DE3107907A1 - "verfahren zur herstellung von schrumpfartikeln" - Google Patents

"verfahren zur herstellung von schrumpfartikeln"

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Description

Kabel- und Metallwerke Gutehoffnungshütte Aktiengesellschaft
1 1802
26. Febr. 1981
Verfahren) aur Horstoli unq von Schrumpf artikeln
Die vorliegende Erfindung betrifft die Herstellung von Schrumpfartikeln kurzer Länge, insbesondere Schrumpfkappen, -manschetten und dergl. aus extrudierbaren Werkstoffen, bei der zunächst ein Vorformling gespritzt bzw. extrudiert, anschließend vernetzt und in diesem vernetzten Zustand aufgeweitet sowie durch Abkühlen dieses aufgeweiteten Formlings dessen aufgeweiteter Zustand durch "Einfrieren" fixiert wird.
Bekannt ist es bereits (OE-PS 188.510), zur Herstellung von Schrumpfschläuchen aus thermoplastischen Massen den extrudierten oder gespritzten Schlauch mit geringerem Durchmesser zu erhitzen, mittels Druckluft aufzuweiten und diesen veränderten Zustand durch anschließende Kühlung zu fixieren. Nachteilig liif-rboi ist. jedoch, cl.iß solche Schrumpf schläuche aus Thermoplasten, beispielsweise auch aus Polyvinylchlorid, für die heutigen Anforderungen nicht ausreichend temperaturbeständig sind und zudem nicht das gewünschte "elastische Formgedächtnis"
aufweisen, d. h. beim SchrumpfVorgang nicht mehr in allen Details ihre ursprüngliche Form einnehmen.
Abhilfe schafft hier eine ebenfalls bekannte Technik zur Her-• stellung unter dem Handelsnamen Thermofit vertriebener Wärmeschrumpferzeugnisse, bei der ein Polyolefin-Material hoher Dichte zum Spritzen von Formteilen verwendet wird. Diese Teile werden anschließend einer hochinten.si vom Eloktrononbestruh 1 unq ausgesetzt, so daß ein vernetztes dreidimensional oh Masehunwork der Moleküle erreicht wiibd. Hieraus ergibt sich ein mechanisch widerstandsfähiges Formteil, das kriechfest ist, nicht aufreißt und ein "elastisches Formgedächtnis" aufweist. Wird z. B. ein so verarbeiteter Schrumpfschlauch über den zu überziehenden Gegenstand gezogen, so schrumpft er bei kurzer Erwärmung über den Kristallitschmelzpunkt, im bekannten Fall oberhalb 135 , schnell ,in seine ursprüngliche Form und Abmessung zurück, und es entsteht ein fester widerstandsfähiger Überzug.
Für das vorstehend beschriebene Verfahren können beliebige Grundpolymere, auch modifiziert, eingesetzt werden, je nach den speziellen Erfordernissen beim Einsatz. Voraussetzung ist jedoch in jedem Fall die Vernetzung durch Bestrahlung, bevor die Formlinge in erwärmtem Zustand aufgeweitet oder gedehnt werden. Dies erfordert große Sorgfalt (Strahlungsschutz) sowie einen großen Aufwand von Apparaturen, wodurch die Herstellung erschwert und damit verteuert wird.
Vorgeschlagen wurde deshalb auch bereits, als Basismaterialien für die Schrumpfartikel Polymere zu verwenden, die nach Aufpfropfen von Vernetzungshilfsmitteln, wie Organo-Silanen, vor oder während der Formgebung des Vorformlings unter Feuchtigkeitseinwirkung vernetzt werden. Dabei ist ferner wesentlich, daß die Feuchtigkeitseinwirkung entweder mittels einer speziellen, der Herstellung des Vorformlings nachgeschalteten Einrichtung vorgenommen wird oder bereits durch die den Polymeren und Zusatzstoffen von Hause aus anhaftenden Feucht igkeiΛ runongcMi .in der Form erfolgen oder schließlich auch durch einfaches Lagern unter Umgebungseinfluß erreicht werden kann. Dieser Vorschlag
— 3 —
