DE3215918A1

DE3215918A1 - Kontaktlinse und verfahren zu ihrer herstellung

Info

Publication number: DE3215918A1
Application number: DE19823215918
Authority: DE
Inventors: Shinji Kuwana Mie Kanome; Kazuhiko Nakada; Tatsutoshi Nakajima; Kyoichi Nagoya Aichi Tanaka; Nobuyuki Nagoya Aichi Toyoshima
Original assignee: Toyo Contact Lens Co Ltd Nagoya Aichi; Toyo Contact Lens Co Ltd
Current assignee: Menicon Co Ltd
Priority date: 1981-05-01
Filing date: 1982-04-29
Publication date: 1982-12-02
Also published as: FR2505055B1; FR2505055A1; GB2097952A; DE3215918C2; CA1182614A; GB2097952B; AU550604B2; AU8268182A

Description

Die Erfindung betrifft eine neue Wasser absorbierende Kontaktlinse und ein Verfahren zu ihrer Herstellung.

Es sind bereits verschiedene Wasser absorbierende Kontaktlinsen bekannt, unter denen eine Kontaktlinse am bekanntesten ist-, die einen Wassergehalt von 30 bis 40 Gew.-% enthält und besteht aus einem Polymeren, das überwiegend aus 2-Hydroxyäthylraethacrylateinheiten aufgebaut ist. Diese Wasser absorbierende Kontaktlinse gus dem 2-Hydroxyöthylmethacrylat~Polymeren weist jedoch keine ausreichende Durchlässigkeit für Sauerstoff in einer Menge auf, die physiologisch in der Cornea des Auges erforderlich ist. Es ist daher unmöglich, die Linsen Über einen Zeitraum von mehr als etwa Io Stunden pro Tag zu tragen und das Tragen der Linse über diesen Zeitraum hinaus ist gefährlich, weil dabei Störungen des Hornhautgewebes auftreten .

Aus diesem Grunde hat man versucht, Kontaktlinsen mit einem hohen Wassergehalt zu entwickeln mit dem Ziel, den Wassergehalt noch weiter zu erhöhen, um durch eine große Menge von in dem Kontaktlinsenmaterial enthaltenem Wasser eine für die Hornhaut physiologisch

-Tr- Λ-

ausreichende Menge Sauerstoff aus der Atmosphäre in die Hornhaut einzuführen. Das üblichste Material für derartige Kontaktlinsen mit hohem Wassergehalt sind Copolymere mit einem größeren Mengenanteil N-Vinylpyrrolidon und einem geringeren Mengenanteil einer Methacrylatverbindung, wie 2-Hydroxyäthylmethacrylat und Alkyltnethacrylaten, v/ie Methylmet ha er ylat. Diese Copolyraeren haben die Fähigkeit, Wasser in der Regel in einer Menge von etwa 50 bis etwa 80 Gew.-$ zu absorbieren. Mit vielen dieser Kontaktlinsen mit hohem Wassergehalt kann durch das Wasser, mit dem die Linsenmaterialien imprägniert sind, eine ausreichende Menge Sauerstoff aus der Atmosphäre in.die Hornhaut (Cornea) eingeführt werden. Sie ha-ben jedoch den Nachteil, daß wegen des hohen Wassergehaltes die Festigkeit des Linsentnaterials gering ist und die Linsenkontur instabil ist, und sie haben sich daher in der Praxis nicht durchgesetzt. Außerdem tritt beim Tragen von Kontaktlinsen mit hohem Wassergehalt aus einem solchen Vinylpyrrolidonpolymeren häufig eine Ceratitis diffusa superficialis auf und dies ist auch einer der Hauptgründe, der verhindert hat, daß Kontaktlinsen mit hohem Wassergehalt populär werden. Außerdem ist die Sauerstoffdurchlässigkeit eines Kontaktlinsenmaterials zwar eine notwendige Bedingung für die hferstellung einer Wasser absorbierenden Kontaktlinse, die über einen langen Zeitraum hinweg kontinuierlich getragen werden kann, sie ist jedoch keine ausreichende Bedingung.

Es ist bekannt, daß zusätzlich zu der Sauerstoffpermeabilität eines Linsenmaterials die Affinität des Linsenmaterials für das Augengewebe, insbesondere das Hornhautgewebe, ein wichtiger Faktor für die Herstellung einer Wasser absorbierenden Kontaktlinse ist, die über einen langen Zeitraum hinweg kontinuierlich auf dem Auge getragen werden kann. Es gibt jedoch kein standardi-

siertes Verfahren zur Bestimmung der Affinität eines Linsenmaterials für das Augengewebe und dadurch wird die Entwicklung einer besseren Kontaktlinse vom Wasser absorbierenden Typ erschwert.

Man hat nun versucht, ein Di hydroxyalkyl cry lat oder -methacrylat, insbesondere Gylcerinmethacrylat (2,3-Dihydroxypropylmethacrylat), mit verschiedenen copolymerisierbaren Monomeren zu copolymerisieren zur Herstellung eines Wasser absorbierenden Kontaktlinsenmaterials« So ist in der US-PS 3 957 362 ein Copolymeres von Glycerinmeth« acrylat und einem Alkylmethacrylat, wie z.B. Methylmethacrylai, beschrieben und in der US-PS 4 056 496 ist ©in Copolymeres von Glycerinraethacrylat, eines Alkylmethacrylats und einer geringen Menge eines in Wasser unlöslichen epoxidierten Alkylmethacrylats beschrieben. Ferner ist in der US-PS 4 267 295 ein Copolymeres von Glycerinmethacrylat, eines Alkylmethacrylats und eines hydrophilen Monomeren, wie 2-Hydroxyäthylacrylat, beschrieben. Der Wassergehalt dieser konventionellen Copolymeren ist jedoch gleich oder nur geringfügig höher als der Wassergehalt (30 bis 40 Gew.~/Q eines Polymeren, das überwiegend aus 2-HydroxySthylmethacrylateinheiten aufgebaut ist. Ein solcher Wassergehalt ist für die Einführung des für den Stoffwechsel der Hornhaut erforderlichen Sauerstoffs aus der Atmosphäre durch das in dem Linsenmaterial enthaltene Wasser unzureichend. Bei diesem Stand der Technik wird das als Hauptkomponente verwendete Glycerinmethacrylat hergestellt durch Hydrolyse von Glycidylmethacrylat oder durch Hydrolyse von Isopropylidenglycerinmethacrylat. In dem zuerst genannten Verfahren verbleibt unvermeidlich eine Spurenmenge Glycidylmethacrylat in dem gebildeten Glycerinmethacrylat und es wirkt als Vernetzungsmittel

bei der Polymerisation von Glycerinmethacrylat. Außerdem entstehen leicht A'therbindungen zwischen den Hydroxylgruppen in den Seitenketten des Glycerinmethacrylats. Infolgedessen wird die Vernetzungsdichte des erhaltenen Copolymeren hoch und eine Erhöhung des Wassergehaltes wird dadurch verhindert. Auch bei Verwendung von Glycerinmethacrylat, das nach dem zuletzt genannten Verfahren hergestellt worden ist, wird die Erhöhung des Wassergehaltes auf die gleiche Weise durch die Bildung von Ätherbindungen verhindert. Es ist daher schwierig, eine Kontaktlinse mit einer für das kontinuierliche Tragen über einen langen Zeitraum hinweg ausreichenden Sauerstoffdurchlässigkeit aus den nach diesen bekannten Verfahren hergestellten Glycerininethacrylatcopolymeren herzustellen.

Ziel der vorliegenden Erfindung ist es daher, eine Wasser absorbierende Kontaktlinse zu entwickeln, die einen für die Einführung von Sauerstoff in die Hornhaut des Auges ausreichenden Wassergehalt und darüber hinaus eine ausgezeichnete Affinität für das Augengewebe aufweist. Ein weiteres Ziel der Erfindung besteht darin, eine Wasser absorbierende Kontaktlinse zu entwickeln, die über einen langen Zeitraum hinweg kontinuierlich getragen werden kann.

Ziel der Erfindung ist es ferner, ein Verfahren zur Herstellung einer Wasser absorbierenden Kontaktlinse anzugeben.

Diese und weitere Ziele, Merkmale und Vorteile der Erfindung gehen aus der nachstehenden Beschreibung hervor.

Es wurde nun gefunden, daß die obengenannten Ziele erreicht werden können durch Copolymerisieren eines Monomeren mit einem ketalisier-

-5·- ί

I-

ten Glycit mit anderen copolymerisierbaren Monomeren, wie z.B. hydrophilen Monomeren und hydrophoben Monomeren, unter Bildung eines Copolymeren mit ketalisierten Glycitgruppen als Seitenketten und Behandeln des Copolymeren mit einer Säure, um die Ketalgruppen in Hydroxylgruppen umzuwandeln

Gegenstand der Erfindung ist eine Wasser absorbierende Kontaktlinse, die hergestellt worden ist nach einem Verfahren, das die folgenden Stufen umfaßts Durchführung einer Polymerisation einer Monomermischung, die ein Monomeres mit einem ketalisierten Glycit und mindestens einen Vertreter, ausgewählt aus der Gruppe der hydrophilen Monomeren und der hydrophoben Monomeren, enthält, Formen des dabei erhaltenen Copolymeren zu einer Kontaktlinse, Behandeln der Kontaktlinse mit einer Saure und Ersetzen der Säure, mit der die erhaltene Wasser absorbierende Kontaktlinse imprägniert ist, durch Wasser oder eine physiologische Salzlösung (Kochsalzlösung).

Die beiliegende Zeichnung zeigt die Infrarotabsorptionsspektren eines Copolymeren vor und nach einer Säurebehandlung, das erfindungsgemäß als Kontaktlinsenmaterial verwendet wird.

