FR2557311A1 - Lentilles de contact absorbant l'eau - Google Patents

Abstract

L'INVENTION A POUR OBJET UNE LENTILLE DE CONTACT ABSORBANT L'EAU. ELLE EST REALISEE EN UN COPOLYMERE COMPRENANT (A)ENVIRON 50 A 95 PARTIES EN POIDS DE MOTIFS DE MONOMERES HYDROPHILES CONSISTANT ESSENTIELLEMENT EN ENVIRON 25 A 100 PARTIES DE N-METHYL-3-METHYLENE-2-PYRROLIDONE, ET 0 A ENVIRON 75 PARTIES DE N-VINYL-2-PYRROLIDONE ET (B)ENVIRON 5 A 50 PARTIES EN POIDS DE MOTIFS DE MONOMERE(S) DE RENFORCEMENT CONSISTANT EN AU MOINS UN MONOMERE CHOISI PARMI LES ACRYLATES ET METHACRYLATES D'ALKYLE, LE STYRENE, LES ALKYLSTYRENES, L'ACRYLATE DE BENZYLE ET LE METHACRYLATE DE BENZYLE.

Description

Lentilles de contact absorbant l'eau.

La présente invention concerne des nouvelles lentilles de contact

absorbant l'eau.

On connnaissait jusqu'à maintenant diverses lentilles de contact absorbant l'eau. Les plus populaires parmi elles sont des lentilles en un polymère composé essentiellement de méthacrylate de 2-hydroxyéthyle (qu'on

appellera ci-après plus brièvement "2-HEMA") et ayant une teneur en eau d'en-

viron 40 % en poids.

Cependant, les lentilles de contact absorbant l'eau de ce type n'ont pas une perméabilité adéquate à l'oxygène et ne permettent pas l'apport de la quantité adéquate d'oxygène exigée physiologiquement par les tissus de la cornée. Ainsi, elles présentent l'inconvénient de ne pas pouvoir être portées en continu pendant une longue durée de temps et si elles sont portées dans de telles conditions, elles sont susceptibles de produire des troubles

métaboliques des tissus de la cornée.

Pour ces raisons, des recherches ont été effectuées sur diverses lentilles de contact ayant un haut pouvoir absorbant de l'eau pour améliorer

la teneur en eau et amener la quantité adéquate d'oxygène exigée physiologique-

ment par les tissus de la cornée depuis l'air ambiant aux tissus de la cornée via une quantité appréciable d'eau contenue dans le matériauconstituant les

lentilles de contact.

Le matériau le plus couramment utilisé pour les lentilles de contact à pouvoir absorbant élevé de l'eau est un copolymère composé essentiellement de N-vinyl-2-pyrrolidone (qu'on appellera ci-après plus simplement "N-VP") en tant que monomère hautement hydrophile, copolymérisé avec un acrylate ou méthacrylate d'alkyletel que le méthacxrylate de méthyle (qu'on appellera ci-après plus simplement

"MMA").Les lentillesde contact à haut pouvoir absorbant de l'eau faites en copoly-

mères de ce type ont en général un pouvoir absorbant de l'eau d'environ 50 à 80 % en poids et sont donc capables de permettre l'apport de la quantité adéquate d'oxygène habituellement exigée par lès tissus cornéens, depuis

l'atmosphère aux tissus cornéens via l'eau absorbée dans le matériau cons-

tituant la lentille.

Cependant, de tels copolymères ont des inconvénients, à savoir qu'en raison de la différence de l'aptitude à la polymérisation entre les groupes N-vinyle de la N-VP et les groupes acryloyle ou méthacryloyle de l'acrylate ou méthacrylate d'alkyle, le polymère de N-VP et le polymère de l'acrylate

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ou méthacrylate d'alkyle tendent à subir une séparation de phases, la transparence lors de l'absorption d'eau tendant de ce fait à diminuer oules propriétés mécaniques tendant à devenir moins bonnes. Plus précisément, les groupes N-vinyle de la N-VP ont une faible aptitude à la polymérisation et de ce fait, le polymère de N-VP non réticulé est susceptible de subir une élution ou le polymère de N-VP tend à subir une séparation de phases,

ce qui affecte désavantageusement les propriétés optiques.

