DE2940719A1 - Verfahren zur herstellung von schrumpfartikeln - Google Patents
Verfahren zur herstellung von schrumpfartikelnInfo
- Publication number
- DE2940719A1 DE2940719A1 DE19792940719 DE2940719A DE2940719A1 DE 2940719 A1 DE2940719 A1 DE 2940719A1 DE 19792940719 DE19792940719 DE 19792940719 DE 2940719 A DE2940719 A DE 2940719A DE 2940719 A1 DE2940719 A1 DE 2940719A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- crosslinking
- parts
- following
- moisture
- shrink
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Ceased
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 18
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 claims description 34
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 24
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 17
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 13
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 11
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 claims description 10
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 10
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 10
- 238000000465 moulding Methods 0.000 claims description 10
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 claims description 9
- -1 polyethylene Ethylene copolymers Polymers 0.000 claims description 9
- 230000009471 action Effects 0.000 claims description 8
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 150000001282 organosilanes Chemical class 0.000 claims description 6
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 claims description 6
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 6
- 238000007710 freezing Methods 0.000 claims description 3
- 230000008014 freezing Effects 0.000 claims description 3
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 claims description 3
- CMDGQTVYVAKDNA-UHFFFAOYSA-N propane-1,2,3-triol;hydrate Chemical compound O.OCC(O)CO CMDGQTVYVAKDNA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 claims description 2
- 229920000181 Ethylene propylene rubber Polymers 0.000 claims description 2
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 claims description 2
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 claims description 2
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 2
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 claims description 2
- 150000004756 silanes Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000000454 talc Substances 0.000 claims description 2
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 claims description 2
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- 239000004831 Hot glue Substances 0.000 claims 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 claims 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims 1
- 229920006037 cross link polymer Polymers 0.000 claims 1
- 239000011256 inorganic filler Substances 0.000 claims 1
- 229910003475 inorganic filler Inorganic materials 0.000 claims 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 claims 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 claims 1
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 claims 1
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 claims 1
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 claims 1
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 claims 1
- 235000019241 carbon black Nutrition 0.000 description 9
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 7
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 5
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 5
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 4
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 4
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 4
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 4
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WMWXXXSCZVGQAR-UHFFFAOYSA-N dialuminum;oxygen(2-);hydrate Chemical compound O.[O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] WMWXXXSCZVGQAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- NKSJNEHGWDZZQF-UHFFFAOYSA-N ethenyl(trimethoxy)silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)C=C NKSJNEHGWDZZQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000006855 networking Effects 0.000 description 3
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 3
- 238000007493 shaping process Methods 0.000 description 3
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 description 3
- UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L [dibutyl(dodecanoyloxy)stannyl] dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)O[Sn](CCCC)(CCCC)OC(=O)CCCCCCCCCCC UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N alpha-acetylene Natural products C#C HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920005601 base polymer Polymers 0.000 description 2
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 2
- 239000012975 dibutyltin dilaurate Substances 0.000 description 2
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 2
- 125000002534 ethynyl group Chemical group [H]C#C* 0.000 description 2
- 230000004224 protection Effects 0.000 description 2
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 2
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 2
- 239000004071 soot Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 2
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 2
- XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 2-(2-phenylpropan-2-ylperoxy)propan-2-ylbenzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C)(C)OOC(C)(C)C1=CC=CC=C1 XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000237858 Gastropoda Species 0.000 description 1
- MXRIRQGCELJRSN-UHFFFAOYSA-N O.O.O.[Al] Chemical compound O.O.O.[Al] MXRIRQGCELJRSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000006750 UV protection Effects 0.000 description 1
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 239000006230 acetylene black Substances 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000027455 binding Effects 0.000 description 1
- 238000010382 chemical cross-linking Methods 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N glycerol Substances OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000265 homogenisation Methods 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 230000009149 molecular binding Effects 0.000 description 1
- 235000019476 oil-water mixture Nutrition 0.000 description 1
- 229920005638 polyethylene monopolymer Polymers 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 1
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 238000003303 reheating Methods 0.000 description 1
- 238000010517 secondary reaction Methods 0.000 description 1
- 150000003384 small molecules Chemical class 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 239000012815 thermoplastic material Substances 0.000 description 1
- 238000011144 upstream manufacturing Methods 0.000 description 1
- 239000002569 water oil cream Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L43/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and containing boron, silicon, phosphorus, selenium, tellurium or a metal; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L43/04—Homopolymers or copolymers of monomers containing silicon
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C61/00—Shaping by liberation of internal stresses; Making preforms having internal stresses; Apparatus therefor
- B29C61/003—Shaping by liberation of internal stresses; Making preforms having internal stresses; Apparatus therefor characterised by the choice of material
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
- B29K2023/00—Use of polyalkenes or derivatives thereof as moulding material
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
- B29K2105/00—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped
- B29K2105/24—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped crosslinked or vulcanised
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
- B29K2995/00—Properties of moulding materials, reinforcements, fillers, preformed parts or moulds
- B29K2995/0037—Other properties
- B29K2995/0049—Heat shrinkable
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
Description
Kabel- und Metallwerke
Gutehoffnungshütte Aktiengesel!schaft
Gutehoffnungshütte Aktiengesel!schaft
1-1700
3. Oktober 1979
Die vorliegende Erfindung betrifft die Herstellung von Schrumpfartikeln, wie
SchrumpfschlSuchen, -manschetten, -kappen und dergleichen aus extrudierbaren
Werkstoffen, bei der zunächst ein Vorformling gespritzt bzw. extrudiert, anschließend vernetzt und in diesem vernetzten Zustand aufgeweitet sowie durch
Abkühlen dieses aufgeweiteten Formlings dessen aufgeweiteter Zustand durch
Einfrieren fixiert wird.
