(methacrylamid), und zwar immer so, daß an der Polymerisation mindestens 3 Komponenten beteiligt sind, von denen zwei eine olefinische Doppelbindung enthalten und die dritte ein Vernetzungsmittel ist.

Geeignete radikalische Initiatoren sind beispielsweise Azoverbindungen, Peroxide, Peroxomonocarbonate, Peroxodisulfate, Photoinitiatoren auf der Basis von Benzoinethern und ihre Deri vate, initiierende Redoxsysteme wie Peroxodisulfat-Pyrosulfit, Peroxodisulfat-Alkylamine oder Dibenzoylperoxid-Alkylamine, in einer Konzentration von 0,01 bis 3 Masse-%.

Die Copolymerisation kann in Gegenwart von polaren Lösungs mitteln, wie Glycerin, Glykolen und ihren Derivaten, Wasser, Dimethylformamid, Dimethylsulfoxid, Dimethylacetamid, Diacetin und/oder Isopropanol durchgeführt werden, wobei das Massever hältnis des Lösungsmittels zum Monomerengemisch im Bereich von 1 : 99 bis 50 : 50 liegt.

Wenn für die Herstellung des erfindungsgemäßen hydrophilen Copolymers freie Methacryl- oder Acrylsäure verwendet wird, wird das gewonnene Copolymer mit wäßrigen oder alkoholi schen Lösungen von Natrium-, Kalium- oder Ammoniumhydroxid oder Natrium-, Kalium- oder Ammoniumsalzen schwacher Säuren behandelt und dann gewaschen, zweckmäßigerweise mit destilliertem Wasser. Dadurch werden die freien Carboxygruppen in Natrium-, Kalium- oder Ammoniumsalzgruppen umgewandelt, was in der Umgebung dieser COOX-Gruppen (X = Na, K, NH₄) zu einer Erhöhung der Solvatation und somit der Quellbarkeit der Polymer- Matrix führt.

Wird die Copolymerisation ohne polares Lösungsmittel oder Gemisch polarer Lösungsmittel durchgeführt, so wird ein Block copolymerisat erhalten, das vor allem für Applikationen geeignet ist, die eine nachfolgende mechanische Bearbeitung erfordern. Durch diese Blockcopolymerisation können manche Präparate direkt hergestellt werden.

In Gegenwart der oben angeführten polaren Lösungsmittel selbst oder ihrer Gemische wird ein Copolymer mit einem bestimmten geeigneten Lösungsmittelgehalt hergestellt, das für Gießverfah ren, z. B. Schleudergießverfahren von Kontaktlinsen, geeignet ist. Das Lösungsmittel, das die mechanische Bearbeitung behin dern würde, beeinflußt hier im Gegenteil den Quelldruck positiv, was sich bei der Quellung des schon fertigen Produktes bemerk bar macht.

Es ist auch möglich und im Falle der Herstellung von stark quellbaren gedrehten Kontaktlinsen vorteilhaft, das Lösungsmit tel und gegebenenfalls die wasserlöslichen niedrigmolekularen Anteile, die in dem vernetzten, in Gegenwart der polaren Lö sungsmittel hergestellten Copolymer enthalten sind, mit Wasser zu extrahieren und das Copolymer bis zur Gewichtskonstanz zu trocknen. Das entstandene Xerogel ist ausgezeichnet geeignet für die mechanische Bearbeitung. Das Trocknen kann dabei vorteilhaft in gesättigtem Wasserdampf bei einer Temperatur ober halb der Glasübergangstemperatur Tg des hergestellten Copoly mers durchgeführt werden.

Der Vorteil dieses Vorganges liegt darin, daß im Gegensatz zum bekannten Herstellungsverfahren für Kontaktlinsen aus ver schiedenen Typen von Xerogelen nicht nur die niedrigmolekularen Komponenten völlig ausgewaschen werden, sondern bei der Polyme risation auch eine geordnetere Struktur erzielt wird, die beim Trocknen erhalten bleibt. Nach der Quellung der Kontaktlinse aus dem so hergestellten Xerogel wird als Folge der geordneten Struktur der Querbindungen ein Netz ohne innere Spannung ge wonnen, was im polarisierten Licht sichtbar ist. Bei diesem Her stellungsverfahren ist auch eine höhere Umwandlung der polyme risierenden Komponenten in der gleichen Zeit möglich, vergli chen mit der Polymerisation ohne Lösungsmittel.

Ein weiterer Vorteil dieses Verfahrens liegt darin, daß sich mit jedem Prozent der ausgewaschenen Monomere und niedrig molekularen Anteile die Glasübergangstemperatur Tg um rund 6°C erhöht, was einen günstigen Einfluß auf das Drehen und Polie ren der Endform der Kontaktlinse hat.

Der Vorteil des Trocknens im gesättigten Wasserdampf der mit Wasser aufgequollenen Vorfabrikate für die Herstellung von Kontaktlinsen durch Drehen besteht darin, daß die Entfernung des Polymerisationslösungsmittels, d. h. des Wassers, aus der dreidimensionalen Struktur bei vollkommener Beweglichkeit der Polymerketten und ihrer Seitensegmente (d. h. bei einer Tempe ratur über der Tg des Copolymers) zustande kommt. Dadurch wird eine schnelle Entfernung des Lösungsmittels ohne Beschädigung der dreidimensionalen Struktur unter Erhaltung des Verhältnis ses der äußeren Dimensionen und Winkel des getrockneten Vor fabrikates und bei der gegebenen Ausgangszusammensetzung des Polymerisationsgemisches ermöglicht.

Die Mengenangaben sind massebezogen.

Das Quellungsvermögen wurde unter Anwendung der in der Poly merchemie der Hydrogele allgemein angewendeten gravimetri schen Methode bestimmt. Das Hydrogel wird bis zur Gewichts konstanz getrocknet, wonach es bis zur Gewichtskonstanz auf gequollen wird. Der Unterschied der beiden Werte ergibt die Gewichtsquellung des Endprodukts.

Wenn die Volumenquellung gemessen wird, muß zuerst die Dichte des trockenen Polymers bestimmt werden (durchgeführt in Hexa decan) und aufgrund dieser Werte wird die Quellung berechnet.

Bei Hydrogelen kann die lineare Quellbarkeit ausgewertet wer den. Voraussetzung hier ist, daß das Material in allen drei Richtungen der dreidimensionalen Struktur gleichmäßig quillt (homogenes Netz).