geht dabei von der Überlegung aus, daß im Gegensatz zur seit langem bekannten und. z. B. in der Kabeltechnik im'Einsatz befindlichen peroxidischen Vernetzung unter Wärmeeinwirkung durch die Aufpfropfung reaktionsfähiger niedermolekularer Verbindungen, z. B. von Organosilanen, als Vernetzungshilfsmittel auf die Makromoleküle der Basismaterialien, welche ihrerseits im- Verlauf von Sekundarreaktionen zu einer polyfunktionelLen Kettenvej-knüpfung führen, sich "bündelartige" Vernetzungsstellen bilden, wobei über einen Vernetzungsknoten mehrere Makromoleküle aneinander fixiert sind. Dieser besondere chemische Vernetzungsmechanismus führt zu hohen Bindungskräften im Molekülarbereich, die bei Erwärmung im thermoplastischen Zustand zwar gelockert und damit eine Aufweitung z. B. des Formlings gestatten, nach einer Wiedererwärmung und raschen Schrumpfung aber ihre ursprüngliche Gestalt wieder einnehmen.
Auch aus solchen Materialien hergestellte Schrumpfartikel haben demnach ein "elastisches Formgedächtnis", sie sind daher für beliebige Einsatzmöglichkeiten, z. B. als Schläuche und Kappen, etwa für den druckdichten und feuchtigkeitsfesten Abschluß der Enden elektrischer Kabel oder als Manschetten, ein- oder mehrteilig, zum Schutz von Anschluß- oder Verbindungsstellen elektrischer Kabel oder Rohrbündelkabel geeignet. Die Eigenschaften gegenüber strahlungsvernetzten Schrumpfartikeln sind nicht bzw. nur unwesentlich verändert, das Herstellungsverfahren aber wesentlich vereinfacht.
Unabhängig von der Art der Basismaterialien oder der Vernetzungstechnik kann es mitunter zweckmäßig sein, wenn die hergestellten Schrumpfartikel, beispielsweise Schrumpfschläuche, gummielastisch verformbar sind. Die nach den bekannten Verfahren hergestellten Schrumpfartikel haben zwar für die üblichen Einsatzzwecke eine ausreichende Flexibilität, d. h. sie sind biegsam und leicht vorformbar, diese Eigenschaften sind aber im Grunde darauf zurückzuführen, daß die Wandstärke des gedehnten Artikels relativ gering ist. Wird dagegen von dem Schrumpfartikel verlangt, daß er ohne großen Kraftaufwand relativ leicht in Längsrichtung und auch radial νerformt werden kann, so lassen sich diese Eigenschaften
• τ-
bei den üblichen Schrumpfartikeln nicht erreichen. Denn beispielsweise vernetztes Polyethylen zeigt nur geringe reversible Dehnungen und fließt anschließend bei weiterer Beanspruchung irreversibel bis Kur
Ausgehend von den nach bekannten Verfahren hergestellten Schrumpfartikeln liegt daher der Erfindung die Aufgabe zugrunde, Schrumpfartikel herzustellen, die vor der Wärmeschrumpfung longitudinal und radial zwar wie andere auch gedehnt werden können, nach Fortfall ■ der wirkenden .Kräfte aber in die ursprüngliche Gestalt zurückfedern. Die Fähigkeit einer elastischen Dehnbarkeit erweitert den geometrischen Anwendungsbereich der Schrumpfartikel und macht sie montagefreundlicher.
Diese Aufgabe wird gemäß der Erfindung dadurch gelöst, daß als' Basismaterialien für.die- Schrumpfartikel Copolymerisate des Ethyleris dienen, die durch einen hohen Copolyme.rnntei.1 von 20 bis 40, vorzugsweise 25 bis 35 Gew.%, gumraielastische Eigenschaften besitzen oder solche Polyolefine oder Polyolef ingemische,· die im Verschnitt mit elastifizierenden Komponenten gummicl-astisch.e Eigenschaften erhalten. So hergestellte Schrumpf artikel, beispielsweise Schrumpfschläuche, sind elastisch in ihrem Verhalten, d. h.' auch nach der Aufschrumpfung drückt der Schrumpfartikel durch gummielastische Kräfte auf den übergeschrumpften Gegenstand. ■ ' . ■
Durch den hohen Comonomer-Anteil in einem auf Mol. % bezogenen Gehalt von beispielsweise 25' bis 35 % verringert sich der Kristallinitätsgrad des Copolymers und auch die Schmelztemperatur, so daß das Material in zunehmendem Maße* guminielaatische Eigenschaften erhält. Wesentlich ist ferner, daß je nach der Zusammensetzung oder Auswahl der Basispolymere der Schrumpfvorgang bei unterschiedlichen, jedoch einstellbaren Temperaturen erfolgen kann. So ist es beispielsweise möglich, wenn als Comonomere solche auf der Basis Vinylacetat, Ethyl- oder Butylacrylat eingesetzt werden, daß die Schrumpfung des aus solchen Materialien hergestellten Schlauches schon bei Temperaturen -^ 100 C, beispielsweise bei 75° C, erfolgt.