Bekannt ist es bereits (OE-PS 188.510), zur Herstellung von Schrumpfschläuchen aus thermoplastischen Massen den extrudierten oder gespritzten Schlauch
mit geringerem Durchmesser zu erhitzen, mittels Druckluft aufzuweiten und diesen veränderten Zustand durch anschließende Kühlung zu fixieren. Nachteilig hierbei ist jedoch, daß solche Schrumpfschläuche aus Thermoplasten, beispielsweise auch aus Polyvinylchlorid, für die heutigen Anforderungen nicht
ausreichend temperaturbeständig sind und zudem nicht das gewünschte "ela
stische Formgedächtnis" aufweisen, d. h. beim Schrumpfvorgang nicht mehr in
allen Details ihre ursprüngliche Form einnehmen.
Abhilfe schafft hier eine ebenfalls bekannte Technik zu Herstellung unter
dem Handelsnamen Thermofit vertriebener Wämeschrumpferzeugnisse, bei der
ein Polyolefin-Material hoher Dichte zum Spritzen von Formteilen verwendet
130015/0644 2
S-
wird. Diese Teile werden anschließend einer hochintensiven Elektronenbestrahlung ausgesetzt, so daß ein vernetztes dreidirensionales Maschenwerk der
Moleküle erreicht wird. Hieraus ergibt sich ein mechanisch widerstandsfähiges Formteil, das kriechfest ist, nicht aufreißt und ein "elastisches Formgedächtnis" aufweist. Wird z. B. ein so verarbeiteter Schrumpfschlauch über
den zu überziehenden Gegenstand gezogen, so schrumpft er bei kurzer Erwärmung über den Kristallitschraelzpunkt, im bekannten Fall oberhalb 135°, schnell
in seine ursprüngliche Form und Abmessung zurück und es entsteht ein fester und widerstandsfähiger überzug.
Für das vorstehend beschriebene Verfahren können beliebige Grundpolymere,
auch modifiziert, eingesetzt werden, je nach den speziellen Erfordernissen beim Einsatz. Voraussetzung ist jedoch in jedem Fall die Vernetzung durch Bestrahlung, bevor die Formlinge in erwärmtem Zustand aufgeweitet oder gedehnt
werden. Dies erfordert große Sorgfalt (Strahlungsschutz) sowie einen großen
Aufwand von Apparaturen, wodurch die Herstellung erschwert und damit verteuert wird.
Der Erfindung liegt deshalb die Aufgabe zugrunde, eine Möglichkeit zu finden,
die ebenfalls die Herstellung von Schrumpfartikeln mit "elastischem Formgedächtnis" bei gleichen oder zumindest vergleichbaren Eigenschaften gestattet,
ohne auf die recht aufwendige Strahlungsvernetzung angewiesen zu sein.
Diese Aufgabe wird gemäß der Erfindung dadurch gelöst, daß als Basismaterialien für die Schrumpfartikel Polymere dienen, die nach Aufpfropfen von
Vernetzungshilfsmitteln, wie Organo-Silanen, vor oder während der Formgebung des Vorform lings unter Feuchtigkeitseinwirkung vernetzt werden. Dabei
ist ferner wesentlich, daß die Feuchtigkeitseinwirkung entweder mittels einer speziellen, der Herstellung des Vorformlings nachgeschalteten Einrichtung, vorgenommen wird oder bereits durch die den Polymeren und Zusatzstoffen von Hause aus anhaftenden Feuchtigkeitsmengen in der Form erfolgen
oder schließlich auch durch einfaches Lagern unter Umgebungseinfluß erreicht
werden kann.
- 3 -130015/0844
Die Erfindung beruht nämlich auf der Erkenntnis, daß im Gegensatz zur seit
langem bekannten und z. B. in der Kabeltechnik im Einsatz befindlichen peroxidischen Vernetzung unter Wänneeinwirkung durch die Aufpfropfung reaktionsfähiger niedermolekularer Verbindungen, z. B. von Organosilanen, als
Vernetzungshilfsraittel auf die Makromoleküle der Basismaterialien, welche
ihrerseits im Verlauf von Sekundärreaktionen zu einer polyfunktionellen Kettenverknüpfung führen, sich "bündelartige" Vernetzungsstellen bilden, wobei
über einen Vemetzungsknoten gleichzeitig mehrere Makromoleküle aneinander
fixiert sind. Dieser besondere chemische Vernetzungsmechanismus führt zu hohen Bindungskräften im Molekularbereich, die bei Erwärmung im thermoplastischen Zustand zwar gelockert und damit eine Aufweitung z. B. des Forralings gestatten, nach einer Wiedererwärraung und raschen Schrumpfung aber
ihre ursprüngliche Gestalt wieder einnehmen.
Auch aus solchen Materialien hergestellte Schrumpfartikel haben demnach ein
"elastisches Formgedächtnis", sie sind daher für beliebige Einsatzmöglichkeiten, z. B. als Schläuche und Kappen, etwa für den druckdichten und feuchtigkeitsfesten Abschluß der Enden elektrischer Kabel, oder als Manschetten, ein-
oder mehrteilig, zum Schutz von Anschluß- oder Verbindungsstellen elektrischer Kabel oder auch Rohrbündelkabel geeignet.
Die Eigenschaften gegenüber strahlungsvernetzten Schrumpfartikeln sind nicht
bzw. nur unwesentlich verändert, das Herstellungsverfahren selbst aber wesentlich vereinfacht.
