DE2216160A1 - Wärmeerholbare Gegenstände - Google Patents

Wärmeerholbare Gegenstände

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Richard Charles Los Altos; Sullivan Michael Britten Cupertino; Calif.; Sovish (V.St.A.);Wetmore, Judson Douglas, CoI. Tlacopack, Mex., (Mexiko). M B32b 5-24
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Description

Die Erfindung betrifft wärmeerholbare Gegenstände (heatrecoverable articles), die als einhüllende Manschetten oder Muffen verwendet werden können und leicht und in einfacher Weise auf Träger, deren Enden nicht leicht zugänglich sind, beispielsweise auf Kabel und Drahtspleisse, aufgebracht werden können.
Wärmeerholbare Gegenstände sind schon in grossem Umfang für Dichtungen und andere Abdeckungen für Reparatur und Schutz von im allgemeinen zylindrischen Trägern, beispielsweise/ Rohrverbindungen und elektrischer Leiter, verwendet worden. Sie haben die Form rohrförmiger Hülsen oder Muffen, deren Querschnitt eine zusammenhängende geschlossene Kurve umschreibt. Solche wärmeerholbaren Muffen und Manschetten sind beispielsweise in den US-PS 3 086 242 und 2 027 962 beschrieben.
Solche Hülsen und Muffen eignen sich zwar für viele Verwendungszwecke, können aber nur dann angebracht werden, wenn der zu schützende Träger ein freies Ende, über das sie ge-
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schoben werden können, besitzt. In vielen Fällen muss aber ein Träger geschützt werden, der weder ein freies Ende aufweist, noch mit einem solchen versehen werden kann. Wenn beispielsweise ein elektrischer Primärleiter durch eine Sekundärleitung angezapft oder mit ihr verspleisst werden soll, muss die SpIeisstelle mit einer Manschette, zu deren Anbringung der Primärleiter möglichst nicht zertrennt werden muss, geschützt werden. Wenn eine Rohrleitung für Gas, Wasser oder ein anderes Fluid undicht wird, ist es zweckmässig, die Leckstelle durch eine Manschette abzudichten, ohne dass die schadhafte Stelle aus der Rohrleitung herausgeschnitten werden muss. Oft sollen auch schadhafte Stellen einer
Kabelisolierung repariert werden, ohne dass man das Kabel zerschneidet.
Es sind auch schon verschiedene einhüllende Abdeckungen bekannt. Diese können auch auf einen Träger, der kein freies Ende aufweist, aufgebracht werden. Sie bestehen im allgemeinen aus einem Rohr aus wärmeerholbarem Material, das in seiner Längsrichtung aufgeschlitzt und um den Träger gelegt wird, wonach die Kanten des Schlitzes durch mechanische Mittel wieder miteinander verbunden werden und schliesslich durch Wärmeerholung eine gute Abdichtung erzielt wird. Solche einhüllenden Abdeckungen sind beispielsweise in den US-PS 3 455 336 und 3 379 218 beschrieben. Durch sie wurden die oben genannten Schwierigkeiten zu einem grossen Teil überwunden. Jedoch bleibt eine Nachfrage nach einer einhüllenden wärmeerholbaren Manschette oder Muffe, die rasch und in einfacher Weise aufgebracht werden kann, ohne dass beispielsweise eine Vereinigung der Kanten des Schlitzes durch mechanische Mittel erforderlich ist.
Gegenstand der Erfindung ist ein aus einem Schichtstoff bestehender Gegenstand mit einer ersten und einer zweiten Schicht, wobei die erste Schicht bei einer Temperatur wärmeerholbar ist, bei der die zweite Schicht entweder :v.'cht oder
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in geringerem Ausmass wärme erholbar ist und der ganze Gegenstand unter Einrollen wärmeerholbar ist (wie im folgenden definiert). Gegenstand der Erfindung ist weiterhin ein Verfahren zur Herstellung eines solchen Gegenstandes.
Eine Schicht wird wärmeerholbar genannt, wenn sie verstreckt ist und beim Erwärmen schrumpft, d. h. kleiner wird. Ein Gegenstand wird als unter Einrollen wärmeerholbar bezeichnet, wenn er beim Erwärmen in Abwesenheit eines Trägers eine im allgemeinen zylindrische Form anzunehmen vermag, derart, dass einander gegenüberliegende Oberflächen des Gegenstandes sich überlappen, wobei die Erholung (Schrumpfung) der ersten Schicht in einer solchen Eichtung erfolgt, dass die Achse des Zylinders im rechten Winkel zu der Verstreckungsrichtung steht.