Erfindungsgemäß wird eine Wasser absorbierende Kontaktlinse aus einem Polymeren, das als eine wesentliche Komponente die Monomereinheiten mit Glycit als Seitenketten enthält, hergestellt nach einem einen weiteren Gegenstand der Erfindung bildenden Verfahren, bei dem Hydroxylgruppen eines Monomeren mit einem Glycit vorher durch Ketalisierung geschützt werden, das Monomere mit einem ketalisierten Glycit mit anderen copolymerisierbaren Monomeren copolymefisiert wird, das erhaltene Copolymere zu einer

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Kontaktlinse mit der gewünschten Gestalt geformt wird, die Kontaktlinse mit einer Säure behandelt wird, um eine Deketalisierung herbeizuführen, wodurch die Ketalgruppen in dem Copolymeren in Hydroxylgruppen umgewandelt werden.

Die Erhöhung der Vernetzungsdichte als Folge der Bildung von Ätherbindungen und dgl. bei der Copolymerisation, wie sie weiter oben in Bezug auf den Stand der Technik angegeben worden ist, kann daher erfindungsgemäß verhindert werden und es können leicht Copolymere mit einem hohen Wassergehalt und mit den Eigenschaften erhalten werden, die für ein Kontaktlinsenmaterial erwünscht sind.

Das erfindungsgemäß verwendete Monomere mit einem ketalisierten Glycit (nachstehend als "ketalisiertes Glycit-Monomeres" bezeichnet) umfaßt beispielsweise Esterverbindungen eines ketalisierten Glycits mit einer äthylenisch ungesättigten Carbonsäure, wie Acrylsäure oder Methacrylsäure, und Atherverbindungen eines ketalisierten Glycits mit einem äthylenisch ungesättigten Alkohol, wie Allylalkohol.

Typische Beispiele für das ketalisierte Glycitacrylat und -methacrylat sind 2,3-0-Isopropylidenglycerinmethacrylat (nachstehend als "IPGMA" bezeichnet) der Formel:

2,3-0-Isopropylidenglycerinacrylat, 2-Methyl-2-äthyl-4-methacrylo yloxymethyl-l/S-dioxolan (nachstehend als "MEMA" bezeichnet) der Formel

CH₃
CH₂=C-C-O-CH₂-CH-CH₂

CH₂CH₃

241ethyl.-2-äthyl-4-acryloyloxymethyl-1,3-dioxolan, 2~Methyl-2~ isobutyl-4-methacryloyloxymethyl"!,3-dioxolan (nachstehend als "MBMA" bezeichnet) der Formel

CH₃ .

CH₂=C-C-O-CH₂-CH-CH₂

CH₃

2-Methyl-2-isobutyl-4-acryloyloxymethyl-l,3-dioxolan, 2-Methyl-2-phenyl-4-methacryloyloxymethyl-l,3-dioxolan (nachstehend als "MPMA" bezeichnet) der Formel

^CH3

CH₀=C-C-O-CH₀-CH-CH₀ 2 υ 2 ι ι 2 ■

0 9»

H₃

2-Met hy l^-phenyl^-acryloyloxymethyl-i, 3-dioxolan, 2-Met ha cry loy 1-oxymethyl-l,4-dioxa-spiro[4_/5]decan (nachstehend als ^Ir2-MSDD"

bezeichnet) der Formel

CH

4-C-O-CH₉-CH-CH₂

CU₀ CH₉ CH₀ CH₉

\7

CH₂

2-Acryloyloxymethyl-l,4-dioxa~spiro[4,53decan, 1,2:4,5-Di-(O-isopropyliden)xylit-3-methacrylat (nachstehend als "3-MDIX" bezeichnet) der Formel

^H3^C\/^CH3

CH-CH₂ = C-C-O-CH-CH-CH₂

* It *

V

und 1,2:4,5-Di-(0~isopropyliden)xylit-3-acrylat.

Die ketalisierten Glycitacrylate und -methacrylate werden beispielsweise hergestellt durch Ketalisieren eines Glycxts der allgemeinen Formel

■ --HO-CH₂-^-CH-4^-CH₂-OH (I)

OH

worin η eine ganze Zahl von 1 bis 5 bedeutet, mit einer Ketonverbindung, wie Aceton, Methylethylketon, Cyclohexanon, Acetophenon oder Methylisobutylketon, und anschließendes Umsetzen des ketalisierten Glycits mit einem Acryloyl- oder Methacryloylhalogenid zur Einführung der polymerisierbaren Gruppe in die restliche Hydroxylgruppe.

Das Glycit der oben angegebenen allgemeinen Formel (i), worin η die Zahl T oder 3 bedeutet, ist bevorzugt, da die Reaktion leicht abläuft. Einige ketalisierte Glycitacrylate und -methacrylate, wie z.B. IPGMA, MEMA und 2-MSDD, können auch direkt hergestellt werden durch Umsetzung von Glycidylacrylat oder Glycidylraethacrylat mit der obengenannten Ketonverbindung, wie z.B. Aceton oder Methylethylketon, in Gegenwart einer Saure, wie z.B. einer Br/nsted-Söure oder Lewis-Saure.

ν ■ ■ * ....

Typische Beispiele für den ketalisierten Glycitöther sind Allylisopropylidenglycerinäther (nachstehend als "ALIPG" bezeichnet) der Formel

CH,= CH-CH,-0-CH₉-CH-CH₀

X°

HC CH

y (nachstehend als

¹¹ALME" bezeichnet) der Formel

CH₂=CH-CH₂-O-CH₂-Ch-CH₂

-■ :■ . y

H₃C CH₂CH₃

- Vb - '

2-Allyloxymethyl-1,4-dioxa-spiro[4,5]decan (nachstehend als ¹¹ALCH" bezeichnet) der Formel

CH₂=CH-Ch₂-O-CH₂-CH-CH₂

■ '■■■: V

CH, CH₉ T 2 ι 2

Cl^CH₂

CH₂

Die ketalisierten Glycitallyläther werden beispielsweise hergestellt durch Ketalisieren des Glycits der allgemeinen Formel (i), wie z.B. Glycerin, mit verschiedenen Ketonverbindungen, und anschließendes Umsetzen des ketalisierten Glycits mit einem Allylhalogenid, wie Allylchlorid. Die ketalisierten Glycerinallyläther können auch direkt hergestellt werden durch Umsetzung von Allylglycidylather mit verschiedenen Ketonverbindungen in Gegenwart eines Söurekatalysators.

Weitere Beispiele für das erfindungsgemäß verwendete ketalisierte Glycitmonomere sind m-Dioxanderivate von Acryl- oder Methacrylsäure, wie z.B. 2,2-Dimethyl-5~methacryloyloxy-1_/3-dioxan (nachstehend als "DMDO" bezeichnet) der Formel

CH₂=C-C-O-CH \'

0 CH₉-O^ ^CH3

„ 2,2-Dimethyl~5-»acryloyloxy-1,3-dioxan, 2-Methyl-2-äthyl-5-

methacryloyloxy-l,3-dioxan (nachstehend als ¹¹MEDO" bezeichnet) der Formel

CH, CH₉-O. _rH

CH₉=C-C-O-CH C^

^ / ^ΧΓΗ ΓΗ

0 CH₂-O^ ^OH2^LH3

2~Methyl-2-'dthyl-5-acryloyloxy-"I,3-dioxan, 2-Methyl-2-isobutyi- 5-methacryloyloxy-1,3-dioxan (nachstehend als ¹¹MBDO" bezeichnet) der Formel

- CH₇ CH₉-O. I 3 ι 2 \

CH₉=C-C-O-CH Q

² J CH₉-O^ ²

2-Methyl-2-isobutyl»5-acryloyloxy-1,3-dioxan, 3-Methacryloyloxy-1,3-dioxa-spiro[5,5]undecan (nachstehend als ¹¹MSDO¹¹ bezeichnet) der Formel

CH₃ CH₂-O. CH₉-CH₇.

= CH-C-O-CH ■ CC ^l /CH₉

und 3-Acryloyloxy-l ,S-

Diese Verbindungen stellen alle neue Verbindungen dar und können

als Nebenprodukte bei der Herstellung des ketalisierten Glycerinacrylats oder -methacrylate aus Glycidylacrylat oder -methacrylat erhalten werden.

Die ketalisierten Glycitmonomeren können allein oder in Form einer Mischung verwendet werden. Bei der Herstellung eines Copolymeren unter Verwendung der ketalisierten Glycitallyläther, wie z.B. ALIPG, ALME und ALCH, weist das durch die Saurebehandlung deketalisierte Copolymere ein verhältnismäßig geringes Wasserabsorptionsvermögen auf. Deshalb werden vorzugsweise die ketalisierten Glycitallyläther in Kombination mit anderen ketalisierten Glycitmonomeren verwendet. Da es sich bei den Methacrylate« oder Acrylaten vom m-Dioxanderivat~Typ, wie z.B. DMDO, MEDO, MBDO und MSDO, um solche handelt, die als Nebenprodukte bei der direkten Herstellung der ketalisierten Glycerinitiethacrylate oder -acrylate, wie z.B. IPGMA, MEMA, MBMA und 2-MSDD, aus Glycidylmethacrylat _oder -acrylat erhalten werden, und da die Isolierung und Reinigung industriell nachteilig sind, weil eine wiederholte Destillation durchgeführt werden muß und dadurch die Ausbeute abnimmt, ist es auch zweckmäßig, sie in Form einer Mischung mit .dem entsprechenden ketalisierten GIycerinitiethacrylat oder -acrylat zu verwenden, das als Hauptprodukt bei ihrer direkten Herstellung erhalten wird.

Ein Teil des ketalisierten Glycitmonomeren kann durch ein ketalisiertes Monosaccharidmethacrylat oder -acrylat, wie z.B. 1,2:5,6-Di-O-isopropyliden-3-O-methacryloyl-D-glucofuranosid (ein anderer Name ist !,^^,o-Di-O-isopropyliden-S-O-methacryloyl-D-glucose), l^iS^-Di^O-isopropyliden-o-O-methacryloyl-D- galactopyranosid (ein anderer Name ist: l,2:3,4-Di~0-isopropyliden-6-0-methacryloyl-D-galactose), 1~0-M©thacryloyl-2,3:5,6-di-0-isopropyliden-

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D-mannofuranosid (ein anderer Name ist: l-0-Methacryloyl-2,3:5,6-di-O-isopropyliden-D-mannose) und dgl., ersetzt werden. Die gleichen Effekte können erzielt werden durch Verwendung einer Mischung aus dem ketalisierten Glycitmonomeren und dem ketalisierten Monosaccharidmonomeren.

