DE3122067A1 - Fluorkomplexsalz-enthaltende fluessigkeit zum haerten von dentalzementen - Google Patents
Fluorkomplexsalz-enthaltende fluessigkeit zum haerten von dentalzementenInfo
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Description
Beschreibung
Die Erfindung betrifft den in den Patentansprüchen angegebenen Gegenstand und trägt wesentlich zur Verbesserung von Dentalzementen,
z.B. Glasionomerzementen, bei, die sich nach der erfindungsgemäßen Behandlung sehr ausgeprägt durch verbesserte
Druckfestigkeit, Widerstandsfähigkeit gegenüber Wasser und Verarbeitungseigenschaften während des Mischens auszeichnen.
Die Herstellung der in der Zahnheilkunde hauptsächlich verwendeten
GIasionomerzemente erfolgt durch Härten von Fluoroaluminosilikatglas
und einer Polycarbonsäure, z.B. Polyacrylsäure, in Gegenwart von Wasser, und sie besitzen aufgrund der Transparenz
des einverleibten Glases ein gutes Aussehen. Insbesondere üben die Zemente dieses Typs nur eine geringe oder überhauptkeine
schädliche Korroeions- oder andere nachteilige pathologische Wirkung auf die Pulpa aus, sie haben eine
befriedigende Haftung sowohl am Zahn als auch am Dentin und an Email, sie zeichnen sich durch eine gute Randversiegelungseigenschaft
aus und sie behalten ihre Widerstandsfähigkeit gegenüber Mundgeweben oder -flüssigkeiten über einen sehr
langen Zeitraum bei. Aufgrund ihrer ungewöhnlich vorteilhaften Eigenschaften, die bei der handelsüblichen Harzmasse vom
Kunstharztyp nicht anzutreffen sind, finden die Glasionomerzemente
eine weitverbreitete Anwendung bei Reparaturbehandlungen von Vorderzähnen und als Bindemittel für Prothesen, andere
Auskleidungen oder Formkörpergestaltungen. Die Glasionomerzemente,
die nur aus einer Kombination einer wäßrigen Lösung von Polyacrylsäure und pulverförmigen Fluoroaluminosilikatglas
bestehen, sind jedoch, wie sich inzwischen zeigte, insofern nachteilig, als sie ein Mischungsprodukt ergeben, das
in bezug auf Fließfähigkeit und Handhabungscharakteristika verschlechtert ist und eine vergleichsweise lange Zeit zum
Aushärten benötigt. Dieses Mischungsprodukt gelangt an seiner Oberfläche mit den Mundflüssigkeiten in Kontakt und als Folge
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davon zersetzt es sich bis zu einem solchen Grade, daß es spröde wird, was zu einer Erniedrigung der Endhärte führt.
Die JA-Patentveröffentlichung 101893/1977 beschreibt ein Verfahren,
das frei von diesen Problemen ist und Vorteile gegenüber dem Stand der Technik bietet. Nach diesem Verfahren werden
7 bis 25 Gew.-% einer oder mehrerer polybasischer Carbonsäuren zu einer wäßrigen Lösung mit einem Gehalt an 45 bis
Gew.-% Polyacrylsäure zugegeben zur Herstellung einer Härtungsflüssigkeit. Die auf diese Weise gewonnene Flüssigkeit ist
leicht zu handhaben, so daß die Aushärtung innerhalb kurzer Zeit vollständig ist, und sie führt zu einer Erhöhung der
Festigkeit. Wird jedoch diese Härtungsflüssigkeit als Füllmaterial
für Zahnrestaurierungen im Mund verwendet, so macht sich ihre Anfälligkeit gegen Mundflüssigkeiten und gegen Feuchtigkeit
nachteilig bemerkbar und sie tendiert dazu, trüb zu werden. Es erweist sich daher in der Regel als erforderlich,
eine Behandlung zur Wasserfestmachung durchzuführen, die darin
besteht, einen wasserfesten Lack auf die Oberfläche des Mischungsproduktes aufzubringen und anschließend ausreichend
zu trocknen unter Bildung eines wasserfesten Filmes. Diese Verfahrensweise ist ziemlich mühselig und zeitraubend im Vergleich
zu Zahnreparaturmethoden, bei denen Harzmassen zur Füllung verwendet werden.