Gegenstand der Erfindung ist weiterhin ein Abdeckteil aus einer Folie aus wärmeerholbarem Material mit zwei einander gegenüberliegenden Endteilen, wobei jedes Endteil die erste Schicht eines Gegenstandes der oben definierten Art bildet und teilweise unter bogenförmigem Einrollen wärmeerholbar ist, so dass es bei der Wärmeerholung eine Form annimmt, die im Querschnitt einem langgestreckten "S" gleicht. ·
Der wärmeerholbare Gegenstand gemäss der Erfindung rollt sich bei Anwendung von Wärme ein. Im Gegensatz zu einer üblichen, bei Anwendung von Wärme schrumpfenden Hülse oder Manschette kann er auch auf einen Träger, der kein freies Ende aufweist, aufgebracht werden. Durch die Erfindung wird es also möglich, eine einhüllende Abdeckung, die ohne mechanische Mittel befestigt werden kann, zu schaffen. Der Gegenstand gemäss der Erfindung kann derart beschaffen sein, dass er sich bei Anwendung von Wärme so einrollt, dass er eine selbstdichtende, allgemein rohrförmige schützende Abdeckung bildet.
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Eine wesentliche Eigenschaft des Gegenstandes gemäss der Erfindung ist seine Fähigkeit, sich bei Anwendung von Wärme einzurollen. Eine Wärmeerholung unter Einrollung führt allgemein zur.Bildung einer geschlossenen Spirale, d. h. einer Spirale, bei der die sich überlappenden Teile aneinander anliegen. Gemäss der. Erfindung wird ein Gegenstand mit dieser Eigenschaft hergestellt, indem man an einer Fläche eines Schichtstoffes eine erste Lage bildet und diese in dauernder Verpressung mit einer zweiten Lage an der gegenüberliegenden Fläche des Schichtstoffes hält. Während der Wärmeerholung, zu welcher Zeit die latente Verpressung der ersten Lage sich selbst manifestiert, verhindert die zweite Lage eine lineare Erholung der ersten und bewirkt damit, dass die Erholung unter Einrollen erfolgt. Die Gegenstände gemäss der Erfindung sind allgemein im wesentlichen zweidimensional, d. h. ihre Dicke ist verglichen mit ihrer Breite und Länge gering und die hier gebrauchten Ausdrücke "Oberflächen","Vorderflächen" oder "Primärflächen" sind als die Flächen zu verstehen, die sich als das Produkt von Breite und Länge ergeben. Ein Schichtstoff gemäss der Erfindung besteht beispielsweise aus einer Schicht eines verstreckten, wärmeerholbaren Materials und einer Schicht aus einem Material, das der Erholung der wärmeerholbaren Schicht bis zu ihrem ursprünglichen Zustand durch Anwendung von Wärme Widerstand entgegensetzt. Vorzugsweise ist die wärmeerholbare Schicht im wesentlichen in nur eine Richtung verstreckt, d. h. vorzugsweise nicht biaxial orientiert. Wenn der Schichtstoff bis zu einer Temperatur erwärmt wird, bei der die Erholung der wärmeerholbaren Schicht einsetzt, wird durch die Kombination von Erholung und Widerstand gegen die Erholung eine Erholung unter Einrollen bewirkt.
In dem Gegenstand gemäss der Erfindung wird also eine Schicht verwendet, die eine Dxmensionsanderung von einer ursprünglichen wärmestabilen Form zu einer Form, in der sie wärmeinstabil ist und in der sie bei Anwendung von Wärme allein
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die Neigung entwickelt, sich wieder in Richtung· auf ihre ursprüngliche Form zu bewegen. Einfacher gesagt, es wird eine einer Wärmeerholung fähige Schicht verwendet. Eine solche Schicht wird im allgemeinen aus einem polymeren Material, dem ein plastisches oder elastisches Gedächtnis verliehen werden kann, derart, dass es durch Anwendung von Wärme allein unter Dimensionsänderung einen wärmestabilen
Zustand annimmt, hergestellt, kann aber auch beispielsweise aus einem wärmeerholbaren Metall (siehe unten) hergestellt werden. Beispiele für polymere wärmeerholbare Materialien finden sich in den US-PS 2 027 962 und 3 086 242.
Ein Verfahren, um ein polymeres Material wärmeerholbar zum machen, besteht darin, dass man ein thermoplastisches Material einer Wärmemenge aussetzt, die nicht ausreicht, um das Material zu schmelzen, jedoch ausreicht, um eine Veränderung des molekularen Gefüges herbeizuführen, das Material dann unter Veränderung dieses Gefüges verformt und schliesslich in dem verformten Zustand kühlt oder abschreckt. Wenn dann die Temperatur wieder so weit erhöht wird, dass die eingefrorene, durch anfängliche plastische Verformung verursachte Spannung gelöst wird, so wird damit verursacht, dass der Gegenstand seinen ursprünglichen Zustand wieder annimmt,. Dem Material war ein "plastisches Gedächtnis" verliehen worden.