Die ketalisierten Glycitmonomeren sind mit verschiedenen Monomeren copolymer!sierbar. Das Material für die erfindungsgeraäße Wasser absorbierende Kontaktlinse wird hergestellt durch Copolymerisieren der ketalisierten Glycitmonomeren mit mindestens einem Vertreter, der ausgewählt wird aus einem hydrophilen Monomeren und einem hydrophoben Monomeren.

Bevorzugte Beispiele für das erfindungsgemäß verwendete hydrophile Monomere sind 2-Hydroxyäthylmethacrylat, 2-Hydroxyäthylacrylat, 2-Hydroxypropylmethacrylat, 2-Hydroxypropylacrylat, Polyäthylenglykolmonomethacrylat, Polyäthylenglykolmonoacrylat, Methacrylamid, Acrylamid, Dimethylmetbacrylamid, Dimethylacrylamid, Methacrylsäure, Acrylsäure, N-Vinylpyrrolidon und dgl. Diese hydrophilen Monomeren können allein oder in Form einer Mischung verwendet werden.

Bei der Deketalisierung zur Umwandlung der Ketalgruppen in Hydroxylgruppen durch Eintauchen einer aus dem erhaltenen Copolymeren hergestellten Kontaktlinse in eine wäßrige Lösung einer Säure erleichtert die Copolymerisation des ketalisierten Glycitmonomeren mit diesen hydrophilen Monomeren die gleichmäßige und wirksame Permeation der Säurelösung in das Linsenmaterial,wodurdh eine wirksame Deketalisierung erzielt wird. Auch bei Verwendung von solchen hydrophilen Monomeren, deren Homopolymeres ein verhältnis-

maßig geringes Wasserabsorptionsvermögen hat, wie z.B. 2-Hydroxyäthylmethacrylat und 2-Hydroxypropylmetihaerylat, ist es möglich, den Wassergehalt der erhaltenen Kontaktlinse bis zu einem gewissen Grade durch Copolymerisieren des ketalisierten Glycitmonomeren mit solchen hydrophilen Monomeren zu steuern bzw. zu kontrollieren.

Bevorzugte Beispiele für das erfindungsgemiiß verwendete hydrophobe Monomere sind Alkylester von Acrylsäure oder Methacrylsäure, in denen eine Alkylgruppe 1 bis 15 Kohlenstoffatome aufweist, wie z.B. Methylmethacrylat, Met hy la cry lat, Äthylmethacrylat, Äthylacrylat, Butylmethacrylat, Butylacrylat, Araylmethacrylat, Amylacrylat, Cyclohexylraethacrylat, Cyclohexylacrylat, Octylmethacrylat, Octylacrylat, Decylmethacrylat, Decylacrylat, Undecylmethacrylat, Undecylacrylat, l_aurylmethacrylat und La ury la cry lat, Vinylmethacrylat, Vinylacrylat, Allylmethacrylat, Allylacrylat, Alkylester von Itacorisüure oder Crotonsäure, wie z.B. Propylitaconat und Propylcrotonat, Vinylester von aliphatischen Carbonsäuren, wie z.B. Vinylacetat und Vinylpropionat, Styrol, Acrylnitril und dgl. Diese hydrophoben Monomeren können allein oder in Form einer Mischung.verwendet werden. Die Verwendung des hydrophoben Monomeren ist besonders wirksam zur Erhöhung der Festigkeit der erhaltenen Wasser absorbierenden Kontaktlinse und damit zur Verbesserung der Haltbarkeit der Linse sowie zur Kontrolle bzw. Steuerung des Wassergehaltes der Linse. Aus diesen Gründen sind die Methacrylsäureester, wie z.B. der Alkylester, Vinylester und Allylester, besonders wirksam.

Die Menge des ketalisierten Glycitmonomeren wird ausgewählt aus 5 bis 97 Gew.-Teilen, vorzugsweise 20 bis 85 Gew.-Teilen, insbesondere 40 bis 80 Gew.-Teilen, auf 100 Gew.-Teile der Gesamt-

menge des ketalisierten Glycitmonomeren und des hydrophilen Monomeren und/oder des hydrophoben Monomeren. Das ketalisierte Glycitmonomere ist mit mindestens einem Vertreter aus der Gruppe eines hydrophilen Monomeren und eines hydrophoben Monomeren copolymerisierbar. Bei Verwendung des hydrophilen Polymeren wird dessen Menge ausgewählt aus 3 bis 95 Gew.-Teilen, vorzugsweise 15 bis 80 Gew.-Teilen, insbesondere 20 bis 60 Gew.-Teilen auf 100 Gew.-Teile der Gesamtmenge des ketalisierten Glycitmonomeren und des hydrophilen Monomeren und/oder des hydrophoben Monomeren» Bei Verwendung des hydrophoben Monomeren wird dessen Menge ausgewählt aus 1 bis 40 Gew.-Teilen, vorzugsweise 1 bis 20 Gew.-Teilen, insbesondere 1 bis 12 Gew.-Teilen auf 100 Gew.-Teile der Gesamtmenge des ketalisierten Glycitmonomeren und des hydrophoben Monomeren und/oder des hydrophilen Monomeren. Wenn die Menge des ketalisierten Glycitmonomeren mehr als 97 Gew.-Teile beträgt, nimmt die Festigkeit der erhaltenen Kontaktlinse ab, und wenn die Menge weniger als 5 Gew.-Teile beträgt, werden die durch seine Verwendung bewirkten Effekte gering. Auch dann, wenn die Menge des hydrophilen Monomeren mehr als 95 Gew.-Teile beträgt, werden die durch die Verwendung des ketalisierten Glycitmonomeren erzielten Effekte gering, und wenn die Menge des hydrophoben Monomeren mehr als 40 Gew.-Teile beträgt, läuft die Deketalisierung durch die Säurebehandlung kaum glatt ab.

Die Vinylester und Allylester von Methacrylsäure und.Acrylsäure unter den obengenannten hydrophoben Monomeren fungieren auch als Vernetzungsmittel und daher werden sie vorzugsweise in einer Menge von nicht mehr als 2 Gew.-Toilen auf 100 Gew.-Teile der verwendeten Gesamtmonomeren verwendet.

Das obengenannte ketalisierte Glycitmonomere und mindestens eines der hydrophilen und hydrophoben Monomeren werden ausgewählt und so miteinander gemischt, daß ihre Mischung die Monomeren in Mengen innerhalb der oben angegebenen jeweiligen Bereiche enthält und die Gesamtmenge der ausgewählten Monomeren aus den obigen drei Arten von Monomeren 100 Gew.-Teile beträgt.

Erfindungsgemäß kann zur Verbesserung der Lösungsmittelbeständigkeit und der Formstabilität der erhaltenen Kontaktlinse ein Vernetzungsmittel mit mindestens zwei polymerisierbaren funktioneilen Gruppen verwendet werden. Bevorzugte Beispiele fUr erfindungsgemäß verwendbare Vernetzungsmittel sind Äthylenglykoldimethacrylat, Äthylenglykoldiacrylat, Diäthylenglykoldimethacrylat, Diüthylenglykoldiacrylat, Triäthylenglykoldimethacrylat, Triäthylenglykoldiacrylat, Vinylmethacrylat, Vinylacrylat, Allylmethacrylat, Allylacrylat, Divinylbenzol, Diallylphthalat, Trimethylolpropantrimethacrylat und dgl. Diese Vernetzungsmittel können allein oder in Form einer Mischung verwendet werden. Die Menge des Vernetzungsmittels wird ausgewählt aus 0,01 bis 2 Gew.-Teilen auf 100 Gew.-Teile der Mischung aus den obengenannten Monomeren.

Die Polymerisation der Monomeren wird durchgeführt unter Verwendung von üblichen Freiradikal-Polymerisationsinitiatoren, wie sie üblicherweise bei der Polymerisation von ungesättigten Kohlenwasserstoffverbindungen verwendet werden, wie z.B. Benzoylperoxid, Azobisisobutyronitril und Azobisdimethylvaleronitril. Die Polymerisationsinitiatoren können allein oder in Form einer Mischung verwendet werden. Sie werden in der Regel in einer Menge von etwa 0,01 bis etwa 1 Gew.«Teile auf 100 Gew.-TelIe der verwendeten

-XA-

Gesamtmonomeren verwendet.

Die Polymerisation kann in Gegenwart von Wasser oder einer Substanz/ die in Wasser löslich ist und gegenüber der Polymerisationsreaktion inert ist,als Netzmittel, wie z.B. Äthylenglykol, Propylenglykol, Butylenglykol, Polyäthylenglykol, Polypropylenglykol und Glycerin, durchgeführt werden. Die Menge des Netzmittels wird ausgewählt aus etwa 2 bis etwa 45 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge der verwendeten Gesamtmonomeren und dem Netzmittel. Die Verwendung des Netzmittels ist nicht wesentlich, sie ist jedoch sehr wirksam für die Säurebehandlung des Copolymeren zur Deketalisierung, weil das Netzmittel in dem erhaltenen Copolymeren eingeschlossen ist, wenn die Polymerisation in Gegenwart des Netzmittels unter Anwendung eines Massenpolymerisationsverfahrens, durchgeführt wird. Das heißt, selbst in den Fällen, in denen das hydrophile Monomere in einer geringen Menge oder nicht verwendet wird, kann eine Säurelösung wirksam in das Linsenmaterial eindringen durch das Netzmittel, mit dem das Linsenmaterial imprägniert ist, in der Stufe der Saurebehandlung der Kontaktlinse, die aus dem erhaltenen Copolymeren geformt worden ist, wodurch eine wirksame Deketalisierung bewirkt wird. Es ist auch möglich, dem erhaltenen Copolymeren durch Verwendung des Netzmittels Zähigkeit zu verleihen, um die Verarbeitbarkeit bei der mechanischen Bearbeitung, beispielsweise beim Schneiden, zu verbessern. Das verwendete Netzmittel kann leicht durch Wasser oder eine physiologische Salzlösung (Kochsalzlösung) ersetzt werden, beispielsweise indem man die mit Säure behandelte Kontaktlinse in einer wäßrigen Lösung einer alkalischen Substanz einer Neutralisationsbehandlung unterwirft und die Linse in Wasser oder eine physiologische Salzlösung eintaucht und gewünschtenfalls die Siedebehandlung der

Linse weiter durchführt. Die Verwendung des Netzinittels in einer Menge von mehr als 45 Gew.-/2 ist nicht erwünscht, weil es leicht ZM Störungen führen kann, beispielsweise zu einer Verschlechterung der optischen Eigenschaften der Linse als Folge des Auftretens einer weißen Trübung in dem mit Säure behandelten Linsenmaterial.

