DE2844078C2

DE2844078C2 - Polymeres und dessen Verwendung für die Herstellung von Kotaktlinsen

Info

Publication number: DE2844078C2
Application number: DE2844078A
Authority: DE
Inventors: Masuji Aichi Ichihara; Mitsuhiro Aichi Kanada; Yasuyuki Kasugai Aichi Kato; Kouzou Nagoya Aichi Takahashi; Kyoichi Tanaka
Original assignee: Toyo Contact Lens Co Ltd Nagoya Aichi; Toyo Contact Lens Co Ltd
Current assignee: Menicon Co Ltd
Priority date: 1977-10-12
Filing date: 1978-10-10
Publication date: 1983-11-10
Also published as: FR2405960B1; FR2405960A1; CA1103838A; GB2009189B; GB2009189A; AU4036078A; AU528355B2; DE2844078A1

Description

worin η eine ganze Zahl von 1 bis 3, X-[CCH₂),-O],, worin ρ eine ganze Zahl von 2 bis 4 und q die Zahl O oder eine ganze Zahl von 1 bis 3 darstellen, und Y¹, Y² und Y³ jeweils die Methylgruppe oder -O-Si-(CH₃)₃ bedeuten, erhältlich ist

2. Polymeres nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es sich dabei um ein Homopolymeres oder Copolymeres des Organosiloxane handelt

3. Polymeres nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es sich dabei um ein Copolymere« des Organosiloxane und mindestens eines Vertreters aus der Gruppe eines hydrophilen Monomeren und eines hydrophoben Monomeren handelt

4. Polymeres nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß das hydrophile Monomere in einer Menge von 1 bis 20 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der eingesetzten Monomeren, verwendet wird.

5. Polymeres nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß das hydrophobe Monomere in einer Menge von 5 bis 70 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der eingesetzten Monomeren, verwendet wird.

6. Polymeres nach Anspruch 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß es sich dabei um ein solches vernetztes Polymeres handelt, das durch Polymerisieren mindestens eines Organosiloxan-Monomeren

Y¹ CH₃

-Ο—(CH₂V-Si-O-Si-Y³

I I

Y² CH,

in Gegenwart eines Vernetzungsmittels hergestellt worden ist

7. Polymeres nach Anspruch 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei dem vernetzten Polymeren um ein solches handelt, das durch Polymerisieren des Organosiloxan-Monomeren und mindestens eines Vertreters aus der Gruppe liydrophiles Monomeres und hydrophobes Monomeres in Gegenwart eines Vernetzungsmittels hergestellt worden ist

8. Polymeres nach Anspruch 6 oder 7, dadurch gekennzeichnet, daß das Vernetzungsmittel in einer Menge von 0,5 bis 25 Gewichisteilen auf 100 Gewichtsteile der gesamten eingesetzten Monomeren verwendet wird.

9. Polymeres nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß es eine Sauerstoffdurchlässigkeit von 2,5XlO"¹⁰ bis 45xlO"¹⁰ ml · cm/cm² · see · cm Hg, einen Brechungsindex n" von 1,40 bis 1,50, ein spezifisches Gewicht df von 1,01 bis 1,21, eine Transmission für sichtbare Strahlung von nicht weniger als 90% und eine Vickers-Härtezahl von 1,5 bis 19,0 aufweist

10. Kontaktlinse, dadurch gekennzeichnet, daß sie durch Massenpolymerisation von Monomeren aus mindestens 30 Gew.-% Einheiten eines Organosil- ' oxans der allgemeinen Formel

CH, CH₂=C-C-O-X-CH₂-CH-CHj

Il I

OH

Y¹

CHj

— O— (CH₂J_n- Si — O—Si — Y³

worin η eine ganze Zahl von 1 bis 3, X-^, worin ρ eine ganze Zahl von 2 bis 4 und q die Zahl 0 oder eine ganze Zahl von 1 bis 3 darstellen, und Y¹, Y² und Y³ jeweils die Methylgruppe oder -0-Si-(CHj)₃ bedeuten, in einer entsprechenden Form erhältlich ist.

11. Verwendung der Polymeren nach den Ansprüchen 1 bis 9 zur Herstellung von Kontaktlinsen.

Y²

CH₃

Die derzeit auf dem Markt befindlichen Kontaktlinsen werden in die zwei großen Gruppen, nämlich Wasser nicht absorbierende Kontaktlinsen und Wasser absorbierende Kontaktlinsen eingeteilt. Die Wasser nicht absorbierenden Kontaktlinsen werden weiter eingeteilt in harte Kontaktlinsen aus Polymethylmethacrylat und weiche Kontaktlinsen aus Siliconkautschuk. Als Wasser absorbierende Kontaktlinsen sind weiche Kontaktlinsen aus Poly-2-hydroxyäthylmethacrylat und Kontaktlinsen mit einem hohen Wassergehalt aus Polyvinylpyrrolidon bekannt.

Die Wasser nicht absorbierenden harten Kontaktlinsen aus Polymethylmethacrylat sind bereits mehrere Jahrzehnte bekannt, für den Gebrauch sind sie jedoch, vom klinischen Standpunkt aus betrachtet, immer noch unzureichend. Das heißt, obgleich solche Kontaktlinsen ausgezeichnete optische Eigenschaften und eine ausgezeichnete Haltbarkeit aufweisen, vermitteln sie den Personen, die sie tragen, in der Anfangsstufe des Tragens ein starkes Fremdkörpergefühl als Folge der schlechten hydrophilen Eigenschaften der Linsenoberfläche und die Gewöhnung an die Linsen dauert daher lang. Da die Sauerstoffdurchlässigkeit gering ist, ist es darüber hinaus unmöglich, sie über einen längeren Zeitraum hinweg in der Cornea-physiologie kontinuier lieh zu tragen.

Die weichen SlÜconkautschuk-Kontaktlinsen sind sehr stark wasserabstoßend und unterscheiden sich hinsichtlich ihrer thermischen Eigenschaften, z. B. der Wärmeleitfähigkeit und des Wärmediffusionsvermö gens, stark von der Cornea. Deshalb vermitteln sie ein Fremdkörpergefühl, insbesondere ein brennendes Gefühl, obgleich sie eine sehr hohe Sauerstoffdurchlässigkeit aufweisen. Um sich an sie zu gewöhnen, ist eine

noch längere Geduld erforderlich als im Falle der PoIymethylmethacrylat-Linsen. Siliconkautschuk ist weich und elastisch, so daß auch präzise mechanische Behandlungen, wie das Schneiden, Schleifen und Polieren, sehr schwierig sind. Andererseits wurde bereits über viele Versuche, die Oberfläche von Siliconkautschuk-Linsen hydrophil zu machen, berichtet; eine zufriedenstellende Siliconkautschuk-Kontaktlinse konnte bisher jedoch nicht entwickelt werden.

Die wasserabsorbierenden Kontaktlinsen aus PoIy-2-hydroxyäthylmethacrylat vermitteln zwar ein gutes TragegefQhl, da aber der Wassergehalt der Linse höchstens 40 Gew.-% beträgt, ist das Hindurchdringen von Sauerstoff durch Wasser als Medium unzureichend, und es ist unmöglich, die Linsen über einen langen Zeitraum hinweg ständig zu tragen.

Die Kontaktlinsen mit hohem Wassergehalt aus Polyvinylpyrrolidon weisen eine ausgezeichnete Sauerstoffdurchlässigkeit auf. Sie haben jedoch den Nachteil, daß die Haltbarkeit gering ist, daß der Wassergehalt der Linsen sich in Abhängigkeit von der äußeren Umgebung zum Zeitpunkt des Tragens der Linsen ändert und daß sich auch die Linsenkontur mit der Änderung des Wassergehaltes ändert, wodurch das visuelle Korrekturver-

CH,

mögen herabgesetzt wird.

Ein schwerwiegendes Problem, das bei diesen wasserabsorbierenden Kontaktlinsen auftaucht, ist auch das, daß sie durch Bakterien verunreinigt werden. Obgleich eine Siedebehandlung oder eine chemische SterilisierungsbehandJung als Mittel zur Verhinderung der Verunreinigung (Kontamination) durch Bakterien in Betracht gezogen werden, sind diese Behandlungen umständlich. Darüber hinaus wird durch die Siedebehandlung die Qualität des Linsenmaterials beeinträchtigt, und die chemische Sterilisierungsbehandlung bringt Gefahren für die Augen mit sich.

Ein Ziel der vorliegenden Erfindung ist es daher, ein neues Kontaktlinsenmaterial zu entwickeln. Ein weiteres Ziel der Erfindung besteht darin, ein Kontaktlinsenmatenal anzugeben, das eine ausgezeichnete Sauerstoffdurchlässigkeit und geeignete hydrophile Eigenschaften aufweist und Wasser im wesentlichen nicht absorbiert

Gegenstand der Erfindung ist ein Polymeres, das dadurch gekennzeichnet ist, daß es durch Polymerisation von Monomeren aus mindestens 30 Gew.-% eines Grganosiloxan-Monomeren der allgemeinen Formel

Y¹

CH₃

CH₂=C-C-O-X-CH₂-CH-CH₂-O-(CH₂),,--Si —O—Si —Y³

OH

worin π eine ganze Zahl von 1 bis 3, X-I^, worin ρ eine ganze Zahl von 21 is 4 un·.' q die Zahl O oder eine ganze Zahl von 1 bis 3 darstellen und Y¹, Y² und Y³ jeweils die Methylgruppe oder -G-Si- CH₃)₃ bedeuten, erhältlich ist.

CH₃

Weiterhin ist Gegenstand der Erfindung eine Kontaktlinse, die dadurch gekennzeichnet ist, daß sie durch Massenpolymerisation von Monomeren aus .mindestens 30 Gew.-% Einheiten eines Organosiloxans der allgemeinen Formel

Y¹

CH₃

CH₂=C-C-O-X-CH₂-CH-CH₂-O-(CHj)₁₁-Si-O-Si-Y³

ro

OH

worin π eine ganze Zahl von 1 bis 3, X-^, worin ρ eine ganze Zahl von 2 bis 4 und q die Zahl O oder eine ganze Zahl von 1 bis 3 darstellen, und Y¹, Y² und Y³ jeweils die Methylgruppe oder -0-Si-(CHj)₃ bedeuten, in einer entsprechenden Form erhältlich ist.

Gemäß einem weiteren Aspekt betrifft die Erfindung die Verwendung der obengenannten Polymerisationsprodukte für die Herstellung von Kontaktlinsen.

Das Polymerisationspiodukt weist eine ausgezeichnete Sauerstoffdurchlässigkeit und ausreichende hydro-

CH₃

phile Eigenschaften auf und absorbiert Wasser im wesentlichen nicht, weshalb die daraus hergestellten Kontaktlinsen ausgezeichnete optische Eigenschaften aufweisen und gefahrlos und bequem über einen langen Zeitraum hinweg ständig getragen werden können, ohne daß ein Fremdkörpsrgefühl entsteht und ohne daß sie durch Bakterien verunreinigt werden.

Die als Ausgangsmonomeren verwendeten Verbindungen haben die folgende allgemeine Formel

CH₃

CH₂=C-C-O-X-CH₂-CH-CH₂-O-(CH^-Si-O-Si-Y³

(D

O OH

worin η eine ganze Zahl von 1 bis 3, X=|(CH₂),=O],, worin ρ eine ganze Zahl von 2 bis 4 und q die Zahl O oder eine ganze Zahl von 1 bis 3 darstellen, und Y¹, Y² und Y³ jeweils die Methylgruppe oder -0-Si-(CHj)₃ bedeuten.

Es ist bekannt, daß Siliconkautschuk eine ausgezeichnete Sauerstoffdurchlässigkeit besitzt und daß die Verwendung einer Alkylsiloxyl-Gruppe eine Möglichkeit CH₃

zur Erhöhung der Sauerstoffdurchlässigkeit ist, wie in der japanischen Patent-Publikation Nr. 33 502/1977 angegeben.

Im Gegensatz zu diesem Stand der Technik besteht das Merkmal der Erfindung darin, daß spezielle Metfaacrylsäureesterderivate verwendet werden, die im Molekül nicht nur eine Alkylsiloxy-Gruppe, sondern auch eine hydrophile Gruppe aufweisen. Das heißt, die Orga-

nosiloxan-Monomeren der allgemeinen Formel (I) weisen eine Hydroxylgruppe auf, die eine hydrophile Gruppe ist, und einige von ihnen weisen auch eine Polyäthergruppe auf, die gleichfalls eine hydrophile Gruppe ist. Dies hat eine sehr wesentliche Bedeutung bei der Verwendung der dabei erhaltenen Copolymeren als Kontaktlinsenmaterialien.