Ainsi, le but de la présente invention est de surmonter les incon-

vénients précités. La Demanderesse a trouvé qu'il était efficace à cette

fin, d'utiliser à la place de la N-VP ou cette dernière, de la N-méthyl-

3-méthylène-2-pyrrolidone (qu'on appelera ci-après plus simplementnN-MMP") qui possède une meilleure aptitude à la polymérisation et un caractère hydrophile égal ou supérieur à celui de la N-VP. La présente invention a

été réalisée à partir de cette découverte.

Plus précisément, la présente invention vise une lentille de contact absorbant l'eau, réalisée en un copolymère comprenant essentiellement: a) environ 50 à environ 95 parties en poids de la totalité des motifs de monomères, de motifs de monomères hydrophiles consistant essentiellement en environ 25 à 100 parties en poids de la totalité des motifs de monomères hydrophiles, de N-méthyl-3-méthylène-2-pyrrolidone (N-MMP) de formule: CH3

H C C=O (I)

2 1 l

H2C- --- C=CH -

et en 0 à environ 75 parties en poids de la totalité des motifs de mono-

mères hydrophiles, de N-vinyl-2-pyrrolidone (N-VP); et b) environ 5 à environ 50 parties en poids de la totalité des motifs de monomères, de motifs de monomère(s) de renforcement consistant essentiellement en au moins un monomère choisi parmi les acrylates d'alkyle, les méthacrylates d'alkyle, le styrène, les alkylstyrènes, l'acrylate de

benzyle et le méthacrylate de benzyle.

L'invention va maintenant être décrite plus en détail en se réfé-

rant aux modes de réalisation préférés.

Dans la N-MMP utilisée comme motifs de monomères hydrophiles dans la présente invention, le groupe polymérisable est un groupe ' =CH2 du

type amide, adjacent à un groupe carbonyle et donc hautement copolyméri-

sable quand on le copolymérise avec l'acrylate ou le méthacrylate d'alkyle servant de motifs de monomères de renforcement. En conséquence, le copolymère résultant est très bien réticulé. Même quand on soumet une lentille de contact absorbant l'eau fabriquée avec le copolymère ainsi obtenu, à un traitement d'ébullition et de stérilisation, la lentille de contact reste stable et les risques d'une élution du polymère de N-MMP non réticulé sont faibles. En utilisant de la N-MMP ayant de telles propriétés, en remplacement

de la N-VP classique ou en combinaison avec celle-ci, il est possible d'ob-

tenir un matériau pour lentille de contact absorbant l'eau, possédant une transparence et des propriétés optiques améliorées et exempt de phénomènes indésirables tels que la séparation de phases au sein du copolymère ou

l'apparition d'un trouble blanc lors de l'absorption d'eau, que l'on pour-

rait constater. Les lentilles de contact absorbant l'eau préparéesavec un tel matériau possèdent pareillement une meilleure transparence et de

meilleures propriétés optiques.

Selon la présente invention, on peut utiliser la N-MMP seule en tant que motifs de monomère hydrophile, c'est-à-dire que les motifs de

monomère hydrophile peuvent consister essentiellement en la seule N-MMP.

Cependant, pour améliorer la dureté du polymère et la stabilité dimension-

nelle qui en découle pour la lentille de contact on préfère l'utilisation conjointe de N-MMP et de N-VP. Quand on emploie en combinaison N-MMP et

N-VP, les motifs de monomères hydrophiles consistent en général essentielle-

ment en envircn25 à environ 75 parties, de préférence environ 30 à environ parties en poids du total des motifs de monomères hydrophiles, de N-MMP et en environ 25 à environ 75 parties, de préférence environ 30 à environ parties en poids de la totalité des motifs de monomères hydrophiles, de N-VP. Si la quantité de N-VP dépasse le maximum indiqué, une séparation de phases est susceptible de se produire entre le polymère de N-VP (motifs de monomère hydrophile) et le polymère d'acrylate ou méthacrylate d'alkyle

(motifs de monomère de renforcement), comme précédemment mentionné.