In Durchführung der Erfindung hat es sich als vorteilhaft erwiesen, die Vernetzung des Vorformlings während einer Feuchtigkeitseinwirkung bei erhöhten
Temperaturen zwischen 80° C und 200° C, vorzugsweise 140° bis 180° C, vorzunehmen. Die Aufweitung auf den einzufrierenden Zustand erfolgt dann unmittelbar anschließend, d. h. "on line", bei noch erwärmtem Vorformling. Wird,
wie in Weiterführung des Erfindungsgedankens weiter vorgesehen, die Vernetzungsreaktion durch den Form- oder Spritzvorgang bei der Herstellung des
Vorformlings selbst bewirkt, dann kann auf eine gesonderte Feuchtigkeitsbehandlung bei höherer Temperatur verzichtet werden. Die Temperaturerhöhung
vor der AufWeitung kann unabhängig von der Feuchtigkeitsbehandlung vorgenommen
130015/0644
werden, ζ. B. bei mikrowellenabsorptionsfähigen Mischungen durch eine UHF-Erwärmung. Die Wirtschaftlichkeit des Herstellungsverfahrens kann damit
weiter verbessert werden.
Die Vernetzung selbst kann, wie bei der Feuchtigkeitsvernetzung von Kabeln
bereits im Einsatz, in einer Art Sauna erfolgen, d. h. in einer Wasserdampfatmosphäre mit erhöhten Temperaturen. Mit Vorteil kann in Durchführung der
Erfindung zu dem gleichen Zweck aber auch ein erwärmtes Glycerin-Wasser- oder auch ein öl-Wasser-Gemisch verwendet werden, das einmal den Vorteil
gleichmäßiger Temperaturverhältnisse ohne besonderen Steuerungsaufwand mit sich bringt, zum anderen aber durch die mit den Polymeren der Schrumpfartikel besser als Wasser verträglichen Komponenten zu einem schnelleren Eindiffundieren der für die Vernetzung benötigten geringen Wassermengen sorgt.
Als Basismaterialien können alle Polymere verwendet werden, bei denen eine
Anlagerung von Organosilanen durch radikalisch initiierte Pfropfung möglich ist. Als besonders zweckmäßig, schon aus Gründen der Verarbeitbarkeit, haben
sich für die Zwecke der Erfindung das Polyäthylen sowie Äthylen-Mischpolymeri
sate mit Vinylacetat- bzw. Acrylat-Comonomeren erwiesen. Als Basismaterialien können aber ebenso solche auf der Basis Äthylen-Propylen-Kautschuk
allein oder im Verschnitt mit Polypropylen verwendet werden.
Zur UV-Beständigkeit, aber auch zur Verbesserung der mechanischen und rheologischen Eigenschaften der Mischung bei der Herstellung der Vorformlinge
hat es sich als vorteilhaft erwiesen, dem Basismaterial Ruß zuzugeben. Besonders geeignet hierfür sind sogenannte Acetylen-Ruße mit nichthygroskopischen Eigenschaften. Diese Ruße haben zudem eine hohe Leitfähigkeit, es
reichen im Gegensatz zu den sonst üblichen Rußen schon geringe Mengen von z. B. 15 bis 30 Teilen auf 100 Teile Polymeres aus, um dem Schrumpfartikel
antistatische Eigenschaften oder gegebenenfalls Leitfähigkeit bei guten
mechanischen und Theologischen Eigenschaften zu verleihen. Die Verwendung nichthygroskopischer Acetylen-Ruße ist ferner wichtig, weil sie die Silan
vernetzung nicht stören. Eine Menge von 5 bis 40, vorzugsweise 8 bis 20,
Teilen nichthygroskopischen Rußes, bezogen auf 100 Teile Polymeres, erscheint daher für die nach der Erfindung herzustellenden Schrumpfartikel
als am zweckmäßigsten.
13001S/OSJU 5
- sr-
Neben oder anstatt der als Füllstoffe wirkenden Ruße können auch andere nichthygroskopische Füllstoffe eingesetzt werden, wie z. ß. Kreide, Kaolin oder
Talkum; diese Füllstoffe werden vorteilhaft in Mengen von 5 bis 30, vorzugsweise 10 bis 20 Teilen, bezogen auf 100 Teile Polymeres, verwendet. Neben
einer Verbilligung der Mischung und damit des Endproduktes lassen sich auch Harte, Wärmestandfestigkeit und Druckfestigkeit verbessern.
In Weiterführung der Erfindung ist es besonders vorteilhaft, in Kombination
mit Ruß bzw. anderen Füllstoffen Stoffe zuzugeben, die bei höheren Temperaturen in definierter Weise Wasser abspalten, welches dann unmittelbar im
Werkzeug die Feuchtigkeitsvernetzung herbeiführt. Als solche Stoffe eignen sich besonders partiell hydrophobierte Kieselsäuren bzw. Silikate oder auch
Aluminiumoxidhydrate. Letztere spalten bei Temperaturen oberhalb 180° C gemäß der Gleichung
2Al(OH)3->
Al2O3 + 3H2O
Wasser ab. Als für die Durchführung der Erfindung besonders geeignet hat sich
ein Aluminiumoxidhydrat der Firma Martinswerk erwiesen, das unter dem Handelsnamen "Martinal A-S" bzw. in silanisierter Form unter "Martinal A-S/101"
bekannt ist. Diese Füllstoffe haben eine durchschnittliche Korngröße von ca. 0,4μ und sind besonders in der silanisierten Form mit Polyäthylen gut verträg
lieh.
Ein weiterer Vorteil des bereits erwähnten Rußes ergibt sich noch dann, wenn,
wie in Weiterführung der Erfindung auch vorgesehen, die Vernetzung unter Feuchtigkeitseinwirkung bei Raumtemperatur oder wenig darüber liegender
Temperatur erfolgt und zum Zwecke der Aufweitung des Vorformlings anschließend eine Erwärmung dieses Spritzteiles zu erfolgen hat. Dann kann nämlich
mit großem Vorteil die Erwärmung über eine Mikrowellenbestrahlung erfolgen, da der gewählte Ruß für eine Mikrowellenabsorption hervorragend geeignet
ist. Die hierbei erzielbare Temperaturerhöhung ist von der Intensität des
UHF-Feldes abhängig, sie kann beliebig gesteuert werden. Eine Temperatur
zwischen 120° und 170° C, vorzugsweise zwischen 130° und 150° C, hat sich für die Zwecke der Erfindung als zweckmäßig erwiesen.
