NL8101590A - Watervrije nagellakken. - Google Patents

Description

* I

χ N.0. 29.973 -1-

A

Watervri.le nagellakken,

De onderhavige uitvinding heeft betrekking op manicureprodukten en in het bijzonder op watervrije ongekleurde of gekleurde nagellakken met een goede houdbaarheid, een goede glans en een uit3 bekende hechting op de keratine van de nagel.

5 De voornaamste kenmerken, die de nagellakken moeten bezitten zijn in hoofdzaak niet agressief zijn ten opzichte van de huid en de nagels, gemakkelijk zijn aan te brengen, houdbaar zijn bij opslag, dat wil zeggen een goede homogeniteit en een goede stabiliteit in de tijd bezitten en een film geven met bevredigende eigenschappen.

10 Deze eigenschappen van de film zijn in hoofdzaak het verkrijgen van een gelijkmatige dikte, een goede glans, hetgeen een glad toepas singsoppervlak vereist, een uitstekende hechting op de nagel en een bevredigende buigzaamheid zodat vermeden wordt dat de lak breekt of afbrokkelt.

15 In het geheel genomen zijn de nagellakpreparaten niet merkbaar geëvolueerd sedert een bepaald aantal jaren en zijn in hoofdzaak gebaseerd op de toepassing van een mengsel van polymeren bestaande uit nitrocellulose en een arylsulfonamideformaldehydehars met laag mole-cuulgewicht bekend onder de naam SAUTOLITE.

20 Inderdaad zijn, wanneer men uitsluitend nitrocellulose als film vormend middel gebruikt, de verkregen films gebroken en hebben een slechte hechting op de nagel.

Het SAHTOIiITE maakt het derhalve mogelijk de nitrocellulos efilm week te maken en een goede hechting van de lak op de nagel de waar-25 borgen.

Men heeft evenwel de vervanging van nitrocellulose door bepaalde copolymeren en in het bijzonder acrylaat-/methacrylaat-copolymeren ofwel methylmethacrylaat/hexylmethacrylaat-copolymeren zoals beschreven in het Franse octrooischrift 76.14430 aanbevolen.

30 Het gebruik van deze copolymeren heeft het mogelijk gemaakt to taal de gebruikelijke film vormende middelen te verminderen en zelfs in bepaalde gevallen weg te laten zonder evenzeer een afbraak van de eigenschappen van de verkregen films vast te stellen.

Evenwel heeft men opgemerkt dat de hechting niet altijd bevre-35 digend is.

Door toepassing van nieuwe polymeren, die een bepaald percentage onverzadigde monomeereenheden bevatten,die dragers zijn van ten minste één polaire funktie en meer in het bijzonder een carbonzuur- of #--- _jiri™*· 8101590 * » -2- sulfonzuurfunktie, heeft men. vastgesteld, dat men de nadelen van de copolymeren van de stand der techniek kan verhelpen.

De in de nagellakken volgens de uitvinding gebruikte copolymeren maken derhalve de partiële of totale vervanging mogelijk van ni-5 trocellulose en/of de hars van het arylsulfonamideformaldehyd—type, hetgeen aan de andere kant talrijke voordelen heeft door een lagere kostprijs en door een vermindering van risico's, die meegebracht worden door de hantering van nitrocellulose en harsen op basis van formaldehyd..

10 De onderhavige uitvinding heeft betrekking op een watervrije nagellak als nieuw industrieel produkt, gekenmerkt door feit, dat het in een lakoplosmiddelsysteem een hars bevat, die in hoofdzaak bestaat uit een copolymeer verkregen door de copolymerisatie van: 1) ten minste één onverzadigd polair monomeer met formule 1, 15 waarin R^ Ξ, -CH^, of -CHgCOOÏÏ voorstelt, als R.j H voorstelt, stelt Rg voor: (a) hetzij Ξ en stelt R^ voor:

(i) -C00H

20 (ii) -SO^H

(iii) de groep met formule 5 (iv) de groep met formule 6 (v) de groep met formule 7 of (vi) -C00R4, 25 waarbij R. een glycidylrest, een mono- of dihydroxyalkylrest,waarbij -4 bevat . .

