DE3112888C2

DE3112888C2 -

Info

Publication number: DE3112888C2
Application number: DE3112888A
Authority: DE
Inventors: Michel Bourg-La-Reine Fr Guillon; Jean Sevran Fr Mondet; Christos Montmorency Fr Papantoniou; Claudine Aulnay-Sous-Bois Fr Vandenbossche
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 1980-04-01
Filing date: 1981-03-31
Publication date: 1990-08-09
Also published as: GB2073229B; CH648750A5; ATA149581A; FR2478998B1; IT8167445A0; BR8101928A; JPH0380764B2; AU6896681A; IT1144805B; AU542584B2; NL8101590A; FR2478998A1; BE888201A; US4425326A; AR225501A1; GB2073229A; DE3112888A1; AT381230B; CA1158169A; JPS56152411A

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft Maniküreprodukte und insbesondere farblose oder farbige, wasserfreie Nagellacke, welche sehr haltbar sind, glänzen und auf dem Nagelkeratin ausgezeichnet haften.

Die wichtigsten Eigenschaften von Nagellacken bestehen im wesentlichen darin, daß sie Haut und Nägel nicht reizen und leicht aufzutragen sowie lagerungsstabil sind. Sie müssen daher eine hohe Homogenität und eine gute zeitliche Stabilität aufweisen, um einen Film mit zufriedenstellenden Eigenschaften ausbilden zu können.

Diese Filmeigenschaften sind im wesentlichen gleichmäßige Dicke und schöner Glanz, welche einen glatten Untergrund, einen ausgezeichneten Halt am Nagel und eine zufriedenstellende Biegsamkeit voraussetzen, so daß der Lack nicht bricht oder splittert.

Insgesamt haben sich die Nagellacke seit einigen Jahren nicht merklich weiterentwickelt und beruhen im wesentlichen auf der Anwendung einer Polymerisatmischung, bestehend aus Nitrocellulose und einem Arylsulfonamid-formaldehydharz mit niedrigem Molekulargewicht, das unter der Handelsbezeichnung SANTOLITE bekannt ist.

Wenn man einzig und allein Nitrocellulose als filmbildendes Mittel verwendet, so sind die erhaltenen Filme brüchig und haften schlecht auf dem Nagel.

Mit SANTOLITE kann man somit den Nitrocellulosefilm weich machen und erreichen, daß der Lack gut auf dem Nagel haftet.

Man hat daher versucht, die Nitrocellulose durch bestimmte Copolymerisate, insbesondere durch die Acrylat/Methacrylat-Copolymerisate oder auch durch die Methylmethacrylat/Hexylmethacrylat-Copolymerisate, wie sie in der französischen Patentschrift 76 14 430 beschrieben sind, zu ersetzen.

Durch Verwendung dieser Copolymerisate konnte man die herkömmlichen filmbildenden Mittel reduzieren und in einigen Fällen sogar völlig weglassen, ohne daß man eine Verschlechterung der erhaltenen Filmeigenschaften feststellen konnte.

Es wurde jedoch beobachtet, daß die Adhäsion nicht immer zufriedenstellend war.

Durch die Verwendung neuer Polymerisate, welche einen bestimmten Prozentsatz an ungesättigten Monomereinheiten mit mindestens einer polaren Funktion und insbesondere einer Carbonsäure- oder Sulfonsäure-Funktion enthalten, wurde festgestellt, daß man die Nachteile des Standes der Technik beheben kann.

Mit den in den erfindungsgemäßen Nagellacken verwendeten Copolymerisaten kann man somit die Nitrocellulose und/oder das Arylsulfonamid-formaldehydharz teilweise oder vollkommen ersetzen, was außerdem noch weitere Vorteile, wie einen niedrigeren Anschaffungspreis und eine Verringerung der durch die Handhabung von Nitrocellulose und von Harzen auf der Basis von Formaldehyd entstandenen Risiken mit sich bringt.