En tant qu'acrylate ou méthacrylate d'alkyle utilisé comme motifs de monomère de renforcement de la présente invention, on peut citer les

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esters alkyliques d'acide acrylique ou méthacrylique dont le radical alkyle est à chaîne droite ou ramifiée ou un radical cycloalkyle ou alkyle

halogéné contenant environ 1 à environ 18 atomes de carbone. Plus pré-

cisément, on peut mentionner des méthacrylates tels que les méthacrylates de méthyle, d'éthyle, de propyle, de butyle, de pentyle, d'hexyle, d'heptyle, d'octyle, de nonyle, de décyle, de dodécyle, de tétradécyle,

de trifluoroéthyle, de trifluorobutyle, de pentafluoroéthyle, de penta-

fluorobutyle et de cyclohexyle, ainsi que les acrylates correspondants.

On peut utiliser ces acrylates ou méthacrylates isolément ou en combinaison

sous forme d'un mélange d'au moins deux types différents.

Pour obtenir des lentilles de contact absorbant l'eau, selon l'in-

vention, possédant des propriétés mécaniques supérieures telles que la dureté et la résistance, on préfère employer au moins deux types différents d'acrylates ou méthacrylates d'alkyle, en combinaison. Plus précisément,

on préfère que les motifs de monomères de renforcement consistent essentiel-

lement en environ 25 à environ 75 parties, mieux encore environ 30 à environ parties en poids de la totalité des motifs de monomères de renforcement, d'un acrylate ou méthacrylate d'alkyle en C1-C3 et en environ 25 à environ parties, mieux encore environ 30 à environ 70 parties en poids de la

totalité des motifs de monomères de renforcement, d'un acrylate ou méthacry-

late d'alkyle en C8-C18.

On utilise les deux types précités de motifs de monomères, c'est-

à-dire les motifs de monomères hydrophiles, N-MMP et N-VP, et les motifs de monomère(s) de renforcement, acrylate ou méthacrylate d'alkyle, dans un

rapport pondéral d'environ 50: 50 à environ 95: 5 et, de préférence, d'en-

viron 60: 40 à environ 90: 10. Si la quantité d'acrylate ou méthacrylate d'alkyle est inférieure à 5 parties en poids pour 100 parties en poids du total des deux types de monomères, la résistance tend à être médiocre. Si, d'autre part, la quantité d'acrylate ou méthacrylate d'alkyle dépasse 50 parties en poids, l'efficacité de la nature hautement hydrophile de N-MMP et N-VP utilisées dans la présente invention est détruite, d'o une baisse de la

teneur en eau et de la perméabilité à l'oxygène,ce qui est indésirable.

En outre, pour améliorer la stabilité dimensionnelle et la résis-

tance aux solvants des lentilles de contact absorbant l'eau selon l'in-

vention, on emploie habituellement un monomère réticulable comportant au

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moins deux groupes fonctionnels polymérisables. A titre de tels monomères

réticulables,on peut citer, par exemple, les diméthacrylates de polyéthylène-

glycol tels que les diméthacrylatesd'éthylèneglycol, de diéthylèneglycol, de triéthylèneglycol et de tétraéthylèneglycol ainsi que les diacrylates correspondants; les diméthacrylates de polypropylèneglycol tels que le

diméthacrylate de propylèneglycol, de dipropylèneglycol ou de tripropylène-

glycol et les diacrylates correspondants; le méthacrylate et l'acrylate de vinyle; le méthacrylate et l'acrylate d'allyle; le divinylbenzène; le phtalate de diallyle; le triméthacrylate de triméthylolpropane; le

diméthacrylate et le diacrylate de glycérol; et le méthacrylate de 3-

allyloxy-2-hydroxypropyle. Ces monomères réticulables peuvent être utilisés isolément ou en combinaison sous forme d'un mélange d'au moins deux types différents. On préfère particulièrement parmi eux, ceux qui ont, à titre de groupes fonctionnels polymérisables, des groupes acryle ou méthacryle qui sont hautement réactifs aussi bien avec N-MMP qu'avec l'acrylate ou le

méthacrylate d'alkyle quel'on utilise dans la présente invention.

La quantité d'un tel monomère réticulable est en général d'environ 0,01 à environ 5 parties en poids pour 100 parties en poids du total des motifs de monomères hydrophiles précités (N-MMP et N-VP) et des motifs de

monomère(s) de renforcement(acrylate ou méthacrylate d'alkyle).

Dans la présente invention, les motifs de monomères hydrophiles

précités peuvent être partiellement remplacés par divers monomères hydro-

philes habituellement utilisés comme composants pour les lentilles de con-

tact classiques absorbant l'eau.