de aüylrest 2-4 koolstofatomen of de -(CHg-CH^-Oj^-R'-rest voorstelt, waarbij R' een methyl- of ethylgroep voorstelt en 1 5 of 4 voorstelt, (b) hetzij -C00H en R^ 30 (vii) - CO^R^ of (viii) -CONHR^ voorstelt, waarin R^ H of een alkylgroep met 1-4 koolstofatomen voorstelt, als R^ CH^ of -CHgCOOH voorstelt,.

stelt Rg Ξ voor en stelt R^ -C00H of -COOR^ voor, 35 2) ten minste één methacrylaat met formule 2, waarin

Rg een rechte of vertakte alkylgroep met 1-18 koolstofatomen of de groep met formule 8 voorstelt, en 3) ten minste één acrylaat met formule 3> waarin R^ een rechte of vertakte alkylgroep met 1-18 koolstofatomen voorstelt.

40 Deze copolymeren zijn bij voorkeur samengesteld uit: 0 _________ 8101590 ? i -3- 1) 5 - 23 gew.% en bij voorkeur G - 20 gew.% van ten minste één polair monomeer met formule 1", 2) 1 - 90 gew.% en bij voorkeur 5-85 gev.% van ten minste één methacrylaat met formule 2, en 5 3) 1 - 90 gev.% en bij voorkeur 5-85 gew.?é van ten minste één acrylaat met formule 3·

Deze copolymeren zijn in hoofdzaak terpolymeren, maar kunnen ook tetra, penta of hogere polymeren zijn naar gelang men meer dan één van de monomeren van elk van de hiervoor vermelde drie groepen 10 toepast.

Aan de andere kant kunnen volgens een bijzondere uitvoeringsvorm van de uitvinding de copolymeren eveneens resulteren uit de co-polymerisatie van andere monomeren naast de hiervoor vermelde, zoals bijvoorbeeld N-vinylpyrrolidon of acrylamiden of methacrylamiden met 15 formule 4» waarin Eg 1 of CH^ voorstelt en E^ Ξ, -CHgOH, · de groep met formule 9 o? formule 10 voorstelt.

Yolgens deze uitvoeringsvorm kan het gewichtsperoentage van deze additionele polymeren tussen 1 en 20 gew.% en bij voorkeur tussen 2 en 15 gev.% uitmaken.

20 Als monomeren, die overeeiikomen met formule 1, kan men meer in het bijzonder vermelden: acrylzuur, methacrylzuur, maleInezuur, ita-conzuur, vinylsulfonzuur, 4-styreensulfonzuur, acrylamidokglycolzuur, 2-acrylamido-2-methyl-1-propylsulfonzuur, butylmonomaleaat, ethylmo-nomaleaat, maleaminezuur, N-butylmaleaminezuur, glycidylacrylaat, 25 2,3-dihydroxypropylacrylaat, 2-hydroxyethylacrylaat, 3-hydroxypropyl-acrylaat, ω-methyl- of ethylpolyethyleenglycolacrylaat en de overeenkomstige methacrylaten.

Onder de monomeren met formule 2 kan men vermelden: de methyl-, ethyl-, butyl-, tert.butyl-, hexyl-, dodecyl-, octadecylmethacryla-30 ten en het 2-N,N-dimethylaminoethylmethacrylaat.

Onder de monomeren met formule 3 kan men vermelden: de methyl-, ethyl-, butyl- , 2-ethylhexyl-, dodecyl- en octadecylacrylaten.

Tenslotte kan men onder de additionele monomeren overeenkomstig met formule 4 vermelden: acrylamide, methacrylamide, N-tert.butyl- N—[(N'—pyrrolidon—2)— 35 acrylamide, N-hydroxymethylacrylamide en methylJacrylamide.

De aanwezigheid van ten minste één monomeer als drager hetzij van een vrije of veresterde carbonzuurgroep hetzij van een sulfon-zuurgroep blijkt onontbeerlijk te zijn met het oog op het verlenen aan de copolymeren van goede eigenschappen aan nagellakken en in het 40 bijzonder een goede hechting. Echter kunnen bepaalde zuren zoals cro- 8101590 * V . ...