Schrumpfartikel mit gummielastischen Eigenschaften lassen sich cibt.ii: uucli Uudui eh erzeugen, daß, wie in Wei L or führung dar Erfindung vorgesehen, als Polyolefine oder Polyolefingemische im Verschnitt mit elastifizierenden Komponenten solche mit einem Schmelzbereich rS 120 C verwendet werden. Wird in diesem Fall z. B. ein Polyethylen niederer Dichte eingesetzt, dann ergibt sich eine Schrumpftemperatur für aus solchem Material hergestellte Artikel von etwa 110° C.
Eine Änderung der Schrumpftemperatur kann sich in Weiterführung der Erfindung ferner dadurch einstellen, daß ein Polyethylen hoher Dichte eingesetzt wird. Die hieraus hergestellten Formteile werden bei Temperaturen Um 120 C, vorzugsweise bei 125 bis 135 C, auf den zu schützenden Gegenstand aufgeschrumpft.
Ohne auf die gummielastischen Eigenschaften zu verzichten, lassen sich für bestimmte Anwendungsfälle auch Schrumpfschläuche herstellen, deren Schrumpftemperatur noch oberhalb des bisher angegebenen Bereiches liegt. Das gilt z. B. dann, wenn anstelle von Polyethylen isotaktisches Polypropylen in Kombination mit einer elastifizierenden Komponente verwendet wird. Als elastifizierende Komponente kann in diesem Fall mit Vorteil ein hoch molekulares Polyisobutylen verwendet werden. So hergestellte Schrumpfform-
ir ' Q
teile beginnen mit dem Schrumpfvorgang dann erst bei 150 bis 160 C.
Eine andere Möglichkeit, dem verwendeten Material gummielastische Eigenschaften zu verleihen, ist aber auch dann gegeben, wenn als 5 elastifizierende Komponente ein Ethylen-Propylen-Copolymer dient. Dies können z. B. Ethylen-rPropylen-Kautschuke (EPR) sein, aber auch Levapren und andere.
Die nach dem Verfahren nach der Erfindung hergestellten Formteile mit gummielastischen Eigenschaften können selbstverständlich in bekannter Art auch Füllstoffe enthalten. Je nach den gewünschten mechanischen oder auch elektrischen Eigenschaften können Ruße be-Y.c-ptor Art, Silicate oder Kreiden unterschiedlicher Menge und ' Fointeiligkeit eingesetzt werden.
nie; Materialien siolbs.t werden, wie eingangs erwähnt, vernetzt, s'j wotn.« i je· nach νυι IkurKmioiu Maschinenpark odor entsprechend den
31079
geforderten Eigenschaften dem einen oder anderen Vernetzungsprozeß der Vorzug gegeben werden kann. WesentLieh ist in jedem Fall, daß die nach dem Verfahren nach dar Erfindung hori.n'filcJ Iten Schrumpfartikel durch übliche Verfahrenstechniken, wie Spritzgießen, Extrudieren, Blasformen usw·, geformt und danach vernetzt werden. Anschließend werden sie bei höherer Temperatur in die gewünschte Forin gedehnt und diese gedehnte Form wird durch Abkühlung fixiert. Für eine dauerhafte Durchführung der durch Expansion in der Wärme aufgezwungenen äußeren Form des SchrumpfartikeIs ist das Vorhandensein einer Restkristallinitat im Werkstoff von besonderer Bedeutung.
Wie bereits ausgeführt, lassen sich nach dem Verfahren nach der Erfindung Schrumpfformteile herstellen, die bei unterschiedlichen Ansprechtemperaturen auf den jeweiligen Gegenstand aufschrumpfen.