Wie oben angegeben, ist es vorteilhaft, die Alkylsiloxy-Gruppe zur Erhöhung der Sauerstoffpermeabilität zu verwenden, das dabei erhaltene Polymere weist jedoch unerwünschte Wasserabstoßungseigenschaften auf mit zunehmender Anzahl der Alkylsiloxy-Gruppen in dem Polymeren. So ist beispielsweise ein Polymeres, das im wesentlichen aus einem Polysiloxanylalkylester von Acrylsäure oder Methacrylsäure ohne eine hydrophile Gruppe besteht, wie in der japanischen Patentpublikation Nr. 33502/1977 beschrieben, sehr stark wasserabstoßend, und es ist daher nicht geeignet als Kontaktlinsenmaterial, obgleich es eine hohe Sauerstoffpermeabilität aufweist. Um diesen Mangel auszugleichen, kann das Polysiloxacylalkyl-Monomere mit einem hydrophilen Monomeren copolymerisi 2rt werden, um das dabei erhaltene Copolymere mit geeigneten hydrophilen Eigenschaften zu versehen, da es jedoch nur schwer mit dem hydrophilen Monomeren «»polymerisierbar ist, hat das Copolymere die Neigung, trübe zu werden. Dies ist aber ein entscheidender Mangel bei seiner Verwendung als Kontaktlinsenmaterial. Deshalb ist das Polymerisationsverhältnis zwischen dem hydrophilen Monomeren und dem Polysiloxanylalkylester-Monomeren auf die Herstellung eines transparenten Copolymeren beschränkt, und es ist sehr schwierig, die Wasserabstoßungseigenschaften zu vermindern durch Copolymerisieren desselben mit einem hydrophilen Monomeren. Im Falle eines solchen PoIysiloxanylalkylester-Monomeren nimmt die Sauerstoffpermeabilität ab, wenn die Wasserabstoßungseigenschaften durch Verringerung der Anzahl der Alkylsiloxylgruppen in dem erhaltenen Polymeren unterdrückt werden, wenn die Sauei'stofrpermeabilität durch Erhöhung der Anzahl der Alcylsiloxy-Gruppen in dem erhaltenen Polymeren erhöht wird, erhält man starke Wasserabstoßungseigenschaften. In keinem Falle kann ein Polymeres erhalten werden, das für die Herstellung einer Kontaktlinse geeignet ist, die über einen langen Zeitraum hinweg ständig bequem getragen werden kann.

Demgegenüber ist es erfmdungsgemäß möglich, Polymere mit ausgezeichneten hydrophilen Eigenschaften unrt mit einer hohen Sauerstoffpermeabilität herzustellen, ohne diese mit eivsrn hydrophilen Monomeren zu copoiymerisieren, da dk Verbindungen der allgemeinen Formel (I), die erfmdungsgemäß verwendet werden, eine hydrophile Hydroxyl-Gruppe aufweisen und einige von ihnen außerdem eine Polyäther-Grjppe besitzen, die ebenfalls hydrophil ist.

Die als Ausgangsmonomere verwendeten Verbindungen der allgemeinen Formel (I) können in die folgenden drei Typen eingeteilt werden:

PolysiloxanyKalkylglycerinJmonomethacrylate der allgemeinen Formel

CH₃ Y¹ CH₃

CH₂=C-C-O- CH₂-CH-CH₂-O—(CHi)_n- Si — O—Si — Y³

Ii I Il

O OH Y² CH₃

(Π)

worin η eine ganze Zahl von 1 bis 3 und Y¹, Y² und Y³ jeweils die Methylgruppe oder - O - Si - (CH₃)₃ bedeuten, PolysiloxanyKalkylglycerinialkylenglycolmonomethacrylate der allgemeinen Formel

CH₃ Y¹ CH₃

CH₂=C- C-O-(CH₂).-O — CH₂-CH-CH₂-O-(CHj)_n-Si-O-Si-Y³ (HI)

Il I Ii

O OH Y² CH₃

worin η eine ganze Zahl von 1 bis 3, ρ eine ganze Zahl von 2 bis 4 und Y', Y² und Y^J jeweils die Methylgruppe oder - O - Si - (CH₃)₃ bedeuten, sowie

PolysiloxanyKalkylglycerinJpolyalkylenglycolmonomethacrylate der allgemeinen Formel

CH₃ Y¹ CH₃

CH₂=C-C —0-KCH₂)I-OiV-CH₂-CH-CH₂-O—(CH₂),-Si —O —Si —Y³ (IV)

Il I II'

O OH Y² CH₃

worin π eine ganze Zahl von 1 bis 3, ρ eine ganze Zahl von 2 bis 4, q' die Zahl 2 oder 3 und Y¹, Y² und Y³ jeweils die Methylgruppe oder -0-Si-(CH₃J₃ bedeuten.

Die Polysiloxany!(alleylglycerin)alkylenglycolmonomethacrylate der allgemeinen Formel (HI) und die PolysiloxanyKalkylglycerin^olyalkylcnglycolmonomethacrylate der allgemeinen Formel (IV) werden auf die gleiche Weise wie oben hergestellt, wobei jeweils anstelle von Methacrylsäure ein Alkylenglycolmonomethacrylat zur Herstellung der zuerst genannten Verbindungen bzw. ein Polyalkylenglycolmonomethacrylat zur Herstellung der zuletzt genannten Verbindungen verwendet wird.

Beispiele für Polysiloxanyl(alkylglycerin)monomethacrylate der allgemeinen Formel (II) sind folgende:

15

Pentamethyldisiloxanyl(methylglycerin)-monomethacrylat,

Pentamethyldisiloxanyl(äthylglycerin)-monomeihacryiai,

Pentamethyldisiloxanyl(propylglycerin)-monomethacrylat

(diese Verbindungen werden als PentamethyldisiloxanyUmethylglycerin-, -äthylglycerin- oder -propylglycerin)monomethacrylat bezeichnet, und nachfolgend werden die Verbindungen auf diese Weise bezeichnet),

Ieptamethyltrisiloxanyl-(methy !glycerin-, -äthylglycerin- oder -propylglycerin)monomethacrylat,

Methyldi;trimethylsiloxy)-sylyl-(methylglycerin)-, -äthylglycerin- oder -propylglycerin)-monomethacrytat,

Tris(trimethyisiloxy)sylyl-(methylglyeerin-, -äthylglycerin- oder -propylglycerin)-monomethacrylat und

Pentamethyldisiloxydi(trimethylsiloxy)sylyl- J5

(methylglycarin-, -äthylglycerin- oder -propylgiycerinimonomethacrylat.

monomethacrylat,

Pentamethyldisiloxydi(trimethylsiloxy)sylyl-(methylglycerin-, -äthylglycerin- oder -propylglycerinj-propylenglycolmonomethacrylat,

Pentamctnyldisiloxanyl-imethylglycerin-, -äthylglycerin- oder -propylglycerinj-butylenglycolmonomethacrylat,

Heptamethyltrisiloxanyl-imethylglycerin-, -äthylglycerin- oder -propylglycerin^butylenglycolmonomethacrylat,

MethyldiitrimethylsiloxyJsylyMmethylglycerin-, -äthylglycerin- oder -propylglycerin)butylenglycolmonomethacrylat,

Tris(trimethylsiloxy)syly !-(methylglycerin-, -äthylglycerin- oder -propylglycerinjbutylenglycolmonomethacrylat und

Pentamethyldisiloxydi(trimethylsiloxy)sylyi-(methylglycerin-, -äthylglycerin- oder -propyl-

Beispiele für PolysiloxanyKalkylglycerinJalkylenglycolmonomethacrylate sind folgende:

Pentamethyldisiloxanyl-(methylglycerin-äthylglycerin- oder -propylglycerinj-äthylenglycolnionomethacrylat,

Heptamethyltrisiloxanyl-imethylglycerin-, -äthylglycerin- oder -propylglycerinHthylenglycolmonomethacrylat,

MethyldHtrimethylsiloxyJ-sylyHmethylglycerin-, -äthylglycerin- oder -propylglycerinj-äthylenglycolmonomeOacrylat,

Tris(trimethylsiloxy)sylyl-(methylglycerin-, -äthylglycerin- oder -propylglycerin)-äthylenglycolmonomethacrylat,

Pentamethyldisiloxydi(trimethylsiloxy)sylyl-(methylglycerin-, -äthylglycerin- oder -propylglycerin)-äthylenglycolmonomethacrylat,

Pentamethyldisiloxanyl-imethylglycerin-, -äthylglycerin- oder -propylglycerinj-propylenglycolmonomethacrylat,

HeptamethyltrisiloxanyHmethylglycerin-, -äthylglycerin- oder -propylglycerin^propylenglycolmonomethacrylat,

Methyldiitrimethylsiloxy)sylyl-(methylglycerin-, -äthylglycerin- oder -propylglycerin^propylenglycolmonomethacrylat,

Tris(trimethylsiloxy)sy]yl-(methylglycerin-, -äthylglycerin- oder -propylglycerin^propylenglycol-Beispiele für Polysiloxanyl(alkylglycerin)polyalkylenglycolmonomethacrylate sind folgende:

Pentamethyldisiloxanyl-imethylglycerin-, -äthyiglycerin- oder -propylglycerinj-diäthylenglycolmonor -e'.hacrylat,

Heptamethyltrisiloxanyl-(methylglycerin-, -äthylglycerin- oder -propylglycerinj-diäthylenglycolmonomethacrylat,

Methyldi(trimethylsiloxanyl)sylyl (methylglycerin-, -äthylglycerin- oder -propylglycerin)-diäthylenglycolmonomethacrylat,

Trisitrimethylsiloxyjsylyl-fmethylglycerin-, -äthylglycerin- oder -propylglycerinj-diäthylenglycolmonomethacrylat,

Pentamethyldisiloxydi(trimethylsiloxy)sylyl-(methylglycerin-, -äthylglycerin- oder -propylglycerinjdiäthylenglycolmonomethacrylat,

PentamethyldisiloxanyHmethylglycerin-, -äthylglycerin- oder -propylglycerinj-triäthylenglycolmonomethacrylat,

Heptamethyltrisiloxanyl-imethylglycerin-, -äthylglycerin- oder -propylglycerinHriäthylenglycolmonomethacrylat,

MethyldiitrimethylsiloxyJsylyKmethylglycerin-, -äthylglycerin- oder -propylglycerinj-triäthylenglycolmonomethacryiat,

Tris(trimethylsiloxy)sylyl-(methylglycerin-, -äthylglycerin oder -propylglycerinHriäthylenglycolmonomethacrylat,

Pentamethyldisiloxydi(trimethylsiloxy)-sylyl-(methylglycerin-, -äthylglycerin- oder -propylglycerin^triäthylenglycolmonomethacrylat,

PentamethyldisiloxanyHmethylglycerin-, -äthylglycerin- oder -propylglyceriny-dipropyienglycol· monomethacrylat,

HeptamethyltrisiloxanyKmethylglycerin-, -äthylglycerin- oder -propylglycerinVdipropylenglycolmonomethacrylat,

MethyldiCtrimethylsiloxyi-sylyKmethylglycerin-, -äthylglycerin- oder -propylglycerin^dipropyleaglycolmonomethacrylat,

Trisitrimethylsiloxy^sylyHmethylglycerin-, -äthylglycerin- oder -propylglycerin^dipropylenglycolmonomethacrylat,

Pentamethyldisiloxydi(trimethylsiloxy)sylyl-

methylglycerin-, -äthylglycerin- oder -propylglycerin)-dipropylenglycolmonomethacrylat,
PentamethyldisiloxanyHmethylglycerin-, -äthylglycerin- oder -propylglycerinj-tripropylenglycolmonomethacrylat,

HeptamethyltrisiloxanyHmethylglycerin-, -äthylglycerin- oder -propylglycerinHripropylenglycolmonomethacrylat,

MethyldiitrimethylsiloxyJ-sylyl-imethylglycerin-, -äthylglycerin- oder -propylglycerinj-tripropylenglycolmonomethacrylat,

TrisUrimethylsiloxyJsylyHmethylglycerin-, -äthylglycerin- oder -propylglycerinMripropylenglycolmonomethacrylat,

PentamethyldisiloxanyKmethylglycerin-, -äthyl- 1 > glycerin- oder -propylglycerin^dibutylenglycolmonomethacrylat,

HeptamethyltrisiloxanyHmethylglycerin-, -äthylgiycerin- oder -propyigiycerinj-dibutyiengiycoimonomethacrylat, :n

Methyldi(trimethylsiloxy)sylyl-(methylglycerin-, -äthylglycerin- oder -propylglycerin)-dibutylenglycolmonomethacrylat,

TrisÜrimethylsiloxyJsylyKmethylglycerin-, -äthylglycerin- oder -propylglycerinj-dibutylenglycol- .·; monomethacrylat,

Pentamethyldisiloxydi(trimethylsiloxy)sylyl-(methylglycerin-, -äthylglycerin- oder -propylglycerinHibutylenglycolmonomethacrylat,
Pentamethyldisiloxanyl-fmethylglycerin-, -äthyl- jo glycerin- oder -propylglycerinMributylenglycoI-monomethacrylat,

HeplamethyltrisilcxaRyKrnsthylglycerin-, -äthylglycerin· oder -propylgiycerinHributylenglycolmonomethacrylat, η

Methyldi(trimethylsiloxy)sylyl-(methylglycerin-, -äthylglycerin- oder -propylgiycerinMributylenglycolmonomethacrylat,

TrisOrimethylsiloxyJsylyl-imethylglycerin-, -äthylglycerin- oder -propylglycerinj-tributylenglycolmonomethacrylat und

Pentamethyldisiloxydi(trimethylsiloxy)-sylyl-(methylglycerin-, -äthylglycerin- oder -propylglycerinHributylenglycolmonomethacrylat.

4")

Die Organosiloxan-Monomeren können einzeln oder in Form von Mischungen verwendet werden, und die dabei erhaltenen Homopolymeren oder Copolymeren dieser Organosiloxan-Monomeren weisen eine ausgezeichnete Sauerstoffpermeabilität und gute hydrophile Eigenschaften auf. Bei einigen Organosiloxan-Monomeren sind die mechanischen Bearbeitungseigenschaften der daraus hergestellten Polymeren schlechter, insbesondere die Poliereigenschaften. In diesem Falle wird vorzugsweise die Gießpolymerisation unter Verwendung einer Form mit der Gestalt einer Kontaktlinse angewendet, da eine Kontaktlinse auch direkt hergestellt werden kann.