-4- tonzuur of allyloxyazijnzuur niet gebruikt worden want hun copolyme-risatie met acryl- of methacryles'ters zoals die met de formules 2 en 5 is praktisch onmogelijk volgens de gebruikelijke polymerisatieme-thoden.

5 De copolymeren volgens de uitvinding hebben een molecuulgewicht gelegen tussen 2000 en 200.000 en bij voorkeur tussen 10.000 en 100.000 gemeten door osmometrie.

De in de lakpreparaten volgens de uitvinding toepasbare copolymeren kunnen volgens verschillende gebruikelijke polymerisatiemetho-10 den verkregen worden, zoals bijvoorbeeld suspensiepolymerisatie, massapolymerisatie, emulsiepolymerisatie of oplospolymerisatie. Omdat de nagellakken volgens de uitvinding watervrij moeten zijn, moet de polymerisatie dientengevolge bij voorkeur worden uitgevoerd in oplossing in een organisch oplosmiddel zoals ethylacetaat, butylace-15 taai, aceton, enz.

Yolgens deze oplospolymerisatiemethode gebruikt men als katalysator peroxiden, peresters, percarbonaten en in het bijzonder benzo-ylperoxide, di-tert.butylperoxide, tert.butyl-2-peroxyethylhexanoaat, bis-4-tert.butylcyclohexylperoxydicarbonaat of azobisisobutyronitri-20 le.

Men kan eveneens als initiëermiddel redoxsystemen toepassen of het reactiemengsel onderwerpen aan een bestraling met het oog op het tot stand brengen van vrije radikalen.

De reactietijd ligt in het algemeen tussen 2 en 24 uren bij een 25 temperatuur gelegen tussen 25 en 80°0.

Ma het einde van de polymerisatiereactie wordt het copolymeer verkregen door precipitatie met behulp van een oplosmiddel, waarin het polymeer niet oplosbaar is, zoals bijvoorbeeld petroleumether ofwel bepaalde mengsels van oplosmiddelen.

50 De hoeveelheid polymerisatiekatalysator kan liggen tussen onge veer 0,3 en 6% betrokken op het totale gewicht van de om te zetten monomeren.

Wanneer de copolymeren volgens de uitvinding tertiaire amino-groepen dragen, zoals, die kunnen resulteren uit de copolymerisatie 35 van 2-IT,N-dimethylaminoëthylmethacrylaat, kunnen deze gekwaterni-, seerd worden met. behulp van een kwaterniseringsmiddel, zoals bijvoor beeld dimethylsulfaat, ethylbromide, enz.

Tenslotte moet opgemerkt worden, dat bepaalde funktionele groepen in de copolymeren kunnen worden ingevoerd door een laatste reac-40 tie met behulp van geschikte reagentia.

Ψ 8101590 % i # -5-

Wanneer men dus een copolymeer wenst te verkrijgen, dat eenheden bevat afkomstig van alkylmonomaleaat, kan men de copolymerisatie uitvoeren uitgaande van maleïnezuuranhydride en vervolgens laten reageren met de alcohol in een geschikte hoeveelheid met het oog op het 5 verkrijgen van een partiële verestering van de anhydridegroepen van het copolymeer.

Wanneer men eveneens eenheden wenst te verkrijgen afgeleid van maleamiden of ÏT-alkyl gesubstitueerde maleamiden kan men ammoniak of een amine laten reageren met de anhydridegroepen van het co- 10 polymeer.

Verschillende bereidingsvoorbeelden van de copolymeren, die volgens de uitvinding geschikt zijn, zullen later beschreven worden.

De nagellakken volgens de uitvinding, die gekleurd of niet gekleurd zijn, bevatten bij voorkeur 3-55 gev.% van een copolymeer 15 zoals hiervoor gedefinieerd, waarbij de rest in hoofdzaak bestaat uit het oplosmiddelsysteem van de lak, dat wil zeggen de gebruikelijke oplosmiddelen en/of verdunningsmiddelen, die voor dit type preparaat geschikt zijn.

Bij voorkeur evenwel bevatten de lakken bovendien 0,2 - 10 gew.% 20 van ten minste een week makend middel met het oog de hechting en de buigzaamheid van de film te verbeteren.

