DE2550664C3

DE2550664C3 - Verfahren zum Herstellen eines druckmittelfiihrenden Schlauches

Info

Publication number: DE2550664C3
Application number: DE2550664A
Authority: DE
Inventors: Hans A. Mantua Johansen; David D. Atwater Russel
Original assignee: Samuel Moore and Co
Current assignee: Samuel Moore and Co
Priority date: 1974-11-11
Filing date: 1975-11-11
Publication date: 1979-07-19
Also published as: CA1030883A; DE2550664B2; DE2550664A1; FR2290292A1; BE834676A; GB1526285A; ZA756990B; AU501871B2; JPS5165413A; ES442529A1; BR7507434A; AU8649975A; FR2290292B1; JPS5819468B2

Description

Bei der Erfindung wird ausgegangen von einem Verfahren nach dem Oberbegriff des Patentanspruchs 1.

Ein derartiges Verfahren geht aus der DE-OS 20 35 399 als bekannt hervor. Die hohle Seele besteht dabei aus einer Gummiverbindung und die äußere Schutzhülle aus mineralölbeständigem Gummi. Nach dem Aufbringen der Schutzhülle v/ird der Schlauch als Ganzes vulkanisiert. Auch gehört es zum Stand der Technik, die Seele und Schutzhülle aus einem Polyamid oder einem elastomeren Polyurethan herzustellen (US-PS 30 62 241 und 33 10 447). Die bekannten Schläuche lassen jedoch hinsichtlich Festigkeit, Temperaturbeständigkeit und Beständigkeit gegenüber Chemikalien zu wünschen übrig.

Weiterhin ist ein Verfahren zur Herstellung von Rohren bekannt, bei welchem dem aus einem Elastomeren extrudierten Rohr ein Draht einverleibt wird, der beim anschließenden Vernetzen des Elastomeren durch Elektronenbestrahlung geerdet wird, um zu verhindern, daß bei der Elektronenbestrahlung durch Zersetzung Löcher entstehen (US-PS 33 87 065).

Aus der DD-PS 108 486 geht ein Verfahren zur Herstellung von Formartikeln, insbesondere Dichtelementen, als bekannt hervor, bei dem ein Elastomer, beispielsweise ein Butadien/Acrylnitril-Copolymerisat, in einer Form u. a. durch Elektronenstrahlen, vernetzt wird.

Aufgabe der Erfindung ist es, ein Verfahren nach dem Oberbegriff des Anspruches 1 zu schaffen, durch das ein Schlauch hervorgebracht wird, der sich durch Festigkeit, Temperaturbeständigkeit und Beständigkeit gegen Öl, Lösungsmittel und sonstige Chemikalien auszeichnet und der dennoch flexibel ist. t>o

Diese Aufgabe wird durch die im kennzeichnenden Teil des Anspruchs 1 angegebenen Maßnahmen gelöst.

Erfindungsgemäß einsetzbare Butadien/Akrylnitril-Copolymerisate und Butadien/Acrylnitril/Acrylsäure-Terpolymerisate sind bekannt (»Rubber Technology«, b5 herausgegeben 1972 von LITTON PUBLISHERS, Seiten 302 ff.). Es kann vorteilhaft sein, diesen Stoffen jeweils verschiedene Kunstharze zuzumischen, beispielsweise Polyurethane, Vinylchlorid, Chloropren oder Polyäthylen, um die elastomeren Eigenschaften vor dem Aushärten durch Bestrahlung zu verbessern. Gleichfalls bekannt sind die für das Verfahren nach der Erfindung einsetzbaren halogenierten Polyäthylene (»Chlorinated Polyethylene Elastomers«, herausgegeben von der AMERICAN CHEMICAL SOCIETY, Rubber Division, im Mai 1970; »Encyclopedia of Polymer Science and Technology«, Band 6, Seiten 431 bis 433, herausgegeben 1967 von INTERSCIENCE PUBLISHERS).