Die Polymerisation und die Formgebung z» einer Kontaktlinse können unter Anwendung üblicher Verfahren durchgeführt werden. So kann die Polymerisation beispielsweise in einer Form durchgeführt werden, die der Gestalt einer Kontaktlinse entspricht, um so direkt ein Copolymeres mit der Gestalt einer Kontaktlinse zu erhalten. Die dabei erhaltene Kontaktlinse kann weiter mechanisch, je nach Bedarf, endbehandelt werden. Auch kann die Polymerisation in einer geeigneten Form oder in einem geeigneten Behalter durchgeführt werden zur Herstellung eines Kontaktlinsenmaterials in Form eines Blockes, einer Platte oder eines Stabes, und das Linsonmaterial kann dann auf übliche Weise mechanisch bearbeitet werden/ beispielsweise durch Schneiden und Polieren, um den Kontaktlinsen die gewünschte Gestalt zu geben. Das als Linse erhaltene Copolymere hat etwa die gleiche molare Zusammensetzung wie die verwendeten polymer!sierbaren Verbindungen.

Im allgemeinen muß die Verformung eines Kontaktlinsenmaterials mit einem hohen Wasserabsorptionsvermögen zu einer Kontaktlinse durch mechanische Vor- bzw. Bearbeitung so durchgeführt werden, daß der Behandlungsumgebung sehr große Aufmerksamkeit geschenkt wird, insbesondere der Feuchtigkeitskontrolle, wegen des hohen WassorebsorptiosfsvösfmUgens. Erfindungsgemäß sind strenge Feuchtigköitskonirollon, wie sie bei der Be- bzw. Verarbeitung einer . konventionellen Wasser absorbierenden Kontaktlinse erforderlich sind,

nicht nötig, da die Hydroxylgruppen der Glycitmonomereinheiten in den Copolymeren durch Ketalisierung maskiert sind und das Wasserabsorptionsvermögen des Copolymeren entsprechend vermindert ist. Auch ist der lineare Expansionskoeffizient des erfindungsgemäßen Copolymeren, das zum Aufquellen gebracht wird, indem man das Copolymere der Säurebehandlung, der Neutralisationsbehandlung und dann der Hydratationsbehandlung unterwirft, weit geringer als derjenige eines konventionellen Wasser absorbierenden Kontaktlinsenmaterials. Diese Tatsache ist sehr vorteilhaft vom Standpunkt der Genauigkeit der Linsenkontur und der Linsengestalt aus betrachtet bei der Herstellung einer Wasser absorbierenden Kontaktlinse mit einer gewünschten Linsenkontur und Linsengestalt, die im mit Wasser aufgequollenen Zustand verwendet wird, aus einem nicht-aufgequollenen Linsenmaterial.

Das in Form einer Kontaktlinse vorliegende Copolymere wird mit verschiedenen organischen und anorganischen Säuren behandelt, um die Ketalgruppen in dem Copolymeren in Hydroxylgruppen umzuwandeln. So werden beispielsweise, wie in dem folgenden Reaktionsschema angegeben, Isopropylidengruppen durch Hydrolyse eliminiert, um so das Copolymere hydrophil zu macheni

C=O

CH,

■> V"2

CH-OH -OH

- se -

Beispiele für die in der obigen Säurebehandlung verwendbare Säure sind Chlorwasserstoffsäure, Schwefelsaure, Phosphorsaure, Ameisensäure, Essigsäure, Trifluoressigsäure und dgl. Wenn die Konzentration der verwendeten Saure hoch ist, ist es möglich, döß das Linsenmaterial beeinträchtigt (schlechter) wird und daß eine Rißbildung auftritt. Deshalb ist es zweckmäßig, die Säurebehandlung unter allmählicher oder stufenförmiger Erhöhung der Konzentration der wäßrigen Behandlungsflüssigkeit durchzuführen. Die geeignete Säurekonzentration und Eintauchzeit variiert in Abhängigkeit von dem Material der zu behandelnden Linse und der Art desf verwendeten Säure und kann nicht absolut definiert werden. So wird beispielsweise im Falls der Verwendung von Chlorwassersieffsöure die Behandlung in der Regel mit einer Konzentration vor« @twe 3 bis etwa 20 Gew.«# etwa 3 bis etwa 6 Stunden lang bei Reüratempesfötur durchgeführt. Bei Verwendung von Ameisensäure oder Essigsäure wird die Behandlung in der Regel bei einer Konzentration von etwa 30 big etwa ⁰O Gew.~j6 für einen Zeitraum von etwa 2 Stunden big ©twa 20 Tagen bei Raumtemperatur durchgeführt. Bei Verwendung von Trifluoressigsäure wird die Behandlung in der Regel bei eiites? Konzentration von etwa 80 bis etwa 90 Gew.>*% für einen Z@£ts?eurfi vöo etwa 1 bis etwa 2 Stunden bei Raumtemperatur durchgeführt* Wenn des m behandelnde Linsenmaterial keine hydrophilen fö@tt0ßf©if@£fih@ii©n enthalt und darüber hinaus nicht mit einem Netzmittel £iiiiss?ö0fliärfc igt, besteht die Neigung, daß sehneil die

fi abläuft unter Bildung von Rissen in den und es ist dah@r besonders erwünscht, die Säurebe» mit ellmählAeh ©dee stufenförmig steigender Konzentra» £ί©ίϊ des? Sät/r@ in der iehcmdiungsfiüsisigkeit durehzufuhren. In Fälle köfiii die Betondlüiicj duirdhgefUhrt werden, indem man ein© Kentelctlinse in ein© wäßrig©

einer geringen Konzentration von beispielsweise etwa 5 (?©w*«$ eintaucht und sie dann in eine wäßrige Säurelösung einer höheren Konzentration eintaucht.

Die durch die obengenannte Säurebehandlung hervorgerufene Reaktion kann mit guter Reproduzierbarkeit innerhalb einer bestimmten zulässigen Grenze durchgeführt werden, ohne durch ein Standardbehandlungsverfahren und eine Standardbehandlungszeit streng reguliert zu werden, und daher ist die obengenannte Säurebehandlung mit Vorteil auch in der industriellen Praxis anwendbar.

Die mit Säure behandelte Kontaktlinse kann ferner in eine wäßrigs Lösung einer alkalischen Substanz, wie z.B. Natriumcarbonat, eingetaucht werden, um die in der Linse enthaltene Säure zu neutralisieren« Die mit Säure behandelte Kontaktlinse wird in der Regel in Wasser oder eine physiologische Salzlösung eingetaucht oder darin erhitzt, um die in der Linse enthaltene Säure oder das darin enthaltene Netzmittel zu entfernen.

Die erfindungsgemöße Wasser absorbierende Kontaktlinse kann Über einen langen Zeitraum hinweg auf dem Auge kontinuierlich getragen werden, da die Linse einen höhe.η Wassergehalt und dementsprechend eine ausgezeichnete Sauerstoffpermeabilität sowie darüber hinaus eine ausgezeichnete Affinität fUr das Augengewebe aufweist neben der Tatsache, daß sie weich und flexibel ist. Außerdem weist die erfindungsgemäße Kontaktlinse ausgezeichnete optische Eigenschaften auf und sie kann auch zur Sterilisierung in Wasser erhitzt werden, ohne daß dadurch die ausgezeichneten Eigenschaften der Linse beeinträchtigt werden.

Die Erfindung wird in den folgenden Beispielen, in denen alle Prozentsätze, wenn nichts anderes angegeben ist, auf das Gewicht bezogen sind, näher erläutert, ohne jedoch darauf beschränkt zu sein.

Das nachstehend beschriebene Bezugsbeispiel dient der Erläuterung einer Art der Herstellung von IPGMA, bei dem es sich um ein repräsentatives erfindungsgemäß verwendetes Glycitinonomeres handelt.

Bezugsbeispiel

Synthese, yon IPGMA aus Glycidylmethacrylat

In einen Kolben wurden 15 g (0, Π Mol) Glycidylmethacrylqt, 50 ml (0,68 Mol) Aceton und 100 ppm Hydrochinonmethyläther eingeführt und zusätzlich wurden unter Rühren 0,1 g Kieselwolframsäuretetracosahydrat in den Kolben gegeben. Die Reaktion wurde 28 Stunden ' lang bei Raumtemperatur durchgeführt. Nach Beendigung der Reaktion wurden 10 g wasserfreies Natriumcarbonat der Reaktionsmischung zugesetzt, um die Kieselwolframsäure zu neutralisieren. Nach 1-stündigem Rühren wurde die Reaktionsmischung unter Absaugen filtriert zur Entfernung eines Niederschlags und unter vermindertem Druck wurd Aceton aus dem Filtrat abdestilliert. Zu dem Rückstand wurden 200 ml η-Hexan zugegeben und ein Material, das während der Reaktion gebildet wurde, wurde durch Filtrieren entfernt. Zu dem FiI-trat wurden 25 g wasserfreies Natriumsulfat und dann 5 g Aktivkohle zugegeben und die Mischung wurde über Nacht gerührt und stehen gelassen. Die Mischung wurde durch Absaugen filtriert, unter vermindertem Druck eingeengt und dann durch Destillation unter vermindertem Druck gereinigt, wobei man 12,5 g (Ausbeute 59,2 %) einer farblosen, transparenten Flüssigkeit mit einem Siedepunkt von

60°C/0,2 mm Hg erhielt. Das Produkt hatte einen Brechungsindex

(n_n ) von 1,442 und dieses Ergebnis und das Infrarotabsorptionsspektrum bestätigten, daß es sich bei dem Produkt um IPGMA handelte.