130015/0$U -6-
•J.
Wesentlich für die gewünschte Feuchtigkeitsvernetzung und damit Brauchbarkeit
durch Aufpfropfen von Vernetzungshilfsmitteln ist ferner, daß diese Mittel, z. B. Organosilane, in ausreichender aber in Bezug auf die Peroxide
ausgewogener Menge, zur Verfügung stehen, um die für die Rückschrumpfung aus einem aufgeweiteten Zustand notwendigen molekularen Bindungskräfte zu
erzeugen. Das molare Verhältnis von Radikalstellen am Makromolekül erzeugenden Peroxiden zur Menge der zugegebenen Silane beträgt daher vorteilhaft
in Durchführung der Erfindung etwa 1 : 10.
Die Erfindung sei anhand der in den Fig. 1 bis 4 dargestellten Verfahrensschritte
sowie der nachstehend angeführten Mischungsbeispiele näher erläutert.
Eine Mischung der folgenden Zusammensetzung
PE-Homopolymer (Dichte 0,94 g/cm3)
(Meltindex: 0,2 - 2,5) 100 Teile
(Meltindex: 0,2 - 2,5) 100 Teile
Vinyltrimethoxisilan 1,0-1,5 "
Dicumylperoxyd 0,03 - 0,05 "
Katalysator (Naftovin SN/L) 0,05
Ruß (Acetylenschwarz Y) 15 "
wird entweder bereits vorgemischt oder, wie aus der Fig. 1 ersichtlich, in
Form der einzelnen Komponenten in den Trichter 1 des Extruders 2 eingegeben. Zweckmäßig ist, wenn das Basispolymer und der Füllstoff - Ruß oder Kreide
oder auch beides- in einem vorgelagerten Mischprozeß homogen vorverteilt werden. Im Extruder 2 erfolgt zunächst eine Homogenisierung durch Aufschmelzen
und in einer anschließenden Zone desselben Extruders bzw. der Spritzgießmaschine
ein Pfropfen des Silans auf die PE-Moleküle bei Temperaturen
oberhalb 140° C, vorzugsweise zwischen 160° und 200° C. Werden als Schrumpfartikel
Schrumpfkappen hergestellt, die mit oder ohne Durchlaßtüllen versehen
sein können, dann erfolgt die Übergabe des gepfropften Materials in das Formwerkzeug 3 über den Spritzkanal 4. Für den Fall, daß schrumpffähige
Schläuche oder Manschetten herzustellen sind, kann man vorteilhaft so vorgehen, daß in der Art der kontinuierlichen Herstellung von langgestrecktem
130015/0644
-4 -JtO'
Gut, fortlaufend endlose Schläuche mit Hilfe eines Extruders mit Schlauchspritzwerkzeug und nachgeschalteter Vakuumkalibrierung gespritzt werden,
die dann anschließend nach erfolgter Feuchtigkeitsvernetzung auf die geforderten Maße der Schläuche oder Manschetten aufgeblasen werden.
Unabhängig von der Art, d. h. der äußeren Form der Schrumpfartikel ist es
von Vorteil, wenn die erreichte Spritz- oder Spritzgußtemperatur dazu benutzt wird, eine beschleunigte Vernetzung in einer feuchten Atmosphäre vorzunehmen.
Hierzu dient das schematisch angedeutete Wasserbad 5, das eine öl-Wasser-Emulsion oder ein Wasser-Glycerin-Geraisch enthält, um einmal eine Tempera
turkonstanz auf einfache Weise zu gewährleisten und zum anderen die Wasserdiffusion in den Formling zu beschleunigen. Nach dem Vernetzungsvorgang
erfolgt noch in warmem Zustand des Formkörpers die Aufweitung, z. B. der
Kappe 6 über dem Dorn 7, durch den von innen her die Kappe 6 aufgeblasen
und durch Abkühlen in diesem aufgeweiteten Zustand dieser eingefroren wird. Das Vernetzen bei höherer Temperatur erfolgt in enger zeitlicher Folge mit
dem Aufweiten, um den Wärmeinhalt zu nutzen.
Selbstverständlich ist die Erfindung nicht auf die geschilderten Verfahrensabläufe beschränkt. So kann zum Zwecke der Vernetzung und/oder Aufweitung
eine getrennt ablaufende Erwärmung der Formlinge erfolgen, z. B. wie in der
Fig. 2 dargestellt, durch eine UHF-Bestrahlung 8, also Mikrowellenerwärmung,
im Anschluß an die erfolgte Spritzung und Entformung, d. h. Herausnahme des Formteiles aus dem Spritzwerkzeug 3. Die Vernetzung kann aber auch durch
die den Polyneren bzw. den Zusatzstoffen anhaftende Feuchtigkeit bereits
im Formnest des Spritzwerkzeuges teilweise oder ganz ablaufen und anschließend durch eine UHF-Erwärmung nur vervollständigt werden.
Es können aber auch bei höherer Temperatur geringe Mengen H20-abspaltende
Zusatzstoffe, wie bestimmte Aluminiumoxidhydrate bzw. partiell hydrophobierte Silikate zugegeben werden. Der von diesen Additiven bei Spritztemperatur freigesetzte HgO-Anteil reicht bereits für die Vernetzung aus. Das
Formteil verlaßt die Spritzgießmaschine dann vernetzt.