Um das dabei erhaltene Polymere mit den gewünschten mechanischen Ver- bzw. Bearbeitungseigenschaften und der gewünschten Steifheit zu versehen oder es mit noch besseren hydrophilen Eigenschaften zu versehen, können die Organosiloxan-Monomeren auch mit anderen Monomeren copolymerisiert werden. In diesem Falle muß das Organosiloxan-Monomere in einer es Menge von mindestens 30 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der eingesetzten Monomeren, verwendet werden. Wenn die Mengedes Organosiloxan-Monomsren unterhalb des oben angegebenen Bereiches liegt, ist die Sauerstoffpermeabilität des dabei erhaltenen Copolymeren gering.

Das Organosiloxan-Monomere kann mit einem hydrophoben Monomeren copolymerisiert werden, um dem dabei erhaltenen Copolymeren die gewünschte Steifheit und die gewünschten mechanischen Ver- bzw. Bearbeitungseigenschaften zu verleihen. Als hydrophobes Monomeres wird vorzugsweise ein Methacrylsäurealky!ester verwendet, dessen Homopolymeres eine Glasumwandlungstemperatur aufweist, die oberhalb Raumtemperatur liegt. Beispiele für hydrophobe Methacrylsäurealkylester-Monomere sind Methylmethacrylat, Äthylmethacrylat und Cyclohexylmethacrylat. Diese hydrophoben Monomeren können einzeln oder in Form von Mischungen verwendet werden. Die Menge des hydrophoben Monomeren wird so gewählt, daß 5 bis 70, vorzugsweise 10 bis 60 Gew.-%, bezogen auf das Gesamigewichi der eingesetzten Muriuineieii, verwendet werden.

Da die speziellen Organosiloxan-Monomeren eine Hydroxylgruppe bzw. zusätzlich eine Polyäthergruppe aufweisen, besitzen die daraus hergestellten Polymeren neben einer guten Sauerstoffpermeabilität auch gute hydrophile Eigenschaften, auch wenn sie nicht mit einem hydrophilen Monomeren copolymerisiert werden, und deshalb ist das Tragen der daraus hergestellten Kontaktlinsen sehr bequem, und darüber hinaus ist es möglich, diese für einen langen Zeitraum ständig zu tragen. Wenn man jedoch die hydrophilen Eigenschaften noch weiter verbessern will, beispielsweise mit dem Ziel, Materialien für Kontaktlinsen herzustellen, die Tür sehr nervöse Menschen geeignet sind, kann das Organosiloxan-Monomere mit einem hydrophilen Monomeren copolymerisiert werden. Beispiele für hydrophile Monomere sind Äthylenglycolmonomethacrylat, Äthylenglycolmonoacrylat, Diäthylenglycolmonome-ihacrylati Diäthylenglycolmonoacrylat, Triäthylenglycolmonomethacrylat, Triäthylenglycolmonoacrylat, N-Vinylpyrrolidon und Dimethylacrylamid. Diese hydrophilen Monomeren können einzeln oder in Form von Mischungen verwendet werden. Die Menge des hydrophilen Monomeren wird so gewählt, daß sie 1 bis 20, vorzugsweise 3 bis 18 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der eingesetzten Monomeren, beträgt.

Zur Verbesserung der mechanischen Ver- bzw. Bearbeitungseigenschaften der Linsenmaterialien, beispielsweise durch Schneiden, Schleifen oder Polieren, oder zur Verbesserung der Lösungsmittelbeständigkeit und der Formstabilität der Kontaktlinsen können die Polymeren auf konventionelle Weise vernetzt werden. Im allgemeinen wird zur Herstellung von Polymeren, die eine vernetzte Struktur aufweisen, die Polymerisation in Gegenwart eines Vernetzungsmittels durchgeführt. Insbesondere ist es erwünscht, ein polyfunktionelles Monomeres als Vernetzungsmittel zu verwenden, das dem Polymerisationssystem vorher zugesetzt wird, und dann die Polymerisation durchzuführen. Als polyfunktionelles Monomeres werden neben den bekannten Vernetzungsmitteln, z. B. Äthylenglycoldiacrylat, Äthylenglycoldimethacrylat, Diäthylenglycoldiacrylat, Diäthylenglycoldimethacrylat, Triäthylenglycoldiacrylat, Triäthylenglycoldimethacrylat, Allylmethacrylat, Trirnethylolpropantrirnethacrylat, Divinylbenzol und Diallylphthalat bevorzugt polytunktionelle Monomere mit Siloxanverbindungen verwendet, nämlich ein PoIysiloxanylbis(alkylglycerinacrylat) und ein Polysiloxanylbis(alkylglycerinmethacrylat) der allgemeinen Formel

R¹

CH,

CH₂ = C-C-Ο —CH₂-CH-CH₂-Ο—(CH₂J_n-Si-

OH CH.,

CH, \

I
ο—si

ch, j

R² _(CH,)„— Ο — CH₂- CH- CH,- Ο — C — C== C H.

I ' Il

OH (Vi

worin/; und η' ganze Zahlen von 1 bis 3, m die Zahl 1 oder 2 und R' und R^: jeweils Wasserstoff oder die Methylgruppe bedeuten, sowie ein Polysiloxanylbis(alkylacrylat) und eine Polysiloxanylbis(alkylmetrmcrylat) der allgemeinen Formel

R' CH₃

CH₃=C-C-O-(CH₂)S-Si —

CH₃

CH₁ \ R^:

O — Si (C H,)— 0-C-C = C H,

CH₃),,, (VD

worin η und //' ganze Zahlen von 1 bis 3, m die Zahl 1 oder 2 und R¹ und R^: jeweils Wasserstoff oder die Methylgruppe bedeuten.

Da diese Vernetzungsmittel der allgemeinen Formeln (V) und (VI) Siloxanbindungen in ihren Molekülen aufweisen, bleibt die Sauerstoffdurcnlässigkeit der dabei erhaltenen vernetzten Polymeren noch hoch, und deshalb werden sie bevorzugt verwendet. Das Polysiloxanylbis(alkylglycerinacrylat) und das Polysiloxanylbis-(alkylglycerinmethacrylat) der allgemeinen Formel (V) weist nicht nur eine Siloxanbindung, sondern auch eine Hydroxylgruppe auf, bei der es sich um eine hydrophile Gruppe handelt. Deshalb ist deren Verwendung besonders vorteilhaft, da die hydrophilen Eigenschaften der dabei erhaltenen vernetzten Polymeren ebenfalls beibehalten werden können.

Beispiele für Vernetzungsmittel der allgemeinen Formel (V) sind folgende:

Tetramethyldisiloxanylbislmethylglycerinacrylat), Tetramethyldisiloxanylbisimethylglycerinmethacrylat) [nachstehend werden Acrylat und Meth-

acrylat als (Meth)acrylat bezeichnet], Hexamethyltrisiloxanylbis(methylglycerin(meth)-

acrylat),
Tetramethyldisiloxanylbis(äthylglycerin(meth)-

acrylat),
Hexamethyltrisiloxanylbis(äthylglycerin(meth)-

acrylat),
Tetramethyldisiloxanylbis(propylglycerin(meth)-

acrylat),
Hexamethyltrisiloxanylbis(propylglycerin(meth)-

acrylat),
Tetramethyldisiloxanylmethyläthyldiglycerin-

di(meth)acry!at,
Hexamethyltrisiloxanylmethyläthyldiglycerin-

di(meth)acrylat,
Tetramethyldisiloxanylmethylpropyldiglycerin-

di(meth)acrylat,
Htxamethyltrisiloxanylmethylpropyldiglycerin-

di(meth)acrylat,
Tetramethyldisiloxanyläthylpropyldiglycerindi(me*h)acrylat und

Hexamethyltrisiloxanyläthylpropyldiglyeerindi(meth)acrylat.

Beispiele für Vernetzungsmittel der allgemeinen Formel (Vl) sind folgende:

Tetramethyldisiloxanylbis(methyl(meth)acrylat). Hexamethyltrisiloxanylbis(methyl(meth)acr>lat). Tetramethyldisiloxanylbis(äthyl(meth)acry!at), Hexamethyltrisiloxany!bis(äthyl(meth)acrylat). Tetr;imethvidisiloxanylbis(propyl(meth)acrylat), HexamethyltrisiloxanylbisipropyHmethJacnlat). TetramethyldisiloxanylmethyläthyldtfmetrOacrylat, Hexamethyltrisiloxanyimethyläthyldiimethjacrylat, Tetramethyldisiloxanyimethylpropyldi(meth)acrylat,

Hexamethyltrisiloxanylmethylpropyl-

di(meth)acrylat.

Tetramethyldisiloxanyläthylpropyldi(meth)acrylat und Hexamethyltrisiloxanyläthylpropyldi(meth)acrylat.

Die Vernetzungsmittel können einzeln oder in Form von Mischungen verwendet werden. Die Menge des Vernetzungsmittels wird so gewählt, daß sie 0,5 bis 25. so vorzugsweise 1 bis 20 Gewichtsteile, bezogen auf 100 Gewichtsteile der Gesamtmenge des (der) eingesetzten Monomeren, beträgt. Wenn die Menge des Vernetzungsmittels unterhalb des oben angegebenen Bereiches liegt, läuft die Vernetzung nicht in befriedigendem Maße ab, und wenn die Menge oberhalb des oben angegebenen Bereiches liegt, ist das erhaltene Polymere hart und spröde, und es weist schlechte mechanische Ver- bzw. Bearbeitungseigenschaften auf.

Die Polymerisation wird durchgeführt unter Verwendung von freie Radikale liefernde Polymerisationsinitiatoren, die üblicherweise bei der Polymerisation von ungesättigten Kohlenwasserstoffen verwendet werden, wie Benzoylperoxid, Azobisisobutyronitril und Azobisdimethylvaleronitril. Der Polymerisationsinitiator wird in der Regel in einer Menge von 0,03 bis 0,30 Gewichtsteilen auf 100 Gewichtsteile des Monomeren oder der Monomerenmischung verwendet Zur Herstellung der Polymeren sind beliebige Poly-

merisationssysteme anwendbar, und die Massenpolymerisation ist besonders bevorzugt, weil das dabei erhaltene Produkt, so wie es erhalten wird, direkt als Kontaktlinsenmaterial verwendet werden kann.

Die Polymerisation wird auf konventionelle Weise durchgeführt. Zum Beispiel werden bei der Polymerisation, die unter Anwendung von ultravioletter Bestrahlung durchgeführt wird, das Monomere oder die Monomeren zuerst unter ultravioletter Bestrahlung etwa 30 bis etwa 40 Stunden lang bei einer Temperatur von 15 bis 50⁰C polymerisiert, und dann wird thermisch polymerisiert ohne ultraviolette Bestrahlung etwa 30 bis etwa 40 Stunden lang bei einer Temperatur von 50 bis 140⁰C. In diesem Falle kann die Polymerisation durch stufenweise Erhöhung der Temperatur durchgeführt weiden. Beispielsweise wird die Polymerisation zuerst etwa 16 Stunden lang bei 15°C, dann etwa 8 Stunden lang bei 40⁰C und schließlich etwa 8 Stunden lang bei 5ö⁼C unter uitravioietter Bestrahlung durchgeführt, und anschließend wird sie ohne ultraviolette Bestrahlung etwa 24 Stunden lang bei 60⁰C, etwa 4 Stunden lang bei 80⁰C, etwa 4 Stunden lang bei 100⁰C und etwa 4 Stunden lang bei 120⁰C durchgeführt. Auch wenn bei der Durchführung der Polymerisation nur das thermische Polymerisationsverfahren angewendet wird, wird die Polymerisation in der Regel etwa 60 bis etwa 110 Stunden lang bei einer Temperatur von 40 bis 140⁰C durchgeführt, und sie kann natürlich auch stufenförmig durchgerührt werden. Die Polymerisation wird beispielsweise zuerst etwa 64 Stunden lang bei 40⁰C, etwa 24 Stunden lang bei 60⁰C, etwa 4 Stunden lang bei 80⁰C und schließlich etwa 4 Stunden lang bei 120⁰C durchgeführt. Die Polymerisation wurde zwar vorstehend unter Bezugnahme auf einige Parameter erläutert, es ist jedoch für den Fachmann selbstverständlich, daß die Polymerisationsbedingungen nicht auf die vorstehend °enanntcn Tfimⁿcratursn und PoWnierisationszeiten und die Verwendung von ultravioletter Bestrahlung beschränkt sind.

Die Gießpolymerisation eignet sich für die Herstellung von Kontaktlinsen. Die Polymerisation kann in einer Form mit der Gestalt der Kontaktlinsen unter Anwendung des Massenpolymerisationsverfahrens durchgeführt werden. Auf diese Weise werden Kontaktlinsen mit der gewünschten Form direkt erhalten. Die so erhaltenen Kontaktlinsen können einer weiteren üblichen mechanischen Ver- bzw. Bearbeitung unterworfen werden zur Herstellung von genauen Kontaktlinsen. Die Polymerisation kann auch in einer geeigneten Form oder in einem geeigneten Gefäß so durchgeführt werden, daß man ein Kontaktlinsenmaterial in Form eines Blockes, einer Platte bzw. Folie oder eines Stabes erhält, und das Kontaktlinsenmaterial kann dann auf konventionelle Weise mechanisch behandelt werden zur Herstellung von Kontaktlinsen mit der gewünschten Form.