Außerdem wurde ein Teil der Reaktionsmischung zu Beginn der Reaktion, 20 Minuten und 20 Stunden nach Beginn der Reaktion und am Ende der Reaktion (nach 28 Stunden) entnommen und gaschromatographisch untersucht. Dabei wurde gefunden, daß das Glycidylmethacrylat nach 20 Minuten nahezu verbraucht war und date. IPGMA und ein Nebenprodukt in etwa gleichen Mengen gebildet wurden, daß nach 20 Stunden der Anteil an IPGMA anstieg, während der Anteil an dem Nebenprodukt abnahm, und daß nach 28 Stunden das Nebenprodukt vollständig verschwand und nur noch IPGMA gebildet wurde. Das heißt, es wurde gefunden, daß im Verlaufe der Reaktion vorübergehend ein Nebenprodukt gebildet wurde, daß schließlich jedoch nur IPGMA gebildet v/urde. Durch die analytischen Ergebnisse, wie z.B. das kernmagnetische Resonanzspektrum, wurde ferner bestätigt, daß es sich bei dem Nebenprodukt um DMDO handelte.

Verschiedene ketalisierte Glycitmonomere, wie z.B. MEMA, MBMA und 2-MSDD, können auf die gleiche Weise wie in dem Bezugsbeispiel angegeben hergestellt werden unter Verwendung verschiedener anderer Ketone anstelle von Aceton, wie z.B. Methylethylketon, Methylisobuty!keton und Cyclohexanon. Gleichzeitig können auch die ketalisierten Glycitmonomeren vom Dioxanderivat-Typ, wie MEDO, MBDO und MSDO, auch als Nebenprodukte im Verlaufe der Reaktion erhalten werden und gewünschtenfalls kann ihre Reinheit durch Wiederholung der Destillation erhöht werden.

24- ■-

Beispiel 1

72,52 g IPGMA, 13,74 g N-Vinylpyrrolidon (nachstehend als "N-VP" bezeichnet), 13,74 g Methylmethacrylat (nachstehend als "MMA" bezeichnet) und 0,06 g Azobisdimethylvaleronitril (nachstehend als "ADMVN" bezeichnet) als Polymerisationsinitiator wurden miteinander gemischt und gelöst. Die Mischung wurde in ein Reagensglas gegeben. Die thermische Polymerisation wurde stufenförmig bei 40 C 24 Stunden lang in einem Wasserbad mit konstanter Temperatur und dann 8 Stunden lang bei 50 C, 6 Stunden lang bei 60 C, 6 Stunden lang bei 80 C, 3 Stunden lang bei 100 C und schließlich 3 Stunden lang bei 110 C in einem Trockner mit zirkulierender Heißluft durchgeführt, wobei man ein farbloses, transparentes Polymeres in Form eines Stabes erhielt. Der Stab wurde auf übliche Weise zerschnitten und poliert zur Herstellung von Kontaktlinsen.

Die Linsen wurden mit einer Säure behandelt durch 24-stündiges Eintauchen in 2 η Chlorwasserstoffsäure. Nach 15-minütigem Eintauchen in destilliertes Wasser wurden die Linsen dann in eine 0,5 %ige wäßrige Natriumcarbonatlösung 30 Minuten lang eingetaucht zur Durchführung der Neutralisationsbehandlung. Ferner wurden die Linsen 15 Minuten lang in destilliertes Wasser eingetaucht und 1 Stunde lang in einer 0,9 ^igen physiologischen Salzlösung erhitzt. Die auf diese Weise erhaltenen, Wasser absorbierenden Kontaktlinsen waren weich und flexibel und hatten einen Wassergehalt von 60,2

—10 2

%, eine Sauerstoff permeabilität von 2,46 χ 10" ml., cm/cm . see «

20
mm Hg, einen Brechungsindex (n_ß ) von 1,391 und eine Transmission

für sichtbare Strahlung von mehr als 90 %.

Der Wassergehalt wurde bei einer Linse bestimmt, die mit einer 0,9 /£igen

physiologischen Salzlösung bei 20 C bis zur Sättigung imprägniert worden war.

Die Sauerstoffpermeabilität wurde bei 35 C in einer 0,9 ?£igen wäßrigen Natriumchloridlösung unter Anwendung eines Platinelektrodenverfahrens unter Verwendung eines Film-Sauerstoffgac-Permeameters vom Seikaken-Typ, hergestellt von der Firma Rikaseiki Kogyo Kabishiki Kaisha, gemessen.

Der Prozentsatz der Transmission für sichtbare Strahlung wurde in einem Wellenlängenbereich von 780 bis 380 nm unter Verwendung eines Doppelstrahl-Spektrophotometers vom Typ UV-210, hergestellt von der Firma Shimadzu Corporation, durchgeführt unter Verwendung eines Polymerfilms, der zwischen Quarzplatten gelegt wurde.

Der Brechungsindex wurde gemessen unter Verwendung eines Abbe-Refraktometers, hergestellt von der Firma Erma Optical Works Co , Ltd.ι und unter Verwendung von Scheibenproben.

yergleichsbeispiel 1

Glycerinmethacrylat wurde nach den Angaben in Beispiel 1 der US-PS 4 267 295 wie folgt hergestellt:

In einen Kolben wurden 1 kg Glycidylmethacrylat (im Handel erhältlich unter dem Handelsnamen "Acrylester G", .hergestellt von der Firma Mitsubishi Rayon Co., Ltd.)* 1500 ml destilliertes Wasser und 2,5 ml konzentrierte Schwefelsäure eingeführt. Der Kolben wurde auf ein bei einer Temperatur von 24 bis 29 C gehaltenes Wasserbad gestellt und die Mischung wurde 6 Tage lang gerührt. Die erhaltene Reaktionsmischung wurde mit einer 10

—26 -30-

wäßrigen Natriumhydroxidlösung neutralisiert und mit 5 1 1-Portionen eines Äthers extrahiert. Die dabei erhaltene Wasserschicht wurde mit Natriumchlorid gesättigt und die ölschicht, die sich auf der Wasserschicht abschied, wurde abgezogen und in Methylenchlorid gelbst. Zu der dabei erhaltenen Lösung wurde wasserfreies Natriumsulfat zugegeben und 16 Stunden lang an einem kühlen und dunklen Platz stehen gelassen. Dann wurde die Lösung filtriert zur Entfernung von Natriumsulfat und das Methylenchlorid wurde unter vermindertem Druck durch einen Verdampfer auf einem kalten Wasserbad entfernt, wobei man farbloses, transparentes flüssiges Glycerinmethacrylat erhielt.

Glycerinmethacrylat, N-VP und MMA wurden in Mengen von 67,86 g, 16,07 g bzw. 16,07 g miteinander gemischt, so daß ihr Molverhältnis mit dem theoretischen Molverhältnis der Glycerinmethacrylat-, N-VP- und MMA-Komponenten des die in Beispiel 1 schließlich erhaltene Wasser absorbierende Kontaktlinse aufbauenden Materials entsprach. Zu der Mischung wurden 0,06 g ADMVN zugegeben und die Polymerisation wurde unter den gleichen Bedingungen wie in Beispiel 1 durchgeführt, wobei man ein farbloses, transparentes polymeres Material in Form eines Stabes erhielt. Der Stab wurde auf übliche Weise zerschnitten und poliert zur Herstellung von Kontaktlinsen. Die Linsen wurden in eine 0,9 %ige physiologische Salzlösung eingetaucht, um die Linsen zu hydratisieren und zum Aufquellen zu bringen. Die dabei erhaltenen Kontaktlinsen wiesen einen Wassergehalt von 49,5 %, eine Sauerstoffpermeabilität von 1,47 χ 10* ml .. cm/cm

20

see , mm Hg, einen Brechungsindex (n_Q ) von 1,412 und eine Transmission für sichtbare Strahlung von mehr als 90 % auf.

Vergleichsbeispiel 2

Glycerinmethacrylat wurde nach den Angaben in Beispiel 1 der US-PS 4 056 496 wie folgt hergestellt: Auf einem bei einer Temperatur von 25 bis 30 C gehaltenen Wasserbad wurden 1 kg Isopropylidenglycerinmethacrylat, 3 1 destilliertes Wasser, 6 g konzentrierte Schwefelsäure und 0,4 g Hydrochinonmonomethyläther 16 Stunden lang gerührt. Die Reaktionsmischung wurde mit Bariumhydroxid neutralisiert und der dabei erhaltene Bariumsulfatniedrschlag wurde durch Filtrieren abgetrennt. Dem Filtrat wurde Natriumchlorid bis zur Sättigung zugesetzt und die t$lschicht, die sich auf dem gesättigten Salzwasser abschied, wurde mit einem Äther extrahiex-t. Zu dem Extrakt wurde wasserfreies Natriumsulfat zugegeben und es wurde an einem kalten, dunklen Ort über Nacht stehen gelassen. Der Extrakt wurde filtriert und das Lösungsmittel wurde unter vermindertem Druck mittels eines Verdampfers auf einem kalten Wasserbad abdestilliert, wobei man farbloses, transparentes flüssiges Glycerinmethacrylat erhielt. Auf die gleiche Weise wie in Vergleichsbeispiel 1 wurden Wasser absorbierende Kontaktlinsen hergestellt, wobei diesmal jedoch das oben erhaltene Glycerinmethacrylat verwendet wurde. Die Linsen wiesen einen Wassergehalt von 54,3 %, eine Sauerstoffpermeabilität

—10 2
von 1,72 χ 10 ml . cm/ . see . mm Hg, einen Brechungsindex

20
(n_ ) von 1,404 und eine Transmission für sichtbare Strahlung von

mehr als 90 % auf.

Aus den in Beispiel 1 und in den Vergleichsbeispielen 1 und 2 erhaltenen Ergebnissen ist zu ersehen, daß die erfindungsgemäßen Wasser absorbierenden Kontaktlinsen den höchsten Wassergehalt aufwiesen.