Ein anderes Verfahren, um polymere Materialien wärmeerholbar zu machen, besteht darin, dass man einen Gegenstand bestimmter Form herstellt und das Polymer dann vernetzt. Die Vernetzung kann auf chemischem Wege, beispielsweise mit Peroxiden, oder durch Anwendung . ionisierender Strahlung hoher Energie oder durch eine Kombination beider Mittel erfolgen. Für die Vernetzung kann bekanntlich Strahlung verschiedener Art, beispielsweise aus geladenen Teilchen, wie ß- und d-Teilchen, neutralen Teilchen, beispielsweise
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Neutronen, sowie elektromagnetische Strahlung, beispielsweise Gamma-Strahlung und UV-Strahlung, verwendet werden. Durch anschliessendes Erwärmen des vernetzten Materials werden die
Kristalle in einem kristallinen thermoplastischen Material geschmolzen oder andere innermolekulare Kräfte, wie Wasserstoff-Bindungen oder Dipol/Dipol-Zwischenwirkungen werden soweit gesenkt, dass eine Verformung des Materials möglich wird. Anders als bei der Verleihung eines plastischen Gedächtnisses an ein nicht-vernetztes Material ist in diesem Fall keine genaue Temperatursteuerung erforderlich, weil das vernetzte Material bei erhöhten Temperaturen nicht fliessfähig wird. Durch Abschrecken des erwärmten und verformten Gegenstandes wird ein Produkt erhalten, das wegen der Rückbildung starker Kräfte zwischen den Ketten, wie Kristallinitat, die bei niedrigen Temperaturen über die sich aus der Vernetzung ergebenden entgegengesetzten Spannungen dominieren, in dem verformten Zustand bleibt. Bei erneutem Erwärmen werden die Vernetzungskräfte dominierend, und das Material nimmt wieder die geometrische Form des ursprünglichen vernetzten Zustandes an.
Eine Wärmeerholbarkeit kann einem polymeren Material aber auch in anderer Weise als durch eine Vernetzung verliehen werden. Beispielsweise wird eine verstreckte und abgeschreckte Schicht, die vor der Verstreckung bei ihrer Verarbeitung zu einer bestimmten Form einer kristallinen Orientierung unterworfen wurde, bei Anwendung von Wärme die Neigung zur Rückgewinnung dieser Form in dem Masse, in dem die durch die Orientierung entwickelten Kräfte geschwächt werden, entwickeln.
Der Ausdruck "verstreckt" wird hier in dem auf dem Gebiet der Wärmeerholung üblichen Sinn gebraucht: D. h. ein Gegenstand wird als "verstreckt" bezeichnet, wenn er bis über eine Umwandlungstejiperatur erwärmt wurde, zu neuen Abmessungen verformt und dann auf unter die Übergangstomperatur
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gekühlt wurde, während die neuen Abmessungen beibehalten wurden.
In jedem Fall sind die wärmeerholbaren Materialien, die gemäss der Erfindung verwendet werden, alle diejenigen, die, wenn sie bis über eine TJmwandlungstemperatur (beispielsweise einen kristallinen Schmelzpunkt oder eine kristalline Schmelztemperatur oder einen Glasübergangspunkt oder eine Glasübergangstemperatur), jedoch unter ihre Abbautemperatur erwärmt werden, die Neigung, einen früheren, wärmestabilen Zustand wieder anzunehmen, entwickeln. Die Ausdrücke "kristalliner Schmelzpunkt" und "kristalline Schmelztemperatur" werden als Synonyma gebraucht und bezeichnen die Temperatur oder den Temperaturbereich, bei der oder in dem ein kristallines oder vernetztes kristallines polymeres Material von dem kristallinen in den amorphen Zustand übergeht. Auch die Ausdrücke "Glasübergangstemperatur" und "Glasübergangspunkt" werden als Synonyma gebraucht und bezeichnen den Temperaturbereich oder die Temperatur, innerhalb dessen oder bei dem ein hartes, amorphes Material erweicht.
Da die gemäss der Erfindung verwendeten polymeren wärmeerholbaren Materialien entweder ein ."plastisches Gedächtnis" oder "elastisches Gedächtnis" besitzen, werden die beiden Ausdrücke hier austauschbar verwendet und sollen sich decken. Zu den polymeren Materialien, denen durch die oben beschriebenen Verfahren eine Wärmeerholbarkeit verliehen werden kann, gehören Polyolefine (beispielsweise Polyäthylen, Polypropylen, Polybuten, verschiedene Copolymere von Äthylen, Propylen und Buten), Polyvinylhalogenide (beispielsweise Polyvinylchlorid), Polyvinylidenhalogenide (beispielsweise Polyvinylidenfluorid und -chlorid), Polyacrylate, Polyamide (beispielsweise Nylon 6 oder Nylon 66), Polyester (beispielsweise Polyäthylenterephthalat), Fluorkohlenstoff-Polymere (beispielsweise Polytetrafluoräthylen
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gemäss der Erfindung besteht darin, dass man eine erste Schicht, die zuvor, beispielsweise durch Bestrahlung, vernetzt und dann verstreckt ist, auf eine zweite Schicht aus einem nicht-verstreckten, nicht-vernetzten polymeren Material aufbringt. In diesem Fall soll der Schmelzpunkt der zweiten Schicht höher sein als die Erholungstemperatur der ersten Schicht, so dass die Erholung bei einer Temperatur unter derjenigen, bei der diese erste Schicht von der durch die zweite Schicht ausgeübten Widerstandsspannung befreit wird, erfolgen kann, so dass die Wärmeerholung unter Einrollen und nicht linear erfolgt.