Die Erfindung betrifft somit wasserfreie Nagellacke, die dadurch gekennzeichnet sind, daß sie in einem Lösungsmittelsystem für Nagellacke ein Harz enthalten, welches im wesentlichen aus einem Copolymerisat besteht, erhältlich durch Copolymerisation von

1) mindestens einem polaren Monomer der allgemeinen Formel I: worin:
R₁ für H, -CH₃ oder -CH₂COOH steht und wenn R₁ für H steht,
R₂ (a) entweder H bedeutet und R₃ für: steht,
wobei R₄ einen Glycidylrest, einen Mono- oder Di-Hydroxyalkylrest, wobei der Alkylrest 2 bis 4 C-Atome aufweist, oder einen Rest -(CH₂-CH₂-O)_l-R′ bedeutet, worin R′ für einen Methyl- oder Äthylrest steht und l für 3 oder 4 steht,
R₂ (b) entweder -COOH bedeutet und R₃ für
(vii) -CO₂R₅
oder
(viii) -CONHR₅ steht,
worin R₅ für H oder einen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen steht,
oder wenn R₁ für -CH₃ oder -CH₂COOH steht,
R₂ für H steht und R₃ die Bedeutungen -COOH oder -COOR₄ hat,
2) mindestens einem Methacrylat der allgemeinen Formel: worin
R₆ einen geradkettigen oder verzweigten Alkylrest mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen oder den Rest bedeutet,
und
3) mindestens einem Acrylat der allgemeinen Formel III: CH₂ = CH-COOR₇ (III)worin
R₇ für einen geradkettigen oder verzweigten Alkylrest mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen steht.

Diese Copolymerisate bestehen vorzugsweise aus:

(1) 5 bis 30% und vorzugsweise 8 bis 20 Gew.-% mindestens eines polaren Monomers der allgemeinen Formel I,
(2) 1 bis 90% und vorzugsweise 5 bis 85 Gew.-% mindestens eines Methacrylats der allgemeinen Formel II und
(3) 1 bis 90% und vorzugsweise 5 bis 85 Gew.-% mindestens eines Acrylats der allgemeinen Formel III.

Diese Copolymerisate sind im wesentlichen Terpolymerisate, es können aber auch Tetra-, Penta- oder höhere Polymerisate sein, je nachdem, ob man mehr als eines der Monomere jeder der drei oben erwähnten Gruppen verwendet.

Nach einer speziellen erfindungsgemäßen Ausführungsform können die Copolymerisate durch Copolymerisation mit zusätzlichen, oben nicht genannten Monomeren erhalten werden; beispielsweise mit N-Vinylpyrrolidon oder Acrylamiden oder Methacrylamiden der allgemeinen Formel IV:

worin
R₈ für H oder -CH₃ steht und
R₉ für H, -CH₂OH,

stehen.

Bei dieser Ausführungsform kann der Prozentsatz der zusätzlichen Monomere zwischen 1 und 20 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 2 und 15 Gew.-%, ausmachen.

Zu den Monomeren der allgemeinen Formel I gehören insbesondere: Acrylsäure, Methacrylsäure, Maleinsäure, Itaconsäure, Vinylsulfonsäure, 4-Styrol-sulfonsäure, Acrylamidoglycolsäure, 2-Acrylamido-2-methyl-1-propyl-sulfonsäure, Butylmonomaleat, Äthylmonomaleat, Maleamidsäure (Monoamid der Maleinsäure), N-Butyl-maleamidsäure, Glycidylacrylat, 2,3-Dihydroxypropylacrylat, 2-Hydroxyäthyl-acrylat, 2-Hydroxypropylacrylat, ω-Methyl- oder Äthyl-polyäthylenglycol-acrylate und die entsprechenden Methacrylate.

Zu den Monomeren der allgemeinen Formel II gehören: die Methyl-, Äthyl-, Butyl-, tert.-Butyl-, Hexyl-, Dodecyl-, Octadecyl-Methacrylate sowie das 2-N,N-Dimethylamino-äthylmethacrylat.

Zu den Monomeren der allgemeinen Formel III gehören: die Methyl-, Äthyl-, Butyl-, 2-Äthyl-hexyl-, Dodecyl- und Octadecyl-methacrylate.