Die so hergestellten Polymeren haben etwa die gleiche Zusammensetzung wie die verwendeten Monomeren. Die erfindungsgemäßen Polymeren weisen eine verbesserte Sauerstoffpermeabilität auf im Vergleich zu einem konventionellen Polymethylmethacrylat-Linsenmaterial, bei dem es sich um ein typisches Linsenmaterial für eine Wasser nicht absorbierende Kontaktlinse handelt. Ein Copolymeres, das hergestellt worden ist durch Polymerisation von 55 g Methv!di(trimethylsiloxy)-sylylpropylglycerinmonomethacrylat, 40 g Methylmethacrylat und 5 g Äthylenglycoldimethacrylat, weist beispielsweise eine Sauerstoffpermeabilität von etwa 12,5X10 ^l0 ml · cm/cm² · see · cm Hg auf. Andererseits beträgt die Sauerstoffpermeabilität eines üblichen Polymethylmethacrylat-Linsenmaterial» etwa 0.05 XlO"¹⁰ ml · cm/cm² · see · cm Hg. Deshalb weist das erfindungsgemäße Copolymere, das etwa 55 Gew.-% MethyldKtrimethylsiloxyJsylylpropylglycerinmonomethacrylat enthält, eint Sauerstoffpermeabilität auf, die etwa das 250fache derjenigen eines konventionellen Polymethylmethacrylat-Kontaktlinsenmaterisis

ίο beträgt. Auch ein konventionelles Poly-2-hydroxyäthylmethacrylat-Linsenmaterial, bei dem es sich um ein Linsenmaterial für wasserabsorbierende Kontaktlinsen handelt, weist eine Sauerstoffpermeabüität von etwa 5,6 x 10"¹⁰ ml · cm/cm² · see · cm Hg in dem Zustand, in dem es Wasser bis zur Sättigung enthält, auf, und deshalb beträgt die Sauerstoffpermeabilität des erfinJungsgemäßen Copolymeren etwa das 2,2fache derjenigen des Poly^-hydroxyäthylmethacrylat-Linsenmaterials. Dies bedeutet, daß die erfiiiduiigsgeiiiäßeü Copüiyi'ficren eine Sauerstoffpermeabilität aufweisen, die für die Herstellung von Kontaktlinsen daraus erforderlich ist, die über einen langen Zeitraum hinweg ständig getragen werden sollen, weil angegeben ist, daß eine Poly-2-hydroxyäthylmethacrylat-Kontaktlinse einer Dicke von 0,2 mm etwa die Hälfte des erforderlichen Sauerstoffs hindurchlassen kann. In der Praxis wurden bei klinischen Versuchen, bei den Kontaktlinsen einer Dicke von 0,15 mm, einer Größe von 11,5 mm und mit einem Krümmungsradius der inneren Oberfläche von 7,90 mm, hergestellt aus dem erfindungsgemäßen Copolymeren, 21 Tage lang auf Albino-Meerschweinchenaugen ständig getragen wurden, keine Veränderungen auf den Cornea-Oberflächen festgestellt, und es trat keine Abnahme von Glycogen auf, und auch im Hinblick auf die histologische Untersuchung wurde keine Gefäßbildung, kein wesentliches Ödem und keine Infiltration von inP.ammatorischen Zellen sowie keine morphologisch signifikante Veränderung festgestellt. Der Grund dafür, daß die Kontaktl'-nsen 21 Tage lang ständig getragen wurden, ist der, daß bekannt ist, daß der Stoffwechselzyklus der Cornea etwa 18 Tage beträgt.

Die Sauerstoffpermeabilität der erfindungsgemäßen neuen Polymeren ist proportional zu der > Gehalt an dem obengenannten speziellen Organosiloxan, und sie liegt innerhalb des Bereiches von etwa 2,5 XlO"¹⁰ bis etwa 45X10"¹⁰ ml-cm/cm²-see-cm Hg. Der Brechungsindex der erfindungsgemäßen Polymeren variiert in Abhängigkeit von der Art und Menge des (der) verwendeten Monomeren, und er ist nicht kritisch, er lier» jedoch in der Regel innerhalb des Bereiches von n£' = 1,40 bis 1,50. Die erfindungsgemäßen Polymeren weisen außerdem ein spezifisches Gewicht von 1,01 bis 1,21, eine Transmission (Durchlässigkeit) für sichtbare Strahlung von nicht weniger als 90% und eine Vickers-Härtezahl von 1,5 bis 19,0 auf.

Die erfindungsgemäßen Polymeren und vernetzten Polymeren weisen eine ausgezeichnete Sauerstoffpermeabilität und gute hydrophile Eigenschaften auf. Deshalb können die daraus hergestellten Kontaktlinsen

ω über einen langen Zeitraum hinweg ständig getragen werden, ohne daß ein Fremdkörpergefühl auftritt. Die erfindungsgemäßen Polymeren und vernetzten Polymeren absorbieren auch im wesentlichen kein Wasser, und deshalb weisen die Kontaktlinsen ausgezeichnete optische Eigenschaften auf, und es bestehen keine Probleme in bezug auf die Verunreinigung (Kontamination) durch Bakterien.
Gemäß einer bevorzugten Ausgestaltung betrifft die

Erfindung ein Polymerisationsprodukt, das insbesondere für die Herstellung von Kontaktlinsen geeignet ist,

CH₃

das enthält oder besteht aus (a) eisern Organosiloxanmonomeren der allgemeinen Formel

Y¹

CHj

CH₂=C- C — O—X—CH₂- CH- CH₂- O— (CH₃),- Si—Ο—Si—Y^J

η ι Ii

O OH Y² CH₃

T,«rin η eine ganze Zahl von 1 bis 3, X-[(CH2)_p-O-]^ worin ρ eine ganze Zahl von 2 bis 4 und q die Zahl 0 oder eine ganze Zahl von 1 bis 3 darstellen, und Y¹, Y² und Y³ jeweils die Methylgruppe oder -O-Si-(CH₃)j bedeuten, und (b) einem hydrophoben Methacrylsäurealkylestermonomeren. Das Polymerisationsprodukt und das vernetzte Pclymerisationsprodukt weisen eine ausgezeichnete Sauerstoffdurchlässigkeit (Sauerstoffpermeabilität) und gute hydrophile Eigenschaften auf, und sie absorbieren Wasser im wesentlichen nicht, und die daraus hergestellten Kontaktlinsen können bequem über einen lanzen Zeitraum ständig getragen werden.

Die hier angegebenen Werte für die Sauerstoffpermeabilität (Sauerstoffdurchlässigkeit), den Brechungsindex und den Prozentsatz der Transmission (Durchlässigkeit) für sichtbare Strahlung wurden wie folgt be- stimmt:

Die Sauerstoffpermeabilität wurde gemessen unter

Verwendung eines Sauerstoffgaspermeameters der Firma Rikaseiki Kogyo Co., Ltd., unter Verwendung von Proben mit einem Durchmesser von IS mm und einer Dicke von 0,2 mm.

Der Biechungsindex wurde unter Verwendung des Abbe-Refraktometers der Firma Erma Optical Works Co., Ltd-, gemessen.

Der Prozentsatz der Transmission für sichtbare Strahlung wurde unter Verwendung des Doppelstrahl-Spektrophotometers UV-210 der Firma Shimadzu Seisakusho Ltd. unter Verwendung von Filmproben einer Dicke von 0,15 mm gemessen.

Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele näher erläutert Die nachfolgend angegebenen Bezugsbeispiele erläutern die Herstellung des Organosiloxan-Monomeren und des Vernetzungsmittels mit einer Siloxanbindung.

Die folgenden Bezugsbeispiele beschreiben die Herstellung der Ausgangsmonomeren. Bezugsbeispiele 1 bis

Synthese von Polysiloxanyl-(alkylglycsrin)monomethocrylat Methyl-di(trimethylsiloxy)sylyl-propylglycerin)monomethacrylat der folgenden Formel

CHj

CH,

CH₃-Si-CH₃ O

CH₂=C-C-O-CH₂-CH-CHj-O-CHj-CHj-CH₂-Si-CH,

Il I I

ο oh ο

CH₃-Si —CHj

(IX)

wurde wie folgt hergestellt:

In einen 1-l-Vier-Hals-Rundkolben, der mit einem Rührer, einem Thermometer, einem Rohr zum Einleiten von Stickstoffgas, einem Tropftrichter und einem Rückflußkühler ausgestattet war, wurden 336 g Methyldi-(trimethylsiloxy)sylylpropyloxypropylenoxid, 6,5 g Kaliumhydroxid und 0,8 g Hydrochinon eingeführt, und dieser wurde auf ein Ölbad gesetzt. Unter Einleitung von Stickstoffgas in den Kolben wurden 172 g Methacrylsäure durch den Tropftrichter unter Rühren in den so Kolben eingetropft Nach Beendigung der Zugabe wurde die Mischung langsam auf 93°C erhitzt, und bei dieser Temperatur wurde die Reaktion etwa 22 Stunden lang durchgeführt. Nach Beendigung der Reaktion wurde die Reaktionsmischung abkühlen gelassen und nitriert zur Entfernung des ausgefallenen Kaliummethacrylats. Das Filtrat wurde dann in η-Hexan in einer Menge, die etwa dem Zehnfachen des Volumens des CH₃

Filtrats entsprach, gelöst, und die dabei erhaltene Losung wurde mehrmals mit einer 0,5 η wäßrigen Natriumhydroxidlösung gewaschen unter Verwendung eines Scheidetrichters, bis die wäßrige Lösung farblos war. Das in η-Hexan gelöste Filtrat wurde weiter mit einer wäßrigen Kochsalzlösung gewaschen, bis es neutral war, und dann wurde es unter Verwendung von wasserfreiem Natriumsulfat innerhalb eines Tages und einer Nacht entwässert. Nach der Entfernung von wasserfreiem Natriumsulfat durch Filtrieren wurde das η-Hexan unter Verwendung eines Verdampfers abdestilliert.

Das auf diese Weise gereinigte Reaktionsprodukt war eine schwach viskose durchsichtige Flüssigkeit. Nach der quantitativen gaschromatographischen Analyse betrug die Reinheit des erhaltenen Produktes mehr als 98%, der Brechungsindex η" des Produktes betrug 1,440. Das Infrarot-Absorptionsspektrum des Produktes

17 18

zeigte Absorptionen einer OH-Gmppe bei 3420 cm"¹, Durch die obigen Ergebnisse wurde bestätigt, daß es

einer Doppelbindung bei 1640 cm"¹, einer Esterbin- sich bei dem Produkt um Methyl-di(trimethylsiloxy)-

dung bei 1720 cm"¹, einer Si-O-Si-Bindung bei 1080 sylyl(propylglycerin)monomethacrylat (nachfolgend als

cm"¹ und 1040 cm"¹, einer CH₃-Gruppe bei 2950 cm"¹, S₂ bezeichnet) handelte (Bezugsbeispiel 2).

1400 cm"¹ und 1300 cm"¹ und einer Si(CH₃)3-Gruppe 5 Die Verfahren des Bezugsbeispiels 2 wurden wieder-

bei 845 cm"¹. Es wurde keine Absorption einer Epoxy- holt, wobei diesmal anstelle von Methyl-di(trimethyl-

gruppe bei 910 cm"¹ beobachtet siloxy)sylylpropyloxypropylenoxid jeweils Pentame-

thyldisiloxanylpropyloxypropylenoxid und Tris(trime-

Elementaranalyse für C_nH₃₈O₆Si₃: thylsiloxy)sylylpropyloxypropylenoxid verwendet wurde

ίο zur Herstellung von PentamethylsiloxanyKpropylgly-

Ber.: C 48,3 H 9,0%; cerin)monomethacrylat (nachfolgend als S, bezeichnet)

gef.: C 49,7 H 9,3%. (Bezugsbeispiel 1) der folgenden Formel

CH₃ CH₃ CH₃

I I I

CH₃=C-C-O — CH₂—CH—CH₂—O — CH₂—CH₂-CH₂—Si—O—Si—CH, (X)

Il i Il

O OH CH₃ CH₃

und Tris(trimethylsiloxy)sylyl)propylglycerin)monomethacrylat (nachfolgend mit S₃ bezeichnet) (Bezugsbeispiel 3) mit der folgenden Formel

CH₃ CH₃-Si-CH₃

CH₃ O CH₃

I I I

CH₂=C-C-O-CH₂-CH-CH₂-O-CH₂-CH₂-CH₂-Si-O-Si-CH₃ (XO

Il I Il

O OH O CH₃

CH₃-Si-CH₃

CHj

Die analytischen Ergebnisse der S₁- und S₃-Verbindungen sind in der weiter unten folgenden Tabelle 1 zusammen mit den Ergebnissen der S₂-Verbindung angegeben.