Die für die Seele einsetzbaren Elastomeren finden bevorzugt auch für die Schutzhülle Anwendung. Geeignet für die Schutzhülle sind aber auch Polyurethane, Äthyler/Propylen/Dien-Terpolymerisate, halosulfuriertes Polyäthylen und Polyepichlorhydrin. Zur Herstellung des Äthylen/Propylen/Dien-Terpolymerisates kann als Dien beispielsweise Äthyliden-Norbornen oder Zyklohexadien verwendet werden. Vorzugsweise weist das Terpolymerisat einen Gehalt von 40 bis 90% Äthylen, 50 bis 10% Propylen und 3 bit, 5% Dien auf. Ferner ist für die Schutzhülle ein Äthylen/Propylen/1,4-Hexadien-Terpolymerisat verwendbar, desgleichen ein Äthylen/Propylen/Methyliden-Terpolymerisat. Als Halosulfuriertes Polyäthylen ist besonder chlorsulfuriertes Polyäthylen geeignet. Das Polyepichlorhydrin kann mit hochkristallinem Chloropren, chlorsulfuriertem Polyäthylen oder Vinylchlorid vermischt werden, um ein extrudierbares Elastomer z>< erhalten.

Unter »Elastomer« ist im vorliegenden Zusammenhang eine Substanz zu verstehen, welche bei einer Temperatur von 68⁰C bis auf das Zweifache der ursprünglichen Länge gedehnt werden kann und bei Entspannung sich wieder bis auf etwa die ursprüngliche Länge zurückzieht.

Zur Bildung der Verstärkungslage bzw.- lagen wird die Seele mit vorgespannten Verstärkungsfaden umwikkelt oder umflochten, welche straff gespannt sich um die Seele herum erstrecken, und zwar in entgegengesetzten Richtungen und in jeder Richtung mit einem Winkel von etwa 50 bis etwa 65° bezüglich der Seelenlängsachse

und mit einer Spannung von etwa 2 bis etwa 45 N je Strang. Für eine höchstmögliche Festigkeit sollte die Verstärkungslage bzw. -lagen wenigstens etwa 85% der Oberfläche der Seele bedecken. Eine solche Verstärkungslage bzw. -lagen verhindern ein Expandieren der Seele bei Drücken oberhalb Atmosphärendruck und bei Temperaturen oberhalb minus 40⁰C

Es können verschiedene Quellen für Hochenergieelektronen verwendet werden, beispielsweise ein VAN-DE-GRAFF-Generator, ein isolierender Ke: ntransformer, ein Resonanztransfonner oder ein Linearbeschleuniger. Vorzugsweise weisen die Elektronen eine Energie von wenigstens 100000 Elektronen volt auf. Selten ist eine Energie von mehr als 15 000 000 Elektronenvolt erforderlich.

jegliche Dosis von Hochenergieelektronen bewirkt eine Verbesserung der physikalischen Eigenschaften des jeweiligen Elastomers, jedoch sind bisher beste Ergebnisse mit einer ionisierenden Strahlung erzielt worden, wobei die Gesamtdosis von Hochenergieelektronen bei wenigstens etwa 5 Megarad lag. In der Regel werden die physikalischen Eigenschaften des jeweiligen Elastomers mit einer Dosis von 15 Megarad oder weniger ausreichend verbessert, so daß es selten erforderlich wird, die elastomeren Schlauchkomponenten einer Gesamtdosis von mehr als 15 Megarad auszusetzen. Vorzugsweise wird die erforderliche Dosis auf einmal eingestrahlt, jedoch ist es auch möglich, mehrfach zu bestrahlen, bis die gewünschte Gesamtdosis erzielt ist jo

Eine Hochenergieelektronenquclle kann beim SeeL-n extrudieren, beim Verstärken oder beim Schutzhüllenextrudieren angeordnet werden, bevor der Schlauch auf eine Haspel aufgewickelt wird. Auch kann der Schlauch irgendwann später bestrahlt werden.

Die Erfindung vermittelt den Vorteil, daß Schläuche hervorgebracht werden, deren Seele und Schutzhülle Eigenschaften aufweisen, die annähernd denjenigen eines duroplastischen Harzes entsprechen.

Bei dem in den Verfahren nach den Ansprüchen 2 und 3 verwendeten Kleber handelt es sich um ein Material, welches nach dem Auftragen zwischen Seele und Verstärkungslage bzw. -lagen odtr zwischen Schutzhülle und Verstärkungslage bzw. -lagen oder zwischen zwei einander benachbarten Verstärkungslagen ein gegenseitiges Haften mittels primärer oder sekundärer Molekularkräfte bewirkt Es kann ein polares Lösungsmittel oder ein Kleber mit beispielsweise Amid-, Polyurethan- oder Harnstoff-Gruppen zum Hervorbringen starker Sekundärbindungen sein, oder ein Lösungs- -,0 mittel oder Kleber, welches bzw. welcher bei ionisierender Bestrahlung hochreaktionsfähige, freie Radikale, Kationen oder Ionen liefert

Als Sensibilisator gemäß dem Verfahren tiach Anspruch 4 kann eine aliphatisch ungesättigte Verbindung verwendet werden, beispielsweise Diäthylen-glykol-dimethacrylat Trimethylol-propantrimethacrylat oder m-Phenylen-dimaleimid.