Zusätzliche Monomere der allgemeinen Formel IV sind z. B.: Acrylamid, Methacrylamid, N-tert.-Butyl-acrylamid, N-Hydroxymethyl-acrylamid und N-[(2-N′-Pyrrolidon)-methyl]-acrylamid.

Es muß mindestens ein Monomeres enthalten sein, das entweder eine freie oder veresterte Carbonsäurefunktion oder eine Sulfonsäurefunktion trägt, um den Copolymerisaten in den Nagellacken gute Eigenschaften, insbesondere hinsichtlich der Adhäsion, zu verleihen.

Bestimmte Säuren, wie beispielsweise die Crotonsäure oder die Allyloxyessigsäure, können jedoch nicht verwendet werden, da deren Copolymerisation mit Acryl- oder Methacrylsäureestern, wie denjenigen der allgemeinen Formeln II und III nach den derzeit gebräuchlichen Polymerisationsverfahren praktisch unmöglich ist.

Die erfindungsgemäßen Copolymerisate haben ein osmometrisch bestimmtes Molekulargewicht zwischen 2000 und 200 000, vorzugsweise zwischen 10 000 und 100 000.

Die in den erfindungsgemäßen Nagellacken verwendbaren Copolymerisate können durch verschiedene herkömmliche Polymerisationsverfahren, z. B. in Suspension, in Masse, in Emulsion oder in Lösung, erhalten werden. Da der erfindungsgemäße Nagellack wasserfrei sein muß, wird die Polymerisation bevorzugt in Lösung mit einem organischen Lösungsmittel, wie Äthylacetat, Butylacetat, Aceton etc. durchgeführt.

Bei diesem Polymerisationsverfahren in Lösung verwendet man als Katalysatoren Peroxyde, Perester, Percarbonate und insbesondere Benzoylperoxyd, Di-tert.-Butylperoxid, tert.-Butyl-2-peroxyäthyl-hexanoat, Bis-tert.-butyl-4-cyclohexyl-peroxydicarbonat oder auch Azo-bis-isobutyronitril.

Man kann als Initiatoren auch Oxydations-Reduktions-Systeme verwenden oder die Reaktionsmischung einer Strahlung aussetzen, um das Entstehen freier Radikale zu bewirken.

Die Reaktionszeit liegt im allgemeinen zwischen 2 und 24 Stunden bei einer Temperatur zwischen 25 und 80°C.

Nach Beendigung der Polymerisationsreaktion erhält man das Copolymerisat durch Ausfällen mit Hilfe eines Lösungsmittels, in dem das Polymerisat nicht löslich ist, beispielsweise Petroläther, oder auch mit bestimmten Lösungsmittelmischungen.

Die Menge an Polymerisationskatalysator variiert zwischen etwa 0,3 und 6%, bezogen auf das Gesamtgewicht der umzusetzenden Monomere.

Tragen die erfindungsgemäßen Copolymerisate tert.-Aminfunktionen, wie solche, die sich aus der Copolymerisation von 2-N,N-Dimethylamino-äthyl-methacrylat ergeben können, dann kann man diese mit Hilfe eines Quaternisierungsmittels, beispielsweise Dimethylsulfat, Äthylbromid etc. quaternisieren.

Bestimmte funktionelle Gruppen können auch nachträglich durch Umsetzung mit geeigneten Reagenzien in die Copolymerisate eingeführt werden.

Wenn man nun ein Copolymerisat erhalten will, das von Alkyl-monomaleat abgeleitete Einheiten aufweist, kann man die Copolymerisation ausgehend von Maleinsäureanhydrid beginnen und dann den Alkohol in geeigneter Menge umsetzen, um die Anhydridfunktionen des Copolymerisats teilweise zu verestern.

Auf gleiche Weise kann man, wenn man Einheiten erhalten will, die von Maleamiden oder substituierten N-Alkylmaleamiden abgeleitet sind, Ammoniak oder ein Amin mit den Anhydridfunktionen des Copolymerisats umsetzen.