Bezugsbeispiele 4 bis 6

Synthese von Polysiioxanyl-(alkylglycerin)alkylenglykolmonomethacrylat Methyi-dKtrimethylsiloxyisylyKpropylglycerinJäthylenglykolmonomethacrylat der Formel

CH, CHj—Si — CH₃

I I S

CH₂=C-C-O-CH₂-CH₂-O-CH₃-CH-CH₂-O-CH₂-CH₂-CH₂-Si-CH₃ d

Il I I P

ο oh ο |,

CHj—Si — CH₃

CH₃ (ΧΠ) |j

wurde wie folgt hergestellt: b

In einen l-l-Vier-Hals-Rundkolben, der mit einem Rührer, einem Thermometer, einem Rohr zur Einleitung von Stickstoffgas, einem Tropftrichter und einem Rückflußkühler ausgestattet war, wurden 260 g Äthylengiykolmonomethacrylat, 7 g Triethylamin und 4 g Hydrochinon eingeführt. Unter Einleitung von Stickstoffgas in den Kolben wurden 336 g Methyl-di(trimethylsfloxy)sylylpropyloxypropylenaxid durch den Tropftrichter unter Rühren in den Kolben eingetopft Die Mischung wurde dann allmählich auf 85°C erhitzt, und ι ο bei dieser Temperatur wurde die Reaktion etwa 6 Stunden lang durchgeführt Nach Beendigung der Reaktion wurde die Reaktionsmischung abkühlen gelassen und dann in einer großen Menge η-Hexan gelöst Die dabei erhaltene Lösung wurde mehrmals mit einer 0,5 n-wäßrigen Natriumhydroxidlösung unter Verwendung eines Scheidetrichters gewaschen, bis die wäßrige Lösung farblos war, und dann wurde sie weiter mit einer wäßrigen Kochsalzlösung gewaschen, bis sie neutral war. Nach dem Entwässern unter Verwendung von wasserfreiem Natriumsulfat für einen Tag und eine Nacht und nach der Entfernung von wasserfreiem Natriumsulfat durch Filtrieren wurde das η-Hexan unter Verwendung eines Verdampfers entfernt Das auf diese Weise gereinigte Reaktionsprodukt war eine schwach viskose durchsichtige Flüssigkeit. Nach der quantitativen gaschromatographischen Analyse betrug-die Reinheit des

CH₃

dabei erhaltenen Produktes mehr als 93%, der Brechungsindex /r? des Produktes betrug 1,439. Das Infrarot-Absorptionsspektrum des Produktes zeigte Absorptionen einer OH-Gnippe bei 3420 cm"¹, einer Doppelbindung bei 1640 cm/¹, einer Esterbindung bei 1720 cm"¹, einer Si-O-Si-Bindung bei 1080 cm"¹ und 1040 cm"¹, einer CH₃-Gruppe bei 2950 cm"¹,1400 cm"¹ und 1300 cm"¹ und einer Si(CH₃)₃-Gruppe bei 845 cm"¹.

Elementaranalyse für C₁₉H₄₂O₇Si₃:

Ben: C 48,9 H 9,0%; gef.: C 47,2 H 8/7%.

Die obigen Ergebnisse bestätigten, daß es sich bei dem Produkt um Methyl-di(trimethylsüoxy)sylyl(propylglycerin)äthylenglykolmoaomethacrylat (nachfolgend als S₅ bezeichnet) handelte (Bezugsbeispiel 5).

Die Verfahren des Bezugsbeispiels 5 wurden wiederholt wobei diesmal anstelle von MethyWi(trimethylsiloxy)sylylpropyloxypropylenoxid jeweils Pentamethyldisiloxanylpropyloxypropylenoxid und Tris(trimethylsiloxy)syiyipropyioxypropyienoxid verwendet wurde zur Herstellung von Pentamethyldisiloxanyl-(propylglycerin)athylenglykolmonomethacrylat (nachfolgend mit S₄ bezeichnet) (Bezugsbeispiel 4) mit der Formel

CH₃ CH₃

CH₂=C-C-O -(CH₂)J-O-CH₂-CH-CH₂-O-(CH₂)J-Si-O-Si-CHj (XIU)

OH

CH₃ CH₃

CH₃

und Tris(trimethylsiloxy)sylyl-(propylglycerin)äthylenglykolmonomethacrylat (nachfolgend mit S₆ bezeichnet) (Bezugsbeispiel 6) mit der Formel

CHj

CHj-Si —CH₃

0 CHj

I I

CH₂=C-C-O-(CHj)₂-O-CHj-CH-CH₂-O-(CH₂)J-Si-O-Si-CHj (XIV)

Il I Il

O OH O CH₃

CHj-Si —CH₃ CH₃

Die analytischen Ergebnisse der S₄- und S₆-Verbindungen sind in der nachfolgendeu Tabelle I zusammen mit den Ergebnissen der S₆-Verbindung angegeben.

21 22

Bezugsbetspiel 7 Synthese von PolysiloxanyKalkyl^ycerBiilpölyälkyleriglykolmonomethacrylat

Methyl-di(trimethylsiloxy)syiyl(propylglycerin)diäthylenglykolmonomethacrylat (nachfolgend mit S₇ bezeichnet) der Formel

CH₃ CH₃—Si-CH₃

CH₃ O

CH₂=C-C-O—(CH₂—CH₂—Oh—CH₂-CH-CH₂—O—(CH₂)J—Si—CH₃ (XV)

I! I I

O OH O

CH₃-Si-CH₃ CH₃

wurde auf die gleiche Weise wie in dem Bezugrbeispiel 5 angegeben hergestellt, wobei diesma? jedoch anstelle von Athylenglykolmonomethacrylat Diäthylenglykolmonomethacrylat verwendet wurde. Die analytischen Ergebnisse der Si-Verbindung sind in der folgenden Tabelle I angegeben.

Tabelle I

	Organosiloxan-Monomeres	S₂	S₆	S₃	S₄
	S₁	C₁₇H₃₈O₆Si₃		Ci₉H₄₄O₇Si₄	Ci₇H₃₆O₆Si₂
Molekularformel	C₁₅H₃₂O₅Si₂	422	496	392
Molekulargewicht	348	>98	>92	>94
Reinheit (%)	>95	0,989	1,009	0,970
Spez. Gewicht (d?)	0,965	1,440	1,441	1,437
Brechungsindex (n'J)	1,439
Elementaranalyse (%)		C 48,3 H 9,0	C 46,0 H 8,9	C 52,0 H 9,2
ber.:	C 51,7 H 9,2	C 49 J H 9,3	C 45,1 H 9,1	C 51,3 H 9,3
gef.:	C 53,8 H 9,4
Infrarotspektroskopie
Absorption (cm"¹)		3420	3420	3420
Hydroxylgruppe	3420	1640	1640	1640
Doppelbindung	1640	1720	1720	1720
Estergruppe	1720	1175	1175	1175
Polysiloxanylgruppe	1175	nahe bei 1050:	1C50	nahe bei 1050:
	nahe bei 1050:	2 Maxima;		2 Maxima;
	2 Maxima;	850-800: 6 Maxima	850-800: 2 Maxima	850-800: 6 Maxima
	850-800: 6 Maxima	schwach viskose,	schwach viskose,	schwach viskose.
Aussehen	schwach viskose,	farblose, durchsich	f? blose, durchsich	farblose, durchsich
	farblose, durchsich	tige Flüssigkeit	tige Flüssigkeit	tige Flüssigkeit
	tige Flüssigkeit
Tabelle I (Fortsetzung)		Organosilöxan-Mönömefes
	S₅	S₇

Molekularformel Molekulargewicht Reinheit (%)

C₁₁)H₄₂O₇Si₃

466

>93

C₂₁H₄₁₁O₈Si₄

540

>92

C₂₁H₄₁₁OiSi., 510

Tabelle I (Fortsetzung) Organosiioxan-Monomeres

Spez. Gewicht (df)	0,984	1,012	H 8,9	0,980
Brechungsindex (n¹,,¹)	1,439	1,439	H 9,2	1,437
Elemuntaranalyse (%)
ber.:	C 48,9 H 9,0	C 46,7		C 49,4 H 9,0
gef.:	C 47,2 H 8,7	C 48,1		C 50,8 H 9,3
Infrarotspektroskopie
Absorption (cm"')
Hydroxylgruppe	3420	3420		3420
Doppelbindung	1640	1640		1640
Estergruppe	Ί72Ο	1720	: 2 Maxima	mn
Polysiloxanylgruppe	nahe 1175	1175	viskose, farblose.	1175
	bei 1050: 2 Maxima	1050	nahe bei 1050: 2 Maxima
	850-800: 6 Maxima	850-800	850-800: 6 Maxima
Aussehen	schwach viskose, farblose	;. schwach	schwach viskose, farblose

durchsichtige Flüssigkeit durchsichtige Flüssigkeit durchsichtige Flüssigkeit

Bezugsbeispiel 8

Synthese eines Vernetzungsmittels mit einer Siloxanbindung Polysiloxanyl-bisialkylglycerinmethacrylat) Tetramethyldisiloxanylbistpropylglycerinmethacrylat) mit der Formel

CH₃ CH, CH,

CH₂-	-C- Il O	-ü-	-CH₂-	-CH- OH	-O—(	CH₂),-	Si CH₃	O-	CH₃
	4Λ.	n	ΓΗ.		η r	CH, r —	*CU.*
-C-	-CH₂-
ir	*CU.*

(XVI)

wurde wie folgt hergestellt:

In einen 1-1-Vier-Hals-Kolben, der mit einem Rührer, einem Thermometer, einem Rohr zur Einleitung von Stickstoffgas, einem Tropftrichter und einem Rückflußkühler ausgestattet wsl, wurden 362 g TetramethyMisiloxanyl-bis(propyloxypropylenoxid), 112 g Kali um -hydroxid und 2 g Hydrochinon eingeführt. Unter Einleitung von Stickstoffgas in den Kolben wurden 258 g Methacrylsäure durch den Tropftrichter unter Rühren in den Kolben eingetropft. Nach Beendigung der Zugabe wurde die Mischung allmählich auf 95°C erhitzt, und bei dieser Temperatur wurde die Reaktion etwa 20 Stunden lang durchgeführt Nach Beendigung der Reaktion wurde die Reaktionsmischung abkühlen gelassen und filtriert zur Entfernung des ausgefallenen Kaliummethacrylats. Das Fdtrat wurde dann in einer großen Menge Äther gelöst und mehrmals mit einer wäßrigen Natriumhydroxidlösung unter Verwendung eines Scheidetrichters gewaschen, bis die wäßrige Lösung farblos war. Nach weiterem Waschen mit einer wäßrigen Kochsalzlösung und dem anschließenden Entwässern unter Verwendung von wasserfreiem Natriumsul-

50

55

60 fat für einen Tag und eine Nacht wurde das wasserfreie Natriumsulfat durch Filtrieren entfernt, und der Äther wurde abdestilliert, wobei man das gewünschte Produkt erhielt.

Das dabei erhaltene Produkt war eine schwach viskose, farblose, durchsichtige Flüssigkeit. Das spezifische Gewicht d? betrug 1,054, und der Brechungsindex n²i betrug 1,466. Das Infrarot-Absorptionsspektrum des Produkts zeigte Absorptionen einer OH-Gruppe bei 3420 cm"¹, einer Doppelbindung bei 1640 cm"¹, einer Esterbindung bei 1720 cm"¹, einer Si-O-Si-Bindung bei 1050 cm"¹ und einer -Si(CH₃V Gruppe bei 1260 cm"¹.

Elementaranalyse für C₂₄H₄₄O₉Si₂:

Ber.: gef.:

C 53,9 C 55,6

H 8,6%; H 8,9%.

65 Die obigen Ergebnisse bestätigten, daß es sich bei dem Produkt um Tetramethyldisiloxanyl-bis(propylglycerinmethacrylat) handelte.

Beispiel 1

Ein Polypropylentestrohr wurde mit einer Mischung aus 100 g del; Si-Monomeren (Pentamethyldisiloxanyl-(propylglycerin)monomethacrylat) und 0,15 g Azobisijobutyronitril, gelöst in dem Si-Monomeren, gefüllt. Nach dem Zustopfen des Testrohres wurde die therr^sche Polymerisation stufenweise 48 Stuneen lang bei 35^CC, 8 Stunden lang bei 50°C, 6 Stunden lang bei 70°C, 5 Stunden lang bei 90⁰C, 5 Stunden lang bei 110°C und 5 Stunden lang bei 130⁰C durchgeführt, wobei man ein etwas hartes, farbloses, durchsichtiges Polymeres in

Form eines Stabes (einer Stange) erhielt.

Das Schneiden, Schleifen und Polieren des dabei erhaltenen Kontaktlinsenmatehals in Form eines Stabes (einer Stange) waren möglich, und die mechanischen Verarbeitungseigenschaften waren gut. Der Brechungsindex, das spezifische Gewicht, die Sauerstoffdurchlässigkeit und der Prozentsatz der Transmission für sichtbare Strahlung wurden ebenfalls bestimmt. Die dabei erhaltenen Ergebnisse sind in der weiter unten folgenden Tabelle II angegeben.

Beispiele 2 bis 7

Die Verfahren des Beispiels 1 wurden wiederholt, wobei diesmal jedoch anstelle des Si-Monomeren jeweils die S₂-, Sj-, Sf, S₅-. S₆- und S₇-Monomeren verTabelle II

wendet wurden. Die erhaltenen Ergebnisse sind ebenfalls in der folgenden Tabelle II angegeben.