Der Unterschied der Schmelzpunkte der beiden Schichten kann im allgemeinen zwischen etwa 150 C bis zu etwa 50° C betragen. Wenn das Material der zweiten Schicht so gewählt wird, dass sein Schmelzpunkt während des Wärmeanwendungszyklus tatsächlich erreicht wird, jedoch erst dann erreicht wird, wenn das Einrollen durch die Auswirkung von bei Temperaturen unter dem Schmelzpunkt der zweiten Schicht erzeugten Kräften erfolgt ist, kann die nicht-verstreckte Schicht dazu gebracht werden, unmittelbar nach dem Einrollen des ganzen Gegenstandes zu schmelzen und fliessen und damit die Bindung zu unterstützen. In diesem Fall kann bei fortschreitender Erholung die führende Kante der zweiten Schicht um sich selbst nach innen gebogen werden, um die Bindung zu begünstigen. Alternativ kann an der anderen Oberfläche der verstreckten Schicht eine zweite nicht-verstreckte Schicht, deren Schmelzpunkt gleich oder niedriger ist als die ümwandlungstemperatur der anderen nicht-verstreckten Schicht, angeordnet werden, so dass durch Schmelzen und Fliessen der beiden nicht-verstreckten Schichten nach dem Einrollen die Bildung einer festen Verbindung gefördert wird.
Der Schichtstoff gemäss der Erfindung kann, unabhängig von der Art seiner Herstellung, auf einer seiner Oberflächen
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und Vinylidenfluorid/Hexafluoipropen-Gopolymere), lonomere, Polyurethane und andere Materialien, beispielsweise Epoxyharze.
Das Laminat gemäss der Erfindung weist eine erste, wärmeerholbare Schicht und eine aweite, verhältnismässig nichtwärmeerholbare Schicht auf. Die relativ nicht-wärmeerh'olbare Schicht wirkt als Widerstand gegen die lineare Erholung und bewirkt dadurch, dass die Erholung unter Einrollen erfolgt. Die relativ nicht-warmeerholbare zweite Schicht "wird an die erste Schicht gebunden. Sie ist vorzugsweise selbstbindend und zweckmässig derart selbstbindend, dass sie sich unter den Bedingungen der Wärmeerholung mit der ersten Schicht verbindet. Falls erwünscht oder notwendig können aber auch Klebstoffe verwendet v/erden/ oder es können Behandlungen angewandt werden, äl-e gewährleisten, dass die sich gegenüberliegenden Flächen der Schichten des Laminats während der Wärmeerholung aneinander gebunden werden. Auch können die einander gegenüberliegenden Flächen miteinander verschmolzen werden. Das relativ nicht-wärmeerholbare Material kann ein vernetztes oder nicht-vernetztes polymeres Material sein. Wenn es ein nicht-vernetztes Material ist, hat es vorteilhafterweise eine Ubergangstemperatur, die beträchtlich höher, beispielsweise um etwa 5° C höher als die Übergangstemperatur der wärmeerholbaren Schicht ist. Die gemäss der Erfindung verwendeten polymeren Materialien können natürlich noch Zusätze, die die Vernetzung durch Bestrahlung beschleunigen oder verzögern, Weichmacher, Füllstoffe und andere üblicherweise auf dem . Kunststoffgebiet verwendete Zusätze enthalten.
Der wärmeerholbare Gegenstand gemäss der Erfindung kann in vielen verschiedenen Formen, Je nach seinem Verwendungszweck, und nach vielen verschiedenen Verfahren hergestellt werden.
Ein geeignetes Verfahren zur Herstellung eines Gegenstandes
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oder auf beiden mit einem Überzug aus einem verträglichen Klebstoff, beispielsweise "Zetafax", einem Äthylen/Acrylsäureester-Copolymer-Klebstoff für verstreckte und nichtverstreckte Polyäthylen-Schichten, versehen werden. Auch kann ein Stück Lötmittel und Flussmittel, beispielsweise mittels eines Klebstoffs, an der wärmeerholbaren Schicht befestigt werden, so dass bei der Wärmeerholung um einen Drahtspleiss oder dgl. die Lötmasse schmilzt und den Spleiss verfestigt, wie beispielsweise in der US-PS 3 24-3 211 beschrieben. In einem solchen Fall werden natürlich das Lötmetall und Flussmittel in ausreichender Entfernung von einem Ende des wärmeerholbaren Gegenstandes befestigt, damit bei der Wärmeerholung des Gegenstandes unter Annahme einer zylindrischen Form die Lötmasse mit Sicherheit an die Spleiss-Stelle oder dgl. innerhalb des Zylinders gelangt. Beispielsweise kann die Lötmasse an demjenigen Ende des Gegenstandes, das in dem wärmeerholten Gegenstand innen liegt, befestigt werden.