Onder de week makende middelen kan men vermelden: tricresylfos-faat, benzylbenzoaat, tributylfosfaat, butylacetylricinoleaat, gly-cerylacetylricinoleaat, dibutylftalaat, butylglycolaat, dioctylfta-25 laat, butylstearaat, tributoxyethylfosfaat, trifenylfosfaat, tri-ethylcitraat, tributylcitraat, tributylacetylcitraat, 2-triëthyl-hexylacetylcitraat, dibutyltartraat, dimethoxyethylftalaat, diiso-butylftalaat, diamylftalaat, kamfer en verschillende mengsels ervan.

Hoewel het met de nagellakken volgens de uitvinding mogelijk is 30 van het gebruik van nitrocellulose en/of van een hars van het aryl-sulfonamideformaldehydetype af te zien, kan men in de formuleringen een bepaalde hoeveelheid, die evenwel duidelijk minder is dan die gebruikelijk wordt toegepast, opnemen.

De nitrocellulosen zijn van het type "RS" of "SS" en in het bij-35 zonder het nitrocellulosetype 1/4 seconde RS, nitrocellulose type l/2 seconde RS en nitrocellulose type RS 3/4 seconde.

Men past bij voorkeur volgens de uitvinding de nitrocellulosen van het type "RS” toe.

De harsen van het type arylsulfonamideformaldehyde zijn die be-40 kend onder de handelsaanduidingen "Santolite MHP" en "Santolite MS

8101590 -6- * 80%", waarbij de eerste de hardste is, terwijl de tweede tot dé vorming van films met grotere buigzaamheid leidt.

Zoals dit nader is omschreven zijn de nagellakken volgens de uitvinding watervrij, zodat het oplosmiddelsysteem tot stand wordt 5 gebracht uitgaande van organische oplosmiddelen of mengsels ervan. Dit maakt het mogelijk relatief korte droogtijden te verkrijgen. Onder de oplosmiddelen kan men vermelden: aceton, ethylacetaat, butyl-acetaat, 2-methoxyethylacetaat, methylethylketon, methylisobutylke-ton en methylacetaat.

10 Aan de andere kant bevat het oplosmiddelsysteem eveneens een verdunningsmiddel en bij voorkeur een organisch aromatisch oplosmiddel zoals tolueen of xyleen in een hoeveelheid, die in het algemeen tussen 10 en 30% ligt betrokken op het totale gewicht van de lak.

De lakken kunnen eveneens andere vluchtige oplosmiddelen bevat-15 ten zoals ethanol, n-butanol, n-propanol, isopropanol of mengsels daarvan, welke vluchtige oplosmiddelen meer in het bijzonder worden toegepast, wanneer de lakken een bepaalde hoeveelheid nitrocellulose bevatten.

De nagellakken volgens de uitvinding bevatten, wanneer zij ge-20 kleurd zijn, ten minste één kleurmiddel van organische of anorganische aard. Onder de organische kleurstoffen kan men vermelden het D en C EED nr. 10, 11, 12 en 13, het D en G EED nr. 7, het D en C EED nr. 5 en 6, het D en C EED nr. 34, lakken zoals lak D en C YEL- 3*£L“ I0W nr. 5, lak D en C EED nr. 2. Onder de organische kleurmiddelen 25 kan men vermelden: titaandioxide, bismutoxychloride, bruin ijzeroxide, rood ijzeroxide, alsmede guanine.

Deze kleurmiddelen zijn bij voorkeur aanwezig in de lakken in een hoeveelheid gelegen tussen 0,1 en 8 gew.% betrokken op het totale gewicht van het preparaat. De lakken volgens de uitvinding kun-30 nen bovendien andere bestanddelen bevatten zoals bijvoorbeeld pro-dukten, die het mogelijk maken de sedimentatie te vermijden en in het bijzonder kleisoorten van het type montmorilloniet, zoals "Ben-tone 27" of "Bentone 38", bij aanwezigheid van een opzwelmiddel zoals orthofosforzuur.

35 Voorbeeld I.

Copolymeer van 20% acrylzuur/40% butylmethacrylaat/40% ethyl-acrylaat.