Die Koeffizienten der linearen Expansion werden durch opti sche Methoden unter dem Mikroskop gemessen. Bei der Herstel lung von Kontaktlinsen werden die "K-Werte", d. h. die Koef fizienten der linearen Expansion, angewendet.

Beispiel 1

Ein Gemisch aus 99,7% 2-Hydroxyethylmethacrylat (weiter nur: HEMA) und 0,3% Natriummethacrylat (weiter nur NaMA) mit 0,3% Ethylenglykoldimethacrylat wurde mit 0,1% Diisopropylperoxocarbonat, bezogen auf das Gesamt gewicht der Monomere, in der Dauer von 16 Stunden bei 60°C polymerisiert. Das Endprodukt enthielt nach der Quellung 38% Wasser bei einem Schubmodul von G = 0,305 MPa.

Beispiel 2

Ein Gemisch aus 99,4% HEMA und 0,6% NaMA mit 0;3% Ethylen glykoldimethacrylat wurde mit 0,1% Diisopropylperoxocarbo nat, bezogen auf das Gesamtgewicht der Monomere, in der Dauer von 16 Stunden bei 60°C polymerisiert. Das Endprodukt enthielt nach der Quellung 40% Wasser bei G = 0,315 MPa.

Beispiel 3

Ein Gemisch aus 98,7% HEMA und 1,3% Kaliummethacrylat mit 0,3% Ethylenglykoldimethacrylat wurde mit 0,1% Diisopro pylperoxocarbonat, bezogen auf das gesamte Monomerengemisch, in der Dauer von 16 Stunden bei 60°C polymerisiert. Das Endprodukt enthielt nach der Quellung 45% Wasser bei G = 0,325 MPa.

Beispiel 4

Ein Gemisch, bestehend aus 98,2% HEMA und 1,8% Natrium methyacrylat mit 0,3% Ethylenglykoldimethacrylat wurde mit 0,1% Diisopropylperoxocarbonat, bezogen auf das gesamte Monomerengewicht, in der Dauer von 16 Stunden bei 60°C polymerisiert. Das Endprodukt enthielt nach der Quellung 48% Wasser bei G = 0,340 MPa.

Beispiel 5

Ein Gemisch, bestehend aus 97,5% HEMA und 2,5% Kalium methacrylat mit 0,3% Ethylenglykoldimethacrylat, wurde mit 0,1% Diisopropylperoxocarbonat, bezogen auf das Gesamtge wicht der Monomeren, in der Dauer von 16 Stunden bei 60°C polymerisiert. Das gewonnene Produkt enthielt nach der Quellung 50% Wasser bei G = 0,350 MPa.

Beispiel 6

Ein Gemisch, bestehend aus 97% HEMA und 3% NaMA mit 0,3% Ethylenglykoldimethacrylat, wurde mit 0,1% Diisopropylper oxocarbonat, bezogen auf das Gesamtgewicht der Monomeren, in der Dauer von 16 Stunden bei 60°C polymerisiert. Das End produkt enthielt nach der Quellung 55% Wasser bei G = 0,361 MPa.

Beispiel 7

Ein Gemisch, bestehend aus 96% HEMA und 4% NaMA mit 0,3% Ethylenglykoldimethacrylat, wurde mit 0,1% Diisopropyl peroxocarbonat, bezogen auf das Gesamtgewicht der Monomeren, in der Dauer von 16 Stunden bei 60°C polymerisiert. Das Endprodukt enthielt nach der Quellung 57% Wasser bei G = 0,372 MPa.

Beispiel 8

Ein Gemisch, bestehend aus 95% HEMA und 5% NaMA mit 0,3% Ethylenglykoldimethacrylat, wurde mit 0,1% Diisopropyl peroxocarbonat, bezogen auf das Gesamtgewicht der Monomeren, in der Dauer von 16 Stunden bei 60°C polymerisiert. Das Endprodukt enthielt nach der Quellung 63% Wasser bei G = 0,380 MPa.

Beispiel 9

Ein Gemisch, bestehend aus 69,9% HEMA, 30% Diethylengly kolmonomethacrylat (weiter nur: DEGMA) und 0,1% NaMA mit 0,2% Ethylenglykoldimethacrylat und 0,2% Diethylenglykol dimethacrylat, wurde mit 0,1% Diisopropylperoxocarbonat, bezogen auf das gesamte Gewicht der Monomeren, in der Dauer von 16 Stunden bei 60°C polymerisiert. Das gewonnene Pro dukt enthielt nach der Quellung 46% Wasser bei G = 0,165 MPa.

Beispiel 10

Ein Gemisch, bestehend aus 69,75% HEMA, 30% Diethylen glykolmonomethacrylat und 0,25% NaMA mit 0,2% Ethylenglykoldimethacrylat und 0,2% Diethylen glykoldimethacrylat, wurde mit 0,1% Diisopropylperoxo carbonat, bezogen auf das gesamte Gewicht der Monomeren, in der Dauer von 16 Stunden bei 60°C polymerisiert. Das ge wonnene Produkt enthielt nach der Quellung 48% Wasser bei G = 0,170 MPa.

Beispiel 11

Ein Gemisch, bestehend aus 69,5% HEMA, 30% Diethylen glykolmonomethacrylat und 0,5% NaMA mit 0,2% Ethylenglykoldimethacrylat und 0,1% Diethylenglykol dimethacrylat, wurde mit 0,1% Diisopropylperoxocarbonat, bezogen auf das gesamte Gewicht der Monomeren, in der Dauer von 16 Stunden bei 60°C polymerisiert. Das gewonnene Pro dukt enthielt nach der Quellung 50% Wasser bei G = 0,170 MPa.

Beispiel 12

Ein Gemisch, bestehend aus 69,2% HEMA, 30% DEGMA und 0,8% NaMA mit 0,2% Ethylenglykoldimethacrylat und 0,1% Diethy lenglykoldimethacrylat, wurde mit 0,1% Diisopropylperoxo carbonat, bezogen auf das Gesamtgewicht der Monomeren, 16 Stunden bei 60°C polymerisiert. Das Endprodukt enthielt nach der Quellung 52% Wasser bei G = 0,180 MPa.