Aufgrund von ausgedehnten Untersuchungen über die polymeren
Säurekomponenten und die Zusatzstoffe mit dem Ziele, die aufgezeigten Probleme zu lösen, wurde nunmehr gefunden, daß ein
verbesserter Glasionomerzement, der sich durch eine hervorragende Festigkeit auszeichnet, die Härtungsreaktion zu beschleunigen
gestattet und eine überlegene Wasserfesteigenschaft hat, dadurch erzielbar ist, daß ein Copolymer aus
Acrylsäure und Maleinsäure, das sich nunmehr als polymere Säure in einer Härtungsflüssigkeit als am besten geeignet
erwiesen hat, und zusätzlich Weinsäure und eine spezielle Fluorverbindung verwendet werden.
Erfindungsgemäß wird eine Härtungsflüssigkeit der in Anspruch
1 angegebenen Zusammensetzung geschaffen. Als pulverförmige Komponente für den in Kombination mit der erfindungsgemäßen
Härtungsflüssigkeit eingesetzten Dentalzement werden vorzugsweise Pulvermaterialien verwendet, die gewonnen sind durch
Pulverisierung von sogenanntem Fluoroaluminosilikatglas, das hergestellt wird durch Vermischen von 37 bis 45 Gew.-% Kieselsäureanhydrid, 25 bis 35 Gew.-% Aluminiumoxid, 5 bis 13 Gew.-%
Calciumoxid, 10 bis 15 Gew.-% Natriumfluorid und 3 bis 7 Gew.-% Calciumphosphat und anschließendes Brennen des erhaltenen Gemisches
bei etwa 1300 0C. In analoger Weise wie bei einem Dental-Silikophosphatzementpulver ergeben sich aber keine
Schwierigkeiten, die angegebenen Pulvermaterialien mit pulverförmigem Zinkphosphatzement zu vermischen, der gewonnen ist
durch Brennen eines Gemisches aus Komponenten, die hauptsächlich aus 90 Gew.-Teilen Zinkoxid und 10 Gew.-Teilen Magnesiumoxid
bestehen. Erfindungsgemäß wird ein Copolymer auf der Basis Acrylsäure, und zwas aus Acrylsäure und Maleinsäure, als
polymere Säure verwendet, wobei im Copolymer die Acrylsäure vorzugsweise 60 % oder mehr ausmacht.
Das erfindungsgemäß verwendete Copolymer aus Acrylsäure und
Maleinsäure hat vorzugsweise ein durchschnittliches Molekulargewicht von nicht mehr als 30000, insbesondere von 20000 bis
5000« Das Molekulargewicht kann durch Wahl eines Polymerisationsregulators mit geeigneter Kettenübertragungskonstante, z.B.
Isopropylalkohol, Dodecylmercaptan, Thioglycolsäure und dergleichen,
gesteuert werden.
Das hier und im folgenden als mittleres oder durchschnittliches
Molekulargewicht bezeichnete Molekulargewicht wird auf der Basis einer Viskositätsmessung nach folgendem Berechnungsverfahren be-
stimmt: Es wird die Intrinsicviskosität oder logarithmische
Viskositätszahl [I7 ] in einer wäßrigen 2N-Natriumhydroxidlösung bei 25°C gemessen und das durchschnittliche Molekulargewicht
M wird daraus aus der empirischen Gleichung von Sakamoto (vgl. The Journal of the Chemical Society of Japan,
£3. 386 (1962)) berechnet: [^] =1,21 χ 1θ"3 χ M0'54 (100ml/g,
25°C).
Erfindungsgemäß wird die Weinsäure vorzugsweise in Mengen von
10 bsi 25 %, insbesondere von 10 bis 1.5 %, bezogen auf das
Gesamtgewicht, verwendet.