Beispiel 2

75 g IPGMA, 20 g 2-Hydroxyäthylmethacrylat (nachstehend als "2-HEMA" bezeichnet), 5 g Laurylmethacrylat (nachstehend als "LMA" bezeichnet) und 0,07 g ADMVN wurden miteinander gemischt und gelöst. Die Mischung wurde in ein Reagensglas eingeführt. Die thermische Polymerisation wurde stufenförmig 48 Stunden lang bei 35 C in einem Wasserbad mit konstanter Temperatur und dann 8 Stunden lang bei 50 C, 6 Stunden lang bei 60 C, 6 Stunden lang bei 80°C, 2 Stunden lang bei 100⁰C und schließlich 2 Stunden lang bei 110 C in einem Trockner mit zirkulierender Heißluft durchgeführt, wobei man ein Polymeres in Form eines Stabes erhielt. Der Stab wurde auf übliche Weise zerschnitten und poliert zur Herstellung von Kontaktlinsen,

Die Linsen wurden 30 Minuten lang in eine 50 7&ge wäßrige Ameisensäurelösung und dann 2 Stunden lang in 6 η Chlorwasserstoffsäure (oder 6 Stunden lang in 3,6 η Chlorwasserstoffsäure) einge,taucht zur Durchführung der Säurebehandlung. Dann wurden die Linsen in eine 0,024 feige wäßrige Natriumcarbonat lösung eingetaucht zur Durchführung der Neutralisationsbehandlung. Die dabei erhaltenen Wasser absorbierenden Kontaktlinsen wiesen einen Wassergehalt von 63,1 % ,

—10 2

eine Sauerstoffpermeabilität von 2,27 X 10 ml . cm/cm . see .

20
mm Hg, einen Brechungsindex (n~ ) von 1,390 und eine Transmission

für sichtbare Strahlung von mehr als 90 % auf. Beispiele 3 - 5

Auf die gleiche Weise wie in Beispiel 2 wurden Wasser absorbierende Kontaktlinsen hergestellt, wobei diesmal jedoch die bei der Copoly-

merisation verwendeten jeweiligen Komponenten in den in der folgenden Tabelle I angegebenen Mengen verwendet wurden. Die erzielten Ergebnisse sind ebenfalls in der Tabelle I angegeben.

Bei dem in Beispiel 3 erhaltenen IPGMA-Copolymereη wurden die Infrarotabsorptionsspektren des Copolymeren vor der Söurebehandlung und des Copolymeren nach der Söurebehandlung gemessen unter Verwendung des Infrarot-Spektrophotometers vom Typ A-202, hergestellt von der Firma Japan Spectroscopic Co., Ltd. Die Ergebnisse sind in der beiliegenden Zeichnung dargestellt, in der die Buchstaben A und B das Copolymere vor der Söurebehandlung bzw. das Copolymere nach der Söurebehandlung anzeigen. Bei dem mit Säure behandelten IPGMA-Copolymeren wurde aus dem Peak für die Hydroxylgruppe in der Nähe von 3400 cm eine deutliche Zunahme des Hydroxylgruppengehaltes

-1 festgestellt, während für den Dioxolanring in der Nähe von 820 cm

ein Verschwinden des Peaks festgestellt wurde.

Tabelle I

Beispiel 3 Beispiel ■

Komponenten, (g.) .

IPGMA .....; '', 75 60

2 -HEMA'. 17.5 ■ 32

LMA '. - -

η-AMA H 7

MMA ' - 8-

AMA ^i}. 0.5.

Bis-S* ⁵^. .... - . ,0.3

ADWN.. .0.07 0.045

physikalische Eigenschaften

20 ■

Brechungsindex. *■ ,(ⁿjj ).··· 1.395 . ' 1.403·

Wassergehalt -^: W . ⁵⁸·⁸. . '. ⁵²'²

Sauerstoffpermeabilität '

(ml.cm./oTKsec.mmHg)..... 2.00 XlO"¹⁰ ·· 1.88 X ΙΟ'¹⁰

Transmission für sichtbare

Strahlung ? (*) '. >⁹⁰ ' >⁹⁰

■ ' *l)n-AMA: n-Amyl-inethaGrylat *2)AMA: ' AHyl-methacxylat
*3)Bis-S: 4,4^r-Dimethacryloyloxy-diphenyl-sulfon

Beispiel '

40 52

8 0.3

0.045

' 1.421 43.1

1.38 X

>90' ·

-10

Beispiel 6

67 g MEMA, 25 g 2-HEMA, 6 g LMA, 2 g MMA, 0,3 g A'thylenglykoldimethacrylat (nachstehend als ¹¹EDMA" bezeichnet) und 0,07 g Azobisisobutyronitril (nachstehend als ¹¹AIBN" bezeichnet) als Polymerisationsinitiator wurden miteinander gemis cht und gelöst und die Mischung wurde in ein Reagensglas gegeben. Die thermische Polymerisation wurde stufenförmig zuerst 24 Stunden lang bei 40 C in einem Wasserbad mit konstanter Temperatur und dann 8 Stunden lang bei 50 C, 6 Stunden lang bei 60 C, 6 Stunden lang bei 80 C, 3 Stunden lang bei 100°C und schließlich 3 Stunden lang bei /I1O°C in einem Trockner mit zirkulierender Heißluft durchgeführt, wobei man ein Polymeres in Form eines Stabes erhielt. Der Stab wurde auf übliche Weise zerschnitten und poliert zur Herstellung von Kontaktlinsen und diese wurden auf die gleiche Weise wie in Beispiel 2 einer Saurebehandlung und einer Neutralisationsbehandlung unterworfen, wobei man Wasser absorbierende Kontaktlinsen erhielt. Die Linsen wiesen einen Wassergehalt von 51,3 %, eine Sauerstoffpermeabilität von 1,64 ¹X. 10 ml . cm/cm . see mm Hg, einen Bre~

20
chungsindex (n_ß ) von 1,407 und eine Transmission für sichtbare

Strahlung von mehr als 90 % auf. Beispiele 7-9

Auf die gleiche Weise wie in Beispiel 6 wurden Wasser absorbierende Kontaktlinsen hergestellt, wobei diesmal jedoch bei der Copolymerisation die jeweiligen Komponenten in den in der folgenden Tabelle II angegebenen Mengen verwendet wurden* Die Ergebnisse sind ebenfalls in der Tabelle II angegeben.

Tabelle II

Beispiel 7

Beispiel 8

Beispiel · 9

KEMA Vi .".

'¹MBMAV

2-HEHA.

LMA.

MMA ,

EBMA ,

MiA

AIBN. .

AMWN

physikalische Eigenschaften

Brechungsindex - (n~ ).. Wassergehalt ^: {%)

SauerstoffpermeabiIitat
•ή

(ml.cm./cm.sec.mmHg)...

Transmission für sichtbare Strahlung ·■ (&)

6?	■	1.	3	-	•	0.045	60	3
25	50.		32	1.411	32
6	1.73 X.	07 ..	. , δ	46.3	8	045
2	>90	■	-	1.75 X 10"¹⁰	-	411
0.		409	- ■	>9 0	-	7
-		0	0.3	0.	ίο-¹⁰
0.		ΙΟ"¹⁰	-
		0.
1.
47.
1.59 X
>90

Beispiel 10

50 g MPMA, 44 g 2-HEMA, 6 g LMA, 0,3 g EDMA und 0,07 g ADMVN als Pplymerisationsinitiator wurden miteinander gemischt und gelöst und die Mischung wurde in ein Reagensglas eingeführt. Die thermische Polymerisation wurde zuerst 48 Stunden lang bei 35 C in einem Wasserbad mit konstanter Temperatur und dann in einem Trockner mit zirkulierender Heißluft 16 Stunden lang bei 45 C, 4 Stunden lang bei 70 C und 4 Stunden lang bei 90 C durchgeführt, wobei man ein Polymeres in Form eines Stabes erhielt. Der Stab wurde auf übliche Weise zerschnitten und poliert zur Herstellung von Kontaktlinsen. Diese Linsen wurden auf die gleiche Weise wie in Beispiel 2 einer Säurebehandlung und einer Neutralisationsbehandlung unterworfen, wobei man Wasser absorbierende Kontaktlinsen erhielt. Die so erhaltenen Linsen wiesen einen Wassergehalt von 35,8 %_t eine SauerstoffpermeabilitcJt von 1,22 χ 10 ml « cm/cm . see . mm Hg, einen Brechungsindex (n~ ) von 1,431 und eine Transmission für sichtbare Strahlung von mehr als 90 % auf.

Beispiele 11-13

Auf die gleiche Weise wie in Beispiel 10 wurden Wasser absorbierende Kontaktlinsen hergestellt, wobei diesmal bei der Polymerisation die jeweiligen Komponenten in den in der folgenden Tabelle III angegebenen Mengen verwendet wurden. Die Ergebnisse sind ebenfalls in der Tabelle III angegeben.

Tabelle III

Beispiel 11

Beispiel 12

Beispiel 13

Komponenten ( g.)

MPMA ■.

2-MSDD'.

2-HEMA " '. .' ,

LMA

EDMA

Bis-S

ADMVN *

physikalische Eigenschaften

20
Brechungsindex ■ (n^ )..

Wassergehalt . (*#)

Sauerstoffpermeabilität

(ml.cm./cm.sec.mmHg)...