Beispiel 13

Ein Gemisch, bestehend aus 69% HEMA, 30% DEGMA und 1% NaMA mit 0,2% Ethylenglykoldimethacrylat und 0,2% Di ethylenglykoldimethacrylat, wurde mit 0,1% Diisopropyl peroxocarbonat, bezogen auf das Gesamtgewicht der Monomeren, 16 Stunden bei 60°C polymerisiert. Das Endprodukt enthielt nach der Quellung 55% Wasser bei G = 0,190 MPa.

Beispiel 14

90% eines Gemisches, bestehend aus 98,7% HEMA und 1,3% NaMA mit 0,5% Ethylenglykoldimethacrylat als Vernetzungs mittel, wurden mit 10% Glyzerin vermischt. Dieses Gemisch wurde mit 0,5% Benzoinethylether, bezogen auf das Gesamt gewicht der Monomeren, 15 Minuten mit UV-Strahlen polymeri siert. Das gewonnene Produkt enthielt nach der Quellung 47,8% Wasser bei einem Schubmodulwert von G = 0,283 MPa.

Beispiel 15

90% eines Gemisches, bestehend aus 98,2% HEMA und 1,8% NaMA mit 0,5% Ethylenglykoldimethacrylat als Vernetzungs mittel, wurden mit 10% Diacetin vermischt. Dieses Gemisch wurde mit 0,5% Benzoinethylether, bezogen auf das Gesamtgewicht der Monomeren, 15 Minuten mit UV-Strahlen polymerisiert. Das gewonnene Produkt enthielt nach der Quellung 50,5% Wasser bei einem Schubmodulwert von G = 0,290 MPa.

Beispiel 16

90% eines Gemisches, bestehend aus 97,5% HEMA und 2,5% NaMA mit 0,5% Ethylenglykoldimethylacrylat als Vernetzungs mittel, wurden mit 10% Glyzerin vermischt. Dieses Gemisch wurde mit 0,5% Benzoinethylether, bezogen auf das Gesamt gewicht der Monomeren, 15 Minuten mit UV-Strahlen polyme risiert. Das gewonnene Produkt enthielt nach der Quellung 52,4% Wasser bei einem Schubmodulwert von G = 0,300 MPa.

Beispiel 17

90% eines Gemisches, bestehend aus 97% HEMA und 3% NaMA mit 0,5% Ethylenglykoldimethacrylat als Vernetzungsmittel, wurden mit 10% Glyzerin vermischt. Dieses Gemisch wurde mit 0,5% Benzoinethylether, bezogen auf das Gesamtgewicht der Monomeren, 15 Minuten mit UV-Strahlen polymerisiert. Das gewonnene Produkt enthielt nach der Quellung 56,2% Wasser bei einem Schubmodulwert von G = 0,309 MPa.

Beispiel 18

80% eines Gemisches, bestehend aus 98,7% HEMA und 1,3% NaMA mit 0,4% Hexamethylen-bis-acrylamid und 0,35% Methylen-bis-acrylamid, wurden mit 20% Glyzerin vermischt. Dieses Gemisch wurde mit 0,5% Benzoinethylether, bezogen auf das Gesamtgewicht der Monomeren, 15 Minuten mit UV-Strah len polymerisiert. Das Endprodukt enthielt nach der Quellung 49,0% Wasser bei G = 0,263 MPa.

Beispiel 19

80% eines Gemisches, bestehend aus 98,2% HEMA und 1,8% NaMA mit 0,5% Ethylenglykoldimethacrylat, wurden mit 20% Glyzerin vermischt. Dieses Gemisch wurde mit 0,5% Benzoin ethylether, bezogen auf das Gesamtgewicht der Monomeren, 15 Minuten mit UV-Strahlen polymerisiert. Das gewonnene Produkt enthielt nach der Quellung 53% Wasser bei G = 0,273 MPa.

Beispiel 20

80% eines Gemisches, bestehend aus 97,5% HEMA und 2,5% NaMA mit 0,5% Ethylenglykoldimethacrylat, wurden mit 20% Glyzerin vermischt. Dieses Gemisch wurde mit 0,5% Benzoin ethylether, bezogen auf das Gesamtgewicht der Monomeren, 15 Minuten mit UV-Strahlen polymerisiert. Das gewonnene Produkt enthielt nach der Quellung 54,7% Wasser bei G = 0,291 MPa.

Beispiel 21

80% eines Gemisches, bestehend aus 97% HEMA und 3% NaMA mit 0,5% Ethylenglykoldimethacrylat, wurden mit 20% Gly zerin vermischt. Dieses Gemisch wurde mit 0,5% Benzoin ethylether, bezogen auf das Gesamtgewicht der Monomeren, 15 Minuten mit UV-Strahlen polymerisiert. Das gewonnene Produkt enthielt nach der Quellung 58,3% Wasser bei G = 0,302 MPa.

Beispiel 22

70% eines Gemisches, bestehend aus 98,7% HEMA und 1,3% Kaliummethacrylat mit 0,5% Ethylenglykoldimethacrylat, wurden mit 30% Glyzerin vermischt. Dieses Gemisch wurde mit 0,5% Benzoinethylether, bezogen auf das gesamte Gewicht der Monomeren, 15 Minuten mit UV-Strahlen polymerisiert. Das gewonnene Produkt enthielt nach der Quellung 51,3% Wasser bei G = 0,223 MPa. Der Koeffizient der linearen Expansion betrug K_v = 1,17 für die Quellung in Wasser und K_f = 1,11 für die Quellung in physiologischer Salzlösung.

Der Koeffizient der linearen Expansion ist dabei als Verhältnis des Querschnittes des Prüfkörpers in gequollenem Zustand zu seinem Querschnitt nach der Polymerisierung definiert.

Beispiel 23

70% eines Gemisches, bestehend aus 98,2% HEMA und 1,8% NaMA mit 0,5% Ethylenglykoldimethacrylat, wurden mit 30% Glyzerin vermischt. Dieses Gemisch wurde mit 0,5% Benzoinethylether, bezogen auf das Gesamtgewicht der Monomeren, 15 Minuten unter der Einwirkung von UV-Strahlen polymerisiert. Das Endprodukt enthielt nach der Quellung 56,5% Wasser bei G = 0,235 MPa; K_v = 1,21; K_f = 1,13.