Geeignete erfindungsgemäß verwendbare Fluorkomplexsalze sind
z.B. KaiiumtetrafluoroberyHat, Ammoniumtetrafluoroberyllat,
Natriumhexafluorozirconat, Kaliumhexafluorozirconat, Kaliumheptafluoroniobat,
Kaliumheptafluorotantalat, Natriumhexafluorosilikat, Kaliumhexafluorosilikät, Lithiumhexafluorosilikat,
Ammoniumhexafluorosilikat, Eisenhexafluorosilikät,
Nickelhexafluorosilikät, Zinkhexafluorosilikät, Zinnhexafluorosilikat,
Magnesiumhexafluorosilikät, Manganhexafluorosilikät,
Natriumhexafluorotitanat, Kaliumhexafluorotitanat,
Ammoniumhexafluorotitanat, Nickelhexafluorotitanat, Kaliumtetrafluoroborat,
Ammoniumtetrafluoroborat, Mangantetrafluoroborat,
Eisentetrafluoroborat, Nickeltetrafluoroborat, Zinntetrafluoroborat, Indiumtetrafluoroborat, Zinktetrafluoroborat,
Antimontetrafluoroborat oder Bortrifluorid-Acetatkomplex.
Am meisten bevorzugt sind Kaliumtetrafluoroberyllat,
Natriumhexafluorozirconat, Kaiiumhexafluorozirconat,
Natriumhexafluorosilikät, Kaliumhexafluorosilikät, Zinkhexafluorosilikät,
Magnesiumhexafluorosilikät, Natriumhexafluorotitanat,
Kaiiumhexafluorotitanat und Ammoniumhexa-'
fluorotitanat.
Diese Komplexsalze haben einen ausgeprägten Effekt selbst bei Anwendung in geringen Mengen, doch ist deren Menge, die
sich in einer Polymerlösung löst, in der Regel begrenzt
aufgrund ihrer vergleichsweise geringen Löslichkeit. Andererseits üben sie nur einen geringen Effekt auf die
Festigkeitserhöhung .aus, selbst wenn sie in größeren Mengen zugesetzt werden. Die Menge an Fluorkomplexsalzen,
die zum Copolymer aus Acrylsäure und Maleinsäure zugesetzt werden, beträgt daher zweckmäßig 0,1 bis 5 Gew.-%^ vorzugsweise
0,1 bis 3 Gew.-%.
Grundsätzlich sollten die Fluorkomplexsalze zu der Copolymerlösung
direkt zugesetzt werden. Im Hinblick auf ihre vergleichsweise geringe Löslichkeit besteht jedoch auch
die Möglichkeit, sie erforderlichenfalls in dem hauptsächlich aus Fluoroaluminosilikatglas bestehenden Dentalzementpulver
zu dispergieren und damit zu vermischen. Die dem Dentalzementpulver zugesetzten Fluorkomplexsalzpulver sollten
zuvor feinverteilt werden, so daß sie ein Sieb mit 0,038 mm lichter Maschenweite (400 mesh) passieren. 0,1 bis 10 Gew.-%,
vorzugsweise 0,1 bis 6 Gew.-% derartiger Pulver werden sodann zu dem Zementpulver zugegeben und unter Vermischen darin dispergiert.
Das erhaltene Produkt wird mit der Härtungsflüssigkeit, welche die in den Patentansprüchen angegebene Zusammensetzung
aufweist und die gegebenenfalls die Fluorkomplexsalze enthält, vermischt unter Bildung eines Mischprodukts, das
als Dentalzement verwendet werden kann.
In analoger Weise können das Copolymer aus Acrylsäure und Maleinsäure sowie die Weisäure ganz oder teilweise in Pulverform
angewandt werden.
Im Glasionomerzement liegt das Fludroaluminiumsilikatglas
als pulverförmige Komponente vor und es hat sich gezeigt, daß eine beträchtliche Menge an Fluor in das Dentin gelangt,
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und zwar in einer frühen Stufe, wenn die durch Vermischen des Zements in einer Lösung des Copolymer aus Acrylsäure
und Maleinsäure gewonnene Zementmasse mit den Zahngeweben in Kontakt galangt, so daß ein anfänglicher chemischer Angriff
derselben wirksam verhindert wird. Der Zusatz der Fluorkomplexsalze trägt ebenfalls zu diesem Verhinderungseffekt
bei.
Die folgenden Beispiele 1 bis 7 und Vergleichsbeispiele 1 bis 3 sollen die Erfindung näher erläutern.