Da sowohl das kontinuierliche Vernetzen eines extrudierten Kautschukschlauches durch Bestrahlung _bo mit ionisierenden Elektronen für sich aus der US-PS 33 87 065 als auch die elektronische Strahlenvernetzung von Elastomeren auf der Basis eines Butadien/Acrylnitril-Copolymerisates für sich aus der DD-PS 1 08 486 bekannt ist wird für diese Teilmaßnahmen des Anspruchs 1 kein Elementenschutz beansprucht.

Nachstehend ist die Erfindung anhand der Zeichnung beispielsweise weiter erläutert Darin zeigt

Fig. 1 eine teilweise längsgeschnittene und teilweise aufgebrochene Seitenansicht einer Ausnlhrungsform des erfindungsgemäß hergestellten Schlauches,

F i g. 2 den Querschnitt entlang der Linie 2-2 in F i g. 1,

F i g. 3 ein Blockschaltbild des Schlauchherstellungsverfahrens; und

F i g. 4 schematisch die Verstärkung der hohlen Seele bei einer Ausführungsform des Schlauches.

Der Schlauch 10 gemäß F i g. 1 und 2 weist eine äußere Schutzhülle 11, eine Verstärkungslage 12 und eine dünnwandige, hohle Seele 13 auf. Die gewebte Verstärkungslage 12 ist fest und dicht um die Seele 13 herumgewickelt und zwar mit einem Winkel von etwa 55° bezüglich der Seelenlängsachse.

Gemäß F i g. 3 wird ein ungesättigtes, thermoplastisches Polyurethan zu der selbsttragenden, hohlen Seele 13 extrudiert Um die Seele 13 wird die gewebte Verstärkungslage 12 aus Poly-Alkylen-Terephthalat-Ester-Fasern gewickelt und zwar mit einer Spannung von etwa 14 N und mit einem Winkel von etwa 55°. Über die Verstärkungslage 12 wird die Schutzhülle 11 derselben Zusammensetzung wie diejenige der Seele 13 extrudiert Der so erhaltene Schlauch 10 wird dem Elektronenstrahl eines mit etwa 1 Millionen Elektronenvolt arbeitenden Elektronenbeschleunigei ausgesetzt bis eine Dosis von etwa 5 bis etwa 15, vorzugsweise etwa 10 Megarad aufgebracht ist um die thermoplastische Seele 13 und die Schutzhülle 11 zu vernetzen. Der Schlauch 10 wird auf eine Haspel aufgewickelt

Die Temperatur, bei welcher die Bestrahlung erfolgt kann in weiten Grenzen verändert werden. Beispielsweise kann die Bestrahlung in einem Temperaturbereich zwischen etwa —8O⁰C und einer Temperatur gerade unterhalb der Zersetzungstemperatur des Elastomeren erfolgen, beispielsweise bei 100° C. Das Arbeiten bei extremen Temperaturen bringt jedoch keine großen Vorteile, so daß zweckmäßigerweise und aus Wirtschaftlichkeitsgrunden Raumtemperatur bevorzugt wird.

Das Verfahren kann an der Luft oder in einer inerten Atmosphäre, beispielsweise einer Stickstoff- oder Heliumatmosphäre, oder aber in einem teilweisen Vakuum durchgeführt werden, wenn die Reagenzien in ausreichendem Maße nicht flüchtig sind. Das Arbeiten im Vakuum oder wenigstens unter vermindertem Druck ist häufig erwünscht, da dies die Anzahl der Kollisionen der Strahlungsteilchen mit anderen, ggf. vorhandenen Gasen vermindert, so daß die Wirksamkeit der Bestrahlung erhöht ist