Diese Eigenschaften lassen sich in Weiterführung des Erfindungsgedankens in besonders vorteilhafterweise dazu verwenden, Schrumpfartikel herzustellen, deren einzelne Funktionsteile bei unterschiedlichen Temperaturen schrumpfen. So lassen sich Formteile mit gummielastischen Eigenschaften herstellen, bei denen die eine Hälfte oder eine Seite bei extrem niedriger Temperatur, beispielsweise 70 C, schrumpft, während die andere Hälfte oder Seite bis zu wesentlich höheren Temperaturen zunächst formstabil bleibt und erst bei z. B. 150 bis 160 mit dem SchrumpfVorgang beginnt. Somit ist die Möglichkeit gegeben. Formteile aus mehreren 5 Funktionselementen aufzubauen, die bei unterschiedlichen Temperaturen schrumpfen. Hergestellt werdon können «öl ehe zuiwtmmciujc1·- setzten Formteile mit gummielastischen Eigenschaften, indem die unerwünschten Vorformlinge mit unterschiedlicher Schrumpftemperatur durch an sich bekannte Kunststoff- oder Polymer-Schweißmaschinen oder -verfahren zusammengefügt und nach der Vernetzung zur gewünschten Form expandiert werden.
Mischungsbeispiele, die für nach der Erfindung hergestellte Schrumpfartikel beispielsweise Anwendung finden können, sind in den nachfolgenden Mischungsbeispielen angegeben:
— 7 —
'I-Hi-
Beispiel I (Schrumpftemperatur 110 - 120
PK-IJomopo-lymer (Dichte S-. 0,94 g/cm ,
MoILindex 0,2 - 2,5) ELhylen-Propylon-Kautschuk
Vinyltrimothoxisilan
Dicumylperoxid
Katalysator (Naftovin SN/L) Ruß (Acetylenschwarz Y)
Beispiel II (Schrumpftemperatur 70 - 85 C) ·
PoJyethy.lon-Copolymer mit 2 5 - 35 Mol. %
Vinylacetat 100
Calcinierter Clay (Hartkaolin M 100) 10 Ruß 10
Vinyltrimethoxisilan 2,0
15 Peroxid 0.05-0.1
O C) 20 3107907
10 - 90 Teile ·
80 - 1,5 Il
1,0- 0,05 Il
03 ~ Il ■
0,05 Il
15 Il
Katalysator (DibutyIzinndilaurat
(Naftovin SN/L)) 0,05 "
Beispiel III (Schrumpftemperatur 130 - 135°C
HÜPE-Polyethylen (Dichte>0,94 g/cm3) 70 "
20 Polyisobutylen (Mol. Gew. 100.000-150.000) 30 "
nicht hygroskop. Acetylenruß (Noir Y) . 70 "
Alterungsschutzmittel (z.B. Vulkanox HS) 0,4 "
Beispiel IV (Schrumpftemperatur 155 - 165° C)
Polypropylen 65 "
2 5 Isotaktisches EPM (Ethylen-Propylen-Kautschuk) bzw. KPDM (ungesättigter
Kthylen-l'ropy Ion-Kautschuk 35 "
η ich !.hygroskopischer Ruß 30 "
Alterungsschutzmittel (Vulkanox HS) 0,25 "
30 Die Baismaterialien dieser Mischungen können, wie die Beispiele 1 und II zeigen, durch Zugabe von entsprechenden Mengen von Silan-Vcrbindungen, die aufgepfropft werden, unter Feuchtigkeitsei iiwirkuiKj vornet/.t- worden. Sie können auch durch Erhöhung der Poroxid-Mengen auf etwa das 10-fache stattdessen durch peroxi-
35 dische Vernetzung in den vernetzten Zustand überführt werden.
Die Beispiele ITI und IV können sowohl durch Silane» - wie Beispiel I und II - als auch durch energiereicho Strahlen vernetzt werden. Eine peroxidische Vernetzung ist ebenfalls möglich, wobei bei Auswahl der Peroxide die höheren Verarbeitungstemperaturen der Basismaterialien berücksichtigt werden müssen.
Als elastifizierende Komponente können auch andere Elastomere eingesetzt werden. In Fällen, wo es z. B. auf besondere Flammwidrigkeit ankommt, kann als Elastomerkomponente ein chloriertes Polyethylen, wie es u. a. auch unter dem Handelsnamen Bayer CM und/oder. CPE (Hoechst und Dow Chemical) auf dem Markt ist, verwendet werden.
Beispiel V (Schrumpftemperatur 115 C)
PE-Homopolymer (Dichte >. 0,94 g/cm ) 50 Teile
chloriertes Polyethylen (Bayer CM) 50 "
Dicumylperoxid 1,5 "
Alterungsschutzmittel (Flectol H) ggf. in
Gegenwart von Füllstoffen (Ruße, calzinierte Clays) 0,5 "
Die Vernetzung erfolgt hierbei auf peroxidischem Wege. Wenn das wärmeschrumpfende Formteil flammwidriges Verhalten bei Abwesenheit von Halogenen aufweisen soll, kann man so vorgehen, daß anstelle von Rußen oder hellen Füllstoffen ausschließlich Äluminium-Oxidhydrat eingesetzt wArd. Kine solche Möglichkeit veranschaulicht das Beispiel Vl.
Beispiel VI (Schrumpftemperatur 130 - 135° C)
25 HDPE-Polyethylen (Dichte > 0,94 g/cm3) Polyisobutylen (Mod. Gew. 100.000 - 150.000) Al
Alterungsschutzmittel (z. B. Vulkanox HS)
70 Teile
30 Il
70 ■■
0,4 Il