In einen gewöhnlichen Behälter (Kolben oder Becher) wurden bestimmte
Mengen an Weinsäure und Fluorkomplexsalzen zu einer darin in vorbestimmter Konzentration vorliegenden wäßrigen
Lösung eines Copolymeren aus Acrylsäure und Maleinsäure zugegeben. Der Behälter wurde ausreichend geschüttelt, verschlossen
und 3 bis 5 d in einer thermostatisierten Kammer stehen gelassen, wobei eine farblose und transparente Lösung
gewonnen wurde. Auf diese Weise wurden vier Typen der erfindungsgemäßen Härtungsflüssigkeit hergestellt.
Zu Vergleichszwecken wurden drei Typen von Härtungsflüssigkeit
mit der in Tabelle 1 angegebenen Zusammensetzung in ähnlicher Weise hergestellt.
In Tabelle 1 bedeuten die in Klammer gesetzten Zahlen das durchschnittliche Molekulargewicht der verwendeten Acrylsäure-Maleinsäure-Copolymere,
das in der oben angegebenen Weise bestimmt worden war.
Jeweils 1,0 g der so gewonnenen Härtungsflüssigkeiten wurde
mit 1,4 g des unten angegebenen Dentalzementpulvers 30 s lang
vermischt. Jedes der erhaltenen Gemische wurde sodann in bezug auf^ärtungszeit, Druckfestigkeit und Löslichkeit
nach 24 h gemäß der Standardmethode JIS T6602 untersucht.
Beim verwendeten Dentalzementpulver handelte es sich um das Handelsprodukt NEW LUSILEX der G.C.Dental Industrial
Corp.. Die Herstellung dieses Pulvers erfolgte durch Hitzebehandlung/ bei etwa 1300 0C von Ausgangsmaterialien, die
aus 40 Gew.-% Quarzsand, 2 Gew.-% Aluminiumoxid, 12 Gew.-% Natriumfluorid, 15 Gew.-% Calciumcarbonat und 7 Gew.-%
Calciumphosphat bestehen.
Die erhaltenen Ergebnisse sind in der unten angegebenen Tabelle 2 aufgeführt, in der auch die nach der Standardmethode
JIS T6602 mit Zinkphosphatzement erhaltenen Ergebnisse aufgenommen sind.
Beispiele Zusammensetzung der Härtungsflüssigkeit
1 Copolymer aus 95 % Acrylsäure und
5 % Maleinsäure 45,0
reines Wasser 44,8
Weinsäure 10,0
Kaliumhexafluorosilikat 0,2
2 Copolymer aus 90 % Acrylsäure und
10 % Maleinsäure (5800) 45,0
reines Wasser 38,0
Weinsäure 15,0
Natriumhexafluorotitanat 2,0
3 Copolymer aus 80 % Acrylsäure und
20 % Maleinsäure (15200) 43,5
reines Wasser 44,0
10,0
Weinsaure Kaliumhexafluorozirconat
Tabelle 1 (Fortsetzung)
Copolymer aus 90 % Acrylsäure und 10 % Maleinsäure (7500)
reines Wasser Weinsäure
Natriurrihexafluorozircanat Kaliumhexafluorozirconat
Vergleichs- Copolymer aus 90 % Acrylsäure und beispiel 1 . 10 % Maleinsäure (5800)
reines Wasser
Vergleichs- Copolymer aus 90 % Acrylsäure und beispiel 2 10 % Maleinsäure (7500)
reines Wasser Weinsäure
39,0 44,0 14,0
1,0
2,0
50,0 50,0
47,0 50,0
3,0
Beispiel Härtungszeit (min) |
6,0 | Druckfestigkeit (bar) |
Löslichkeit (%) |
1 | 5,0 | 1520 | 0,6 |
2 | 4,5 | 1710 | 0,5 |
3 | 5,0 | 1660 | 0,4 |
4 | 12,0 | 1720 | 0,4 |
Vergleichs beispiel 1 |
10,5 | 820 | 1,0 |
Vergleichs beispiel 2 |
1010 | 0,8 | |
JIS T6602- Standard |
700 oder darüber |
0,2 oder darunter |
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Die Ergebnisse zeigen., daß die erfindungsgemäße Härtungsflüssigkeit eine Härtungszeit im Bereich von 5 bis 6 min
aufweist, die sich vom klinischen Standpunkt aus als am wirksamsten erweist, und daß deren Druckfestigkeit um einen
Faktor von zwei oder mehr -höher ist als. diejenige des JIS-Standards.