130015/0644 -8-
-41-
Handelt es sich nicht um die Herstellung von Kappen, sondern z. B. um die
kontinuierliche Extrusion von Schläuchen, dam wird man zweckmäßig so vorgehen, daß, wie in der Fig. 3 schematisch dargestellt, der im Spritzkopf
des Extruders 11 hergestellte Schlauch zunächst einen Vakuumkaiibrator 12
durchläuft und dann z. B. in ein Glycerin-Wasser-Bad 13 eingeführt wird,
wobei dort die notwendige Vernetzung bei Temperaturen etwa zwischen 130° und 180° C, vorzugsweise 160° bis 180° C, vorgenommen wird. Der Schlauch
wird dabei in an sich bekannter Weise zweckmäßig durch einen inneren Stützdruck in Form gehalten. In der Kühlvorrichtung 14 erfolgt tine Abkühlung,
bevor mittels einer nicht dargestellten Abtrenn- oder Schneidvorrichtung die Formlinge, Schläuche oder Manschetten,abgetrennt und, wie z. B. in den
Fig. 1 und 2 angedeutet, unter Erwärmung gedehnt werden, bevor zum Zwecke
des Einfrierens des gedehnten Zustandes ein Abkühlen erfolgt.
Fig. 4 zeigt in einem Diagramm die besondere Eignung des Einsatzes feuchtigkeitsvernetzbarer
gegenüber peroxidisch vernetzbarer Materialien, bei denen das molare Verhältnis von Silanmenge zum Peroxidanteil in der Regel größer
als 10 : 1 ist. Der Teraperaturverlauf (a) stellt die Verhaltnisse bei der
Feuchtigkeitsvernetzung, der Verlauf (b) über der Zeit die peroxidische
Vernetzung dar. Bei der Feuchtigkeitsvernetzung wird die zu pfropfende PE-Mischung sowohl durch konduktiven Wärmeübergang von der beheizten Zylinderwand
der Spritzgußmaschine sowie durch Dissipationsenergie der Schnecke (Friktion) auf die für die Pfropfung erforderliche Temperatur
gebracht - ein Temperaturlimit nach oben besteht nicht - und gelangt mit
dieser Temperatur in das Werkzeug, wo sofort der Kühlvorgang beginnt.
Bei peroxidischer Vernetzung darf die Masse vor der Formgebung 130° C nicht
überschreiten; sie gelangt mit dieser Temperatur ins Werkzeug und muß dort
auf Vernetzungstemperatur (200° C) gebracht und eine Weile gehalten werden,
bevor das Werkzeug zum Zwecke der Entformung abgekühlt wird.
Der Energieaufwand, der notwendig ist, um beim Formgebungsprozeß durch
Kühlen höhere Temperaturen als 130° C zu vermeiden, ist höher als bei der Feuchtigkeitsvernetzung 200° C zu erreichen, weil hierbei die Energie der
Schnecke (Dissipation) nutzbar gemacht werden kann.
13001S/06U ~9~
Weitere Mischungen, die in Durchführung der Erfindung vorteilhaft für die
Herstellung von Schrumpfartikeln Anwendung finden können,sind die folgenden:
Polyathylen-Copolymer mit
2 - 7 Mol % Vinylacetat
Calcinierter clay (Hartkaolin M 100) Ruß
Vinyltrimethoxisilan Peroxid
Katalysator (Dibutylzinndilaurat (Naftovin SN/L))
100
Teile
10 "
10 "
2,0
0,05 - 0,1 "
0,05 "
Polyathylen-Copolymer mit
2 - 7 Mol % Vinylacetat
nichthygroskopische Kreide (z. B. Millicarb/Omya)
Peroxid
(Dibutylzinndilaurat (Naftovin SN/L))
(Dichte 0,94 g/an3, Meltindex 0,2 - 2,5)
Aluminiumoxidhydrat (z. B. Martinal A-s/101)
Peroxid
Katalysator 1300 15/08 U
100 Teile
5 "
2,0 M
0,05 - 0,1 "
0,05 "
100 Teile
2-10
10 "
1,8 - 2,0 "
0,05 - 0,1 M 0,05
- 10 -
Anstelle von Aluminiumoxidhydrat können auch partiell hydrophob!erte Kiesel
säuren eingesetzt werden.
Die Mischung nach Beispiel I ist besonders für die Herstellung von Schrumpfschläuchen, aber auch Kappen und Manschetten geeignet, während die Mischung
nach Beispiel IV hauptsächlich für die Herstellung von Kappen mit Vorteil einsetzbar ist, die nach der Formgebung bereits vollständig vernetzt vorliegen.
130015/064*
L e e r s e
ite
Claims (16)
- Kabel- und Metallwerke
Gutehoffnungshütte Aktiengesel!schaft - 1-1700
- 3. Oktober 1979Patentansprüche(jy Verfahren zur Herstellung von Schrumpfartikeln, wie SchrumpfschlSuchen, -manschetten, -kappen und dergleichen, aus extrudierbaren Werkstoffen, bei dem zunächst ein Vorformling gespritzt bzw. extrudiert, anschließend vernetzt und in diesem vernetzten Zustand aufgeweitet sowie durch Abkühlen dieses aufgeweiteten Formlings dessen aufgeweiteter Zustand durch Einfrieren fixiert wird, dadurch gekennzeichnet, daß als Basismaterialien für die Schrumpfartikel Polymere dienen, die nach Aufpfropfen von Vernetzungshilfsmitteln, wie Organosilanen, vor oder während der Form gebung des Vorformlings unter Feuchtigkeitseinwirkung vernetzt werden.2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Vernetzung des Vorformlings während einer Feuchtigkeitseinwirkung bei erhöhten Temperaturen zwischen 80° und 200° C, vorzugsweise 140° bis 180° C, erfolgt und die Aufweitung auf den einzufrierenden Zustand bei noch erwärmtemVorformling unmittelbar anschließend erfolgt.3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß zur Aufwärmung mit gleichzeitiger Vernetzung ein Glycerin-Wasser-Gemisch verwendet wird.13001S/06U
- 4. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß zur Aufwartung mit gleichzeitiger Vernetzung ein mit Wasser mischbarer Polyalkohol, wie Äthylenglykol und Homologe, verwendet wird.