Als eine Alternative zu der oben beschriebenen Abstimmung der Schmelzpunkte kann die vernetzte, nicht-verstreckte Schicht aus einem Material, dessen Viscosität bei der Erholungstemperatur grosser ist als diejenige des wärmeerholbaren Materials, bestehen. Wenn die Erholung der verstreckten Schicht erfolgt, wird durch den Widerstand der nichtverstreckten Schicht hoher Viscosität bewirkt, dass die Erholung unter Einrollen erfolgt. Ein besonderer Vorteil dieser Alternative ist, dass die Erholung über dem kristallinen Schmelzpunkt beider Schichten erfolgen kann, so dass durch den Kontakt beiderSchichten durch die Erholung unter Einrollen eine innige Bindung erfolgt. Auf diese Weise wird die gebildete Manschette durch Wärme abgedichtet. Natürlich können die beiden alternativen Verfahren der Wahl von Materialien verschiedener Viscosität und der Wahl von Materialien mit verschiedenen Schmelzpunkten gewünschtenfalls kombiniert werden.
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Als weitere Alternative zu den beiden obigen Verfahren, kann eine vernetzte, nicht-verstreckte Schicht verwendet werden. In diesem Fall ist es nicht notwendig, dass die Übergangstemperaturen beider Schichten wesentlich voneinander verschieden sind. Die vernetzte, nicht-verstreckte Schicht wird, nicht wesentlich angegriffen, wenn die verstreckte Schicht bis über ihre TJmwandlungstemperatur erwärmt wird, und die erstere Schicht erzwingt daher eine Erholung unter Einrollen statt beispielsweise in linearer Weise. In diesem Fall kann die relativ nicht-.wärmeerholbare Schicht beispielsweise durch Bestrahlung vernetzt werden, bevor sie auf die verstreckte Schicht aufgeschichtet wird. Da die Vernetzung die Bindung der polymeren Materialien aneinander erschwert, kann es in diesem Fall notwendig sein, zur Beschichtung hohen Druck, erforderlichenfalls unter zusätzlicher Verwendung eines Klebstoffes oder einer Peroxidlösung zwischen den miteinander zu vereinigenden Schichten, anzuwenden. Alternativ kann eine nicht-vernetzte Schicht auf eine vernetzte, verstreckte Schicht aufgeschichtet und die erstere Schicht dann, beispielsweise durch Bestrahlung oder Behandlung mit chemischen Yernetzungsmitteln, vernetzt werden, ohne dass die letztere Schicht bis über ihr elastisches "Gedächtnis" hinaus vernetzt wird.
Gemäss einem weiteren Verfahren zur Herstellung der Gegenstände gemäss der Erfindung kann die relativ nicht-wärmeerholbare Schicht aus einer Lösung oder durch Lösungspolymerisation auf die vernetzte, verstreckte Schicht aufgebracht werden. Die auf die verstreckte Schicht aufgebrachte Lösung kann ein vernetztes Polymer enthalten oder kann eine Lösung einer bei Zimmertemperatur vernetzenden Masse, beispielsweise eines Epoxyharz- oder Polyester/Toluoldiisocyanat-Gemisches sein. Gewünschtenfalls können Polymere, die nach der Aufbringung auf die verstreckte Schicht im nicht-vernetzten Zustand vorliegen, beispielsweise durch Bestrahl ung, vernetzt werden.
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Für die Herstellung der unter Einrollen wärmeerholbaren Gegenstände gemäss der Erfindung können mit Vorteil Laminate, die in ihrer handelsüblichen Form wärmeerholbar sind, verwendet werden. Beispielsweise sind in der GB-PS 1 033 959 doppelwandige Rohre, deren Aussenwand aus einem relativ unschmelzbaren, vernetzten Material und deren Innenwand aus einem relativ schmelzbaren, nicht-vernetzten Material besteht, beschrieben. Den doppelwandigen Rohren wird die Eigenschaft der Wärmeerholbarkeit verliehen, indem man sie verstreckt und kühlt, wie in der US-PS 3 086 24-2 beschrieben. Solche doppelwandigen Rohre sind von der Raychem Corporation unter der Handelsbezeichnung "Thermofit SCL" erhältlich. Verstreckte, doppelwandige Rohre, die beim Erholen durch Anwendung von Wärme radial nach innen schrumpfen, können in Längsrichtung aufgeschlitzt, zu einer Spirale mit der Innenseite nach aussen weisend (mit der vernetzten Wand "innen") verformt und zusätzlich durch Bestrahlung vernetzt werden, so daß sie nach Verformung und Abkühlung bei Anwendung von Wärme wieder die Form der Spirale annehmen. Der zusätzlich vernetzte Gegenstand kann dann nach aussen verformt werden, so dass er eine flache oder konkave Form annimmt, und gekühlt werden, um die durch die Verformung erzeugte Spannung einzufrieren. Anschliessend kann der Gegenstand soweit erwärmt werden, dass die eingefrorenen Spannungen gelöst werden, so dass eine Wärmeerholung uhter Einrollen zu einem zylinderförmigen Körper mit sich überlappenden Kanten erfolgt. Die Wärmeerholung unter Einrollen erfolgt gemäss der Erfindung natürlich normalerweise um einen langgestreckten Gegenstand herum, der geschützt werden soll.■
Statt dass das in Längsrichtung aufgeschlitzte Rohr bestrahlt wird, während es in der oben beschriebenen Spiralenform vorliegt, kann das in Längsrichtung aufgeschlitzte Rohr auch zu einem ebenen Gegenstand verstreckt und die nicht-vernetzte Wand der vernetzenden Bestrahlung ausgesetzt werden. Da in
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diesem Pall der Gegenstand sich aber nicht an eine Spiralform "erinnert", kann es vorkommen, dass der verzogene Gegenstand "bei Anwendung von Wärme sich doppelt einrollt, d. h. sich von jeder Kante aus um sich selbst dreht. Dies kann vermieden und eine eingerollte zylindrische Konfiguration mit Überlappung erhalten werden, indem man die Kantenteile in verschiedener Weise so erwärmt, dass der eine Kantenteil des Gegenstandes anfänglich einer grösseren Dimensionsänderung unterliegt als der andere. Ein solches unterschiedliches Erwärmen ist allgemein bei den meisten Ausführungsformen der Erfindung erwünscht und kann mit Mitteln, die auf dem Gebiet der Wärmeerholung üblich sind, erzielt werden.