Claims (14)

  1. Kabel- und Metallwerke Gutehoffnungshütte Aktiengesellschaft
    1 1802
    26. Febr. 1981
    Patentansprüche j
    Verfahren zur Herstellung von Schrumpfartikeln, wie Schrumpf- ί schlauchen, -manschetten, -kappen und dergleichen, aus |
    extrudierbaren Werkstoffen, bei dem zunächst ein Vorformling gespritzt bzw. extrudiert, anschließend vernetzt und in diesem vernetzten Zustand aufgeweitet sowie durch Abkühlen dieses aufgeweiteten Pormlings dessen aufgeweiteter Zustand durch Einfrieren fixiert wird, dadurch gekennzeichnet, daß als Basismaterialien für die Schrumpfartikel Copolymerisate dos Ethylens dienen,, die durch einen hohen Comonomer-Antei1 von f • 20-40 Gew. %, vorzugsweise 25 - 35 Gew. %, gummiela.<-;t.i.sche j, Eigenschaften besitzen oder solche Polyolefine oder Polyolefingemische, die durch Verschnitt mit elastifizierenden Komponenten gummielastische Eigenschaften erhalten.
  2. 2. Verfahren nach Anspruch 1, djsd^u^llLJiLLiJlliiill-AiIlI'lilt./ ^'ii?' al-i; Cornonornere solche auf Basis Vinylacetat, Etyl- oder Dutylacrylal. verwendet sind.
  3. 3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Polyolefine oder Polyolefingemische im Verschnitt mit elastifixierenden Komponenten solche mit einem Schmelzbereich r·. ]?0° C vorwohdnU
  4. 4. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß als Polyoli
    dient.
    Polyolefin ein Polyethylen niederer Dichte ( '.=. 0,94 g/cm )
  5. 5. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Polyolefine oder Polyolefingemische im Verschnitt mit elasti-
    .10 fizierenden Komponenten solche mit einem Schmelzbereich j^L-120 C verwendet werden.
  6. 6. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß als Polyolefin ein Polyethylen hoher Dichte ( .5 0,94 g/cm ) dient.
  7. 7. Verfahren nach'Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß als •15 Polyolefin ein isotaktisches Polypropylen oder ein teilkristallines Copolymer des Polypropylens mit einem Schmelzbereich ->150 C verwendet ist.
  8. 8. Verfahren nach Anspruch 5 oder einem der folgenden, dadurch gekennzeichnet, daß als elastifizierende Komponente ein hochmolekulares Polyisobutylen (Mol-Gew. 100.000 - 150.000) verwendet wird.
  9. 9. Verfahren nach Anspruch 5 oder einem der folgenden, dadurch gekennzeichnet, daß als elastifizierende Komponente ein Ethylen-Propylen-Copolymer (EPM) dient.
  10. 10. Verfahren nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet.. daß das Ethylen-Propylen-Copolymer ein Ethylen-Propylen-Kautschuk (EPM) bzw. ein ungesättigter. Ethylen-Propylen-Kautschuk .(EPDM) ist.
  11. 11. Verfahren nach Anspruch 5 oder einem der folgenden, dadurch gekennzeichnet, daß die elastifizierende Komponente ein chloriertes Polyethylen ist, das dem Formteil flammwidrige Eigenschaften verleiht.
    — 3 —
  12. 12. Verfahren nach Anspruch 1 oder einem der folgenden, dadurch gekennzeichnet, daß als Füllstoff Aluminium-Oxidhydrat eingesetzt wird.
  13. 13. Verfahren nach Anspruch 1 oder einem der folgenden, .iL'iAliüTJii gekennzeichnet, daß die Basispolymere nach Aufpfropfen von •Silanverbindungen durch Feuchtigkeitseinwirkung vernetzbar sind.
  14. 14. Nach dem Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 13 hergestellte Schrumpfartikel mit gummielastischen Eigenschaften, deren einzelne Funktionsteile bei unterschiedlichen Temperaturen schrumpfen.
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3921587A1 (de) * 1989-06-30 1991-01-10 Theo Rydmann Verfahren zum herstellen von flaschenkapseln aus thermoplastischem kunststoff und vorrichtung zur durchfuehrung des verfahrens
US9524812B2 (en) 2013-11-06 2016-12-20 Sumitomo Electric Industries, Ltd. Heat-recoverable article, wire splice, and wire harness