In een kolf van 500 cm , voorzien van een mechanische roerder, een koeler en een stikstofinleidbuis brengt men 40 g butylmethacry-40 laat, 40 g ethylacrylaat, 20 g acrylzuur, 2 g azobisisobutyronitrile 81 01590 7 ' gekristalliseerd in ethanol en 100 g ethylacetaat.

Ha roeren wordt het reaetiemengsel 16 uren onder terugvloeiing verhit. Na afkoeling wordt de oplossing met 100 g ethylacetaat verdund, daarna slaat men het polymeer neer door toevoeging van 7 liter petroleumether. Na droging verkrijgt men het verwachte polymeer met een rendement van 80%.

Viscositeit: 1,4 cP (5% oplossing in ethylacetaat hij 35?4°θ). Volgens dezelfde uitvoeringsvorm, zoals beschreven in voorbeeld I, bereidt men eveneens de copolymeren van de voorbeelden II - XXIII samengevat in de volgende tabellen A en B.

81 01590 8 t , . , : ' ; CM !

! ^ J LO

Ct . Ό O if» O ' , ê " ΙΛ' vO CM r~ <-! ! . * 3 ί · Γ- ja co m r- cn Λ ‘ > m n co r-\ i ................................. . ! ! ί . o . ...... : j | ^ " I | ê Ifl o CM 01 «f I · VO n Γ- ,P | i ί ί i ; j i σ> j

ί ê w O co Oco“I I

! ί « . .P Γ- iP j

I ; I

1 1 I ί co 0 QO . ' * t ί ί CO \D 1> t-i > j : Ê > ! ............................................. i ! i ; ί r- io : I ; _ r~ O O un » - ^ n in Π ip V0 lp ! vo ;

! Q O O O

p 1-1 vo ro r·» H

Hl H ·. .................................. .........

W ΙΠ f-» O in ui O * .

n ^ 'vf1^ .02 <P

El P

^ d* o o o o ca

g Ή U3 m ΓΗ ,P

«-> va 1 _ Q O O in , j£ ^ n va ca h , · μ Μ ; ..O O O va

,□ CN V T [" P

o Ό !

•P

i μ e H S d

£? S +> -P P

μ j3 , Nas-P -Pd >j S -P μ H d d d d μ ^ d © S OrHcd d P o 1¾ -p N SS O t>3 p P N -P © d O® μα in >> μ >, -p >> μ d ό .c w d

So (MS P O μ d H O d ·Ρ -P ΐξ. +> S'h i o μ fca d o d o d p a © -p ©

NP O Ή d O si d P d .C i>, d B -P -P O O

C μ P S Ό P S'S -P si >j Λ -P P P !>a C ©do © S >> ra ·η S n ·ρ © -p μ -p © o >3 μ © -p <-i ! μ s μ c sra © a a © o © a d μ o bps»»* i

©NO© d p Cd p B d a Η ΓΗ O μ φ Μ Λ ITV

end® rH k*s CP - Ρ [5¾ lp |pfp>ï!>ïdrti *d O P ΙΛ o >s .C μ >> Ρι ω >i si >,>>>» H A A' >, co© s μ -p s μ o *p μ +3 -p .0 κ s -p +» .0 φώ·ο σοφ-ρ ο μ do © ρ -μ ω d © ω ι μ ·ρ ' 3 p “^dfira d ο· a- d a si © λ ip a a s 8101590 Ψ _1 9 j C ii CM l"* i O in O m cm » ^ cm 3· m r*. i-t j

CM

CM 1Λ

m m mis O

^ ι-i T CO Γ» ”· I-1 CM . 13

Om m O *? * .

_ r—1 10 CM Γ- -1 £ O O O *β i (Q i-l 00 1-1 «-i i Φ ι-i Γ* ' in O m v * , jQ <-i Γ» r-i P» 1—i co • * «”4

O

« cn in in r** m ΙΛ Π Γ- r-i \ ; r* r-{ in n CD m on <3* m p m m f-4 o vo _

.-i V C7\ CN C

tn vD OJ CD «—t ;

m λ I

H? F ! .. I ......' o .............................................; m «λ ,„ | r-i 13 ei m co cm m *