Eine andere Art der Verwendung solcher doppelwandigen Rohre in dem Verfahren gemäss der Erfindung besteht darin, dass man auf di*e vernetzte Wand ein relativ dazu unvernetztes Polymer, das bei der Erholungstemperatur unschmelzbar ist, aufextrudiert, das mehrwandige Rohr radial so ausdehnt, dass das vernetzte Polymer wärmeerholbar wird, und den so gebildeten wärmeerholbaren Gegenstand in Längsrichtung aufschlitzt. Bei der Erholungstemperatur setzt das schmelzbare Polymer der Erholung keinen Widerstand entgegen, während wegen des von dem unschmelzbaren Polymer ausgeübten Widerstands die Erholung der vernetzten Polymerschicht unter Einrollen erfolgt.
Ein weiteres Verfahren zur Herstellung der unter Einrollen wärmeerholbaren Gegenstände gemäss der Erfindung besteht darin, dass man ein geeignetes Polymer oder Copolymer auf ein expandiertes, vernetztes Eohr aufextrudiert. Vorzugsweise erfolgt das Extrudieren auf einen doppelwandigen SCL Gegenstand, wie er oben beschrieben ist. Bei einem solchen Extrudieren ist/zur Erzielung einer guten Haftung des extrudi ert en Polymer an der Innenfläche ^es^ragerfohrlT"16 häufig derart, dass das gedehnte Trägerrohr radial nach innen schrumpft. Einer solchen vorzeitigen Erholung kann da-
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durch entgegengewirkt werden, dass man das Rohr -teilweise in dem Abschnitt, der sich durch das Gebiet, in dem das Extrudieren erfolgt, bewegt, mit einer Flüssigkeit, wie Quecksilber, die ein Zusammenfallen des gedehnten Rohres verhindert, füllt. Alternativ kann mittels Druckluft ein zur Verhinderung des Zusammenfallens des Rohrs ausreichender Druck erzeugt werden. Auch kann die zur Erzielung einer guten Haftung erforderliche Wärmemenge dadurch gesenkt werden, dass man das gedehnte Trägerrohr mit einer Lösung einer Substanz, beispielsweise einem Peroxid, die sich unter den Bedingungen des Extrudierens zersetzt und eine Vulkanisierung der Innenfläche des Materials bewirkt, überzieht.
Ein weiteres Verfahren, zur Herstellung der unter Einrollen warmeerholbaren Gegenstände gemäss der Erfindung besteht darin, dass man ein mehrwandiges Rohr durch aufeinanderfolgendes Extrudieren von vier Schichten herstellt. Die Innenwand (die erste Schicht) und die Aussenwand (die vierte Schicht) des mehrwandigen Rohrs kann aus einem durch Bestrahlen abbaufähigen Polymer, beispielsweise Butylgummi oder Polypropylen, bestehen. Die an die vierte Schichte angrenzende Schicht (die dritte Schicht) besteht aus einem Polymermaterial, das vernetzbar ist und dem die Eigenschaft des elastischen Gedächtnisses verliehen werden kann. Die an die erste Schicht angrenzende Schicht (die zweite Schicht) besteht aus einem Polymermaterial, das wegen seiner Lage in dem Rohr und gegebenenfalls durch Einbringen von Antirads einer Vernetzung durch Bestrahlen von aussen weniger zugänglich ist. 'Die Aussenwand des mehrwandigen Rohrs wird dann einer vernetzenden Strahlungsdosis unterworfen, und das bestrahlte Rohr wird radial gedehnt und in gedehntem Zustand gekühlt. Durch die Bestrahlung und Dehnung wird die vierte Schicht abgebaut und die dritte Schicht in einen vernetzten warmeerholbaren Zustand überführt. Wegen der Abschwächung der Strahlung durch die dritte und vierte Wand und gegebenenfalls die Einbringung von Antirads, wie oben erwähnt, unterliegt
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die zweite Schicht nur geringer oder gar keiner Vernetzung und die erste Schicht wird von der Strahlung praktisch nicht angegriffen. Das wärmeerholbare Rohr wird in Längsrichtung aufgeschlitzt, zu einem ebenen Gegenstand abgeflacht und dann weiterer vernetzender Bestrahlung unterworfen, derart, dass die Strahlung auf die erste Schicht auftrifft. Durch diese Verfahrensstufe wird ein Abbau der ersten Schicht und eine Vernetzung der zweiten Schicht verursacht. Wenn der so erhaltene Gegenstand in geeigneter Weise unterschiedlich erwärmt wird, rollt er sich ein und die einander gegenüberliegenden Schichten aus durch Bestrahlung abgebautem Polymer werden einander zugekehrt und überlappen sich unter Bildung eines festverklebten Gegenstandes.