En ce qui concerne ces monomères hydrophiles supplémentaires, on peut mentionner par exemple les acides méthacrylique et acrylique, les méthacrylate et acrylate de 2-hydroxyéthyle, le méthacrylate et l'acrylate

de 2-hydroxypropyle, le méthacrylate d'éther monométhylique d'éthylène-

glycol et le N,N-diméthylacrylamide. On peut utiliser ces monomères hydro-

philes supplémentaires en une quantité allant jusqu'à 20 parties en poids

de la quantité totale des motifs de monomères hydrophiles (N-MMP et N-VP).

Pour ce qui est des motifs monomère(s) de renforcement, on peut remplacer en totalité ou en partie l'acrylate ou le méthacrylate d'alkyle par au moins l'un des composés suivants ayant des propriétés similaires à celles de l'acrylate ou méthacrylate d'alkyle; styrène; alkylstyrène tel

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que 0(-méthylstyrène, isopropylstyrène ou t-butylstyrène; le méthacrylate

et l'acrylate de benzyle.

Pour la polymérisation, on peut utiliser un initiateur de polyméri-

sation classique tel que l'azobisisobutyronitrile, l'azobisdiméthylvalé-

ronitrile, l'hydroperoxyde de t-butyle, l'hydroperoxyde de cumène, les

peroxydes de benzoyle, d'acétyle et de di-t-butyle, l'azodicyclohexylcar-

bonitrile, l'azodiisobutyrate de diméthyle ou le peroxyde succinique.

L'initiateur de polymérisation est habituellement utilisé à raison d'envi-

ron 0,001 à 5 environ parties en poids, de préférence, environ 0,01 à 2 environ

parties en poids pour 100 parties en poids du total des monomères.

On peut effectuer la polymérisation par une technique classique de polymérisation en masse ou en solution. Dans le cas d'une polymérisation en solution, on préfère utiliser un solvant capable de dissoudre tous les monomères utilisés pour la polymérisation, comme par exemple l'acétonitrile, la N-méthylpyrrolidone, le diméthylsulfoxyde, le diméthylformamide, l'éthanol

ou le méthanol. Dans tous les cas, on préfère utiliser une technique de mon-

tée de la température selon laquelle on effectue la polymérisation en chauf-

fant à une température d'environ 40 à 50 C pendant une durée allant de

plusieurs heures à plusieurs dizaines d'heures, puis on élève la tempéra-

ture à raison d'environ 10 C par quelques heures pour achever la polymérisa-

tion. On peut effectuer la polymérisation précitée dans un moule ayant une cavité de moule qui correspond à la lentille de contact désirée pour obtenirune lentille de contact ayant la forme désirée. En variante, on

peut façonner le produit moulé en une lentille de contact par des traite-

ments mécaniques tels que la coupe, le meulage et le polissage. On laisse le produit façonné gonfler par absorption d'eau et on obtient ainsi une

lentille de contact absorbant l'eauà un degré désiré.

La lentille de contact absorbant l'eau ainsi obtenue est transparen-

te et possède des propriétés optiques supérieures; sa teneur en eau est aussi élevée qu'environ 55 à environ 90 % et sa perméabilité à l'oxygène est excellente. On peut donc porter une telle lentille en continu pendant une longue durée. D'autre part, en raison de l'excellente aptitude à la polymérisation de la N-MMP, on n'observe pas d'élution notable du polymère de N-MMP non réticulé et la lentille de contact est donc sans aucun danger 255731 t

pour les tissus oculaires. En outre, quand on emploie la N-MMP en combinai-

son avec la N-VP comme motifs de monomères hydrophiles, on peut améliorer les propriétés mécaniques telles que la dureté et la résistance du matériau constituant la lentille et améliorer également la stabilité dimensionnelle de la lentille de contact.

Les exemples et les exemples comparatifs ci-après servent à illus-

trer l'invention sans aucunement en limiter la portée.

Exemple 1

Dans un tube d'essai en polypropylène, on mélange 75 parties en poids de N-MMP, 25 parties en poids de méthacrylate de dodécyle, 0,3 partie

en poids de diméthacrylate d'éthylèneglycol et 0,1 partie en poids d'azobisi-

sobutyronitrile à titre d'initiateur de polymérisation et on polymérise à C pendant 18 heures dans un bain chaud, à 50 C pendant 8 heures dans un bain chaud et à 50 C pendant 4 heures dans un sécheur à circulation d'air chaud. On élève ensuite la température à 110 C à raison de 10 C toutes les

minutes pour achever la polymérisation.