Die Masse, aus welcher die Seele 13 bzw. die Schutzhülle 11 extrudiert wird, kann durch Vermischen von etwa 56 Gewichtsteilen 4,4'-Butandiol und etwa 100 Gewichtsteilen Poly-Eta-caprolacton-glykol mit einem Äquivalentgewicht von etwa 1000 und Aufschütten dieses Gemisches in flüssigem Zustand auf ein Tablett sowie Reagierenlassen zu einem Polyurethan gewonnen werden, welches durch Verfahren zur Verarbeitung von Thermoplasten verarbeitet werden kann. Auen kann der Butandiol vollständig oder teilweise, beispielsweise zur Hälfte, durch 1,4-Butendiol ersetzt werden, um die Polyurethanelastomer zu erhalten, welches für das Vernetzen durch Bestrahlung noch besser geeignet ist Die Fähigkeit der Masse, durch Elektronenbestrahlung zu vernetzen, kann dadurch erhöht werden, daß man einen Sensibilisator in unterschiedlicher Menge zusetzt beispielsweise etwa 0,5 bis etwa i0 Gewichtsteile m-Phenylen-dimaleimid, Diäthylenglycol-dimethacrylat oder Diallylmaleat je 100 Gewichtstei'en Polyurethan-

25 50 564

Elastomer. Der Sensibilisator kann dem flüssigen Gemisch vor der Verfestigung oder aber dem Polyurethan-Elastomeren bei der Verarbeitung vor der Bestrahlung zugesetzt werden. Beispielsweise kann ein fester Sensibilisator dem flüssigen Gemisch vor der Verfestigung zugegeben werden oder aber auf das feste Polyurethan-Elastomer jederzeit vor der letztiichen Extrusion aufgeblasen werden.

Ein Füllstoff, wie beispielsweise Ruß N 330, kann mit dem Elastomeren in Mengen bis zu 40 Teilen je 100 Teilen Elastomer vermischt werden.

Beispielsweise kann eine Polyurethan-Elastomermasse für das Extrudieren der Seele 13 bzw. der Schutzhülle 11 dadurch gewonnen werden, daß man 100 Gewichtsteile eines Poly-Eta-caprolactondiols mit einem Molekulargewicht von etwa 2000, hergestellt aus Äthylen-Glykol und Eta-Caprolacton, etwa 7,4 Gewichtsteile 1,4-Butandiol und etwa 7,3 Gewichtsteile 1,4-Butendiol unter im wesentlichen wasserfreien Bedingungen miteinander vermischt und das Gemisch in einer Stickstoffatmosphäre auf eine Temperatur von etwa 80° C erhitzt Dem Diol-Gemisch werden etwa 56 Gewichtsteile geschmolzenes 4,4'-Diphenyl-methan-diisozyanat schnell zugesetzt, und das Gemisch wird etwa 10 see lang stark mit einem mechanischen Rührer gerührt. Das Gemisch wird dann auf ein trockenes, auf eine Temperatur von etwa 80⁰C erwärmtes Tablett gegossen, und zwar zu einer Schicht von etwa 6 mm Dicke. Das reagierende Gemisch wird dann etwa 20 min lang in einen auf einer Temperatur von 80° C befindlichen Ofen gegeben, danach aus dem Ofen entnommen und dann auf Raumtemperatur von etwa 20°C abkühlen gelassen. Das gekühlte Produkt wird als Tafel etwa eine Woche lang in einer Stickstoffatmosphäre gelagert, um es zu altern. Das gealterte Polymerisat wird granuliert, um damit einen Extruder beaufschlagen zu können. Es kann dann in die Seele 13 oder die Schutzhülle 11 bei einer Temperatur zwischen etwa 190 und etwa 200° C extrudiert werden.

Die Wirkung der Bestrahlung mit ionisierenden Elektronen auf das Polymerisat der Seeie 13 geht aus der folgenden Tabelle 1 hervor.

chlorsulfonierten Polyäthylens, und etwa 5 Gewichtstei Ie m-Phenylen-dimaleimid in einem Walzwerk bei eine Walzentemperatur von etwa 50°C etwa 50 min lanj vermischt. Die physikalischen Eigenschaften des be strahlten Polymerisats gehen aus Tabelle 2 hervor.

Tabelle 2

Tabelle 1	Bestrahlungsdosis	5	(Mrad)	15
	0	634	10	494
	574	5,45	624	7,0
Zugfestigkeit (N/mm²)	5,65	450	6,8	300
50%-Modul (N/mm²)	500	954	400	—
Dehnung(%)	100,0		92^
Comp. Set B bei		121		80
100°C (%)	gelöst	744	85	87,2
Quellung in DMF (%)	0		85,7
DMF-UnlösUches (%)

Eine andere Masse zum Extrudieren der Seele 13 bzw. der Schutzhülle It kann hergestellt werden, indem man etwa 100 Gewichtsteile Polyepichlorhydrin, etwa 25 Gewichtsteile chlorsulfuriertes Polyäthylen, etwa 40 Gewichtstefle eines anorganischen Verstärkungsmittels, z. B. aktive Kieselsäure, etwa 1 Gewichtsteil Polytrimethyl-dihydro-chinolin, als Antioxydanz, etwa 5 Gewichtstefle Magnesiumoxid, etwa 1 Gewichtsteil Kupplungsmittel zur Kopplung der Kieselsäure und des