Beispiel 24

70% eines Gemisches, bestehend aus 97,5% HEMA und 2,5% NaMA mit 0,5% Ethylenglykoldimethacrylat, wurden mit 30% Glyzerin vermischt. Dieses Gemisch wurde mit 0,5% Benzoin ethylether, bezogen auf das Gesamtgewicht der Monomeren, 15 Minuten unter der Einwirkung von UV-Strahlen polymerisiert. Das Endprodukt enthielt nach der Quellung 59,5% Wasser bei G = 0,251 MPa; K_v = 1,25; K_f = 1,16.

Beispiel 25

70% eines Gemisches, bestehend aus 97% HEMA und 3% NaMA mit 0,5% Ethylenglykoldimethacrylat, wurden mit 30% Glyzerin vermischt. Dieses Gemisch wurde mit 0,5% Benzoin ethylether, bezogen auf das Gesamtgewicht der Monomeren, 15 Minuten unter der Einwirkung von UV-Strahlen polymerisiert. Das Endprodukt enthielt nach der Quellung 61,9% Wasser bei G = 0,261 MPa; K_v = 1,29; K_f = 1,18.

Beispiel 26

60% eines Gemisches, bestehend aus 98,7% HEMA und 1,3% NaMA mit 0,5-% Ethylenglykoldimethacrylat, wurden mit 40% Glyzerin vermischt. Dieses Gemisch wurde mit 0,5% Benzoin ethylether, bezogen auf das Gesamtgewicht der Monomeren, 15 Minuten durch Einwirkung von UV-Strahlen polymerisiert. Das Endprodukt enthielt nach der Quellung 53% Wasser bei G = 0,190 MPa; K_v = 1,12 und K_f = 1,06.

Beispiel 27

60% eines Gemisches, bestehend aus 98,2% HEMA und 1,8% NaMA mit 0,5% Ethylenglykoldimethacrylat, wurden mit 40% Glyzerin vermischt. Dieses Gemisch wurde mit 0,5% Benzo inethylether, bezogen auf das Gesamtgewicht der Monomeren, 15 Minuten durch Einwirkung von UV-Strahlen polymerisiert. Das Endprodukt enthielt nach der Quellung 56,5% Wasser bei G = 0,199 MPa; K_v = 1,17; K_f = 1,08.

Beispiel 28

60% eines Gemisches, bestehend aus 97,5% HEMA und 2,5% NaMA mit 0,5% Ethylenglykoldimethacrylat, wurden mit 40% Glyzerin vermischt. Dieses Gemisch wurde mit 0,5% Benzoin ethylether, bezogen auf das Gesamtgewicht der Monomeren, 15 Minuten durch Einwirkung von UV-Strahlen polymerisiert. Das Endprodukt enthielt nach der Quellung 60,2% Wasser bei G = 0,215 MPa; K_v = 1,21; K_f = 1,11.

Beispiel 29

60% eines Gemisches, bestehend aus 97% HEMA und 3% NaMA mit 0,5% Ethylenglykoldimethacrylat, wurden mit 40% Glyze rin vermischt. Dieses Gemisch wurde mit 0,5% Benzoinethyl ether, bezogen auf das Gesamtgewicht der Monomeren, 15 Mi nuten durch Einwirkung von UV-Strahlen polymerisiert. Das Endprodukt enthielt nach der Quellung 65,5% Wasser bei G = 0,229 MPa; K_v = 1,25 und K_f = 1,14.

Beispiel 30

90% eines Gemisches, bestehend aus 69,5% HEMA, 0,5% NaMA und 30% DEGMA mit 0,3% Ethylenglykoldimethacrylat und 0,3% Diethylenglykoldimethacrylat, wurden mit 10% Glyzerin vermischt. Dieses Gemisch wurde mit 0,5% Benzoinethylether, bezogen auf das Gesamtgewicht der Monomeren, 15 Minuten durch die Einwirkung von UV-Strahlen polymerisiert. Das End produkt enthielt nach der Quellung 49,1% Wasser bei G = 0,169 MPa.

Beispiel 31

90% eines Gemisches, bestehend aus 69,3% HEMA, 0,7% NaMA und 30% DEGMA mit 0,3% Ethylen-bis-acrylamid und 0,2% Diethylenglykoldimethacrylat, wurden mit 10% Glyzerin ver mischt. Dieses Gemisch wurde mit 0,5% Benzoinethylether, bezogen auf das Gesamtgewicht der Monomeren, 15 Minuten durch die Einwirkung von UV-Strahlen polymerisiert. Das Endprodukt enthielt nach der Quellung 51,4% Wasser bei G = 0,174 MPa.

Beispiel 32

90% eines Gemisches, bestehend aus 69,5% HEMA, 0,5% NaMA und 30% DEGMA mit 0,3% Ethylenglykoldimethacrylat und 0,3% Diethylenglykoldimethacrylat, wurden mit 10% Diacetin vermischt. Dieses Gemisch wurde mit 0,5% Benzoinmethyl ether, bezogen auf das Gesamtgewicht der Monomeren, 15 Minu ten durch die Einwirkung von UV-Strahlen polymerisiert. Das Endprodukt enthielt nach der Quellung 54,6% Wasser bei G = 0,182 MPa.

Beispiel 33

80% eines Gemisches, bestehend aus 69,9% HEMA, 0,1% NaMA und 30% DEGMA mit 0,3% Ethylenglykoldimethacrylat und 0,3% Diethylenglykoldimethacrylat, wurden mit 20% Glyzerin vermischt. Dieses Gemisch wurde mit 0,5% Benzoinmethyl ether, bezogen auf das Gesamtgewicht der Monomeren, 15 Minu ten durch UV-Strahlen polymerisiert. Das Endprodukt enthielt nach der Quellung 49,6% Wasser bei G = 0,139 MPa.

Beispiel 34

80% eines Gemisches, bestehend aus 69,7% HEMA, 0,3% NaMA und 30% DEGMA mit 0,3% Ethylenglykoldimethacrylat und 0,3% Diethylenglykoldimethacrylat, wurden mit 20% Di methylsulfoxid vermischt. Dieses Gemisch wurde mit 0,5% Benzoinethylether, bezogen auf das Gesamtgewicht der Mono meren, 15 Minuten durch UV-Strahlen polymerisiert. Das End produkt enthielt nach der Quellung 49,6% Wasser bei G = 0,142 MPa.