Nachstehend werden verschiedene Beispiele für die Herstellung von verwendbaren Copolymerisaten beschrieben.

Die erfindungsgemäßen farbigen oder farblosen Nagellacke enthalten vorzugsweise 3 bis 35 Gew.-% eines Copolymerisats wie vorstehend beschrieben, wobei der Rest im wesentlichen aus dem Lösungsmittelsystem des Lacks besteht, d. h. den für diese Art von Mitteln üblichen Lösungsmitteln und/oder herkömmlichen Verdünnungsmitteln.

Vorzugsweise erhält der Nagellack jedoch außerdem 0,2 bis 10 Gew.-% mindestens eines Weichmachers, um die Haftung und die Biegsamkeit des Filmes zu verbessern.

Zu den Weichmachern gehören Tricresylphosphat, Benzylbenzoat, Tributylphosphat, Butyl-acetyl-ricinoleat, Glyceryl-acetyl-ricinoleat, Dibutylphthalat, Butylglycolat, Dioctylphthalat, Butylstearat, Tributoxyäthyl-phosphat, Triphenylphosphat, Triäthylcitrat, Tributylcitrat, Tributyl-acetylcitrat, 2-Triäthylhexyl-acetyl-citrat, Dibutyltartrat, Dimethoxyäthyl-phthalat, Diisobutyl-phthalat, Diamyl-phthalat, Kampfer und Mischungen davon.

Obwohl man bei den erfindungsgemäßen Nagellacken die Nitrocellulose und/oder ein Aryl-sulfonamid-formaldehyd-Harz weglassen kann, ist es möglich, in die Formulierungen eine gewisse Menge davon aufzunehmen, die jedoch deutlich kleiner ist als diejenige, die zur Zeit angewandt wird.

Die Nitrocellulosen sind vom Typ "RS" oder "SS" und insbesondere RS-1/4sec.-Nitrocellulose, RS-1/2sec.-Nitrocellulose und RS-3/4sec.-Nitrocellulose.

Erfindungsgemäß verwendet man vorzugsweise die Nitrocellulose vom Typ "RS".

Arylsulfonamid-formaldehyd-Harze sind unter den Handelsbezeichnungen "Santolite MHP" und "Santolite MS 80%" bekannt, wobei ersteres härter ist und das zweite zur Bildung von flexibleren Filmen führt.

Wie bereits angegeben, sind die erfindungsgemäßen Nagellacke wasserfrei, so daß das Lösungsmittelsystem aus organischen Lösungsmitteln oder Mischungen davon besteht. Dadurch kann man relativ kurze Trocknungszeiten erzielen. Zu den Lösungsmitteln gehören: Aceton, Äthylacetat, Butylacetat, 2-Methoxy-äthyl-acetat, Methyläthylketon, Methylisobutylketon und Methylacetat.

Darüber hinaus enthält das Lösungsmittelsystem auch einen Verdünner, vorzugsweise ein organisches, aromatisches Lösungsmittel, wie Toluol oder Xylol, in einer Menge zwischen 10 und 30 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Lackes.

Die Lacke können auch andere flüchtige Lösungsmittel, wie Äthanol, n-Butanol, n-Propanol, Isopropanol oder deren Mischungen enthalten, wobei diese flüchtigen Lösungsmittel speziell verwendet werden, wenn die Lacke eine bestimmte Menge Nitrocellulose enthalten.

Wenn die erfindungsgemäßen Nagellacke farbig sind, enthalten sie mindestens einen organischen oder anorganischen Farbstoff. Zu den organischen Farbstoffen gehören insbesondere die D und C RED Nr. 10, 11, 12 und 13, D und C RED Nr. 7, D und C Red Nr. 5 und 6, D und C Red Nr. 34, Lacke, wie Lack D und C Yellow Nr. 5, Lack D und C Red Nr. 2. Zu den anorganischen Farbstoffen gehören Titandioxyd, Wismutoxychlorid, braunes Eisenoxyd, rotes Eisenoxyd und Guanin.