	Ursprünglich	10 Mrad
Zugfestigkeit (N/mm²)	345	13,4
300%-Modul (N/mm²)	1,6	8,9
Enddehnung(%)	450	450
Härte (Shore A)	70	80
Quellung in Toluol (%)	Disint.	53,4
%Tensile Set from
100% Elongation:
Raumtemperatur	10,2	8,0
68° C	20,0	12,3

In den vorgenannten Massen kann der Poly-Eta-

caprolacton-glykol durch einer aus einer Dicarbonsäure und einem Glykol, wie beispielsweise Adipinsäure unc Äthylenglykol, gewonnenen Polyester, oder durch einer Polyätherglycol ersetzt werden, wie beispielsweise Poly-tetramethylen-äther-glykol mit einem durch-

jo schnittlichen Äquivalentgewicht von etwa 1000.

Andere Massen für die Extrudierung der Seele 13 bzw. der Schutzhülle 11 können hergestellt werden indem man etwa 100 Gewichtsteile Polyepichlorhydrir oder ein Kopolymerisat mit Propylenoxid oder mi;

jo Äthylenoxyd, mit etwa 25 Gewichtsteilen eines hochkri stallinen Chloroprens, etwa 45 Gewichtsteilen Kiesel säure, etwa 2 Gewichtsteilen Magnesiumoxyd, etwa ^ί Gewichtsteilen Zinkoxyd, etwa 1 Gewichtsteil Zinkstea rat und ggf. etwa 14 Gewichtsteilen Kopplungsmitte und etwa 1 Gewichtsteil Poly-trimethyl-dehydro-chino Hn als Antioxydanz vermischt

Wie erwärr.t, weist der Schlauch 10 vorzugsweise die extradiene, hohle Seele 13 aus durch Bestrahlung vernetztem, elastomerem chloriertem Polyäthylen odei Butadien/Acrylnitril-Kopolymerisat oder Butadien, Acrylnitril/Acrylsäure-Terpolymerisat, mindestens eine Verstärkungslage 12 mit Fasern, Fäden oder Stränger aus Poly-alkylen-terephthalat-ester oder Polyamid stramm um die Seele 13 in einem Winkel von etwa 55^C

so bezüglich der Seelenlängsachse herumgewickelt, unc eine extmdierte Schutzhülle 11 aus durch Bestrahluni vernetztem Polyurethan auf. Das Extrudieren der Seele 13 und der Schutzhülle 11, das Aufbringen dei Verstärkungslage bzw. -lagen 12 und die Bestrahlung zur Vernetzung können durchgeführt werden, wie vorstehend unter Bezug auf andere Materialien für die Seele 13, die Verstärkungslage bzw. -lagen 12 und die Schutzhülle 11 geschildert Vorzugsweise weist dei Schlauch 10 eine Verstärkungslage bzw. -lagen 12 au:

synthetischen Fasern mit einer Zähigkeit von etwa 0,1: bis etwa 0,25 N/dtex und einer Bruchdehnung von etwi 2 bis etwa 7% auf.

Für das Extrudieren der Seele 13 ist eine Masse bestehend ans 100 Gewichtsteilen Butadien/Acrylnitril Kopolymerisat mit einem Gehalt von 30% Acrylnitri und mit einer MOONEY-Viskosität von 50ML₄, 5( Gewichtsteflen aktive Kieselsäure, 20 Gewichtsteilei epoxydiertes Sojabohnenöl, 14 Gewichtsteilen Anti

oxydanz aus polymerisierlem Hydrochinolin, 3 Gewichtsteilen Cadmiumoxid, 5 Gewichtsteilen Miignesiumoxyd, 3 Gewichtsteilen m-Phenylen-dimaleimid und 1,5 Gewichtsteilen Vinyl-Silan geeignet.

in der folgenden Tabelle 3 sind die Ergebnisse physikalischer Versuche aufgeführt, welche mit den aus der vorstehenden Masse extrudierten Seelen 113 nach Bestrahlung mit der in der Tabelle 3 angegebenen Dosis durchgeführt wurden.