Transmission für-sichtbare Strahlung "' ^(%)

40

50	-	.3 ·	40	\ \
44	54	.07	54	OO *
6	6		6	I I
0.3			-
	■ ' 0	.437	0.3 · '
'. 0.07	0	.8	0.07
		X ΙΟ"¹⁰

1.422	1	1.426
42.4	34	39.5
1.45 X ΙΟ"¹⁰	1.16	1.30 X ΙΟ"¹⁰

>90

C/1 CO

Beispiel 14

70 g 3-MDIX, 25 g 2-HEMA, 4,5 g LMA, 0,5 g AMA und 0,07 g ADMVN als Polymerisationsinitiator wurden miteinander gemischt und gelöst und die Mischung wurde in ein Reagensglas eingeführt. Die thermische Polymerisation wurde stufenförmig zuerst 24 Stunden lang bei 40 C in einem Wasserbad mit konstanter Temperatur und dann 8 Stunden lang bei 50 C, 6 Stunden lang bei 60 C, 6 Stunden lang bei 80°C, 3 Stunden lang bei 100°C und 3 Stunden lang bei 110°C in einem Trockner mit zirkulierender Heißluft durchgeführt, wobei man ein Polymeres in Form eines Stabes erhielt. Der Stab wurde auf übliche Weise zerschnitten und poliert zur Herstellung von Kontaktlinsen und diese wurden auf die gleiche Weise wie in Beispiel 2 einer Säurebehandlung und einer Neutralisationsbehandlung unterworfen, wobei man Wasser absorbierende Kontaktlinsen erhielt. Die Linsen wiesen einen Wassergehalt von 72,0 %, eine Sauerstoffpermeabilität

—10 2 *

von 2,76 X 10" ml . cm/cm . see . mm Hg, einen Brechungsindex

20
(η- ) von 1,374 und eine Transmission für sichtbare Strahlung von

mehr als 90 % auf Beispiele 15 - 17

Auf die gleiche Weise wie in Beispiel 14 wurden Wasser absorbierende Kontaktlinsen hergestellt, wobei diesmal jedoch die bei der Copolymerisation jeweils verwendeten Komponenten in den in der folgenden Tabelle IV angegebenen Mengen verwendet wurden. Die Ergebnisse sind ebenfalls in der Tabelle IV angegeben.

Tabelle IV

Beispiel ' 15 Beispiel ■ 16 Beispiel 17

Komponenten (g. )

3-MDIX
2-HEMA
LMA
' MMA
EDMA
ANiA
ADMVN

67	50	60
25	44	32
6	6	8
2	-	-
0.3 ■ .	0.3	-
-		0.3
0.07	0.07 ·	0.07
1.384 ·	1.394	1.387
64.5	58.6	63.5
2.55 X 10"¹⁰	2.30 X ΙΟ'¹⁰	2.44 X 10"¹⁰

physikalische Eigenschaften

20 Brechungsindex (r ^ Wassergehalt ' '°> · · · ·

SäuerstoffpermeabiIitat

2
(ml.cm./cm.s e c.mmHg)

Transmission für sichtbare · .

Strahlung " (*) ' >90 >90 ·. >90

Beispiel 18

In einer Monomermischung von 70 IPGMA, 6 g LMA, 2 g MMA und 0,2 g AMA wurden 5 g Polypropylenglykol mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von 3000 als Netzmittel und 0,03 g ADMVN als Polymerisationsinitiator gelöst. Die Mischung wurde in einen Formgebungsbehälter eingeführt, der aus männlichen und weiblichen Formen bestand, die der Gestalt einer Kontaktlinse entsprachen, und die Polymerisation wurde stufenförmig 48 Stunden lang bei 35 C, 4 Stunden lang bei 50 C und 8 Stunden lang bei 60 C in einem Trockner mit zirkulierender Heißluft durchgeführt. Nach der Entfernung der Formen wurde der Formkörper in Form einer Kontaktlinse 30 Minuten lang in eine 50 %ige wäßrige Ameisensäurelösung und 2 Stunden lang in 6.η Chlorwasserstoffsäure eingetaucht. Die mit Säure behandelte Linse wurde dann in eine 0,024 $Lge wäßrige Natriumcarbonatlösung eingetaucht, um die Säure in der Linse zu neutralisieren, und außerdem wurde sie 3 Stunden lang in eine 0,9 /£Lge physiologische Salzlösung eingetaucht und darin erhitzt. Diese Erhitzungsbehandlung wurde zweimal durchgeführt. Die dabei erhaltene Wasser absorbierende Kontaktlinse wies einen Wassergehalt von 89,6 %, eine

—10 2 Säuerstoffpermeabilität von 4,50 χ 10 ml . cm/cm see . mm Hg,

20
einen Brechungsindex (n» ) von 1,350 und eine Transmission für

sichtbare Strahlung von mehr als 90 % auf. Beispiel 19

Auf die gleiche Weise wie in Beispiel 14 wurde eine Wasser absorbierende Kontaktlinse hergestellt unter Verwendung von 70 g IPGMA, 6 g AQPG, 15 g 2-HEMA, 6 g LMA, 2 g MMA, 0,2 g AMA und 0,07 g ADMVN.. Die dabei erhaltene Linse wies einen Wasserge-

y--^: ■■; ; 321591a

- te-

halt von 60,2 %, eine Sauerstoff permeabilitätvon 2,46 χ TO" ml . cm/cm . see . ram Hg, einen Brechungsindex (n~ ) von 1,391 und eine Durchlässigkeit für sichtbare Strahlung von mehr als 90 % auf.

Beispiel 20

Die Polymerisation wurde unter den gleichen Bedingungen wie in Beispiel 14 durchgeführt unter Verwendung von 33,5 g IPGMA, 33,5 g MEMA, 25 g 2-HEMA, 6 g LMA, 2 g MMA, 0,3 g EDMA und 0,2 g ADMVN,

wobei man ein transparentes Polymeres in Form eines Stabes erhielt. Der Stab wurde auf übliche Weise zerschnitten und poliert zur Herstellung einer Kontaktlinse. Die Linse wurde 4 Stunden lang in 4 η Chlorwasserstoffsäure eingetaucht und die auf diese Weise mit Säure behandelte Linse wurde dann in eine 0,024 %ige wäßrige Natriumcarbonatlösung eingetaucht, um die Säure in der Linse zu neutralisieren.

Die erhaltene Wasser absorbierende Kontaktlinse wies einen Wassergehalt von 50,0 %, eine Sauerstoffpermeabilität von 1,63 χ 10~ ml .

2 ' 20

cm/cm ..see . mm Hg, einen Brechungsindex (n_ß ) von 1,408 und eine

Transmission für sichtbare Strahlung von mehr als 90 % auf. Beispiel 21

Auf die gleiche Weise wie in Beispiel 20 wurde eine Wasser absor·* bierende Kontaktlinse hergestellt, wobei diesmal 25 g MEMA, 25 g 3-MDIX, 44 g 2-HEMA, 6 g LMA, 0,3 g EDMA und 0,2 g ADMVN verwendet wurden und die Säurebehandlung wurde 3 Stunden lang in 2 η Chlor— wasserstoffsäure durchgeführt Die Linse wies einen Wassergehalt

—TO von 52,5 %, eine Sauerstoffpermeabilität von 1,69 χ 10 ml-cm/qm

-te-

sec . rom Hg, einen Brechungsindex (n_ß ) von 1,403 und eine Transmission für sichtbare Strahlung von mehr als 90 % auf.

Beispiel 22

Die Polymerisation wurde unter den gleichen Bedingungen wie in Beispiel 14 durchgeführt unter Verwendung von 100 g einer Mischung (nachstehend als ¹¹UK" bezeichnet) aus ES¹IDO und IPGMA in einem Gewichtsverhältnis von 82:18, 0,5 g AMA, 0,2 g EDMA und 0,1 g ADiWN, wobei man ein transparentes Polymeres in Form eines Stabes erhielt. Der Stab wurde auf übliche Weise zerschnitten und poliert zur Herstellung einer Kontaktlinse. Die Linse wurde 20 Minuten lang in eine 50 5*ige wößrige Ameisensäurelösung und dann 1 Stunde lang in 6 η Chlorwasserstoffsäure eingetaucht. Die säurebehandelte Linse wurde dann in eine 0,024 ^ige wäßrige Natriumcarbonatlösung eingetaucht/ um die Säure zu neutralisieren.

Die dabei erhaltene Wasser absorbierende Kontaktlinse wies einen

Wassergehalt von 75,7 %, eine Sauerstoffpermeabilität von 2,75 χ

2 ' ?0

ml . cm/cm . see . mm Hg, einen Brechungsindex (n_ ) von 1,370 und

eine Transmission für sichtbare Strahlung von mehr als 90 % auf. Beispiele 23 und 24

Auf die gleiche Weise wie in Beispiel 22 wurden V/asser absorbierende Kontaktlinsen hergestellt, wobei diesmal bei der Polymerisation die jeweiligen Komponenten in den in der folgenden Tabelle V angegebenen Mengen verwendet wurden. Die Ergebnisse sind ebenfalls in der Tabelle V angegeben.

- 40 -

Tobelle V

Beispiel 23 Beispiel 24

Komponenten (g.)

UK 92

(DMDO) (75.7)

(IPGMA) (16.3)

2-HEMA.... -..

LMA... . 3

MMA 5

AMA ; 0.5

EDMA 0.2

0.1

physikalische Eigenschaften Brechungsindex (n-p ).... 1.392

47.5	V
(39.1	)
( 8.4
• ,47,5
5
0.5
0.2
0.1	27
1.4
~42.2	10"¹⁰
1.42 X

Wassergehalt "(#).. · 61.2

Sauerstoffpermeabilität
(ml.cm./cm^sec.mmHg) '2.19 X ΙΟ"¹⁰

Transmission für sichtbare

■ Strahlung (#) · · >90 >90

Beispiel 25

Die Polymerisation wurde unter den gleichen Bedingungen wie in Beispiel 14 durchgeführt unter Verwendung von 85 g IPGMA, 15 g MMA, 0,5 g EDMA und 0,2 g ADMVN, wobei man ein Polymeres in Formt eines Stabes erhielt. Der Stpb wurde auf übliche Weise zerschniiiten und poliert zur Herstellung einer Kontaktlinse. Die Linse wurde 20 Minuten lang in eine 40 ?2ige wößrige Ameisensäurelösung und 40 Minuten lang in 3 η Chlorwasserstoffsaure eingetaucht. Die säurebehandelte Linse wurde dann in eine 0,024 /Sige wäßrige Natriumcarbonatlösung eingetauc ht, um die Saure in der Linse zu;

neutralisieren, dann wurde sie 1 Stunde lang in einer 0,9 physiologischen Salzlösung erhitzt, wobei man eine Wasser absorbierende Kontaktlinse erhielt. Die Linse wies einen Wassergehalt von 55,8 %, eine Sauerstoffpermeabilität von 2,00 χ 10~ ml . cm/-

2 20

cm . see . ram Hg, einen Brechungsindex (n.. ) von 1,399 und eine

Transmission für sichtbare Strahlung von mehr als 90 % auf. Beispiel 26

Auf die gleiche Weise wie in Beispiel 25 wurde eine Wasser absorbierende Kontaktlinse hergestellt unter Verwendung von 80 g IPGHA, 5 g 2-HEMA, 15 g MMA, 0,5 g EDMA und 0,2 g ADMVN.