Diese Farbstoffe sind in den Lacken vorzugsweise in einer Menge zwischen 0,1 und 8 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels, enthalten. Der erfindungsgemäße Lack kann außerdem andere Bestandteile, wie z. B. Produkte enthalten, welche ein Absetzen verhindern, insbesondere Montmorillonit-Ton, wie "Bentone 27" oder "Bentone 38", zusammen mit einem Quellmittel, wie ortho-Phosphorsäure.

Die nachstehenden Herstellungsbeispiele für erfindungsgemäß in Nagellacken verwendbare Copolymerisate sowie einige Beispiele für farblose oder gefärbte Nagellacke sollen die Erfindung veranschaulichen.

Beispiel I Acrylsäure 20%/Butylmethacrylat 40%/Äthylacrylat 40%- Copolymerisat

In einen Kolben von 500 cm³, der mit mechanischem Rührer, Kühlvorrichtung und Stickstoffzuleitungsrohr versehen ist, gibt man 40 g Butylmethacrylat, 40 g Äthylacrylat, 20 g Acrylsäure, 2 g Azo-bis-isobutyronitril, kristallisiert aus Äthanol, und 100 g Äthylacetat.

Nachdem man die Reaktionsmischung gerührt hat, wird sie 16 Stunden am Rückfluß erhitzt. Nach dem Abkühlen wird die Lösung mit 100 g Äthylacetat verdünnt und anschließend fällt man das Polymerisat durch Zugabe von 7 Litern Petroläther aus. Nach dem Trocknen erhält man das gewünschte Polymerisat in einer Ausbeute von 80%.

Viskosität: 1,4 mPa · s (in 5%iger Lösung in Äthylacetat von 35,4°C).

Nach der gleichen Verfahrensweise wie oben für Beispiel I beschrieben, stellt man auch die Copolymerisate der Beispiele 2 bis 23 her, welche in den nachstehenden Tabellen I und II zusammengefaßt sind:

Beispiele für Nagellacke
Beispiel A
Farbloser Nagellack
Copolymerisat nach Beispiel 1\|25 g
Butylphthalat	3 g
Kampfer	2 g
Äthylacetat	30 g
Butylacetat	40 g

Trägt man diesen Nagellack mit einem Pinsel auf, erhält man eine gleichmäßige Schicht, welche nach dem Trocknen gut haftet und sehr schön glänzt.

Beispiel B
Farbiger Nagellack
Copolymerisat nach Beispiel 2\|25 g
Butylphthalat	2 g
Äthylacetat	20 g
Toluol	20 g
Organisches Magnesium-Montmorillonitderivat (Bentone 27)	1,5 g
Phosphorsäure	0,02 g
Titanoxyd	0,75 g
braunes Eisenoxyd	0,25 g
D und C RED 7 - Calciumlack	0,5 g
D und C RED 34	0,3 g
D und C JAUNE - Aluminiumlack	0,7 g
Butylacetat soviel wie nötig auf	100 g

Beispiel C
Farbiger Nagellack
Copolymerisat nach Beispiel 3\|20 g
Acrylsulfonamid/Formaldehyd-Harz (Santolite MHP)	5 g
Kampfer	1 g
Triäthylcitrat	3 g
Äthylacetat	15 g
Toluol	20 g
organisches Magnesium-Montmorillonitderivat (Bentone 27)	1,2 g
Citronensäure	0,05 g
Titanoxyd	0,3 g
braunes Eisenoxid	0,2 g
Preussisch Blau (bleu ferrique)	0,1 g
D und C RED 7 - Calciumlack	0,3 g
D und C JAUNE 5 - Aluminiumlack	0,7 g
Butylacetat, soviel wie nötig auf	100 g

Trägt man diesen Lack auf Nägel auf, so hat man festgestellt, daß er sehr gut haftet und ausgezeichnet glänzt.