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0242874A3 (de) * 1986-04-24 1988-09-21 The B.F. Goodrich Company In ihrer Form umwandelbare Elastomerverbindungen in einer einzigen Phase
DE4337116A1 (de) * 1993-10-29 1995-05-04 Cellpack Gmbh Schlauchförmige Kunstoffolie, ihre Verwendung und Verfahren zu ihrer Herstellung
DE69721042T2 (de) * 1996-12-13 2004-02-05 Dupont Dow Elastomers L.L.C., Wilmington Silanvernetzbare polymer und polymermischungzusammensetzungen mit abrasionwiderstand
CA2290317A1 (en) * 1999-11-24 2001-05-24 Peter Jackson Tracking resistant electrical insulating material suitable for high voltage applications
CA2290318C (en) * 1999-11-24 2009-02-03 Shaw Industries Limited Crosslinked compositions containing silane-grafted polyolefins and polypropylene
US6794453B2 (en) 2000-11-06 2004-09-21 Shawcor Ltd. Crosslinked, predominantly polypropylene-based compositions
US6465547B1 (en) 2001-04-19 2002-10-15 Shawcor Ltd. Crosslinked compositions containing silane-modified polypropylene blends
US6841212B2 (en) * 2002-04-17 2005-01-11 Tyco Electronics Corp. Heat-recoverable composition and article
DE602006019456D1 (de) 2005-09-02 2011-02-17 Martin Russell Harris Strömungsgetriebe
DE102010061924A1 (de) * 2010-11-25 2012-05-31 Leibniz-Institut Für Polymerforschung Dresden E.V. Polymer-Nanocomposite mit Schichtmineralien und Verfahren zu ihrer Herstellung