In Fachkreisen ist bekannt, daß der Glasionomerzement eine
Löslichkeit besitzt, die weitaus größer ist als diejenige des Zinkphosphatzements. Die Ergebnisse zeigen, daß die
Löslichkeit der erfindungsgemäßen Härtungsflüssigkeit demgegenüber
beträchtlich erhöht ist.
Beim Vergleich mit Vergleichsbeispiel 2, in dem eine Copolymerlösung
mit einem Gehalt an lediglich Weinsäure zum Einsatz gelangte, ist ersichtlich, daß die Fluorkomplexsalze
eine ausgeprägte Wirkung entfalten.
In weiteren Versuchen wurde 1,0 g der gemäß den Beispielen 1 oder 4 erhaltenen Härtungsflüssigkeit mit 2,2 g des oben
angegebenen Dentalzemente 30 s lang vermischt. Das erhaltene Produkt wurde sodann in bezug auf Härtungszeit, Druckfestigkeit
nach 24 h und Löslichkeit nach 7 d gemäß der Standard-Methode JIS T6603 untersucht. Die erhaltenen Ergebnisse sind
in Tabelle 3 aufgeführt, in die auch die Testergebnisse unter Verwendung eines Silikatzements (W Corp) als Vergleichsbeispiel
3 und die Ergebnisse des das gleiche Material betreffenden JIS T6603-Standards aufgenommen sind.
Härtungszeit (min) |
Tabelle 3 | Löslichkeit (%) |
|
Beispiele | 4,0 | Druckfestigkeit (bar) |
0,3 |
6 | 3,5 | 2110 | 0,2 |
7 | 3,5 | 2260 | 0,9 |
Vergleichs beispiel 3 |
3 8 | 1890 | 1,5 oder darunter |
JIS T6603- Standard |
1500 oder darüber |
||
Die Ergebnisse zeigen, daß die Druckfestigkeit mit der Menge des verwendeten Zements ansteigt. Ein Vergleich der
Beispiele und Vergleichsbeispiele zeigt ferner, daß sich die erfindungsgemäße Härtungsflüssigkeit durch verbesserte
Handhabungscharakte; istika auszeichnet aufgrund ihrer
geringeren Löslichkeit,und daß sie zum Zwecke der Füllung
von Zahnhohlräumen am wirksamsten "ist.
Claims (4)
1. Flüssigkeit zum Härten von Dentalzementen,, dadurch gekennzeichnet,,
daß sie aus einer 45 bis 55 Gew.-? eines Copolymeren
aus Acrylsäure und Maleinsäure enthaltenden wäßrigen Lösung besteht, die Weinsäure in einer Menge von 10 bis 25 %
und ein oder mehrere Fluorkomplexsalze in einer Menge von Of1 bis 5 %, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht, enthält»
2. Härtungsflüssigkeit nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Copolymer aus Acrylsäure und Maleinsäure ein durchschnittliches
Molekülargewicht von nicht mehr als 30000, vorzugsweise von 20000 bis 5000 aufweist, berechnet aus
MÜNCHEN 86, S1EBERTSTR. ü · POB 860720 · KABEL: MUEBOPAT · TEL. (089) 474005 · TELECOPIER XEROX 400 ■ TELEX 5-2428S
der Gleichung [»j ] =1,2 χ 10~3 χ M0'54 (100 ml/g, 250C)
worin ^ die Intrinsikviskosität und M das Durchschnittsmolekulargewicht
bedeuten.
3. Härtungsflüssigkeit nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß das Fluorkomplexsalz aus Kaliumtetrafluoroberyllat,
Ammoniumtetrafluoroberyllat, Natriumhexafluorozirconat,
Kaliumhexafluorozirconat, Kaliumheptafluoroniobat, Kaliumheptafluorotantalat,
Natriumhexafluorosilikat, Kaliumhexafluorosilikat,
Lithiumhexafluorosilikat, Ammoniumhexafluorosilikat, Eisenhexafluorosilikat, Nickelhexafluorosilikat,
Zinkhexafluorosilikat, Zinnhexafluorosilikat, Magnesiumhexafluorosilikat,
Natriumhexafluorotitanat, Kaliumhexafluorotitanat, Ammoniumhexafluorotitanat, Nickelhexafluorotitanat,
Kaliumtetrafluoroborat, Ammoniumtetrafluoroborat, Mangantetrafluoroborat, Eisentetrafluoroborat, Nickeltetrafluoroborat,
Zinntetrafluoroborat/ Indiumtetrafluoroborat,
Zinktetrafluoroborat, Antimontetrafluoroborat oder einem
Bortrifluorid-Acetatkomplex besteht.