Beispiel D
Copolymerisat nach Beispiel 2\|8 g
Nitrocellulose 1/2 Sekunde	12 g
Äthylalkohol	3 g
Butylalkohol	3 g
Kampfer	4 g
Butylacetylricinoleat	8 g
Äthylacetat	12 g
Toluol	25 g
Methyläthylketon	2 g
Organisches Magnesium-Montmorrillonitderivat (Bentone 27)	1,4 g
Phosphorsäure	0,01 g
braunes Eisenoxyd	0,5 g
D und C RED 7 - Calciumlack	0,3 g
D und C RED 6 - Bariumlack	0,2 g
Wismutoxychlorid	0,8 g
Butylacetat, soviel wie nötig auf	100 g

Beispiel E
Farbiger Nagellack
Copolymerisat nach Beispiel 4\|5 g
Arylsulfonamid/Formaldehyd-Harz (Santolite MHP)	5 g
Nitrocellulose 1/8 Sekunde	12 g
Isopropylalkohol	3 g
Butylalkohol	3 g
Kampfer	1 g
Tricresylphosphat	3 g
2-Methoxy-äthyl-acetat	5 g
Äthylacetat	12 g
Toluol	18 g
Organisches Magnesium-Montmorrilonitderivat (Bentone 27)	2 g
Titanoxyd	0,5 g
Bleu ferrique (Preussisch Blau)	0,2 g
D und C JAUNE 5 - Aluminiumlack	0,5 g
D und C ROUGE 9	0,3 g
D und C ROUGE 11	0,4 g
Butylacetat, soviel wie erforderlich auf	100 g

Beispiel F
Farbloser Nagellack
Copolymerisat nach Beispiel 10\|23 g
Butylphthalat	4 g
Kampfer	3 g
Äthylacetat	30 g
Butylacetat	40 g

Bei diesem Beispiel, das einen Film mit guter Adhäsion und schönem Glanz ergibt, kann man das Polymerisat nach Beispiel 10 auch durch die Polymerisate der Beispiele 11, 14, 17, 18 und 23 ersetzen.

Beispiel G
Farbiger Nagellack
Copolymerisat nach Beispiel 12\|6 g
Nitrocellulose 1/2 Sekunde	10 g
Äthylalkohol	3 g
Butylalkohol	3 g
Kampfer	4 g
Butylacetylricinoleat	8 g
Äthylacetat	14 g
Toluol	23 g
Methyläthylketon	2 g
Organisches Magnesium-Montmorillonitderivat (Bentone 27)	1,4 g
Phosphorsäure	0,01 g
braunes Eisenoxyd	0,5 g
D und C RED 7 - Kalciumlack	0,3 g
D und C RED 6 - Bariumlack	0,2 g
Wismutoxychlorid	0,8 g
Butylacetat, soviel wie nötig auf	100 g

Bei diesem Beispiel kann das Copolymerisat nach Beispiel 12 vorteilhaft durch die gleiche Menge eines der Copolymeren der Beispiele 13, 15, 16 und 19 bis 22 ersetzt werden.

Claims

1. Wasserfreie Nagellacke, dadurch gekennzeichnet, daß sie in einem Lösungsmittelsystem für Nagellacke ein Harz enthalten, welches aus einem Copolymerisat besteht, erhältlich durch Copolymerisation von:

1) mindestens einem polaren Monomer der allgemeinen Formel I: worin:
R₁ für H, -CH₃ oder -CH₂COOH steht und wenn R₁ für H steht,
R₂ (a) entweder H bedeutet und R₃ für: steht,
wobei R₄ einen Glycidylrest, einen Mono- oder Di-Hydroxyalkylrest, wobei der Alkylrest 2 bis 4 C-Atome aufweist, oder einen Rest -(CH₂-CH₂-O)₁-R′ bedeutet, worin R′ für einen Methyl- oder Äthylrest steht und l für 3 oder 4 steht;
R₂ (b) entweder -COOH bedeutet und R₃ für
(vii) -CO₂R₅
oder
(viii) -CONHR₅ steht,
worin R₅ für H oder einen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen steht,
oder wenn R₁ für -CH₃ oder -CH₂COOH steht,
R₂ für H steht und R₃ die Bedeutungen -COOH oder -COOR₄ hat,
2) mindestens einem Methacrylat der allgemeinen Formel: worin
R₆ einen geradkettigen oder verzweigten Alkylrest mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen oder den Rest bedeutet,
und
3) mindestens einem Acrylat der allgemeinen Formel III: CH₂ = CH-COOR₇ (III)worin
R₇ für einen geradkettigen oder verzweigten Alkylrest mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen steht.