On retire du tube d'essai en polypropylène le polymère ainsi obtenu; on fait durcir ce dernier à 90 C pendant 2 heures, puis on le façonne en disques ayant 12 mm de diamètre et 3,5 mm d'épaisseur et en disques en forme de film ayant 12 mm de diamètre et 0,2 mm d'épaisseur. On mesure diverses

propriétés physiques et les résultats apparaissent dans le Tableau 1.

En utilisant les disques en forme de film précités, on mesure les propriétés physiques comme suit: Teneur en eau (T.E.) :W - Wo T.E. (% en poids) - W x 100 formule dans laquelle W est le poids du disque en forme de film qui a

absorbé de l'eau jusqu'à l'état d'équilibre, (c'est-à-dire le poids du dis-

que en forme de film ayant absorbé l'eau) et Wo est le poids du même disque 3 en forme de film séché jusqu'à un poids constant (c'est-à-dire le poids du

disque en forme de film séché).

Taux de gonflement linéaire (T.G.L.) Diamètre du disque en forme de film ayant absorbé l'eau

T.G.L. =

Diamètre du disque en forme de film séché, avant gonflement

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Coefficient de perméabilité de l'oxygène (DK)

-10 2

On mesure DK ( x 10 ml 02. cm/cm.s.mmHg) à l'aide d'un appareil de détermination de la perméabilité à l'oxygène d'un film, du type Seikaken (fabriqué par Rika Seiki Kogyo K.K,) Résistance à la pénétration d'une aiguille (R.P.A.)

On mesure la R.P.A. (g) à l'aide d'un appareil d'essai de compres-

sion du type Instron. On dispose une aiguille ayant 1,6 mm de diamètre et une pointe ronde au centre du disque en forme de film, ayant absorbé l'eau et on applique une charge sur l'autre extrémité de l'aiguille pour presser sur le disque en forme de film la pointe ronde de celle-ci. On relève le poids (g) de la charge au moment de l'allongement du disque en forme de

film et de sa rupture finale, comme étant la valeur de R.P.A.

Allongement (AlJ On mesure Al.(%) au moment de l'allongement et de la rupture finale

du disque en forme de film lors du test ci-dessus de résistance à la péné-

tration de l'aiguille.

Dureté caoutchouc (D.C.)

-

On mesure D.C. (degré)selon lanore industrielle japonaise JIS K6301.

Transmission des rayons visibles (T.R.V.) On mesure la T.R.V. (%) avec des rayons visibles ayant des longueurs d'ondes de 780-380 nm, à l'aide d'un appareil UV 240 fabriqué par Shimadzu

Corporation.

D'autre part, on meule et polit les disques précités ayant 12 mm de diamètre et 3,5 mm d'épaisseur pour leur donner la forme de lentilles

de contact, on les laisse gonflerdans une solution physiologique de chlo-

rure de sodium et on obtient ainsi les lentilles absorbant l'eau désirées

Les lentilles de contact ainsi obtenuessont incolores et trans-

parentes et elles sont satisfaisantes comme lentilles de contact absorbant l'eau. Exemples 2 à 7 et Exemples comparatifs 1 et 2 On polymérise comme indiqué à l'exemple 1, les mélanges de monomères

25573 1 '

ayant les compositions respectives données dans le Tableau 1. On traite les polymères obtenus pour en faire des disques en forme de film, ayant 12 mm de diamètre etO,2 mm d'épaisseur. On mesure les propriétés physiques

des disques comme à l'exemple 1. Les résultats sont donnés dans le Tableau 1.