- 5. Verfahren nach Anspruch 1 oder einem der folgenden, dadurch gekennzeichjiet, daß als Basismaterialien für die Schrumpfartikel Polyäthylen oderÄthylen-Mischpolymerisate verwendet werden.
- 6. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß für die Schrumpfartikel Materialien auf Basis Äthylen-Propylen-Kautschuk allein oder als Verschnittkomponente mit Polyole- finen, etwa Polypropylen, verwendet werden.
- 7. Verfahren nach Anspruch 1 oder einem der folgenden, dadurch gekennzeichnet, daß die Basismaterialien Füllstoffe enthalten, die bei höherer Temperatur definiert geringe Mengen Wasser abspalten.
- 8. Verfahren nach Anspruch 1 oder einem der folgenden, dadurch gekennzeichnet, daß den Basismaterialien als Füllstoff ein nichthygroskopischer Ruß in einer Menge von 5 bis 40, vorzugsweise 8 bis 20 Teilen, bezogen auf Teile Polymere, zugegeben wird.
- 9. Verfahren nach Anspruch 1 oder einem der folgenden, dadurch gekennzeichnet, daß den Basismaterialien anorganische Füllstoffe, wie Kreide, Kaolin, Talkum etc. in einer Menge von 5 bis 30 Teilen, vorzugsweise 10 bis 20 Teilen, auf 100 Teile Polymeres zugegeben werden.
- 10. Verfahren nach Anspruch 1 oder einem der folgenden, dadurch gekennzeichnet, daß die Vernetzung unter Feuchtigkeitseinwirkung bei Raumtemperatur erfolgt und zum Zwecke der Aufweitung anschließend eine Erwärmung des Vor- formlings vorgenommen wird.
- 11. Verfahren nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß die Erwärmung über mikrowellenbestrahlung erfolgt.- 3 -130015/OBU
- 12. Verfahren nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß die Erwärmung auf 120° bis 160° C, vorzugsweise 130° bis 150° C, erfolgt.
- 13. Verfahren nach Anspruch 1 oder einem der folgenden, dadurch gekennzeichnet, daß das molare Mengenverhältnis von Silanen oder deren Verbindungen zuPeroxiden etwa 10 : 1 beträgt.
- 14. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Vernetzungstemperaturen durch den Form- oder Spritzvorgang selbst bewirkt werden.
- 15. Verfahren nach Anspruch 1 oder einem der folgenden, dadurch gekennzeichnet, daß die Schrumpfartikel nach dem Aufweiten und Abkühlen innen mit einem Schmelzkleber, beispielsweise auf Basis Polyamid oder Polyester, beschichtet werden.
- 16. Nach dem Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 15 hergestellter Schrumpfartikel, bestehend aus einem durch Einwirkung von Feuchtigkeit vernetzten Polymermaterial auf dessen Makromoleküle Organo silane aufgepfropft sind.130015/06Ai
Priority Applications (10)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19792940719 DE2940719A1 (de) | 1979-10-08 | 1979-10-08 | Verfahren zur herstellung von schrumpfartikeln |
| EP80104344A EP0031868A3 (de) | 1979-10-08 | 1980-07-24 | Verfahren zur Herstellung von Schrumpfartikeln, Vorrichtung zur Durchführung des Verfahrens und so erhaltene Artikel |
| AR282408A AR223545A1 (es) | 1979-10-08 | 1980-09-04 | Procedimiento de preparacion de articulos contraibles,dispositivo para poner en practica el procedimiento y articulos contraibles obtenidos por dicho procedimiento |
| IN1065/CAL/80A IN152035B (de) | 1979-10-08 | 1980-09-18 | |
| FI802956A FI802956A (fi) | 1979-10-08 | 1980-09-19 | Foerfarande foer framstaellning av krympande artiklar |
| GB8031323A GB2061967B (en) | 1979-10-08 | 1980-09-29 | Process for the manufacture of shrink articles |
| US06/193,486 US4366107A (en) | 1979-10-08 | 1980-10-03 | Making shrink-fit objects |
| NO802983A NO158747C (no) | 1979-10-08 | 1980-10-07 | Fremgangsmaate ved fremstilling av krympegjenstander. |
| AU63058/80A AU540996B2 (en) | 1979-10-08 | 1980-10-08 | Shrink-on articles |
| DK425780A DK157480C (da) | 1979-10-08 | 1980-10-08 | Fremgangsmaade ved fremstilling af krympeartikler, saasom krympeslanger, krympemanchetter og krympekapper |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19792940719 DE2940719A1 (de) | 1979-10-08 | 1979-10-08 | Verfahren zur herstellung von schrumpfartikeln |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE2940719A1 true DE2940719A1 (de) | 1981-04-09 |
Family
ID=6082960
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19792940719 Ceased DE2940719A1 (de) | 1979-10-08 | 1979-10-08 | Verfahren zur herstellung von schrumpfartikeln |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4366107A (de) |
| DE (1) | DE2940719A1 (de) |
| IN (1) | IN152035B (de) |
Cited By (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3107907A1 (de) * | 1981-03-02 | 1982-09-16 | Kabel- und Metallwerke Gutehoffnungshütte AG, 3000 Hannover | "verfahren zur herstellung von schrumpfartikeln" |
| DE3202547A1 (de) * | 1981-01-29 | 1982-11-04 | Minnesota Mining and Manufacturing Co., 55133 Saint Paul, Minn. | Waermeschrumpfbarer gegenstand |
| DE3152022A1 (de) * | 1981-01-26 | 1982-11-04 | Wirsbo Pex, Zweigniederlassung der Platzer Schwedenbau GmbH, 6056 Heusenstamm | Verfahren zur herstellung von kunststoffverformungen sowie rohrformstuecken |