Bei	Mono- Aussehen	Härte	Verarbeitungseigenschaften	Brechungs	Spez.	Sauerstoff-	Transmis
spiel	meres			index	Gev/icht	durchlässigkeit	sion für
Nr.							sichtbare
							Strahlung
			Schneiden Polieren		(rffl	(ml-cm/cm²	(%)
						•sec cm Hg)

S₁ S₂ S₃ S, S₅ S₆ S₇

farblos, durchsichtig

schwach gelb, durchsichtig

farblos, durchsichtig

schwach gelb, durchsichtig

schwach gelb durchsichtig

etwas hart

etwas weich

etwas weich etwas weich etwas weich

etwas weich

gut

annehmbar

ungenügend annehmbar

ungenügend

ungenügend ungenügend

1,456 1,457 1,458 1,454 1,455 1,456 1,455

1,02 1,04 1,06 1,02 1,03 1,06 1,04

30,5xl0"¹⁰ 39,0XlO"¹⁰ 44,3 x 10"^!0 26,9 XlO"¹⁰ 35,2XlO"¹⁰ 41,7XlO"¹⁰ 32,1XlO"¹⁰

97 97 96 97 95 95 95

Beispiel 8

Zu 90 g des Si-Monomeren wurden 10 g Tetramethyldisiloxanyl-bis(propylglycerinmethacrylat) als Vernetzungsmittel zugegeben, und danach wurden 0,2 g Azobisdimethylvaleronitril in der dabei erhaltenen Mischung gelöst. Nach dem Einbringen der Mischung in ein Polypropylentestrohr und dem Zustopfen des Testrohres wurde die thermische Polymerisation stufenförmig 48 Stunden lang bei 35°C, 8 Stunden lang bei 50⁰C, 6 Stunden lang bei 70⁰C, 5 Stunden lang bei 90°C, 5 Stunden lang bei 110⁰C und 5 Stunden lang bei 130⁰C durchgeführt, wobei man ein etwas hartes, farbloses, durchsichtiges Polymeres in Form eines Stabes (einer Stange) erhielt.

Das Schneiden, Schleifen und Polieren des so erhaltenen Kontaktlinsenmaterials in Form eines Stabes (einer Stange) waren möglich, und die mechanischen Ver- bzw. Bearbeitungseigenschaften waren gut. Der Brechungsindex, das spezifische Gewicht, die Sauer-Stoffdurchlässigkeit und der Prozentsatz der Transmis sion für sichtbare Strahlung wurden ebenfalls bestimmt. Die dabei erhaltenen Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle III angegeben.

Beispiele 9 bis 14

Die Verfahren des Beispiels 8 wurden wiederholt, wobei diesmal anstelle des S|-Monomeren jeweils die S₂-, S₃-, S4-, S5-, Si- und SyMonomeren verwendet wurden zur Herstellung von vernetzten Polymeren. Die dabei erhaltenen Ergebnisse sind ebenfalls in der folgenden Tabelle ΠΙ angegeben.

Tabelle III	Monomeres	Vernetzungsmittel	Aussehen	Härte
Beispiel	Organo-
Nr.	siloxan-
	MonomTes	*TMSBPGMA)**
	S₁	*TMSBPGMA)**	farblos, durchsichtig	etwas hart
8	S₂	*TMSBPGMA)**	farblos, durchsichtig	etwas hart
9	S₃	*TMSBPGMA)**	schwach gelb, durchsichtig	etwas weich
IO	s<	*TMSBPGMA)**	farblos, durchsichtig	etwas weich
Il	S₅	*TMSBPGMA)**	schwach gelb, durchsichtig	etwas weich
12	S₆	*TMSBPGMA)**	schwach gelb, durchsichtig	weich
13	S,		schwach gelb, durchsichtig	etwas weich
14

*) TMSBPGMA: Tetramethyldisiloxanyl-bisfpropylglycerinmethacrylat). Tabelle III (Fortsetzung)

Beispiel	Bearbeitungseigenschanen !	Polieren '	annehmbar	Jrechungs-	9GPC, 5	Spez.	Sauers tofT-	Transmission
Nr.	Schneiden	(	annehmbar	ndex	Gewicht	durchlässtgkeit (mlcra/cm²	fur sichtbare Strahlung
		annehmbar	*πϊ)*		see cm llg)	(%)
8	gut	annehmbar	,459	1,03	28.5 XlO"¹⁰	96
9	gut	annehmbar	1,461	1,05	36,2X10"'°	96
10	annehmbar	ungenügend	,461	1,07	40,4XlO"¹⁰	95
11	annehmbar	ungenügend	,458	1,03	25,5XlO"¹⁰	96
12	annehmbar	15	.458	1,04	32.9 XlO"¹⁰	96
13	annehmbar	,459	1,06	38,7XlO"¹⁰	95
14	annehmbar	,458	1.05	30,2X10"'°	95
	Beispiel	Stunden lang bsi 1 !0⁰C and	5 Stander. Sana bei

93 g des Si-Monomeren, 7 g Trimethylolpropan-tri- -»ο methacrylat (nachfolgend abgekürzt als TMTMA bezeichnet) als Vernetzungsmittel und 0,2 g Azobisdimethylvaleronitril wurden gründlich miteinander gemischt und dann in ein Polypropylen-Testrohr eingefüllt. Nach dem Zustopfen des Testrohres wurde die Polymerisation unter ultravioletter Bestrahlung stufenförmig 16 Stunden lang bei 35°C und dann 8 Stunden lang bei 50⁰C durchgeführt, und die thermische Polymerisation wurde ohne ultraviolette Bestrahlung stufenförmig 6 Stunden lang bei 70⁰C, 5 Stunden lang bei so

130⁰C durchgeführt, wobei man einen etwas harten, farblosen, durchsichtigen Stab (Stange) erhielt. Die Eigenschaften des so erhaltenen vernetzten Polymeren sind in der folgenden Tabelle IV angegeben.

Beispiele 16 bis 21

Die Verfahren des Beispiels 15 wurden wiederholt, wobei diesmal anstelle des Si-Monomeren jeweils die Sj-, S3-, S4-, S5-, S4- und S₇-Mooomeren verwendet wurden. Die dabei erhaltenen Ergebnisse sind ebenfalls in der folgenden Tabelle IV angegeben.

Tabelle IV	Monomeres	Vernetzungsmittel	Aussehen	Härte
Beispiel	Organo-
Nr.	siloxan-
	Monomeres	TMTMA
	S₁	TMTMA	farblos, durchsichtig	etwas hart
15	Si	TMTMA	farblos, durchsichtig	etwas hart
16	S₃	TMTMA	schwach gelb, durchsichtig	etwas weich
17	S₄	TMTMA	farblos, durchsichtig	etwas hart
18	S5	TMTMA	schwach gelb, durchsichtig	etwas weich
19	S₆	TMTMA	schwach gelb, durchsichtig	etwas weich
20	S₇		schwach gelb, durchsichtig	etwas weich
21

Tabelle IV (Fortsetzung)

Beispibi	Bearbeitungseigenschaften	Polieren	Brechungs	Das	Spez.	SauerstofT-	Transmission
Nr.	Schneiden		index	Gewicht	durchlässigkeit (ml-cm/cm²	für sichtbare Strahlung
		gut	<»?>	(df)	■sec cm Hg)	(%;
15	gut	gut	1,460	1,04	29,6X10"'"	97
16	gut	annehmbar	1,462	1,06	38,OX HT¹⁰	99
17	annehmbar	annehmbar	1,463	1,08	42,5 XlO"¹"	96
18	gut	annehmbar	1,459	1,05	26,1X10"'"	97
19	annehmbar	ungenügend	1,460	1,05	34,2 XlO"¹⁰	97
20	annehmbar	ungenügend	1,461	1,07	41,OX 10"'°	95
21	annehmbar	22	1,461	1,06	31,9X10"'°	95
	Beispiel	Schneiden,	Schleifen und Polieren	des auf diese

40 gdec S]-Monomeren(Pentamethyldisiloxanyl(propylglyc··. :in)monomethacrylat), 55 g Methylmethacrylat (nachfolgend abgekürzt als MMA bezeichnet), 5 g Athylenglykoldimethacrylat (nachfolgend abgekürzt als EDMA bezeichnet) und 0,2 g Azobisisobutyronitril wurden gründlich miteinander gemischt und dann in ein Polypropylen-Testrohr eingefüllt. Nach dem Zustopfen des Testrohres wurde die Polymerisation unter ultravioletter Bestrahlung stufenförmig 16 Stunden lang bei 35°C und 8 Stunden lang bei 50°C durchgeführt, und dann wurde die ultraviolette Strahlung beendet, und die thermische Polymerisation wurde ebenfalls stufenförmig 6 Stunden lang bei 70⁰C, 5 Stunden lang bei 90°C, 5 Stunden lang bei 110⁰C und 5 Stunden lang bei 130⁰C durchgeführt, wobei man einen harten, farblosen, durchsichtigen Stab (Stange) erhielt.

Tabelle V

Weise erhaltenen Kontaktlinsenmaterials waren möglich, und dii mechanischen Ver- bzw. Bearbeitungseigenschaften waren gut. Der Brechungsindex, das spezifische Gewicht, die Sauerstoffdurchlässigkeit, der Prozentsatz der Transmission für sichtbare Strahlung und die Vickers-Härtezahl wurden ebenfalls bestimmt. Die dabei erhaltenen Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle V angegeben.

Beispiele 2J bis 28

Die Verfahren des Beispiels 22 wurden wiederholt, wobei diesmal anstelle des Si-Monomeren jeweils die Sj-. S3-, S₄-, S5-, S₆- und S7-Monomeren verwendet wurden. Die erhaltenen Ergebnisse sind ebenfalls in der folgenden Tabelle V angegeben.

Beispiel	Monomeres (g)	Hydro	Ver	Aussehen	Härte	(ml-cm/cm²-see	■ cm Hg)	Bearbeitungseigenschaften	Polieren
Nr.	Organo-	phobes	netzungs				Schneiden
	siloxan-	Monomeres	mittel
	Mono-	(MMA)	(EDMA)
	meres	55	5				gut
22	40 (S₁)	55	5	farblos, durchsichtig	hart	gut	gut
23	40(S₂)	55	5	farblos, durchsichtig	hart	gut	gut
24	40(S₃)	55	5	farblos, durchsichtig	hart	gut	gut
25	40 (S₄)	55	5	farblos, durchsichtig	hart	gut	gut
26	40 (S₅)	55	5	farblos, durchsichtig	hart	gut	gut
27	40 (S₆)	55	5	farblos, durchsichtig	hart	gut	gut
28	40(S₇)			farblos, durchsichtig	hart	gut
Tabelle	V (Fortsetzung)	Brechungsindex				Vickers-
Beispiel		Spez. Gewicht Sauerstoffdurchlässigkeit	Transmission	Härte
Nr.			für sichtbare	zahl
	(»ft		Strahlung
		("o)	(%)

1,4832
1,4836
1.4830

1,13
1,14
1.15

4,1 XlO"¹⁰
5,1XlO"¹⁰
5.8 XlO"¹⁰

98
98
97

11,2
10,9
10.4

	31	V (Fortsetzung)	28 44	078	32	Vickers-
	Brechungsindex				Härte-
Tabelle				Transmission	zahl
Beispiel		Spez. Gewicht	Sauerstoffdurchlässigkeit	für sichtbare
Nr.	(flo)			Strahlung	10,3
	1,4834			(%)	9,8
	1,4828	(»?)	(ml - cm/cm² · see - cm Hg)	98	9,6
25	1,4830	1,15	3,6XlO"¹⁰	98	9,7
26	1,4829	1,14	4,7XlO"¹⁰	97	Die Eigen-
27	Beispiel 29	1,15	5,6XlO"¹⁰	97
28	1,15	4,3 XlO"¹⁰	losen, durchsichtigen Stab (Stange) erhielt.

45 g des S2-Monomeren (Methyldi(trimetbylsUoxy)-sylyl(propylglycerm>monomethacrylat), 49 g MMA, 6 g TMTMA und 0,05 g Azobisdimethylvaleroaitril wurden gründlich miteinander gemischt und dar» in ein Polypropylen-Testrohr eingefüllt Nach dem Zustopfen des Testrohrcs wurde die thermische Polymerisation stufenförmig 48 Stunden lang bei 32⁰C, 8 Stunden lang bei 50⁰C, 6 Stunden lang bei 70⁰C, 5 Stunden lang bei 90⁰C, 5 Stunden lang bei 110⁰C und 5 Stunden lang bei 130⁰C durchgeführt, wobei man einen harten, farb-

Tabelle VI

schäften des dabei erhaltenen CopolymeTen sind in der folgenden Tabelle VI angegeben.

Beispiele 30 bis

Die Verfahren des Beispiels 29 wurden wiederholt, wobei diesmal das ^-Monomere, das MMA und das TMTMA in den in der folgenden Tabelle VI angegebenen Menge verwendet wurden. Die Eigenschaften der dabei erhaltenen Copolymeren sind in der folgenden

Tabelle VI angegeben.

Beispiel Nr.

Monomeres (g) Aussehen S2-Mono- Hydro- Vernet-

meres phobes zungs-

Monomeres mittel

(MMA) (TMTMA)

Härte Beaibeitungscigeaschaften Schneiden Polieren

45 50 55 60 65 70

49 43 37 31 25 18

10

12

farblos, farblos, farblos, farblos, farblos, farblos, durchsichtig durchsichtig durchsichtig durchsichtig durchsichtig durchsichtig

hart hart hart hart hart hart

Tabelle VI (Fortsetzung)

gut gut gut gut gut gut

1,482 1,480 1,478 1,477 1,476 1,475

1,13 1,13 1,12

Ul 1,10 1,09 6.4X10'¹⁰ 8,5 XlO"¹⁰ 11,3 XlO¹⁰ 14,5 XlO"¹⁰ 19,2 XlO"'⁰ 24,3XlO"¹⁰

96 96 96 95 95 94

gut gut gut gut gut gut

Beispiel	Brechungsindex	Spez. Gewicht	Sauentoffdurchlässigkeit	Transmission	Vickers-
Nr.				für sichtbare	Härte-
				Strahlung	zahl
	(π?)	*(df)*	(ml - cm/cm¹ - mc - cm Hg)	CA)

9,7 8,4 έ,9 5,7 4,7 3,7

Beispiel 35

40 g des SrMonomeren(Methyldi(trimethylsiloxy)-sylyl(propylglycerin)monomethacrylat), 60 g MMA und 0,15 g Azobisisobutyronitril wurden gründlieh miUinander gemischt und dann in ein Polypropylen-Testrohr eingefüllt. Nach dem Zustopfen des Testrohres wurde die thermische Polymerisation stufenförmig 48 Stunden laag bei 32°C, 8 Stunden lang bet 50⁰C, 6 Stunden lang bei 70⁰C, 5 Stunden lang bei 90⁰C, 5 Stunden lang bei UO⁰C und 5 Stunden lang bei 130⁰C durchgeführt, wobei man einen harten, farblosen, durchsichtigen Stab (Stange) erhielt. Die Eigenschaften des dabei erhaltenen Copolymeren sind in der folgenden Tabelle VII angegeben.