Tableau 1

Exemples _ 1__ 2 3 4 5 6 7 Comparatif 1 Comparatif 2 Composant,'(parties en poids)

- N-MMP 75 75 75 75 75 95 70 - -

-N-VP - -.- 75 75

-2-IIEMA - _ - 3 - -

- MMA - - 25 - - - 13;5 25 25

--BUA - 25 - - - - -

-DMA 25 - - 25 25 5 13, 5 -

-EDMA 0,3 0,3 0,3 - - 0,3 013 0,3

--AMA '0>3 - _ 0,3

- VMA. - 0,3 - -

_A.I.B.N. 0)1 0,i 0o,1 0,1 0l 0l1 0)1 0,1 0,1 Propriétés physiques

T.E.(%) 58,8 80.9 80,2 64,2 62)8 82,2 66,7 69,6 72,5

T.G.L. 1134 1.78 1771 1, 40 1140 1,78 1,46 1>46 1,50

DK 2/7 3.4 4r3 217 2,8 3;5 3,1 2,9 2,3 R.P.A. (g) 150 38.0 32,7 179 211,0 55,0 96,5 - 61)8 Ai (%) 150 81 109 584 567 96 202 91,6 106

D.C. - - 714 - - 12>5 * *

T.R.V. (%) au m 9i25au moinsau moin9au moins au moinsau oins au molnsau moins au moins au moins; au moins a moins' au moins T.R.V. (%) au moins au moinsau moinsau moins,. au moinsau moinsau moinsau moins

95 95 95 95 95 95 95 95

au mosw

255731 1-

Notes: N-MMP: N-méthyl-3-méthylènrie-2-pyrrolidone N1-VP: N-vinyl-2pyrrolidone 2-HEMA: Méthacrylate de 2-hydroxyéthyle MMA:Méthacrylate de méthyle BuA:Acrylate de butyle DMA:Méthacrylate de dodécyle EDMA:Diméthacrylate d'éthylèneglycol AMA:Méthacrylate d'allyle VMA:Méthacrylate de vinyle A.I.B.N.: Azobisisobutylonitrile T.E.: Teneur en eau (% en poids) T.G.L: Taux de gonflement linéaire DK: Coefficient de perméabilité à l'oxygène DK (x 10- 0 mlO2.cm/cm2. s. mmHg) R.P.A.: Résistance à pénétration d'une aiguille (g) Al.: Allongement (%) D.C.: Dureté caoutchouc (degré) T.R.V.: Transmission des rayons visibles (%) : Non mesuré *: Non mesurable Les exemples comparatifs 1 et 2 peuvent être compris avec l'exemple 3. Plus précisément, on utilise N-VP au lieu de NMMP comme monomère hydrophile. Il est évident de la comparaison de l'exemple 3 avec les exemples comparatifs 1 et 2 que l'exemple 3 utilisant N-MMP est

supérieur du point de vue de la teneur en eau. Dans les exemples compara-

tifs 1 et 2 utilisant N-VP, la dureté caoutchouc n'est pas mesurable même

quand la teneur en eau est relativement basse (environ 70 %) ce qui indi-

que une stabilité dimensionnelle médiocre après façonnage en lentilles de contact.

Exemple 8

Dans un tube d'essai en polypropylène, on mélange 42,5 parties en poids de N-MMP, 42,5 parties en poids de N-VP,7,5 parties en poids de MMA, 7,5 parties en poids de méthacrylate de dodécyle, 0,5 partie en

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poids de méthacrylate d'allyle et 0,1 partie en poids d'azobisisobutyroni-

trile d'initiateur de polymérisation et on polymérise à 40 C pendant 36 heures dans un bain chaud, à 50 C pendant 8 heures dans un bain chaud et à 50 C pendant 4 heures dans un sécheur à circulation d'air chaud. On élève ensuite la température à 110 C à raison de 10 C toutes les 90 minutes pour

achever la polymérisation.

On retire le polymère du tube d'essai en polypropylène, on fait durcir ce dernier à 90 C pendant 2 heures et on le traite pour en réaliser des disques ayant 10 mm de diamètre et 3,5 mm d'épaisseur et des disques en

forme de film ayant 10 mm de diamètre et 0,15 mm d'épaisseur.

On mesure les propriétés physiques des disques en forme de film comme

à l'exemple 1. Les résultats sont donnés dans le Tableau 2.

D'autre part, on meule et on polit les disques précités ayant 10 mm de diamètre et 3,5 mm d'épaisseur pour leur donner la forme de lentilles de contact, et on les laisse gonfler dans une solution physiologique de chlorure

de sodium pour obtenir ainsi les lentilles de contact absorbant l'eau dé-

sirées. Les lentilles ainsi obtenues sont incolores et transparentes et donnent des résultats satisfaisants comme lentilles de contact absorbant

l'eau.