Beispiel 35

80% eines Gemisches, bestehend aus 69,5% HEMA, 0,5% NaMA und 30% DEGMA mit 0,3% Ethylenglykoldimethacrylat und 0,3% Diethylenglykoldimethacrylat, wurden mit 20% Glyzerin vermischt. Dieses Gemisch wurde mit 0,5% Benzoinethylether, bezogen auf das Gesamtgewicht der Monomeren, 15 Minuten durch UV-Strahlen polymerisiert. Das Endprodukt enthielt nach der Quellung 51,3% Wasser bei G = 0,147 MPa.

Beispiel 36

80% eines Gemisches, bestehend aus 69,3% HEMA, 0,7% NaMA und 30% DEGMA mit dem Gehalt von 0,3% Ethylenglykoldimeth acrylat und 0,3% Diethylenglykoldimethacrylat, wurden mit 20% Glyzerin vermischt. Dieses Gemisch wurde mit 0,5% Benzoinethylether, bezogen auf das Gesamtgewicht der Mono meren, 15 Minuten mit UV-Strahlen polymerisiert. Das ge wonnene Produkt enthielt nach der Quellung 53,4% Wasser bei G = 0,153 MPa.

Beispiel 37

80% eines Gemisches, bestehend aus 69,1% HEMA, 0,9% NaMA und 30% DEGMA mit 0,3% Ethylenglykoldimethacrylat und 0,3% Diethylenglykoldimethacrylat, wurden mit 20% Glyzerin vermischt. Dieses Gemisch wurde mit 0,5% Benzoinethylether, bezogen auf das Gesamtgewicht der Monomeren, 15 Minuten mit UV-Strahlen polymerisiert. Das gewonnene Produkt enthielt nach der Quellung 58,8% Wasser bei G = 0,161 MPa.

Beispiel 38

70% eines Gemisches, bestehend aus 69,9% HEMA, 0,1% NaMA und 30% DEGMA mit 0,3% Ethylen-bis-acrylamid und 0,2% Diethylenglykoldimethacrylat, wurden mit 30% Dimethyl sulfoxid vermischt. Dieses Gemisch wurde mit 0,5% Benzoin ethylether, bezogen auf das Gesamtgewicht der Monomeren, 15 Minuten mit UV-Strahlen polymerisiert. Das Endprodukt enthielt nach der Quellung 50,1% Wasser bei G = 0,121 MPa; K_v = 1,13, K_f = 1,11.

Beispiel 39

70% eines Gemisches, bestehend aus 69,7% HEMA, 0,3% NaMA und 30% DEGMA mit 0,3% Ethylenglykoldimethacrylat und 0,3% Diethylenglykoldimethacrylat, wurden mit 30% Glyzerin vermischt. Dieses Gemisch wurde mit 0,5% Benzoinethylether, bezogen auf das Gesamtgewicht der Monomeren, 15 Minuten mit UV-Strahlen polymerisiert. Das Endprodukt enthielt nach der Quellung 50,7% Wasser bei G = 0,125 MPa; K_v = 1,15; K_f = 1,12.

Beispiel 40

70% eines Gemisches, bestehend aus 69,5% HEMA, 0,5% NaMA und 30% DEGMA mit 0,3% Ethylenglykoldimethacrylat und 0,3% Diethylenglykoldimethacrylat, wurden mit 30% Glyzerin vermischt. Dieses Gemisch wurde mit 0,5% Benzoinethylether, bezogen auf das Gesamtgewicht der Monomeren, 15 Minuten mit UV-Strahlen polymerisiert. Das Endprodukt enthielt nach der Quellung 54,2% Wasser bei G = 0,129 MPa; K_v = 1,18; K_f = 1,14.

Beispiel 41

70% eines Gemisches, bestehend aus 69,3% HEMA, 0,7% NaMA und 30% DEGMA mit 0,3% Ethylenglykoldimethacrylat und 0,3% Diethylenglykoldimethacrylat, wurden mit 30% Glyzerin vermischt. Dieses Gemisch wurde mit 0,5% Benzoinethylether, bezogen auf das gesamte Monomerengewicht, 15 Minuten durch UV-Strahlen polymerisiert. Das Endprodukt enthielt nach der Quellung 55,3% Wasser bei G = 0,135 MPa; K_v = 1,22; K_f = 1,15.

Beispiel 42

70% eines Gemisches, bestehend aus 69,1% HEMA, 0,9% NaMA und 30% DEGMA mit 0,3% Ethylenglykoldimethacrylat und 0,3% Diethylenglykoldimethacrylat, wurden mit 30% Glyzerin vermischt. Dieses Gemisch wurde mit 0,5% Benzoinethylether, bezogen auf das gesamte Monomerengewicht, 15 Minuten durch UV-Strahlen polymerisiert. Das Endprodukt enthielt nach der Quellung 61,3% Wasser bei G = 0,139 MPa; K_v = 1,23; K_f = 1,16.

Beispiel 43

60% eines Gemisches, bestehend aus 69,9% HEMA, 0,1% NaMA und 30% DEGMA mit 0,3% Ethylenglykoldimethacrylat und 0,3% Diethylenglykoldimethacrylat, wurden mit 40% Glyzerin vermischt. Dieses Gemisch wurde mit 0,5% Benzoinethylether, bezogen auf das Gesamtgewicht der Monomeren, 15 Minuten mit UV-Strahlen polymerisiert. Das Endprodukt enthielt nach der Quellung 51,8% Wasser bei G = 0,103 MPa; K_v = 1,10; K_f = 1,08.

Beispiel 44

60% eines Gemisches, bestehend aus 69,7% HEMA, 0,3% NaMA und 30% DEGMA mit 0,3% Ethylenglykoldimethacrylat und 0,3% Diethylenglykoldimethacrylat, wurden mit 40% Glyzerin vermischt. Dieses Gemisch wurde mit 0,5% Benzoinethylether, bezogen auf das Gesamtgewicht der Monomeren, 15 Minuten mit UV-Strahlen polymerisiert. Das Endprodukt enthielt nach der Quellung 51,8% Wasser bei G = 0,108 MPa; K_v = 1,11; K_f = 1,09.

Beispiel 45

60% eines Gemisches, bestehend aus 69,5% HEMA, 0,5% NaMA und 30% DEGMA mit 0,3% Ethylenglykoldimethacrylat, wurden mit 40% Glyzerin vermischt. Dieses Gemisch wurde mit 0,5% Benzoinethylether, bezogen auf das Gesamtgewicht der Monome ren, 15 Minuten mit UV-Strahlen polymerisiert. Das Endpro dukt enthielt nach der Quellung 58,9% Wasser bei G = 0,112 MPa; K_v = 1,15; K_f = 1,10.