In den Schichtstoffen, aus denen die wärmeerholbaren Gegenstände gemäss der Erfindung bestehen, können natürlich an Stelle von Polymeren auch andere Materialien, denen die Eigenschaft der Wärcneerholbarkeit verlshen werden kenn, anwesend sein. Beispiele für solche Materialien sind die in den US-PS 3 012 882 und 3 174- 851 sowie in der BE-PS 703 649 beschriebenen Legierungen. Wie in diesen Patentschriften beschrieben, unterliegen die Legierungen bei einer bestimmten Temperatur einer Umwandlung, die im Falle der Gold/Cadmium- und Silber/Gold/Cadmium-Legierungen, die in der erwähnten US-PS 3 012 882 beschrieben sind, eine einfache Phasenumwandlung ist. Die anderen Patentschriften beschreiben die Umwandlungen der dort angegebenen Legierungen zwischen der austenitisehen (Hochtemperatur-) und martensi ti sehen (Tieftemperatur-) Form des Materials. Wenn die Legierung über ihre Elastizitätsgrenze hinaus deformiert wird, entstehen im Inneren des Materials Spannungen. Diese Spannungen können gelöst werden, wenn ein wärmeerholbares metallisches Material durch den Übergangsbereich hindurch abgekühlt wird. Die Spannungslösung ergibt eine Verformung des Materials, und das Material bleibt in dem verformten Zustand, bis es durch die Übergangstemperatur hin-
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durch erwärmt wird, zu welchem Zeitpunkt die Wäimeerholung erfolgt. Die wärmeerholbaren Metalle zeigen zwar eine merklich geringere prozentuale Erholung als die Polymermaterialien; jedoch kann diese Schwierigkeit für den Zweck der vorliegenden Erfindung dadurch überwunden werden, dass man den verstreckten, wärmeerholbaren Gegenstand so anordnet, dass die Kantenteile ausreichend weit voneinander getrennt sind, dass der Gegenstand als Umhüllung um den zu schützenden Träger gelegt werden kann, einander jedoch so nahe sind, dass bei der Wärmeerholung eine Überlappung unter Bildung einer etwa zylindrischen Porm möglich wird.Wie in den übrigen Ausführungsformen des Gegenstandes gemäss der Erfindung wird eine zweite, nicht-verstreckte Schicht aus einem PoIymermaterial oder Metall vorgesehen, die den Widerstand ausübt, durch den die Wärmeerholung unter Einrollen erfolgt. Wärmeerholbare metallische Manschetten- gemäss der Erfindung eig-nen sich insbesondere für eine Verwendung bei hohen Temperaturen, beispielsweise in Hülsen für Lötmasse, und können mit üblichen Lötme-talleinsätzen verwendet und in üblicher Weise m: t Lötmetalleindämmungen versehen werden.
Obwohl die oben beschriebenen wflrmeerholbaren Metalle sich besonders gut für Verwendungen bei hoher Temperatur eignen, sind sie durchaus nicht die einzigen Materialien, die sich für die Herstellung der Gegenstände gemäss der Erfindung, die bei hohen Temperaturen verwendet werden sollen, eignen. Vielmehr können hierfür auch Pluorkohlenstoff-Polymere und andere Polymere, die ,allgemein bei hohen Temperaturen verwendet werden können, verwendet werden. Unter diesen Polymeren sind beispielsweise zu erwähnen: Polyvinylidenfluorid ("Dalvor PVF2" der Diamond Shamrock Corporation), Tetrafluoräthylen/Polyvinylidenfluorid-Copolymer, Vinylidenfluorid/Hexafluorpropen-Copolymer ("Viton" der DuPont Company), und Vinylidenfluorid/Chlortrifluoräthylen-Copolymer ("KeI-P" der Minnesota Mining & Manufacturing Company). In jedem Pail werden die Materialien der beiden Hauptschichten
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des Gegenstandes gemäss der Erfindung in der oben beschriebenen Weise so aufeinander geschichtet, dass bei der Anwendung von Wärme das optimale Einrollen erfolgt.