Exemples 9 à 29 On polymérise des mélanges de monomères ayant les compositions

respectives indiquées dans le Tableau 2 en procédant comme à l'exemple 8.

On façonne les polymères obtenus en disques en forme de film ayant 10 mm de diamètre et 0,15 mm d'épaisseur. On mesure les propriétés physiques de

ces disques comme à l'exemple 1. Les résultats sont donnés dans le Tableau 2.

Tableau 2

Examples 8 9 10 11 12 13 14 _15 16 17 18 19 Composants (partiesen poids)

-N-MMP 42,5 40)0 37,5 51)0 4810 45,0 56,7 53,3 50,0 34,0 32,0 30,0

- N-VP 42,5 40 0 37.5 34,0 32,0 300 28,3 26,7 25,0 51,0 48,0 45,0

- MA 7,5 10,0 1255 7;5 10,0 12,5 7,5 10,0 1275 7)5 10,0 12>5

-3FEMA - - - - -. _ _

-n-BuMA _ _ _ _ _ _

-OcMA _. - - - - - - - - -

-DMA 7,5 10,0 12,5 7,5 10,0 12,5 7,5 10,0 1275 7,5 10,0 1255

- EDMA _ - - - - -- -

-AMA 0O5 0,5 035 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 075 0,5 0,5

-A.I.B.N. 0,1 010 01 01 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0)1 OJ1 0,1

Propriétés physiques

T.E. 76,2 72,9 69,0 76,6 72,3 68,5 76,9 72,6 68,8 75,3 71,6 68,6

T.G.L. 1p62 1,56 1,48 1,65 1756 1J50 1,66 1,56 1,49 162 1,55 1;48

DK 4)3 3,6 3,8 3>8 3;6 3,4 3,7 3,9 3>5 3,8 3,5 3,5

R.P.A. (9) 58,7 92,7 94,8 48,7 71,3 90,7 42,3 64,5 82,3 6870 80,0 97y0

A1. (%) 112 159 140 107 158 173 127 158 191 105 113 113

D.C. 12 6 1437 1770 1112 12 8 15J2 719 11i3 1238 14,6 17,1 18 8 u au moins au moins au moins au moins au moinsl au moins. au moins, au moins, au moins..au moins au moins au moins

T.R.V. (%) 95 95 95 95 95 95 95 95 95 95 95

9 0 Tableau 2 (suite) Exemples 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 Composants (parties en poids)

_N-MMP 28,3 26>7 2530 40>0 40;0 40>0 85 85 85 75

-N-VP 56>7 5353 50>0 40j0 40y0 40;0 - - -

-MMA 7 5 10,0 12)5. -. 7,5 12 5

-3FEMA _ _ _ - _ 10,0 _ _ _

-n-BuMA - - - 20>0 - 15 -- -

-OcMA _- - - 20,0 - - 15 - -

-DMA 7,5 10,0 12>5 - - 10,0 - - 7,5 1255

-EDMA..- - - -. 0,3 0,3 0>3 0,3

-AMA 0,5 0,5 0,5 035 0,5 0,5 - - - -

-A.I.B.N. 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0>1 0,1 0,1 0>1

Proprités physiques

T.E. (%) 76 7252 68>7 73,9 69>1 70,2 84,4 74:5 78>4 68>8

T.G.L. 1)62 1,55 1,49 1,60 1,50 1>52 1>84 1,60 1>67 1,48

DK 377 3,7 3,6 3>7 3>5 3>6 3>7 3,4 3)7 2>8

R.P.A. (g) 72,5 91,8 108>2 40,7 63>5 81,2 28>0 47,0 40P0 88,0 AI. (g) 103 114 123 76 123 115 111 115' 117 150 p.C. 15,5 18 0 20>5 11>2 13,0 15,4 5) 5 5,9 7,0 86 T.R.T au moins au moins au moins. au moins au moins au moins au moins au moins. au moins. au moins n