33

Beispiele 36 bis 40

Die Verfahren des Beispiels 35 wurden wiederholt, ten der dabei erhaltenen Copalymeren sind ebenfalls in wobei diesmal die in der folgenden Tabelle VII angege- der folgenden Tabelle VII angegeben, benen Monomeren verwendet wurden. Die Eigenschaf- 5

Tabelle VH

Beispiel	Monomeres (g)	Ver	(Fortsetzung)	_	Aussehen	Härte	Bearbeitungs	j Polieren	§
Nr.	Sr Hydrophobes	netzungs	Brechungsindex Spez.				eigenschaften		gut I
	Mono- Monomeres	mittel		-			Schneider		I
	meres	*(MMA) (CHMA)) (EDMA)**	(ni^}) (rff)					gut	i
		40 60	-					>:
35			farblos,	hart	gut	gut	Vickers- 8
	50 50	5	durchsichtig				Härtezahl K
36			farblos,	hart	gut	gut	i
	60 40	5	durchsichtig
37			farblos,	etwas	hart gut	gut
	40 - 55	5	durchsichtig
38			farblos,	hart	gut	gut
	50 - 45		durchsichtig
39			farblos,	hart	gut
	60 - 35	Gewicht	durchsichtig
40			farblos.	hart	gut
	*) CHMA: Cyclohexyl-methacryiat.		durchsichtig
Tabelle VII
Beispiel
Nr.	SauerstofTdurchlässigkeit	Transmission für
		sichtbare Strahlung
	(%)
(ml-cm/cm²-sec^>cm Hg)

1,485 1,481 1,478 1,484 1.480 1,478

1,13 1.12 1,11 1,13 1.12 1,11

5,OXlO"¹⁰ 8,3 XlO"¹⁰

14,2 XlO"¹⁰ 5,1X10"'° 8,4X10"'°

14,3XlO''⁰

98
98
97
98
97
97

10,8
9,3
5,2

10,9
9,5
5,5

Beispiel 41

45 g des Sj-Monomeren(Methyldi(tnmethylsiloxy)-sylyKpropylglycerin)monometriacrylat), 40 g MMA, 5 g Allylmethacrylat (nachfolgend abgekürzt f»ls AMA be- 55 zeichnet) und 0,15 g Azobirisobutyronitril wurden gründlich miteinander gemischt und dann in ein Polypropylen-Testrohr eingefüllt. Nach dem Zustopfen des Testrohres wurde die Polymerisation unter ultravioletter Bestrahlung stufenförmig 16 Stunden lang bei 32°C 60 VIII angegeben, und 8 Stunden lang bei 50°C durchgerührt, und dann

wurde die Ult.-aviolettbestrahlung beendet, und die thermische Polymerisation wurde stufenförmig 6 Stunden lang bei 70⁰C, 5 Stunden lang bei 90°C, 5 Stunden lang bei 110⁰C und 5 Stunden lang bei 130⁰C durchgeführt, wobei man einen harten, farblosen, durchsichtigen Stab (Stange) erhielt. Die Eigenschaften des dabei erhaltenen Copolymeren sind in der folgenden Tabelle

Beispiele 42 bis 46

Die Verfahren des Beispiels 41 wurden wiederholt, wobei diesmal die in der Tabelle VIII angegebenen Monomeren verwendet wurden. Die Eigenschaften der

dabei erhaltenen Copolymeren sind ebenfalls in der folgenden Tabelle VIII angegeben.

	35	Hydrophobes	28 44	078	36	Aussehen	Härte
		Monomeres
Tabelle VIII	Monomeres (g)	(MMA)
Beispiel	SrMono-	40
Nr.	meres	35	Hydrophiles	Vernet	farblos, durchsichtig	hart
		30	Monomeres	zungsmittel	farblos, durchsichtig	hart
	55	40	*(EGMA))**	(AMA)	farblos, durchsichtig	hart
41	55	35	—	5	farblos, durchsichtig	hart
42	55	30	-	10	farblos, durchsichtig	hart
43	55	-	15	farblos, durchsichtig	hart
44	55	5	-
45	55	10	-
46		15	-

*) EGMA: Äthylen-glykol-monomethacrylat.

Tabelle VIII (Fortsetzung)

Beispiel	Bearbeitungseigenschaften I	Beispiel	Polieren (	47	brechungsindex Spez. Gewicht	(rff)	Sauerstoff
Nr.						durchlässigkeit
	Schneiden	gut	«?>	1,12	(ml-cm/cm²
		gut		1,12	-sec-cm Hg)
41	gut	gut	1,479	1,12	ll,6X10"¹⁰
42	gut	gut	1,479	1,12	11,7 XHT¹⁰
43	gut	gut	1,478	1,12	12,0XlO"¹⁰
44	gut	gut	,478	1,12	11,4X10"'°
45	gut	1,478	einen farblosen, durchsichtigen	11,4 XlO"¹⁰
46	gut	1,477	11,6 X HT¹⁰
		Stab (Stange) erhielt.

55 g des SrMonomeren, 35 g MMA, 5 g Äthylenglykolmonomethacrylat (nachfolgend abgekürzt als EGMA ίο bezeichnet), 5 g EDMA und 0,09 g Azobisdimethylvaleronitril wurden gründlich miteinander gemischt und dann in ein Polypropylen-Testrohr eingefüllt. Nach dem Zustopfen des Testrohres wurde die thennische Polymerisation stufenförmig 48 Stunden lang bei 32°C, 8 Stunden lang bei 50⁰C, 6 Stunden lang bei 70⁰C, 5 Stunden lang bei 90⁰C, 5 Stunden lang bei 110⁰C und 5 Stunden lang bei 130⁰C durchgeführt, wobei man

Die Eigenschaften des dabei erhaltenen Polymeren sind in der folgenden Tabelle IX angegeben.

Beispiele 48 bis 52

Die Verfahren des Beispiels 47 wurden wiederholt, wobei diesmal die Art und Menge des hydrophoben Monomeren, des hydrophilen Monomeren und des Vernetzungsmittels, wie in der folgenden Tabelle IX angegeben, geändert wurden. Die Ergebnisse sind ebenfalls in der folgenden Tabelle IX angegeben.

Tabelle IX	Monomeres	(g)	Hydrophiles Monomeres *(EGMA) (N-VP))**	-	Vernetzungsmittel (EDMA) (TMTMA)	_	Aussehen	Härte
Beispiel	SrMono- meres	Hydro phobes Monomeres (MMA)	5	-	5	-
Nr.	55	35	10	5	5	-	farblos, durchsichtig	hart
47	55	30	15	10	5	5	farblos, durchsichtig	hart
48	55	25	-	15	-	5	farblos, durchsichtig	hart
49	55	35	-		-	5	farblos, durchsichtig	hart
50	55	30	_		-		farblos, durchsichtig	hart
51	55	25			farblos, durchsichtig	hart
52

*) N-VP: N-Vinyl-pyrrolidon.

Tabelle IX (Fortsetzung) Beispiel Beaibeitungseigensduften Brechungsindex

Schneiden

Polieren

Spez. Gewicht

(df)

Sauerstoffdurchlässigkeit (ml* cm/cm •sec-cm Hg)

gut	gut	Beispiel 53
gut	gut
gut	gut
gut	gut
gut	gut
gut	gut

1,479 1,479 1,480 1,478 1,479 1,481 1,12 1,12 1,12 1,12 1,12 1,13

12,1 X10~¹⁰ 12,6xlO"¹⁰ 13,4XlO"¹⁰ 12,4XlO"¹⁰ 13,0XlO"¹⁰ 14,0XlO"¹⁰

95 g des ^-Monomeren, 5 g EGMA und 0,09 g Azobisdimethylvaleronitril wurden gründlich miteinander gemischt und dann in ein Polypropylen-Testrohr eingefüllt Nach dem Zustopfen des Testrolues wurde die Polymerisation unter ultravioletter Bestrahlung stufenförmig 16 Stunden lang bei 32°C, 8 Stunden lang bei 50°C durchgeführt, dann wurde die ultraviolette Bestrahlung beendet, und die thermische Polymerisation wurde ebenfalls stufenförmig 6 Stunden lang bei 70⁰C, 5 Stunden lang bei 90⁰C, 5 Stunden lang bei 110⁰C und 5 Stunden lang bei 130⁰C durchgeführt, wobei man einen farblosen, durchsichtigen Stab (Stange) erhielt. Die Eigenschaften des dabei erhaltenen Copolymeren sind in der folgenden Tabelle X :ngegeben.

Beispiele 54 bis 58

Die Verfahren des Beispiels 53 wurden wiederholt, wobei diesmal die in der folgenden Tabelle X angegebenen Monomeren verwendet wurden. Die dabei erhaltenen Ergebnisse sind ebenfalls in der folgenden Tabelle X angegeben.

Tabelle X

Monomeres (g)

Hydrophiles

Vernet

5

Aussehen

Härte

Bearbeitungs

Polieren

Bre

Spez.

SauerstofT-

Bei

S₂

Monomeres

zungsmittel

eigenschaften

ungenü

chungs

Ge

durchlässigkeit

spiel

(EGMA) (N-VP) (TMTMA)

10

-

gend

index

wicht

(ml-cm/cm²

Nr.

5

Schneiden

ungenü

(«ft

(df)

•sec-cm Hg)

95

15

-

farblos,

weich

annehm

gend

1,461

1,05

38,OXlO"¹⁰

53

10

durchsichtig

bar

ungenü

90

10

farblos,

weic^:.

annehm

gend

1,464

1,05

37,3X10"'°

54

15

durchsichtig

bar

ungenü

85

10

farblos,

etwas

annehm

gend

1,468

1,06

35,7X10-'°

55

durchsichtig

weich

bar

annehm

«5

10

farblos,

etwas

annehm

bar

1,463

1,05

36,1XlO"¹⁰

56

durchsichtig

weich

bar

annehm

80

Beispiel 59

farblos,

etwas

annehm

bar

1,466

1,05

34,6XlO"¹⁰

57

durchsichtig

weich

bar

farblosen,

75

farblos,

etwas

annehm

1,468

1,07

31,5xl0"¹⁰

58

durchsichtig

hart

bar

einen harten,

durchsichtigen

Stab (Stange)

50 g des Si-Monomeren (Pentamethyldisiloxanyl-(propylglycerin)monomethacrylat), 50 g des SrMonomeren (Methyl-di-(trimethylsiloxy)syly!(propylglycerin)monomethacrylaf) und 0,10 g Azobisdimethylvalelonitril wurden gründlich miteinander gemischt und dann in ein Polypropylen-Testrohr eingefüllt. Nach dem Zustopfen des Testrohres wurde die thermische Polymerisation stufenförmig 48 Stunden lang bei 35°C, 8 Stunden lang bei 50⁰C, 6 Stunden lang bei 70⁰C, 5 Stunden lang bei 90°C, 5 Stunden lang bei 110°C und 5 Stunden lang bei i30°C durchgerührt, wobei man

es erhielt. Die Eigenschaften des dabei erhaltenen Copelymeren sind in der folgenden Tabelle XI angegeben.

Beispiele 60 bis 65

Die Verfahren des Beispiels 59 wurden wiederholt, wobei diesmal die in der folgenden Tabelle XI angegebenen Monomeren verwendet wurden. In den Beispielen 62 bis 65 wurden anstelle von 0,10 g Azobisdimethylvaleronitril 0,15 g Azobisisobutyronitril verwendet. Die Eigenschaften der dabei erhaltenen Copolymeren sind ebenfalls in der folgenden Tabelle angegeben.