Eh > I

*.................................. I

r-i J

_ ^ l rQ r in m O mm cd * j > r—l Γ^· cH i i ·· ·· ·· ·· · ·· ·· ·· é* *· «· ·· «* i« ·· a· · aa «· ·· ·· »· ·· i m C3 ! i—t CO ~ ; O η O c'1 2 3 -ï n- .-i j ja —ί _______________ ψ 8101590 i-l 2 >> Λ -P O) l O Ό Ή CM O § I -P S d

S G O d -P -P -3 iH

•POOOddda >> C* ui ij h a a bs -p x cu-p

Bl Ή Ή S >> H rH -~i -P d O U Ij M O r-1 pH d X bj >> >> P d -P d d ^ Ki 3

1-tOOrHO X X JO-P b) Bi fll rt i—4 -P

3« «i X X >» d O O -Pd CO i—i CU >s >» o’ -P O

N 3 B X X X Λ BS d O d r-1 >: Μ X -Ρ ·3 O O

R Π 1-13 O !» >5 O -p Λ Λ S 1-1 >5 X O 3 -P ® do 03 >, tj G Ά Pt a Ο -P -P *H >s XOXd.°G-Pi-t^· f43 ho O i—1 I 1-' 0 o O Of! O d O i-l · O -H - ON OS S 1¾ - —ί --i B a lo aji-id>»-PSci.Cir\ a ft OH 1-1 SBÏ>> >5 ΓΗ 1-1 ad i-ι i> r-i Ο X Ο ο -Ρ ιλ ο >» Λ Ο >» -Η >-·Λ Λ >1 >> -JZ >,Λ^Ο 0-300 3 Η -Ρ τ—ι -Ρ b ·—- -Ρ -Ρ -Ρ X Β-ΡΛ+'ΧΌ-ΡΒΟ -^ 0 0 03 3110 0 3 ο ΙΟ-ΡΟΟΟΙΟ-Η^-Η *=; 3 β = Λ I *3 Η 0 a Λ Λ CMS 0€Λ'3Β«>_'1Λ 10

Voorbeelden van nagellakken.

Voorbeeld A.

Volgens de uitvinding bereidt men een niet-gekleurde nagellak door een mengsel van de volgende bestanddelen tot stand te brengen: copolymeer van voorbeeld I 25 g butylftalaat 3 g kamfer 2 g ethylacetaat 30 g butylacetaat 40 g.

Door aanbrengen van deze lak met behulp van een kwastje verkrijgt men een gelijkmatige laag, die na drogen een goede hechting en een uitstekende glans heeft.

81 01590 -11-

Voorbeeld B.

Men "bereidt volgens de uitvinding een gekleurde nagellak door een mengsel van de volgende "bestanddelen tot stand te "brengen: copolymeer van voorbeeld II 25 g 5 "butylftalaat 2 g ethylacetaat 20 g tolueen 20 g lentone 27 1,5 g fosforzuur 0,02 g 10 titaanoxide 0,75 g bruin ijzeroxide 0,25 g 3) en C EED 7 - calciumlak 0,5 g D en C EED 34 0,3 g D en C YELI0W 5 - aluminiumlak 0,7 g 15 butylacetaat q.s.p. 100 g.

Voorbeeld C.

Volgens de uitvinding bereidt men een gekleurde nagellak door een mengsel van de volgende bestanddelen tot stand te brengen: copolymeer volgens voorbeeld III 20 g 20 Santolite MHP 5 g kamfer 1 g triëthylcitraat 3 g ethylacetaat 15 g tolueen 20 g 25 Bentone 27 1,2 g citroenzuur 0,05 g titaanoxide 0,3 g bruin ijzeroxide 0,2 g pruisisch blauw 0,1 g 30 D en 0 EED 7 - calciumlak 0,3 g D en C YELLOW 5 - aluminiumlak 0,7 g butylacetaat q.s.p. 100 g.

Door deze lak op nagels aan te brengen heeft men een zeer goede hechting en een uitstekende glans van de lak vastgesteld.

55 Voorbeeld D.

Copolymeer van voorbeeld II 8 g nitrocellulose 1/2 seconde 12 g ethanol 3 g butanol 3 g 40 kamfer 4 g 8101590 ' " ‘ -12- j

Butylacetylricinoleaat 8 g ethylacetaat 12 g tolueen 25 g methylethylketon 2 g 5 Bentone 27 1,4 g fosforzuur 0,01 g

Bruin ijzeroxide 0,5 g D en C RED 7 - calciumlak 0,5 g D en C RED 6 - Bariumlak 0,2 g 10 Bismutoxychloride 0,8 g

Butylacetaat q.s.p. 100 g.