| US4661299A (en) * | 1985-03-04 | 1987-04-28 | Phillips Petroleum Company | Radio frequency energy sensitized compositions and method for sensitizing compositions to radio frequency energy |
| EP0276367A2 (de) * | 1987-01-24 | 1988-08-03 | kabelmetal electro GmbH | Verfahren zur Herstellung von Schrumpfartikeln |
| DE3704301A1 (de) * | 1987-02-12 | 1988-08-25 | Kabelmetal Electro Gmbh | Waermerueckstellbarer gegenstand |
| US4767799A (en) * | 1985-03-04 | 1988-08-30 | Phillips Petroleum Company | Radio frequency energy sensitized compositions and method for sensitizing compositions to radio frequency energy |
| US4790965A (en) * | 1985-03-04 | 1988-12-13 | Phillips Petroleum Company | Method for sensitizing compositions to radio frequency energy |
| EP0388764A1 (de) * | 1989-03-20 | 1990-09-26 | RXS Schrumpftechnik-Garnituren GmbH | Umhüllung aus wärmeschrumpfendem Kunststoff |
| US4968726A (en) * | 1985-03-04 | 1990-11-06 | Phillips Petroleum Company | Radio frequency energy sensitized compositions and method for sensitizing compositions to ratio frequency energy |
| DE4406406A1 (de) * | 1994-02-26 | 1995-08-31 | Stewing Nachrichtentechnik | Verfahren zur Verminderung der Rißanfälligkeit bei einer wärmerückstellbaren Werkstoffbahn |
| US5756023A (en) * | 1996-05-30 | 1998-05-26 | United States Brass Corporation | Method of producing reformed crosslinked polyethylene articles |
| US5879723A (en) * | 1996-03-26 | 1999-03-09 | United States Brass Corporation | Automated tube reforming apparatus |
| US6361842B1 (en) | 1996-05-30 | 2002-03-26 | United States Brass Corporation | Reformed crosslinked polyethylene articles |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4783504A (en) * | 1986-02-28 | 1988-11-08 | Shell Oil Company | Hot melt adhesive containing a silane grafted hydrogenated block polymer |
| US4822857A (en) * | 1987-12-22 | 1989-04-18 | Shell Oil Company | Method of grafting silane compounds to block copolymers |
| FR2817193B1 (fr) * | 2000-11-28 | 2003-09-12 | Pechiney Emballage Alimentaire | Procede de fabrication de capsules a jupe thermoretractable et capsules obtenues par le procede |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2411141A1 (de) * | 1974-03-08 | 1975-09-18 | Kabel Metallwerke Ghh | Verfahren zur herstellung von umhuellungen aus in anwesenheit von fluessigkeit vernetzbaren thermoplasten fuer langgestrecktes gut |
| DE2649874A1 (de) * | 1976-10-29 | 1978-05-03 | Kabel Metallwerke Ghh | Extrudierbare, unter der einwirkung von feuchtigkeit vernetzbare mischung und deren anwendung |
| JPS544969A (en) * | 1977-06-14 | 1979-01-16 | Sekisui Chem Co Ltd | Production of crosslinked drawn film |
| JPS5411178A (en) * | 1977-06-27 | 1979-01-27 | Sekisui Chem Co Ltd | Production of crosslinked drawn film |
| US4153752A (en) * | 1977-10-19 | 1979-05-08 | General Electric Company | Dielectric insulating polyolefin compounds and conductor products insulated therewith |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AT188510B (de) | 1951-08-14 | 1957-01-25 | Huber & Drott | Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung von schrumpffähigen Schläuchen |
| GB1454838A (en) * | 1973-05-10 | 1976-11-03 | Sumitomo Electric Industries | Heat-shrinkable tubing |
| DE2420784C3 (de) * | 1974-04-29 | 1979-02-15 | Siemens Ag, 1000 Berlin Und 8000 Muenchen | Verfahren zur Herstellung von durch energiereiche Strahlen vernetzten Formkörpern aus Polyolefinen |
| GB1526398A (en) * | 1974-12-06 | 1978-09-27 | Maillefer Sa | Manufacture of extruded products |
| AR208346A1 (es) * | 1974-12-12 | 1976-12-20 | Kabel Metallwerke Ghh | Procedimiento y dispositivo para la elaboracion de termoplasticos o elastomeros reticulables por injerto de un compuesto de silano en la presencia de humedad |
-
1979
- 1979-10-08 DE DE19792940719 patent/DE2940719A1/de not_active Ceased
-
1980
- 1980-09-18 IN IN1065/CAL/80A patent/IN152035B/en unknown
- 1980-10-03 US US06/193,486 patent/US4366107A/en not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2411141A1 (de) * | 1974-03-08 | 1975-09-18 | Kabel Metallwerke Ghh | Verfahren zur herstellung von umhuellungen aus in anwesenheit von fluessigkeit vernetzbaren thermoplasten fuer langgestrecktes gut |
| DE2649874A1 (de) * | 1976-10-29 | 1978-05-03 | Kabel Metallwerke Ghh | Extrudierbare, unter der einwirkung von feuchtigkeit vernetzbare mischung und deren anwendung |
| JPS544969A (en) * | 1977-06-14 | 1979-01-16 | Sekisui Chem Co Ltd | Production of crosslinked drawn film |
| JPS5411178A (en) * | 1977-06-27 | 1979-01-27 | Sekisui Chem Co Ltd | Production of crosslinked drawn film |
| US4153752A (en) * | 1977-10-19 | 1979-05-08 | General Electric Company | Dielectric insulating polyolefin compounds and conductor products insulated therewith |
Cited By (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3152022A1 (de) * | 1981-01-26 | 1982-11-04 | Wirsbo Pex, Zweigniederlassung der Platzer Schwedenbau GmbH, 6056 Heusenstamm | Verfahren zur herstellung von kunststoffverformungen sowie rohrformstuecken |
| DE3202547A1 (de) * | 1981-01-29 | 1982-11-04 | Minnesota Mining and Manufacturing Co., 55133 Saint Paul, Minn. | Waermeschrumpfbarer gegenstand |