Beispiel 46

60% eines Gemisches, bestehend aus 69,3% HEMA, 0,7% NaMA und 30% DEGMA mit 0,3% Ethylenglykoldimethacrylat und 0,3 Diethylenglykoldimethacrylat, wurden mit 40% Glyzerin vermischt. Dieses Gemisch wurde mit 0,5% Benzoinethylether, bezogen auf das Gesamtgewicht der Monomeren, 15 Minuten mit UV-Strahlen polymerisiert. Das gewonnene Produkt enthielt nach der Quellung 61,3% Wasser bei G = 0,114 MPa; K_v = 1,17; K_f = 1,11.

Beispiel 47

60% eines Gemisches, bestehend aus 69,1% HEMA, 0,9% NaMA und 30% DEGMA mit 0,3% Ethylenglykoldimethacrylat und 0,3% Diethylenglykoldimethacrylat, wurden mit 40% Glyzerin vermischt. Dieses Gemisch wurde mit 0,5% Benzoinethylether, bezogen auf das Gesamtgewicht der Monomeren, 15 Minuten mit UV-Strahlen polymerisiert. Das gewonnene Produkt enthielt nach der Quellung 64,9% Wasser bei G = 0,118 MPa; K_v = 1,23; K_f = 1,12.

Beispiel 48

70% eines Gemisches, bestehend aus 97,5% HEMA und 2,5% NaMA mit 0,2% Ethylenglykoldimethacrylat, wurden mit 30% Glyzerin vermischt. Dieses Gemisch wurde mit 0,5% Benzoin ethylether, bezogen auf das Gesamtgewicht der Monomeren, 15 Minuten mit UV-Strahlen polymerisiert. Das Endprodukt ent hielt nach der Quellung 60,1% Wasser bei G = 0,242 MPa.

Beispiel 49

70% eines Gemisches, bestehend aus 97,5% HEMA und 2,5% NaMA mit 0,7% Ethylenglykoldimethacrylat und 0,4% Di ethylenglykoldimethacrylat, wurden mit 30% Glyzerin ver mischt. Dieses Gemisch wurde mit 0,5% Benzoinethylether, bezogen auf das Gesamtgewicht der Monomeren, 15 Minuten mit UV-Strahlen polymerisiert. Das Endprodukt enthielt nach der Quellung 59,2% Wasser bei G = 0,266 MPa.

Beispiel 50

70% eines Gemisches, bestehend aus 69,5% HEMA, 0,5% Kaliummethacrylat und 30% DEGMA mit 0,2% Ethylenglykol dimethacrylat, wurden mit 30% Glyzerin vermischt. Dieses Gemisch wurde mit 0,5% Benzoinethylether, bezogen auf das Gesamtgewicht der Monomeren, 15 Minuten mit UV-Strahlen polymerisiert. Das Endprodukt enthielt nach der Quellung 55% Wasser bei G = 0,118 MPa.

Beispiel 51

70% eines Gemisches, bestehend aus 69,5% HEMA, 0,5% NaMA und 30% DEGMA mit 0,7% Ethylenglykoldimethacrylat und 0,4% Diethylenglykoldimethacrylat, wurden mit 30% Glyzerin vermischt. Dieses Gemisch wurde mit 0,5% Benzoinethylether, bezogen auf das Gesamtgewicht der Monomeren. 15 Minuten mit UV-Strahlen polymerisiert. Das Endprodukt enthielt nach der Quellung 53,7% Wasser bei G = 0,140 MPa.

Beispiel 52

70% eines Gemisches, bestehend aus 97,5% HEMA und 2,5% NaMA mit 0,5% Ethylenglykoldimethacrylat, wurden mit 30% Glyzerin, vermischt. Dieses Gemisch wurde mit 0,2% Azobis isobutyronitril, bezogen auf das Gesamtgewicht der Monome ren, 16 Stunden bei 60°C polymerisiert. Das Endprodukt enthielt nach der Quellung 59,5% Wasser bei G = 0,250 MPa.

Beispiel 53

70% eines Gemisches, bestehend aus 97,5% HEMA und 2,5% NaMA mit 0,5% Ethylenglykoldimethacrylat, wurden mit 30% Glyzerin, vermischt. Dieses Gemisch wurde mit 0,1% Diiso propylperoxocarbonat, bezogen auf das Gesamtgewicht der Mo nomeren, 16 Stunden bei 60°C polymerisiert. Das Endprodukt enthielt nach der Quellung 59,4% Wasser bei G = 0,251 MPa.

Beispiel 54

70% eines Gemisches, bestehend aus 97,5% HEMA und 2,5% NaMA mit 0,5% Ethylenglykoldimethacrylat wurden mit 30% Glyzerin vermischt. Dieses Gemisch wurde mit 0,5% Ammonium peroxydisulfat, bezogen auf das Gesamtgewicht der Monomeren, 1 Stunde bei 78°C polymerisiert. Das gewonnene Material enthielt nach der Quellung 59,4% Wasser bei G = 0,253 MPa.

Beispiel 55

70% eines Gemisches, bestehend aus 97,5% HEMA und 2,5% NaMA mit 0,5% Ethylenglykoldimethacrylat wurden mit 30% Glyzerin vermischt. Dieses Gemisch wurde mit 0,5% Benzoin ethylether, bezogen auf das Gesamtgewicht der Monomeren, 15 Minuten mit UV-Strahlen polymerisiert. Das gewonnene Material enthielt nach der Quellung 59,3% Wasser bei G = 0,252 MPa.

Beispiel 56

70% eines Gemisches, bestehend aus 69,5% HEMA, 0,5% NaMA und 30% DEGMA mit 0,3% Ethylenglykoldimethacrylat und 0,3% Diethylenglykoldimethacrylat, wurden mit 30% Glyzerin vermischt. Dieses Gemisch wurde mit 0,2% Azobisisobutyroni tril, bezogen auf das gesamte Gewicht der Monomeren, 16 Stunden bei 60°C polymerisiert. Das Endprodukt enthielt nach der Quellung 54% Wasser bei G = 0,130 MPa.