VoorBeeld E«

Volgens de uitvinding Bereidt men een gekleurde nagellak door een mengsel van de volgende Bestanddelen tot· stand te Brengen: 15 copolymeer van voorBeeld IV 5 g ’

Santolite MEP 5 g nitrocellulose 1/8 seconde 12 g isopropanol 3 g

Butanol 3 g i 20 kamfer 1 g tricresylfosfaat 3 g 2-methoxyethylacetaat 5 g ethylacetaat 12 g tolueen 18 g 25 Bentone 27 2 g titaanoxide · 0,5 g pruisisch Blauw 0,2 g D en C YELLOW 5 -aluminiumlak 0,5 g D en C RED 9 0,3 g 30 D en C RED 11 0,4 g

Butylacetaat q.s.p. 100 g.

VoorBeeld E.

Volgens de uitvinding Bereidt men een ongekierd lak door een mengsel van de volgende Bestanddelen tot stand te Brengen: 35copolymeer volgens voorBeeld X 23 g

Butylftalaat 4 g kamfer 3 g ethylacetaat 30 g butylacetaat 40 g 81015 9 0 “13-

In dit voorbeeld, dat leidt tot de vorming van een film niet goede hechting en goede glans, kon het copolymeer volgens voorbeeld X vervangen worden door één van de co polymeren van de voorbeelden XI, XIV, XVII, XVIII en XXIII.

Voorbeeld G·.

Volgens de uitvinding bereidt men een gekleurde nagellak door een mengsel van de volgende bestanddelen tot stand te brengen: copolymeren volgens voorbeeld XII 6 g nitrocellulose 1/2 seconde 10 g ethanol 3 δ butanol 3 δ kamfer 4 δ butylscetylricinoleaat 8 g ethylacetaat 14 δ tolueen 23 δ methylethylketon 2 g

Bentone 27 1,4 δ fosforzuur 0,01 g

Pruisisch blauw 0,5 δ B en C EED 27 calciumlak 0,5 g D en 0 EED 6 bariumlak 0,2 g oxyehloorbismut 0,8 g butylacetaat q,.s.p. 100 g

In dit voorbeeld kan het copolymeer volgens voorbeeld XII doelmatig vervangen worden door dezelfde hoeveelheid van één van de copolymeren van de voorbeelden XIII, XV, XVI en XIX tot XII.

8101590

Claims (5)

1. Watervrije nagellak, gekenmerkt door de aanwezigheid ,in een lakoplosmiddelsysteem,van een hars, in hoofdzaak bestaande uit een eopolymeer verkregen door de copolymerisatie van: 5 1) ten minste één'polair monomeer met formule 1, waarin E1 H, -CH5 of -CHgCOOH voorstelt, wanneer H voorstelt, stelt Rg: (a) hetzij H en stelt R^: (i) -COOH, 10 (ii) -SO^H, (iii) de groep met formule 5> (iv) de groep met formule 6, (v) de groep met formule 7> of (vi) -COOR^ 15 voor, waarin R^ een glycidylrest, een mono- of dihydroxyalkylrest, waarbij de alkylgroep 2-4 koolstofatomen bevat of de -(CH_-CH„-0)1-R'-rest stelt * ^ voor, waarbij R' een methyl- of ethylgroep voorstelt en 1 3 of 4 voorstelt, 20 (b) hetzij -C00E voor en stelt R^: (vii) -C02R5, of (viii) -CONERt- voor, waarin R,- H of een alkylgroep met 1-4 koolstofatomen voorstelt, wanneer R^ -CH^ of -CHgCOOH voorstelt, 25 stelt Rg H voor en stelt R^ -COOH of -COOR^ voor, 2. ten minste een methacrylaat met formule 2, waarin Rg een rechte of vertakte alkylgroep met 1 — 1é koolstofatomen of de groep met formule 8 voorstelt, en 3. ten minste één acrylaat met formule 3> waarin