Tabelle 3

Bestrahlungsdosis (Mradl)
0 3 5 10

Zugfestigkeit (N/mm²)	0,485	10,3	14,3	17,2
100%-Modul (N/mm²)	0,625	UK	3,15	4,53
Dehnung(%)	50	700	475	225
Comp. Set (%)	95	40	—	—

2(1

Eine geeignete Masse auf der Basis von chloriertem Polyäthylen besteht aus 100 Gewichtsteilen chloriertem Polyäthylen, 20 Gewichtsteilen Weichmacher, 3 Gewichtsteilen Bleioxyd, 0,5 Gewichtsteilen Antioxydanz, 5 Gewichtsteilen m-Phenylen-dimaleimid und 60 Gewichtsteilen »FEF«-Ruß.

Seelen 13, extrudiert aus dieser Masse, weisen die in der Tabelle 4 angegebenen, physikalischen Eigenschaften auf.

Tabelle 4

Bestrahlungsdosis (M rad)
0 5 10 15

Zugfestigkeit (N/mm²)	16,6	15,8	24,2	22,8
100%-Modul (N/mm²)	1,28	2,45	3,45	4,20
Dehnung(%)	950	600	500	400
Quellung in Mono	Inf.	270	190	160
chlorbenzol (%)

Beim Schlauch 10 kann sowohl die Seele 13 als auch die Schutzhülle 11 durch Bestrahlung mit Elektronen ausgehärtet sein, oder aber nur die Seele 13 bzw. die Schutzhülle !!. Beispielsweise kann die Seele 13 aus einem Material extrudiert sein, welches bei Bestrahlung nicht vernetzt, die Schutzhülle 11 jedoch aus einem Material, welches bei Bestrahlung vernetzt Stattdessen können sowohl die Seele 13 als auch die Schutzhülle 11 aus einem durch Bestrahlung vernetzbaren Material hergestellt sein, wobei jedoch lediglich das Material der Schutzhülle 11 durch Bestrahlung vernetzt wird, indem man beispielsweise eine solche Dosis ionisierender Elektronen einstrahlt, daß die Elektronen zwar eine Vernetzung des Materials der Schutzhülle 11 bewirken, jedoch nicht in den Schlauch 10 eindringen, um das Material der Seele 13 zu vernetzen.

In Fig.4 ist der Verlauf der Fasern, Fäden oder Stränge einer Verstärkungslage 12 auf der Seele 13 des Schlauches 10 schematisch wiedergegeben. Wie daraus ersichtlich, schließen die Fasern, Fäden oder Stränge einen Winkel a bzw. b zwischen 50 und 65° mit der Seelenlängsachse ein.

Hierzu 1 Blatt Zeichnungen

Claims

Patentansprüche:

1. Verfahren zum Herstellen eines druckmittelführenden Schlauches, insbesondere Hydraulikschlauches, mit einer hohlen Seele, mindestens einer Verstärkungslage über dieser und einer äußeren Schutzhülle, bei dem die Seele selbsttragend aus einem vernetzbaren Elastomer extrudiert, zur Bildung der Verstärkungslage mit sich gegenseitig überdeckenden Fäden unter Spannung umwickelt, über die Verstärkungslage die äußere Schutzhülle aus vernetzbarem Elastomer extrudiert und das Elastomer der Seele und der Schutzhülle vulkanisiert wird, dadurch gekennzeichnet, daß das Extrudieren der Seele aus einem durch Bestrahlung mit ionisierenden Elektronen vernetzbaren Elastomer auf der Basis eines halogenierten Polyäthylens, eines Butadien/Acrylnitril-Copolymerisats oder eines Butadien/Acrylnitril/Acrylsäure-Terpolymerisates und das Vernetzen des Elastomers der Schutzhülle und/oder der Seele durch Bestrahlung der Schutzhülle und/oder der Seele mit ionisierenden Elektronen erfolgt

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß zwischen zwei einander benachbarten Verstärkungslagen eine Zwischenschicht aus einem Kleber oder einem mit dem Elastomer der Seele bzw. der Schutzhülle bei Bestrahlung mit ionisierenden Elektronen reagierenden Material aufgebracht wird.

3. Verfahren nach den Ansprüchen 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß auf die Seele bzw. die Verstärkungslage oder -lagen eine Zwischenschicht aus einem Kleber oder einem mit dem Elastomer der Seele bzw. der Schutzhülle bei Bestrahlung mit ionisierenden Elektronen reagierenden Material aufgebracht wird.

4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß dem Elastomer der Seele bzw. der Schutzhülle bzw. der Zwischenschicht ein Sensibilisator zur Vernetzung bei Bestrahlung mit ionisierenden Elektronen zugesetzt wird.