Beispiel 57

70% eines Gemisches, bestehend aus 69,5% HEMA, 0,5% NaMA und 30% DEGMA mit 0,3% Ethylenglykoldimethacrylat und 0,3% Diethylenglykoldimethacrylat, wurden mit 30% Glyzerin vermischt. Dieses Gemisch wurde mit 0,1% Diisopropylperoxo carbonat, bezogen auf das gesamte Gewicht der Monomeren, 16 Stunden bei 60°C polymerisiert. Das Endprodukt enthielt nach der Quellung 54,3% Wasser bei G = 0,128 MPa.

Beispiel 58

70% eines Gemisches, bestehend aus 69,5% HEMA, 0,5% NaMA und 30% DEGMA mit 0,3% Ethylenglykoldimethacrylat und 0,3% Diethylenglykoldimethacrylat, wurden mit 30% Glyzerin vermischt. Dieses Gemisch wurde mit 0,2% Ammoniumperoxydi sulfat, bezogen auf das gesamte Gewicht der Monomeren, 16 Stunden bei 78°C polymerisiert. Das Endprodukt enthielt nach der Quellung 54,1% Wasser bei G = 0,131 MPa.

Beispiel 59

70% eines Gemisches, bestehend aus 69,5% HEMA, 0,5% NaMA und 30% DEGMA mit 0,3% Ethylenglykoldimethacrylat und 0,3% Diethylenglykoldimethacrylat, wurden mit 30% Glyzerin vermischt. Dieses Gemisch wurde mit 0,5% Benzoinmethyl ether, bezogen auf das Gesamtgewicht der Monomeren, 15 Minu ten unter der Einwirkung von UV-Strahlen polymerisiert. Das Endprodukt enthielt nach der Quellung 54,2% Wasser bei G = 0,129 MPa.

Beispiel 60

60% eines Gemisches, bestehend aus 69,5% HEMA, 0,5% NaMA und 30% DEGMA mit 4% Triethylenglykoldimethacrylat, wurden mit 40% Glyzerin vermischt. Dieses Gemisch wurde mit 0,5% Benzoinpropylether, bezogen auf das gesamte Gewicht der Mo nomeren, 15 Minuten mit UV-Strahlen polymerisiert. Das ge wonnene Produkt enthielt nach der Quellung 51% Wasser bei G = 0,19 MPa.

Beispiel 61

70% eines Gemisches, bestehend aus 91% HEMA und 9% NaMA mit 0,5% Ethylenglykoldimethacrylat, wurden mit 30% Gly zerin vermischt. Dieses Gemisch wurde mit 0,5% Benzoin methylether, bezogen auf das Gesamtgewicht der Polymeren, 15 Minuten mit UV-Strahlen, polymerisiert. Das Endprodukt enthielt nach dem Aufquellen 85% Wasser.

Beispiel 62

70% eines Gemisches, bestehend aus 49,75% HEMA, 50% DEGMA und 0,25% NaMA mit 0,3% Ethylenglykoldimethacrylat und 0,3% Diethylenglykoldimethacrylat, wurden mit 30% Glyzerin, vermischt. Dieses Gemisch wurde mit 0,5% Benzoinethylether, bezogen auf das Gesamtgewicht der Monomeren, 15 Minuten mit UV-Strahlen, polymerisiert. Das Endprodukt enthielt nach der Quellung 61,5% Wasser.

Beispiel 63

90% eines Gemisches, bestehend aus 97,5% HEMA und 2,5% Ammoniummethacrylat mit 0,5% Ethylenglykoldimethacrylat, wurden mit 10% Glyzerin vermischt. Dieses Gemisch wurde mit 0,5% Benzoinmethylether, bezogen auf das Gesamtgewicht der Monomeren, 15 Minuten mit UV-Strahlen polymerisiert. Das Endprodukt enthielt nach der Quellung 56% Wasser bei G = 0,295 MPa.

Beispiel 64

80% eines Gemisches, bestehend aus 98,7% HEMA und 1,3% Natriumacrylat mit 0,5% Ethylenglykoldimethacrylat, wurden mit 20% Glyzerin vermischt. Dieses Gemisch wurde mit 0,5% Benzoinethylether, bezogen auf das Gesamtgewicht der Mono meren, 15 Minuten mit UV-Strahlen, polymerisiert. Das End produkt enthielt nach der Quellung 53% Wasser bei G = 0,26 MPa.

Beispiel 65

80% eines Gemisches, bestehend aus 98,7% HEMA und 1,3% Kaliumacrylat mit 0,5% Ethylenglykoldimethacrylat, wurden mit 20% Glyzerin vermischt. Dieses Gemisch wurde mit 0,5% Benzoinethylether, bezogen auf das Gesamtgewicht der Mono meren, 15 Minuten mit UV-Strahlen polymerisiert. Das Endpro dukt enthielt nach der Quellung 52,5% Wasser bei G = 0,26 MPa.

Beispiel 66

90% eines Gemisches, bestehend aus 97% HEMA und 3% Meth acrylsäure mit 0,5% Ethylenglykoldimethacrylat, wurden mit 10% Glyzerin vermischt. Dieses Gemisch wurde mit 0,5% Ben zoinethylether, bezogen auf das Gesamtgewicht der Monomeren, zwischen einer Glasplatte und einer Polytetrafluorethylen- Platte 15 Minuten mit UV-Strahlen polymerisiert. Die ge formte Folie wurde in alkoholischer Lösung von Natrium hydroxid konditioniert und nachher mit destilliertem Wasser gewaschen. Die aufgequollene Folie enthielt 56% Wasser bei G = 0,3 MPa.

Beispiel 67

Eine Folie, hergestellt wie in Beispiel 66, wurde mit wäßriger Ammoniumhydroxidlösung konditioniert und mit destilliertem Wasser gewaschen. Diese Folie enthielt in aufgequollenem Zustand 60,3% Wasser bei G = 0,3 MPa.

Beispiel 68

90% eines Gemisches, bestehend aus 97% HEMA und 3% Acryl säure mit 0,5% Ethylenglykoldimethacrylat, wurden mit 10% Glyzerin vermischt. Aus diesem Gemisch wurde eine Folie, auf die gleiche Weise wie in Beispiel 66, hergestellt. Diese Folie wurde in alkoholischer Natriumhydroxidlösung konditio niert. Nachher wurde die, Folie mit destilliertem Wasser ge waschen und gemessen. Der Wassergehalt betrug 61% bei G = 0,295 MPa.

Beispiel 69

Eine Folie, hergestellt nach Beispiel 68, wurde mit alkoho lischer Kaliumhydroxidlösung konditioniert und nachher mit destilliertem Wasser gewaschen. Die Folie wies die gleichen Ergebnisse wie in Beispiel 68 auf.