	Monomeres (g)	Hydro phobes	39	28 44	Aussehen	HM«	078	Polleren	40	Spez.	SauerstofT-
	Organo- siloxan-	Mono						annehm		Ge wicht	durchUisigkeit
	Mono-	meres						bar	Bre
	mercs	(MMA)	Vernet zungs				annehm	chungs index		(ml-cm/cm²
Tabelle XI			mittel				bar		W?)	-sec-ctn Hg)
Bei	&i (50)			farblos,	etwas		annehm		1,03	34,6 XlO"¹⁰
spiel Nr.	S₂ (50)	-	(TMTMA)	durchsichtig	hart	Bwbettungs-	bar	(«£)
	S; (50)			farblos.	etwas	eigenschaften	gut	1,457	1,05	41,6X10-'°
	S, (50)	-		durchsichtig	welch
	S₂ (50)		-	farblos.	etwas		gui	1,458	1,03	31,5X10-'°
59	S₄ (50)	45		durchsichtig	weich	Schneiden
	S₁ (25)		-	farblos,	hart	annehm	gut	1,455	1,13	7,6X10"¹⁰
60	S₂ (25)	45		durchsichtig		bar
	S₂ (25)		5	farblos.	hart	annehm	gut	1,479	*ι ii** 1,1*	B 1 V JQ"¹⁰
61	S₅ (25)	45		durchsichtig		bar
	S₂ (25)		5	farblos.	hart	annehm	durchgeführt, wobei	I 4TO i,ifo	1,12	9,2X10-'°
62	S₆ (25)	45		durchsichtig		bar
	S₂ (25)		5	farblos.	hart	gut	1,480	1,12	7,7X10'°
63	S₇ (25)			durchsichtig
		5			gut	1,479		man einen harten, farblosen.
64
	Beispiel 66		gut
65
	gut

40 g des S₁-Monomeren (Pentamethyldisiloxanyl- jo (PropylglycerirOmonornethacrylat';, 10 g des in dem Bezugsbeispiel 8 erhaltenen Vemetzungsmittels, 50 g MMA und 0,2 g Azobisdimethylvaleronitril wurden gründlich miteinander gemischt und dann in ein Polypropylen-Testrohr eingefüllt. Nach dem Zustopfen des Testrohres wurde die thermische Polymerisation stufenformie 40 Stunden lang bei 35°C, 8 Stunden lang bei 50°C,~6 Stunden lang bei 70°C, 5 Stunden lang bei 90⁵C, 5 Stunden lang bei 110°C und 5 Stunden lang bei 130°C

Tabelle XII

durchsichtiger;Stab (Stange) erhielt. Die Eigenschaften des dabei erhaltenen Copolymeron sind in der folgenden Tabelle XII angegeben.

Beispiele 67 bis 11

Die Verfahren des Beispiels 66 wurden wiederholt, wobei diesmal anstelle des S|-Monomercn jeweils die Sj-, S₃-, S₄-, S₅-, S₆- und S₇-Monomeren verwendet wurden. Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle XlI angegeben.

Beispiel	Monomeres (g)	Hydro	Vernet	Aussehen	Härte	Verarbeitungs
Nr.	Organo-	phobes	zungsmittel			eigenschaften
	siloxan-	Monomeres	(TMSB-
	Monomeres	(MMA)	PGMA)·)
					Schneiden Polieren

66 67 68 69 70 71 72

40(S₁) 40(S₂) 40(S₃) 40(S₄) 40(S₅) 40 (S₄) 40(S₇)

50 50 50 50 50 50 50

10 10 10 10 10 10 10

farblos, durchsichtig hart gut gut

*) TMSBPGMA: Tetramethyldisiloxanylbisipropylgiycerin-methacrylat).

Tabelle XII (Fortsetzung)

Beispiel	Brechungsindex	Spei Gewicht	SauerstofTdurchlüsigkeii	Transmision	Vickers-
Nr.				für sichtbare	Härtezahl
				Strahlung
	(ni^J)	Wf)	(ml · cm/cm² · see · cm Hg)	(%)

1,4827	,09
1,4831	,10
1,4836	,Π
1,4821	,09
1,4824	,10
1,4828	,11
1,4827	,11
Beispiel 73

4,5XlO"¹⁰ 5.6X10-'⁰ 6,3xlO^MO 4,1XlO"¹⁰ 5,1 XlO"¹⁰ 6,1XlO"¹⁰ 5,6XlO"¹⁰

20

45 g Ss-Monomeren (Methyldi(trimethylsiloxy)sylyl-(propylglycerin)äthylenglykoimonomethacrylat), 49 g MMA, 6 g TMTMA und 0,2 g Azobisdimethylvaleronitril wurden gründlich miteinander gemischt und dann in ein Polypropylen-Testrohr eingelullt. Nach dem Zustopfen des Testrohres wurde die thermische Polymerisation stufenförmig 40 Stunden lang bei 35°C, 8 Stunden lang bei 50⁰C, 6 Stunden lang bei 70⁰C, 5 Stunden lang bei 90⁰C, 5 Stunden lang bei 110°C und 5 Stunden l»ng bei 130⁰C durchgerührt, wobei man einen harten.

98 98 97 97 97 96 96

9,7 9,1 8,8 8,7 8,3 7,9 8.1

farblosen, durchsichtigen Stab (Stange; erhielt. Die Eigenschaften des dabei erhaltenen Copolymeren sind in der folgenden Tabelle XHI angegeben.

Beispiele 74 bis 78

Die Verfahren des Beispiels 73 wurden wiederholt, wobei diesmal das S₅-Monomere, das MMA und das TMTMA in den in der folgenden Tabelle XII angegebenen Mengen verwendet wurde. Die Eigenschaften der dabei erhaltenen Copolymeren sind ebenfalls in der folgenden Tabelle XIII angegeben.

Tabelle XIlI	Monomeres	(g)	Hydro	Vernet	Aussehen	Härte	Verarbeitungs- '	gut
Beispiel	Sj-Mono-	phobes	zungsmittel			eigenschaften =	gut '
Nr.	meres	Monomeres					gut ;:;
		(MMA)	(TMTMA)				gut '
		49	6				gut ;:l
	45	43	7	farblos, durchsichtig	hart		gut '. -^! L"¹
73	50	37	8	farblos, durchsichtig	hart	Schneiden Polie". ;n
74	55	31	9	farblos, durchsichtig	hart	gut
75	60	25	10	farblos, durchsichtig	hart	gut
76	65	18	12	farblos, durchsichtig	hart	gut
77	70			farblos, durchsichtig	hart	gut
78					gut
		gut

Tabelle ΧΠ1 (Fortsetzung)

Beispiel Nr.

Brechungsindex Spez. Gewicht Sauerstoffdurchlässigkeit

(ml - cm/cm² · see - cm Hg)

Transmission für sichtbare Strahlung

Vickers-Härtezahl

73	1,4812	1,13	5,8xlO"¹⁰	95,5	8,9
74	1,4790	1,12	7,7XlO"¹⁰	95	8,1
75	1,4770	1,12	10,2 XlO"¹⁰	95	6,3
76	1,4758	1,10	13,1X10"'°	95	5,2
77	1,4631	1,09	17,3XlO"¹⁰	94,5	4,1
78	1,4736	1,08	2OXlO"¹⁰	94	3,1

Beispiele 79 bis 85

Die Verfahren der Beispiele 22 bis 28 werden wiederholt, wobei diesmal die Menj^n der Monomeren, wie in der folgenden Tabelle XIV angegeben, geändert wurden. Die erhaltenen Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle XIV angegeben.

Tabelle	XIV	Monomws (g)	Hydro phobes Monomeres (MMA)	Vernet zungsmittel (EDMA)	.12	Aussehen	Härte	Verartoeitunjs-	gut
Beispiel		Organo siloxan- Monomeres	43	7	,13			eigenschaften Schneiden Polieren	gut
Nr.	50 (S₁)	43	7	,13	farblos, durchsichtig	hart	gut	gut
79	50 (S₂)	43	7	,13	farblos, durchsichtig	hart	gut	gut
80	50 (Sj)	43	7	.12	farblos, durchsichtig	hart	gut	gut
81	50 (S₄)	43	7	.13	farblos, durchsichtig	hart	gut	gut
82	50 (S₅)	43	7	.12	farblos, durchsichtig	hart	gut	gut
83	50 (S₄)	43	7		farblos, durchsichtig	hart	gut
84	50 (S₇)			farblos, durchsichtig	hart	gut	Vielte rs- Härtczahl
85	XIV (Fortsetzung)		Brechungsindex Spez. Gewicht *<?) W?)**				9.0
Tabelle			1,4791	SauerstofTdurchlässigkeit (ml · cm/cm² · see · cm Hg)		Transmission für sichtbare Strahlung (%)	8,4
Beispiel Nr.			6,9XlO"¹⁰		98	8,1
79		8,7 XlO"¹⁸	97	8,0
80		9,6XlO"¹⁰	97	7,9
81		6,1XlO"¹⁰	98	7,7
82		7,8XlO"¹⁰	97	7,6
83		9,3xlO"¹⁰	%
84	,4879	7,2XlO"¹⁰	96
85	,4789
,4793
4 η α α
,4788
,4787

Beispiele 86 bis 92

Die Verfahren der Beispiele 22 bis 28 wurden wiederholt, wobei diesmal die Mengen der Monomeren, wie in der folgenden Tabelle XV angegeben, geändert wurden. Die erhaltenen Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle XV angegeben.

Tabelle XV	Monomeres (g)	Hydro	Vernet	Aussehen	Härte	Verarbeitungs	gut
Beispiel	Organo-	phobes	zungsmittel			eigenschaften	gut
Nr.	siloxan-	Monomeres					gut
	Monomeres	(MMA)	(EDMA)				gut
		31	9				gut
	60(S₁)	31	9	farblos, durchsichtig	hart		gut
86	60(S₂)	31	9	farblos, durchsichtig	hart	Schneiden Polieren	gut
87	60(S₃)	31	9	farblos, durchsichtig	hart	gut
88	60 (S₄)	31	9	farblos, durchsichtig	hart	gut
89	60(S₅)	31	9	farblos, durchsichtig	hart	gut
90	60(S₆)	31	9	farblos, durchsichtig	hart	gut
91	60(S₇)			farblos, durchsichtig	hart	gut
92					gut
			gut

	45	XV (Fortsetzung)	28	,09	44 078	46	Vickers- Härtezahl
Tabelle		,π			5,7
Beispiel Nr.	Brechungsindex Spez. Gewicht (nil) (rf?)	,11	SauerstofTdurchlässigkeit (ml · cm/cm² · see · cm Hg)	Transmission für sichtbare Strahlung (%)	5,4
86	1,4762	,12	11,7 XlO"¹⁰	98	5,3
87	1,4768	,10	14,7X10-'°	97	5,2
88	1,4765	1,11	16,6 ΧΙΟ"¹⁰	97	5,1
89	1,4764	1,11	10,3X10-'°	98	5.0
90	1,4757	13,3X10-'°	96	4,8
91	1,4761	16,0x10"'°	96
92	1,4760	12,3X10-'°	96

Abnutzungstest für Kontaktlinsen

Die in den obigen Beispielen erhaltenen Kontaktlinsenmate-ialien wurden im Hinblick auf die SauerstofTdurchlässigkeit in vier Gruppen eingeteilt, und sie wurden einer üblichen mechanischen Bearbeitung unterTabelle XVI

worfen zur Herstellung von Kontaktlinsen für ein Kaninchenauge mit einer Basiskurve von 7,90 mm. einer :o Frontkurve von 8,10 mm, einer Linsengröße von 11,5 mm und einer Zentrumsdicke, die umgekehrt proportional zu der SauerstofTdurchlässigkeit war, wie in der folgenden Tabelle XVI angegeben.

SauerstofTdurchlässigkeit	Basiskurve	Frontkurve	Linsengröße	Zentrumsdicke
(ml-cm/cm²-sec-cm Hg	(mm)	(mm)	(mm)	(mm)
>15xlO-'°	7,90	8,10	11,5	0,2-0,3
(l0-15)X10-'°	7,90	8,10	11,5	0,15-0,2
(5-1O)XlO"'⁰	7,90	8,10	11,5	0,08-0,15
(2,5-5) X ΙΟ"¹⁰	7,90	8,10	11,5	0,05-0,08

Die so hergestellten Kontaktlinsen wurden auf Kaninchenaugen 2i Tage iang ständig getragen und das Auge wurde beobachtet.

Kontaktlinsen mit einer Zentrumsdicke von nicht mehr als 0,25 mm, die aus den Linsenmaterialien mit einer SauerstofTdurchlässigkeit von mehr als 15 X 10"'° ml cm/cm² see cm Hg hergestellt worden waren, konnten ständig getragen werden, ohne daß eine Änderung in den Augen auftrat.

Kontaktlinsen mit einer Zentrumsdicke von nicht mehr als 0,18 mm, die aus den Linsenmaterialien mit einer Sauerstoffdurchlässigkeit von (10 bis 15) x ΙΟ"¹⁰ ml-cm/lO^sec-cm Hg hergestellt worden waren, konnten ständig getragen werden, ohne daß eine Änderung in den Augen auftrat.

Kontaktlinsen mit einer Zentrumsdicke von nicht

mehr als 0,10 mm, die aus den Linsenmaterialien mit einer Sauerstoffdurchiässigkeit von (5 bis 1O)XlO ^!0 ml -cm/cm² -see -cm Hg hergestellt worden waren, konnten ständig getragen werden, ohne daß eine Änderung in den Augen auftrat.

Kontaktlinsen mit einer Zentrumsdicke von nicht mehr als 0,06 mm, die aus den Linsenmaterialien mit einer SauerstofTdurchlässigkeit von (2,5 b*. 5)xl0"¹⁰ ml-cm/cm²-see-cm Hg hergestellt worden waren, konnten ständig getragen werden, ohne daß eine Änderung in den Augen auftrat.

Aus den obigen Ergebnissen ist zu entnehmen, daß die Kontaktlinsenmaterialien mit einer verbesserten Sauerstoffdurchlässigkeit besonders geeignet sind füi Linsen, die eine große Dicke haben müssen, wie z. B. Linsen mit einem hohen Pluswert.

Claims

Patentansprüche:

1. Polymeres, dadurch gekennzeichnet, daß es durch Polymerisation von Monomeren aus mindestens 30 Gew.-% eines OrganosOoxan-Monomeren der allgemeinen Formel

CH₃ CH₂=C-C-O-X-CH₂-CH-CH₂-

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