2. Lack nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Copolymerisat aus:

(1) 5 bis 30 Gew.-% mindestens eines polaren Monomers der allgemeinen Formel I,
(2) 1 bis 90 Gew.-% mindestens eines Methacrylats der allgemeinen Formel II, und
(3) 1 bis 90 Gew.-% mindestens eines Acrylats der allgemeinen Formel III

besteht.

3. Lack nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Copolymerisat aus:

(1) 8 bis 20 Gew.-% mindestens eines polaren Monomers der allgemeinen Formel I,
(2) 5 bis 85 Gew.-% mindestens eines Methacrylats der allgemeinen Formel II, und
(3) 5 bis 85 Gew.-% mindestens eines Acrylats der allgemeinen Formel III

besteht.

4. Lack nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das Copolymerisat außerdem erhältlich ist durch Copolymerisation mindestens eines weiteren Monomers, wie N-Vinylpyrrolidon oder eines Acrylamids oder Methacrylamids der allgemeinen Formel IV: worin:
R₈ für H oder -CH₃ steht und
R₉ für H, -CH₂OH, steht,
in einem Anteil zwischen 1 und 20 Gew.-% bezogen auf das Gesamtgewicht der Monomere.

5. Lack nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß bei der Copolymerisation als weiteres Monomer ein Methacrylamid der allgemeinen Formel IV in einem Anteil von 2 bis 15 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Monomere, vorliegt.

6. Lack nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß die Carbonsäure oder ungesättigte Sulfonsäure der allgemeinen Formel I ausgewählt ist unter Acrylsäure, Methacrylsäure, Maleinsäure, Itakonsäure, Vinylsulfonsäure, 4-Styrol-sulfonsäure, Acrylamidoglycolsäure, 2-Acryl amido-2-methyl-1-propyl-sulfonsäure, Butyl-monomaleat, Äthylmonomaleat, Maleamidsäure, N-Butyl-maleamidsäure, Glycidylacrylat, 2,3-dihydroxy-propyl-acrylat, 2-Hydroxyäthyl-acrylat, 2-Hydroxypropylacrylat, dem Acrylat von ω-Methyl- oder -Äthyl-polyäthylenglycol und den entsprechenden Methacrylaten.

7. Lack nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß das Methacrylat der allgemeinen Formel II Methyl-, Äthyl-, Butyl-, tert.-Butyl-, Hexyl-, Dodecyl-, Octadecyl-Methacrylat oder 2-N,N-Dimethylaminoäthylmethacrylat ist.

8. Lack nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß das Acrylat der allgemeinen Formel III Methyl-, Äthyl-, Butyl-, 2-Äthylhexyl-, Dodecyl- oder Octadecyl-acrylat ist.

9. Lack nach Anspruch 4 oder 5, dadurch gekennzeichnet, daß das Acrylamid oder Methacrylamid der allgemeinen Formel IV Acrylamid, Methacrylamid, N-tert.-Butylacrylamid, N-Hydroxymethylacrylamid oder N-[(2-N′-Pyrrolidon)-methyl]-acrylamid ist.

10. Lack nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß er 3 bis 35 Gew.-% des Copolymerisats enthält und der Rest aus dem Lösungsmittelsystem gebildet wird.

11. Lack nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß er 0,2 bis 10 Gew.-% mindestens eines Weichmachers enthält.

12. Lack nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß er organische oder anorganische Farbstoffe in einer Menge zwischen 0,1 und 8 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Lacks, enthält.

13. Lack nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß er als Mittel, welches das Absetzen des Lackes verhindert, einen Montmorillonit-Ton in Gegenwart von Phosphorsäure als Quellmittel enthält.