4. Härtungsflüssigkeit nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß das Fluorkomplexsalz aus Kaliumtetrafluoroberyllat,
Natriumhexafluorozirconat, Kaliumhexafluorozirconat, Zinkhexafluorosilikat, Magnesiumhexafluorosilikat, Natriumhexaf
luorotitanat, Kaliumhexafluorotitanat oder Ammoniumhexaf luorotitanat besteht.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP55074408A JPS5938926B2 (ja) | 1980-06-04 | 1980-06-04 | フルオロ錯塩を含む歯科用グラスアイオノマ−セメント硬化液 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE3122067A1 true DE3122067A1 (de) | 1982-03-11 |
DE3122067C2 DE3122067C2 (de) | 1988-02-18 |
Family
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Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE19813122067 Granted DE3122067A1 (de) | 1980-06-04 | 1981-06-03 | Fluorkomplexsalz-enthaltende fluessigkeit zum haerten von dentalzementen |
Country Status (4)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4342677A (de) |
JP (1) | JPS5938926B2 (de) |
DE (1) | DE3122067A1 (de) |
GB (1) | GB2077281B (de) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE3404827A1 (de) * | 1984-02-09 | 1984-10-04 | Miethke, Rainer-Reginald, Prof. Dr. | Mit fluorid angereicherte zahnaerztliche kunststoffe zur kariesprophylaxe |
DE3628822A1 (de) * | 1985-09-20 | 1987-04-02 | G C Dental Ind Corp | Fluoraluminosilikatglaspulver fuer einen dentalglasionomerzement |
US5520922A (en) * | 1990-07-31 | 1996-05-28 | Thera Patent Gmbh & Co. Kg, Gesellschaft Fur Industrielle Schutzrechte | Formable composition and its use as filling material for dental root canals |
Families Citing this family (39)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4430324A (en) | 1981-11-27 | 1984-02-07 | Lever Brothers Company | Ammonium fluorometallate containing compositions |
US4668295A (en) * | 1985-04-25 | 1987-05-26 | University Of Dayton | Surgical cements |
DE3609038A1 (de) * | 1986-03-18 | 1987-09-24 | Espe Stiftung | Roentgenopake polymerisierbare dentalmassen |
US5489625A (en) * | 1986-11-19 | 1996-02-06 | Sunstar Kabushiki Kaisha | Dental adhesive coating base composition and oral composition |
AU618772B2 (en) * | 1987-12-30 | 1992-01-09 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Photocurable ionomer cement systems |
JPH0627047B2 (ja) * | 1988-12-16 | 1994-04-13 | 而至歯科工業株式会社 | 歯科用グラスアイオノマーセメント組成物 |
US5296513A (en) * | 1988-12-21 | 1994-03-22 | Mitsubishi Rayon Co., Ltd. | Dental composition and process for producing dental polymeric shaped articles |
US5227413A (en) * | 1992-02-27 | 1993-07-13 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Cements from β-dicarbonyl polymers |
US5369142A (en) * | 1993-01-15 | 1994-11-29 | The Ohio State University | Water soluble polymers containing amino acid residues for dental restoratives |
US6500879B1 (en) | 1993-04-19 | 2002-12-31 | Dentsply Research & Development Corp. | Dental composition and method |
US6391940B1 (en) | 1993-04-19 | 2002-05-21 | Dentsply Research & Development Corp. | Method and composition for adhering to metal dental structure |
US5593303A (en) * | 1994-03-21 | 1997-01-14 | Cohen; Morton | Attachment of orthodontic brackets |
GB9501183D0 (en) * | 1995-01-19 | 1995-03-08 | Eastman Dental Inst | Flouride releasing biomaterials |