| DE3107907A1 (de) * | 1981-03-02 | 1982-09-16 | Kabel- und Metallwerke Gutehoffnungshütte AG, 3000 Hannover | "verfahren zur herstellung von schrumpfartikeln" |
| DE3107907C2 (de) * | 1981-03-02 | 1984-06-07 | kabelmetal electro GmbH, 3000 Hannover | Verfahren zur Herstellung von Schrumpfschläuchen, -manschetten und -kappen |
| US4790965A (en) * | 1985-03-04 | 1988-12-13 | Phillips Petroleum Company | Method for sensitizing compositions to radio frequency energy |
| US4767799A (en) * | 1985-03-04 | 1988-08-30 | Phillips Petroleum Company | Radio frequency energy sensitized compositions and method for sensitizing compositions to radio frequency energy |
| US4661299A (en) * | 1985-03-04 | 1987-04-28 | Phillips Petroleum Company | Radio frequency energy sensitized compositions and method for sensitizing compositions to radio frequency energy |
| US4968726A (en) * | 1985-03-04 | 1990-11-06 | Phillips Petroleum Company | Radio frequency energy sensitized compositions and method for sensitizing compositions to ratio frequency energy |
| EP0276367A2 (de) * | 1987-01-24 | 1988-08-03 | kabelmetal electro GmbH | Verfahren zur Herstellung von Schrumpfartikeln |
| EP0276367A3 (de) * | 1987-01-24 | 1989-07-26 | kabelmetal electro GmbH | Verfahren zur Herstellung von Schrumpfartikeln |
| DE3704301A1 (de) * | 1987-02-12 | 1988-08-25 | Kabelmetal Electro Gmbh | Waermerueckstellbarer gegenstand |
| EP0388764A1 (de) * | 1989-03-20 | 1990-09-26 | RXS Schrumpftechnik-Garnituren GmbH | Umhüllung aus wärmeschrumpfendem Kunststoff |
| DE4406406A1 (de) * | 1994-02-26 | 1995-08-31 | Stewing Nachrichtentechnik | Verfahren zur Verminderung der Rißanfälligkeit bei einer wärmerückstellbaren Werkstoffbahn |
| US5879723A (en) * | 1996-03-26 | 1999-03-09 | United States Brass Corporation | Automated tube reforming apparatus |
| US5756023A (en) * | 1996-05-30 | 1998-05-26 | United States Brass Corporation | Method of producing reformed crosslinked polyethylene articles |
| US6361842B1 (en) | 1996-05-30 | 2002-03-26 | United States Brass Corporation | Reformed crosslinked polyethylene articles |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US4366107A (en) | 1982-12-28 |
| IN152035B (de) | 1983-10-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE3001159C2 (de) | Verfahren zum Herstellen schrumpffähiger Formteile | |
| DE2940719A1 (de) | Verfahren zur herstellung von schrumpfartikeln | |
| DE3128221C2 (de) | ||
| DE2103319C3 (de) | Elektrisches Heizelement aus einem Polymer mit elektrisch leitenden Teilchen | |
| DE69928426T2 (de) | Verfahren zum formen grosser dünner teile aus verstärktem kunststoffmaterial | |
| DE69400866T2 (de) | Extrudieren von thermisch vernetzbaren Materialien | |
| DE2916793C2 (de) | ||
| DE3612518A1 (de) | Verfahren zur herstellung eines kunststoffteils mit formgedaechtnis und vorrichtung zur durchfuehrung dieses verfahrens, sowie kunststoffteile die nach diesem verfahren hergestellt sind | |
| EP0031868A2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Schrumpfartikeln, Vorrichtung zur Durchführung des Verfahrens und so erhaltene Artikel | |
| DE2422914C2 (de) | Elektrisches Hoch- oder Höchstspannungskabel | |
| DE1806194B2 (de) | Verfahren zur drucklosen Härtung von Äthylen-Polymerisaten | |
| DE3202547C2 (de) | Verfahren zum Herstellen eines durch Wärmeeinwirkung auf ein Substrat aufschrumpfbaren Hohlkörpers | |
| DE2736003C2 (de) | Verfahren zur Herstellung extrudierfähiger und feuchtigkeitsvernetzbarer gummiähnlicher Thermoplaste | |
| DE3507348A1 (de) | Verfahren zum herstellen eines elastomeren rohrfoermigen teiles, insbesondere einer zuendkerzenhaube | |
| DE69522305T2 (de) | Silikon-Heissschrumpfschlauch und Herstellungsverfahren | |
| DE3038526C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Schrumpfartikeln | |
| DE2707297B1 (de) | Verfahren zur Herstellung einer isolierenden Umhuellung aus vernetztem Isolierstoff | |
| DE69028661T2 (de) | Thermoplastische Elastomerzusammensetzung, Verfahren zu ihrer Formung und geformte Gegenstände davon | |
| DE2555305A1 (de) | Verfahren zum verbinden von kabeln mit isolierung aus vernetztem polyaethylen oder einem anderen vernetzten polymer | |
| DE3850875T2 (de) | Verfahren zur herstellung eines tiefgezogenen kunststoffbehälters. | |
| DE19744964A1 (de) | Verfahren und Vorrichtung zum Recycling von Kunststoffen | |
| DE4410419A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Formteilen und Hohlkörpern aus Silicon-Kautschuk | |
| DE3511299C2 (de) | ||
| DE3240454A1 (de) | Verfahren zur kontinuierlichen herstellung von schrumpfartikeln | |
| EP0276367A2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Schrumpfartikeln |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| 8110 | Request for examination paragraph 44 | ||
| 8125 | Change of the main classification |
Ipc: B29D 7/24 |
|
| 8127 | New person/name/address of the applicant |
Owner name: KABELMETAL ELECTRO GMBH, 3000 HANNOVER, DE |
|
| 8131 | Rejection |