95 95 95 95 95 95 95 95

- -

Notes: N-VP: N-vinyl-2-pyrrolidone N-MMP: N-méthyl-3-méthylène-2pyrrolidone MMA: Méthacrylate de méthyle 3FEMA: Méthacrylate de trifluoroéthyle n-BuMA: Méthacrylate de butyle DMA: Méthacrylate de dodécyle EDMA: Diméthacrylate d'éthylèneglycol AMA: Méthacrylate d'allyle A.I.B.N.: Azobisisobutyronitrile T.E.: Teneur en eau (% en poids) T.G.L.: Taux de gonflement linéaire DK: Coefficient de perméabilité à l'oxygène DK (x 10 ml 02. cm/cm2 s. mmHg) R.P.A. Résistance à pénétration d'une aiguille (g) Al.: Allongement (%) D.C.: Dureté caoutchouc (degré) T.R.V.: Transmission du rayon visible (%)

255731 1

Claims (7)

REVENDICATIONS

1. Lentille de contact absorbant l'eau, caractérisée en ce qu'elle est en un copolymère comprenant essentiellement: a) environ 50 à environ 95 parties en poids de la totalité des motifs de monomères, de motifs de monomères hydrophiles consistant essentiellement en environ 25 à 100 parties en poids de la totalité des motifs de monomères hydrophiles, de Nméthyl-3-méthylène-2-pyrrolidone (N-MMP de formule CH3

HC C=O(I)

H2 l

H2C- C=CH2

et en 0 à environ 75 parties en poids de la totalité des motifs de monomères hydrophiles, de N-vinyl-2-pyrrolidone (N-VP); et b) environ 5 à environ 50 parties en poids de la totalité des motifs

de monomères, de motifs de monomère(s) de renforcement consistant essentiel-

lement en au moins un monomère choisi parmi les acrylates d'alkyle, les méthacrylates d'alkyle, le styrène, les alkylstyrènes, l'acrylate de benzyle

et le méthacrylate de benzyle.

2. Lentille selon la revendication 1, caractérisée en ce que les motifs de monomères hydrophiles sont constitués pratiquement uniquement de

N-méthyl-3-méthylène-2-pyrrolidone de formule (I).

3. Lentille selon la revendication 1, caractérisée en ce que les motifs de monomères hydrophiles sont constitués essentiellement d'environ à environ 75 parties en poids de la totalité des unités de monomères

hydrophiles, de N-méthyl-3-méthylène-2-pyrrolidone de formule (I) et d'en-

viron 25 à environ 75 parties en poids de la totalité des motifs de mono-

mères hydrophiles, de N-vinyl-2-pyrrolidone.

4. Lentille selon la revendication 1, caractérisée en ce que les motifs de monomère(s) de renforcement consistent essentiellement en au moins

un monomère choisi parmi les acrylates et les méthacrylates d'alkyle.

5. Lentille selon la revendication 1, caractérisée en ce que les motifs de monomère(s) de renforcement consistent essentiellement en environ à environ 75 parties en poids de la totalité des motifs de monomères de renforcement, d'un acrylate d'alkyle en C1-C3 ou méthacrylate d'alkyle en C1-C3 et en environ 25 à environ 75 parties en poids de la totalité des motifs de monomères de renforcement, d'un acrylate d'alkyle en C8-C18 ou méthacrylate d'alkyle en C8-C18.

6. Lentille selon la revendication 1, caractérisée en ce que le copoly-

mère comprend (c) environ 0,001 à environ 5 parties en poids de la totalité des motifs de monomères, d'au moins un monomère réticulable choisi dans le groupe comprenant les diméthacrylates et diacrylates de polyéthylèneglycol, les diméthacrylates et diacrylates de polypropylèneglycol, le méthacrylate de vinyle, acrylate de vinyle, le méthacrylate d'allyle, l'acrylate d'allyle,

le divinylbenzène, le phtalate de diallyle, le triméthacrylate de triméthylol-

propane, le diméthacrylate de glycérol, le diacrylate de glycérol et le

méthacrylate de 3-allyloxy-2-hydroxypropyle.

7. Lentille selon la revendication 1, caractérisée en ce que les motifs de monomères hydrophiles contiennent jusqu'à 20 parties en poids de

la totalité des motifs de monomères hydrophiles, d'au moins un autre mono-

mère hydrophile choisi parmi le méthacrylate de 2-hydroxyéthyle, l'acrylate

de 2-hydroxyéthyle, le méthacrylate de 2-hydroxypropyle, l'acrylate de 2-

hydroxypropyle, le méthacrylate d'éther monométhylique d'éthylèneglycol et

le N,N-diméthylacrylamide.