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5411178A (en) * 1977-06-27 1979-01-27 Sekisui Chem Co Ltd Production of crosslinked drawn film
DE2940719A1 (de) * 1979-10-08 1981-04-09 Kabel- und Metallwerke Gutehoffnungshütte AG, 3000 Hannover Verfahren zur herstellung von schrumpfartikeln

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE786958A (fr) * 1969-01-22 1973-01-29 Raychem Corp Isolants haute tension.
HU168955B (de) * 1973-01-23 1976-08-28
ES440779A1 (es) * 1974-09-09 1977-08-01 Owens Illinois Inc Perfeccionamientos introducidos en un articulo de manufactu-ra que comprende un recipiente.
JPS52117375A (en) * 1976-03-30 1977-10-01 Asahi Dow Ltd Contraction film and its method of manufacture
GB1514500A (en) * 1976-12-10 1978-06-14 Bicc Ltd Manufacture of heat-recoverable articles
GB1603205A (en) * 1977-04-12 1981-11-18 Raychem Ltd Polymer compositions
JPS5936850B2 (ja) * 1977-06-14 1984-09-06 積水化学工業株式会社 架橋延伸フイルムの製造方法
JPS6054334B2 (ja) * 1977-09-27 1985-11-29 旭化成株式会社 熱収縮性架橋ポリエチレン系樹脂フイルムの製造方法
JPS55156017A (en) * 1979-05-24 1980-12-04 Nishi Nippon Densen Kk Manufacture of highly shrinkable tube
JPS56135815A (en) * 1980-03-26 1981-10-23 Minolta Camera Co Ltd Lens for optical scanning

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5411178A (en) * 1977-06-27 1979-01-27 Sekisui Chem Co Ltd Production of crosslinked drawn film
DE2940719A1 (de) * 1979-10-08 1981-04-09 Kabel- und Metallwerke Gutehoffnungshütte AG, 3000 Hannover Verfahren zur herstellung von schrumpfartikeln

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3921587A1 (de) * 1989-06-30 1991-01-10 Theo Rydmann Verfahren zum herstellen von flaschenkapseln aus thermoplastischem kunststoff und vorrichtung zur durchfuehrung des verfahrens
US5118460A (en) * 1989-06-30 1992-06-02 Theo Rydmann Method to produce shirnkable, thermoplastic bottle capsules
US9524812B2 (en) 2013-11-06 2016-12-20 Sumitomo Electric Industries, Ltd. Heat-recoverable article, wire splice, and wire harness
DE112014005050B4 (de) * 2013-11-06 2017-03-02 Sumitomo Electric Fine Polymer, Inc. Wärme-rückformbarer Artikel, Kabelverbindung und Kabelbaum

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Publication number Publication date
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FR2500840B1 (fr) 1986-11-07
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DE3107907C2 (de) 1984-06-07
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GB2093760A (en) 1982-09-08

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Free format text: DAS BEISPIEL IN SPALTE 3 LAUTET RICHTIG: CALCINIERTER CLAY (...) 10 TEILE RUSS 10 TEILE VINYLTRIMETHOXISILAN 2,0 TEILE PEROXID 0,05-0,1 TEILE KATALYSATOR (...) 0,05 TEILE

8363 Opposition against the patent
8331 Complete revocation