30 Rrj een rechte of vertakte alkylgroep met 1 - 18 koolstofatomen voorstelt.

2. Lak volgens conclusie 1, gekenmerkt doordat het eopolymeer is samengesteld uit: 1) 5 - 30 gew.% en bij voorkeur 8 - 20 gew.% van ten minste 35 één polair monomeer met formule 1, 2) 1 - 90 gew.% en bij voorkeur 5-85 gew.% van ten minste één methacrylaat met formule 2, en 3) 1 - 90 gew.% en bij voorkeur 5-85 gev.% van ten minste één acrylaat met formule 3· 40 3· Lak volgens conclusie 1 of 2, met het kenmerk, 81 01590 - 15 - dat het copolymeer bovendien voortvloeit uit de copolymerisatie van ten minste één ander monomeer zoals H-vinylpyrrolidon of een acrylamide of methacrylamide met formule 4*. waarin R0 H of -CH, voorstelt of formule ?0 3 en Ry H, CHgOH, de groep met formule 9 voorstelt in een hoeveel-5 heid gelegen tussen 1 en 20 gew.% en hij voorkeur 2 en 15% betrokken op het totale gewicht van de monomeren. 4. bak volgens conclusies 1-5» met het kenmerk, dat het onverzadigde carbonzuur of sulfonzuur met formule 1 acryl-zuur, methacrylzuur, maleïnezuur, itaconzuur, vinylsulfonzuur, 4-10 styreensulfonzuur, glycolacrylamidozuur, 2-acrylamido-2-methyl-1-propylsulfonzuur, butylmonomaleaat, ethylmonomaleaat, maleaminezuur, N-butylmaleaminezuur, glycidylacrylaat, 2,3-dihydroxypropylacrylaat, 2-hydroxyethylacrylaat, 3-bydroxypropylacrylaat, u;-methyl- of ethyl-polyethyleenglycolacrylaat of de overeenkomstige methacrylaten is. 15 5· bat volgens conclusies 1-5» met het kenmerk, dat het methacrylaat met formule 2 methyl-, ethyl-, butyl-, tert.-butyl-, hexyl-, dodecyl-, octadecyl-methacrylaat of 2-ïï, N-dimethyl-amincëthylmethacrylaat is. 6. bak volgens conclusies 1-3» met het kenmerk, 20 dat het acrylaat met formule 3'methyl-, ethyl-, butyl-, 2-ethylhexyl-, dodecyl- of octadecylacrylaat is. 7. bak volgens conclusie 3» met het kenmerk, dat het acrylamide of methacrylamide met formule 4 acrylamide, methacrylamide, li-tert.butylac^ylamide,, , U-hydroxymethylacrylamide of ÏT-L(iT’-pyrrolidon^j-mexnyljacrylamide is.

8. Lak volgens conclusies 1-7, met het kenmerk, dat de lak 3-35 gev.% van het copolymeer bevat, waarbij de rest in hoofdzaak bestaat uit het oplosmiddelsysteem. 9. bak volgens conclusies 1-8, met het kenmerk, dat de lak bovendien 0,2 - 10 gew.% van ten minste één week makend 50 middel bevat. 10. bak volgens conclusies 1-9» met het kenmerk, dat de lak bovendien kleurende middelen van organische of anorganische aard bevat in een hoeveelheid gelegen tussen 0,1 en 8 gev.% betrokken op het totale gewicht van de lak. 11. bak volgens conclusies 1 - 10, met het kenmerk, dat de lak bovendien een middel bevat, dat het mogelijk maakt de sedimentatie te vermijden, zoals een klei van het type montmorilloniet bij aanwezigheid van een opzwellend middel zoals fosforzuur. 81 01590 9 3 ι_ ι_ f1 R2 — CH =C — R3 CH2==C COORg CH3 3_ L· / CH2=CH — COOR? CH2==C-CONH-R9 R8 L· — -f\- SOgH , -CONH-CH—OOOH OH

1 L CH, I ^CH3 — CONH —C CH«—SO,H —CH? CH2 N I 2 3 \ CHj CHj % J2l ΐΗ3 / I —C CH, CH2 N\ 1 / ch3 o « 8101590