JP3542683B2 (ja) * | 1996-03-25 | 2004-07-14 | デンツプライ三金株式会社 | 歯科用セメント組成物 |
US5814682A (en) * | 1996-06-14 | 1998-09-29 | Rusin; Richard P. | Method of luting a provisional prosthetic device using a glass ionomer cement system and kit therefor |
US6136885A (en) * | 1996-06-14 | 2000-10-24 | 3M Innovative Proprerties Company | Glass ionomer cement |
CA2212470A1 (en) * | 1996-08-21 | 1998-02-21 | Rohm And Haas Company | A formaldehyde-free, accelerated cure aqueous composition for bonding glass fiber-heat resistant nonwovens |
GB2322855A (en) * | 1997-03-03 | 1998-09-09 | British Tech Group | Introducing fluoride ions into glass |
JP4083257B2 (ja) * | 1997-03-19 | 2008-04-30 | 株式会社ジーシー | 歯科充填用レジン組成物 |
US5922786A (en) * | 1997-04-11 | 1999-07-13 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Dental primer composition |
US5977232A (en) * | 1997-08-01 | 1999-11-02 | Rohm And Haas Company | Formaldehyde-free, accelerated cure, aqueous composition for bonding glass fiber heat-resistant nonwovens |
JP2000086421A (ja) | 1998-09-08 | 2000-03-28 | Gc Corp | 歯科用接着剤セット |
JP2000053518A (ja) | 1998-08-11 | 2000-02-22 | Gc Corp | 歯科用セメント組成物 |
EP1503717A1 (de) * | 2002-01-23 | 2005-02-09 | The UAB Research Foundation | Glas-ionomer-zemente mit aminosäuren |
JP4485117B2 (ja) * | 2002-06-27 | 2010-06-16 | 日東電工株式会社 | 保護剥離用フィルム |
US20040206932A1 (en) | 2002-12-30 | 2004-10-21 | Abuelyaman Ahmed S. | Compositions including polymerizable bisphosphonic acids and methods |
EP2279722B1 (de) | 2003-08-12 | 2013-05-01 | 3M Innovative Properties Company | Selbstätzende dentale Zusammensetzungen und deren Verwendung |
AU2005269869B2 (en) | 2004-07-08 | 2011-12-01 | 3M Innovative Properties Company | Dental methods, compositions, and kits including acid-sensitive dyes |
EP1634561A1 (de) * | 2004-08-06 | 2006-03-15 | DENTSPLY DETREY GmbH | Reaktive Füllstoffe für Dentalzemente |
JP5037342B2 (ja) | 2004-08-11 | 2012-09-26 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | 複数の酸性化合物を含む粘着性組成物 |
ATE439116T1 (de) * | 2004-09-24 | 2009-08-15 | 3M Espe Ag | Dentalklebstoffzusammensetzung |
JP4794201B2 (ja) | 2005-04-25 | 2011-10-19 | 株式会社松風 | 2ペースト型グラスアイオノマー系セメント |
JP2007180191A (ja) * | 2005-12-27 | 2007-07-12 | Fujitsu Ltd | 膜厚測定方法および半導体装置の製造方法 |
EP2101716A2 (de) * | 2006-12-13 | 2009-09-23 | 3M Innovative Properties Company | Verfahren zur verwendung einer dentalen zusammensetzung mit saurer komponente und lichtbleichbarem farbstoff |
EP2444053B1 (de) | 2010-10-19 | 2020-05-06 | Dentsply DeTrey GmbH | Dentalzementzusammensetzung |
EP2444054A1 (de) | 2010-10-19 | 2012-04-25 | Dentsply DeTrey GmbH | Dentale Zusammensetzung |
EP2444052A1 (de) | 2010-10-19 | 2012-04-25 | Dentsply DeTrey GmbH | Dentale Zusammensetzung |
EP2497454A1 (de) | 2011-03-10 | 2012-09-12 | Dentsply DeTrey GmbH | Dentale Zusammensetzung |
JP6893148B2 (ja) | 2017-08-10 | 2021-06-23 | 株式会社ジーシー | 歯科用セメント |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2101889A1 (de) * | 1971-01-15 | 1972-07-20 | ESPE Fabrik pharmazeutischer Präparate GmbH, 8031 Seefeld | Anmischflüssigkeit für Silikatzemente |
DE2319715A1 (de) * | 1972-04-18 | 1973-10-25 | Nat Res Dev | Poly(carboxylat)-zemente und ihre verwendung insbesondere in der zahnheilkunde |