Beispiel 70

80% eines Gemisches, bestehend aus 95% HEMA und 5% Meth acrylsäure mit 0,5% Ethylenglykoldimethacrylat, wurden mit 20% Glyzerin, vermischt. Dieses Gemisch wurde mit 0,5% Benzoinethylether, bezogen auf das gesamte Monomerengewicht 15 Minuten mit UV-Strahlen polymerisiert. Das Endprodukt enthielt nach der Quellung 42% Wasser.

Beispiel 71

80% eines Gemisches, bestehend aus 95% HEMA und 5% Acrylsäure mit 0,5% Ethylenglykoldimethacrylat, wurden mit 20% Glyzerin vermischt. Dieses Gemisch wurde mit 0,5% Benzoinethylether, bezogen auf das gesamte Monomerengewicht, 15 Minuten mit UV-Strahlen polymerisiert. Das Endprodukt enthielt nach der Quellung 45% Wasser.

Die mechanischen Eigenschaften der erfindungsgemäßen Copoly meren sind deutlich besser als die der vernetzten Homopoly meren DEGMA und mit den mechanischen Eigenschaften von HEMA vergleichbar. Die erfindungsgemäßen Copolymeren haben prak tisch keine wasserlöslichen Extrakte. Das resultierende Gel hat einen genügend hohen Gleichgewichtsgehalt an Wasser, wo bei die optischen und mechanischen Eigenschaften erhalten bleiben. Es ist somit für die Herstellung von Kontaktlinsen für permanentes Tragen geeignet.

Claims

1. Hydrophiles Copolymer, erhältlich durch Copolymerisation nach ansonsten üblichen Maßnahmen von

(A) 90 bis 99,9 Masse-% eines Monomerengemischs von 2-Hydroxy ethylmethacrylat und 2-(2-Hydroxyethoxy)- ethylmethacrylat, wobei der Anteil des 2-(2-Hy droxyethoxy)-ethylmethacrylats 0 bis 50 Masse-% beträgt, mit
(B) 10 bis 0,1 Masse-% freier Acryl- oder Methacrylsäure oder dem Natrium-, Kalium- oder Ammoniumsalz der Acryl- oder Methacrylsäure

in Gegenwart von radikalischen Initiatoren, wobei das Gesamtgemisch aus den Komponenten (A) und (B) 0,01 bis 4 Masse-% eines Vernetzungsmittels enthält, das mindestens zwei olefinische Doppelbindungen aufweist, und wenn als Komponente (B) die freie Acryl- oder Methacrylsäure ein gesetzt wird, das erhaltene Copolymer einer Behandlung mit wäßrigen oder alkoholischen Lösungen, die Natrium-, Kalium- oder Ammoniumhydroxid oder Natrium-, Kalium- oder Ammoniumsalze schwacher Säuren enthalten, unterzo gen und anschließend mit destilliertem Wasser gewaschen wird.

2. Hydrophiles Copolymer nach Anspruch 1, dadurch gekenn zeichnet, daß das Vernetzungsmittel unter mehrfunktio nellen Estern und Amiden der Acryl- und der Methacryl säure ausgewählt ist.

3. Hydrophiles Copolymer nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die radikalischen Initiatoren unter Azoverbindungen, Peroxiden, Peroxocarbonaten, Peroxodi sulfaten, Photoinitiatoren auf der Basis von Benzoin ethern und ihren Derivaten, initiierenden Redoxsystemen wie Peroxodisulfat-Pyrosulfit, Peroxodisulfat-Alkyl aminen und Dibenzoylperoxid-Alkylaminen ausgewählt sind.

4. Hydrophiles Copolymer nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Copolymerisation in Gegenwart eines oder mehrerer polarer Lösungsmittel, vorzugsweise Glycerin, Glykolen und ihren Derivaten, Wasser, Dimethylformamid, Dimethylsulfoxid, Dimethyl acetamid, Diacetin und/oder Isopropanol, durchgeführt wird.

5. Hydrophiles Copolymer nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß das Verhältnis Lösungsmittel zu Monomerengemisch im Bereich von 1 : 99 bis 50 : 50 liegt.

6. Verfahren zur Herstellung der hydrophilen Copolymere nach einem der Ansprüche 1 bis 5, gekennzeichnet durch

- Copolymerisation von
- (A) 90 bis 99,9 Masse-% eines Monomerengemischs von 2-Hydroxy ethylmethacrylat und 2-(2-Hydroxyethoxy)- ethylmethacrylat, wobei der Anteil des 2-(2-Hydroxy ethoxy)-ethylmethacrylats 0 bis 50 Masse-% beträgt, mit
- (B) 10 bis 0,1 Masse-% freier Acryl- oder Methacrylsäure oder dem Natrium-, Kalium- oder Ammoniumsalz der Acryl- oder Methacrylsäure in Gegenwart von radika lischen Initiatoren, wobei das Gesamtgemisch aus den Komponenten (A) und (B) 0,01 bis 4 Masse-% eines Vernetzungsmittels enthält, das mindestens zwei ole finische Doppelbindungen aufweist, und wenn als Kom ponente (B) die freie Acryl- oder Methacrylsäure eingesetzt wird,
- Behandlung des so erhaltenen Copolymers in wäßri gen oder alkoholischen Lösungen, die Natrium-, Kalium- oder Ammoniumhydroxid oder Natrium-, Kalium- oder Ammoniumsalze schwacher Säuren ent halten und vorteilhaft Waschen des behandelten Copolymers mit destilliertem Wasser.

7. Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß die Copolymerisation in Gegenwart eines oder mehrerer polarer Lösungsmittel durchgeführt wird.

8. Verfahren nach einem der Ansprüche 6 und 7, dadurch gekennzeichnet, daß das Lösungsmittel und ggf. die im vernetzten Copolymer enthaltenen, wasserlöslichen niedrig-molekularen Anteile mit Wasser extrahiert werden und das Copolymer bis zur Gewichtskonstanz getrocknet wird.

9. Verfahren nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß die Trocknung des Copolymers mit gesättigtem Wasserdampf oberhalb der Glasübergangstemperatur Tg des hergestell ten Copolymers durchgeführt wird.

10. Verwendung des hydrophilen Copolymers nach einem der Ansprüche 1 bis 5 zur Herstellung von Kontaktlinsen.