Die Kontaktlinse wies einen Wassergehalt von 53,4 %, eine Sauer-

—10 2 stoffpermeabilität von 1,70 χ 10~ ml .. cm/cm . see . mm Hg,

20
einen Brechungsindex (n_ß ) von 1,401 und eine Transmission für

sichtbare Strahlung von mehr als 90 % auf. Beispiel 27

Die Polymerisation wurde unter den gleichen Bedingungen wie in Beispiel 14 durchgeführt unter Verwendung von 15 g IPGMA, 15g ALIPG, 15 g !^^,o-Di-O-isopropyliden-S-O-methacryloyl-D-glucofuranosid (nachstehend als "MDG" bezeichnet), 40 g 2-HEMA, 15 g MMA, 0,2 g AMA und 0,2 g ADMVN, wobei man ein Polymeres in Form eines Stabes erhielt. Der Stab wurde auf übliche V/eise zugeschnitten und poliert zur Herstellung einer Kontaktlinse. Die Linse wurde 3 Stunden lang in 2 η Chlorwasserstoffsäure eingetaucht und die söurebehandelte Linse wurde einer Neutralisationsbehandlung unterworfen durch Eintauchen in eine 0,024 ^age wäßrige Natriumcarbonat-

lösung, wobei man die gewünschte Wasser absorbierende Linse erhielt.

Die Linse wies einen Wassergehalt von 64,1 %, eine Sauerstoffper-

—10 2

meabilität von 2,35 χ 10 ml . cm/cm . see . mm Hg, einen Bre-

20
chungsindex (n~ ) von 1,385 und eine Transmission für sichtbare

Strahlung von mehr als 90 % auf. Beispiele 28 - 31

Auf die gleiche Weise wie in Beispiel 27 wurden Wasser absorbierende Kontaktlinsen hergestellt, wobei diesmal jedoch die bei der Polymerisation jeweils verwendeten Komponenten in den in der folgenden Tabelle VI angegebenen Mengen verwendet wurden. Die Ergebnisse sind ebenfalls in der Tabelle VI angegeben.

·■'··■ Tabelle VI

Beispiel- 28 Beispiel· 2.9 . Beispiel 30 Beispiel·

Komponenten· fg·)

.IPGMA 1. IS 15

5-MDIX ; · - 15

. MEMA '. ' - - 15

ALIPG... - .15 · 15 . · 15

MDG... 15 . - V 15 . 15

6-MBIGA* ' - ' IS-

2-HEMA 55 40 .40 40 ■

MMA ' IS ' 15' 15 , 15

AMA 0.2' -0.2 0.2 ..

ADMVN.....:.. .' 0.2 . 0.2 0.2·

physikalische Eigenschaften

Brechungsindex^- \ (n^⁰) 1.402 · 1.397 1.402 1.402

Wassergehalt ' (^) · 5 2.8 58.6 53.2 53.0

Sauerstoffpermeabilität

(ml.cm./cm^sec.mmHg) 1.70 X ΙΟ"¹⁰ 2.22 X ΙΟ"¹⁰ 1.80 X 10"¹⁰ 1.73X 10"¹⁰

Transmission für sichtbare

Strahlung (&)· >90. .. . . >.9.0. . . . >90 >90

, · 0'6-MDIGA: 1,2:3,4-Di-O-isopropyliden -ö-O-methacryloyl-D-galactopyranosid

CO K)

cn

CO OO

-M-

Die in Beispiel 16 erhaltenen Kontaktlinsen wurden 21 Tage lang von drei Albinokaninchen auf den rechten Augen kontinuierlich getragen. Auf den Hornhautoberflächen wurde keine Änderung festgestellt und es wurde auch keine Glykogenabnahme beobachtet. Bei der histologischen Untersuchung wurden auch keine Gefößbildung, keine wesentlichen Ödeme und keine Infiltration von inflammatorischen Zellen festgestellt und es wurde keine morphologisch signifikante Veränderung zwischen dem rechten Auge und dem linken Vergleichsauge beobachtet.

Zusätzlich zu den in den obengenannten Beispielen verwendeten Komponenten können in den Beispielen auch andere Komponenten, wie sie in der Beschreibung angegeben sind, verwendet werden, wobei praktisch die gleichen Ergebnisse erzielt werden.

Der Ausdruck "Glycit" im Sinne der vorliegenden Erfindung ist gleichbedeutend mit ^wZuckeralkohol".

Der Ausdruck "Wasser absorbierende Kontaktlinse" im Sinne der vorliegenden Erfindung bedeutet, daß die Kontaktlinse absorptionsfähig für Wasser ist.

Claims

Patentansprüche

1. Wasser absorbierende Kontaktlinse, dadurch g e k e η η zeichnet, daß sie nach einem Verfahren hergestellt worden ist, das die folgenden Stufen umfaßt: Durchführung einer Polymerisation einer Monosnermisehung, die ein Monomeres mit einem ketalisierten Glycit und mindestens oin Monomeres, ausgewählt aus der Gruppe eines hydrophilen Monomeren und eines hydrophoben Monomeren, enthält, Formen des dabei erhaltenen Copolyiueren zu einer Kontaktlinse, Behandeln der Kontaktlinse mit einer Säure und Ersetzen der Säure, mit der die erhaltene Wasser absorbierende. Kontaktlinse imprägniert ist, durch Wasser oder eine physiologische Salzlösung.

2. Kontaktlinse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Monomere mit einem ketalisierten Glycit ein Vertreter ist, der ausgewählt wird aus der Gruppe einer Esterverbindung eines ketalisierten Glycits mit einer äthylenisch ungesättigten Carbonsäure und einer Ätherverbindung eines ketalisierten Glycits mit einem äthylenisch ungesättigten Alkohol.

3. Kontaktlinse nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet,

daß es sich bei dem ketalisierten Glycit um ein Ketal handelt, das abgeleitet ist von einem Glycit der allgemeinen Formel

HO-CH₉-f-CH-}— CH₉-OH

OH worin η eine ganze Zahl von 1 bis 5 bedeutet.

4, Kontaktlinse nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei dem hydrophilen Monomeren um mindestens einen Vertreter handelt, dor ausgewählt wird aus der Gruppe 2~Hydroxyäthylmethacrylat, 2-Hydroxyäthylacrylat, 2-Hydroxypropyltaethacrylat, 2-Hydroxypropylacrylat, Polyäthylenglykolmonomethacrylat, Polyäthylenglykolmonoacrylat, Methacrylamid, Acrylamid, Dimethylmethacrylaraid, Dimethylacrylamid, Methacrylsäure, Acrylsäure und N-Vinylpyrrolidon.

5, Kontaktlinse nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei dem hydrophoben Monomeren um mindestens einen Vertreter handelt, der ausgewählt wird aus der Gruppe der Alkylester von Methacrylsäure und Acrylsäure, worin die Alkylgruppe 1 bis 15 Kohlenstoffatome enthält, der Vinylester von Methacrylsäure und Acrylsäure, der Allylester von Methacrylsäure und Acrylsäure, der Alkylester von Itaconsäure und Crotonsäure, der Vinylester von aliphatischen Carbonsäuren, Styrol und Acrylnitril.

6, Verfahren zur Herstellung einer Wasser absorbierenden Kontaktlins©, insbesondere einer solchen nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß es die folgenden Stufen umfaßt:

Durchführung einer Polymerisation einer Monomermischung, die ein Monomere« mit einem ketalisierten Glycit und mindestens einen

Vertreter, ausgewählt aus der Gruppe eines hydrophilen Monomeren und eines hydrophoben Monomeren/ enthält,

Formen des dabei erhaltenen Copolymeren zu einer Kontaktlinse,
Behandeln der Kontaktlinse mit einer Saure und
Ersetzen der Saure, mit der die erhaltene Wasser absorbierende
Kontaktlinse imprägniert ist, durch Wasser oder eine physiologische Salzlösung.

7. Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß als Monomeres mit einem ketalisierten Glycit ein Vertreter verwendet wird, der ausgewählt wird aus der Gruppe einer Esterverbindung
eines ketalisierten Glycits mit einer äthylenisch ungesättigten Carbonsäure und einer Ätherverbindung eines ketalisierten Glycits mit einem äthylenisch ungesättigten Alkohol.

8. Verfahren nach Anspruch 6 oder 7, dadurch gekennzeichnet, daß als ketalisiertes Glycit ein Ketal verwendet wird, das abgeleitet ist von einem Glycit der aligemeinen Formel

H0-CH„-{-CH-)—CH₉-OH • OH

worin η eine ganze Zahl von 1 bis 5 bedeutet.

9. Verfahren nach einem der Ansprüche 6 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß als hydrophiles Monomeres mindestens ein Vertreter verwendet wird, der ausgewählt wird aus der Gruppe 2-Hydroxyäthylmethacrylat, 2-Hydroxyäthylacrylat, 2-Hydroxypropylraethacrylat, 2-Hydroxypropylacrylat, Polyäthylenglykolmonomethacrylat, PoIyäthylenglykolmonoacrylat, Methacrylamid, Acrylamid, Dimethylmethacrylamid, Dimethylacrylamid, Methacrylsäure, Acrylsäure υηά N-

Vinylpyrrolidon.

10. Verfahren nach einem der Ansprüche 6 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß als hydrophobes Monomeres mindestens ein Vertreter verwendet wird, der ausgewählt wird aus der Gruppe der Alkylester von Methacrylsäure und Acrylsäure, worin die Alkylgruppe 1 bis 15 Kohlenstoffatome enthält, der Vinylester von Methacrylsäure und Acrylsäure, der Allylester von Methacrylsäure und Acrylsäure, der Alkylester von Itaconsäure und Crotonsäure, der Vinylester von aliphatischen Carbonsäuren, Styrol und Acrylnitril.

11. Verfahren nach einem der Ansprüche 6 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß die Polymerisation in Gegenwart eines Netzmittels durchgeführt wird.