DE2651316A1 (de) * | 1976-02-24 | 1977-08-25 | G C Dental Ind Corp | Haertungsloesung fuer ionomere zahnglaszemente |
Family Cites Families (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB1139430A (en) * | 1966-12-30 | 1969-01-08 | Nat Res Dev | Improvements relating to surgical cements |
US3986998A (en) * | 1971-01-15 | 1976-10-19 | Espe, Fabrik Pharmazeutischer Praparate Gmbh | Mixing liquid for silicate cements |
US4082722A (en) * | 1971-01-15 | 1978-04-04 | Werner Schmitt | Pre-mixed dental composition for the preparation of a dental silicate cement |
US3741926A (en) * | 1971-07-01 | 1973-06-26 | Pennwalt Corp | Cement comprised of zinc oxide and acrylic acid copolymer |
US3751391A (en) * | 1971-10-28 | 1973-08-07 | Nat Res Dev | Zinc oxide-poly(acrylic acid)surgical cements |
US4209434A (en) * | 1972-04-18 | 1980-06-24 | National Research Development Corporation | Dental cement containing poly(carboxylic acid), chelating agent and glass cement powder |
GB1484454A (en) * | 1973-08-21 | 1977-09-01 | Nat Res Dev | Poly-(carboxylate)cements |
US3929493A (en) * | 1974-04-09 | 1975-12-30 | Lee Pharmaceuticals | Dental base material |
JPS5136558A (ja) * | 1974-09-24 | 1976-03-27 | Tokyo Shibaura Electric Co | Ekitaiteikoki |
US4288355A (en) * | 1978-05-22 | 1981-09-08 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Surgical cement composition |
JPS558019A (en) * | 1978-06-30 | 1980-01-21 | Nec Corp | Semiconductor device |
GB2033370B (en) * | 1978-11-08 | 1983-03-02 | Standard Telephones Cables Ltd | Water setting ion polymer cements |
-
1980
- 1980-06-04 JP JP55074408A patent/JPS5938926B2/ja not_active Expired
-
1981
- 1981-05-14 US US06/263,589 patent/US4342677A/en not_active Expired - Fee Related
- 1981-06-03 DE DE19813122067 patent/DE3122067A1/de active Granted
- 1981-06-04 GB GB8117175A patent/GB2077281B/en not_active Expired
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2101889A1 (de) * | 1971-01-15 | 1972-07-20 | ESPE Fabrik pharmazeutischer Präparate GmbH, 8031 Seefeld | Anmischflüssigkeit für Silikatzemente |
DE2319715A1 (de) * | 1972-04-18 | 1973-10-25 | Nat Res Dev | Poly(carboxylat)-zemente und ihre verwendung insbesondere in der zahnheilkunde |
DE2651316A1 (de) * | 1976-02-24 | 1977-08-25 | G C Dental Ind Corp | Haertungsloesung fuer ionomere zahnglaszemente |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE3404827A1 (de) * | 1984-02-09 | 1984-10-04 | Miethke, Rainer-Reginald, Prof. Dr. | Mit fluorid angereicherte zahnaerztliche kunststoffe zur kariesprophylaxe |
DE3628822A1 (de) * | 1985-09-20 | 1987-04-02 | G C Dental Ind Corp | Fluoraluminosilikatglaspulver fuer einen dentalglasionomerzement |
US5520922A (en) * | 1990-07-31 | 1996-05-28 | Thera Patent Gmbh & Co. Kg, Gesellschaft Fur Industrielle Schutzrechte | Formable composition and its use as filling material for dental root canals |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
GB2077281B (en) | 1984-05-16 |
DE3122067C2 (de) | 1988-02-18 |
JPS572210A (en) | 1982-01-07 |
GB2077281A (en) | 1981-12-16 |
US4342677A (en) | 1982-08-03 |
JPS5938926B2 (ja) | 1984-09-20 |
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DE3410923C2 (de) | ||
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