Gemäss der obigen Beschreibung erfolgt die Wärmeerholung der Gegenstände gemäss der Erfindung unter Bildung eines allgemein zylindrischen Gegenstandes mit sich überlappenden Endteilen. I7LLt anderen Worten, die Querschnitte der wärmeerholten Gegenstände in Ebenen senkrecht zu ihren Längsachsen entsprechen einander weitgehend in Form und Fläche. Der Ausdruck "allgemein zylindrisch" soll jedoch auch Abweichungen von einer genauen Zylinderform, die durch die Neigung der Manschette, sich bei der Wärmeerholung Unregelmässigkeiten des Trägers, um den sie gelegt wird, beispielsweise einem Drahtspleiss oder einem Kabel mit unregelmässiger Aussenflache/anzupassen, verursacht werden, umfassen.
Derjenige Teil der Oberfläche des wärmeerholbaren Gegenstandes gemäss der Erfindung, der letztlich an der Oberfläche des Trägers anliegt, kann mit einem Überzug aus einem Schmierfett, Mastix oder einem anderen bei gewöhnlichen Temperaturen fliessfähigen Material versehen werden, so dass der Gegenstand gemäss der Erfindung sich noch enger an TJnregelmässigkeiten des geschützten Trägers anschmiegt. Beispielsweise kann ein solcher Überzug auf wärmeerholbaren Gegenständen, die als Manschetten um Kabelverspleissungen gelegt werden sollen, vorgesehen werden; die Oberfläche der Verspleissung ist im allgemeinen sehr unregelmässig, und durch den Überzug wird eine Koronaentladung, die sonst erfolgen würde, verhindert. Bei gexröhnlichen Temperaturen fliessfähige Überzüge, die gemäss der Erfindung verwendet werden können, sind in der US-PS 3 297 819 beschrieben. Ein Überzug der beschriebenen Art wird im allgemeinen die Ausbildung einer Bindung an während der Erholung unter Einrollen gebildeten Grenzflächen verhindern. Dalier wird vorzugsweise nur der Teil der Oberfläche des wärmeerholten Ge-
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genstandes, der direkt an dem Träger anliegt, mit einem solchen Überzug versehen. Wenn es natürlich aus irgendeinem Grund erwünscht ist, dass der fliessfähige Überzug sich über einen grösseren Bereich der Oberfläche des wärmeerholbaren Gegenstandes erstreckt, so kann immer noch eine genügend grosse Fläche frei von dem fliessfähigen Material gehalten werden, damit eine Bindung zwischen benachbarten Flächen in dem wärmeerholten Gegenstand erfolgen kann, wenn eine solche Bindung für den in Frage stehenden Zweck als wesentlich angesehen wird.
Das Prinzip der Wärmeerholung unter Einrollen ist mit besonderem Vorteil anwendbar bei der Bildung solcher wärmeerholbarer Abdeckungsteile, bei denen Kantenteile einer wärmeerholbaren Manschette so miteinander vereinigt werden, dass sie längs der Länge der Manschette einen Saum bilden. Das gilt insbesondere dann, wenn der zu schützende Träger einen Radius hat, der grosser ist als der ßadius,um den das Einrollen erfolgt, wenn mit handelsüblichen Materialdicken gearbeitet wird, um die unter Einrollen wärmeerholbaren Manschetten herzustellen, jedoch zu klein ist, um die Verwendung von Klammern, Stiften oder anderen mechanischen Verschlussmitteln zu rechtfertigen. Um eine solche Manschette zu bilden, wird eine Schicht aus verstreckbarem, wärmeerholbarem polymeren Material an ihren einander gegenüberliegenden Oberflächen an den einander gegenüberliegenden Kantenteilen mit einem verhältnismässig nicht wärmeerholbaren Material, das unter Berücksichtigung der obigen Erwägungen gewählt wird, beschichtet, derart, dass bei der Wärmeerholung aneinandergrenzender Teile der verstreckten Schicht die Schichten auf den Kantenteilen eine Linearerholung verhindern und bewirken, dass die Erholung der verstreckten Schicht unter Einrollen in einer Richtung entgegen der Fläche, auf die das verhältnismässig nicht-wärmeerholbare Material aufgeschichtet ist, erfolgt. In einem Anfangsstadium der Wärmeerholung, während
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dessen nur auf die Kantenteile des gesamten Gegenstandes Warne angewandt wird, nimmt der Gegenstand eine IPorm mit einem 1 &~c-sestreckten "S" als Querschnitt an. Der so wärmeerholte Gegenstand kann dann um einen zu schützenden Gegenstand gelegt, die gebogenen Kantenteile miteinander verhakt und Wärme auf die verhakten Kantenteile angexfandt werden, so dass sie sich zusammen zu einer Spirale einrollen und einen dichten Saum bilden, der bei der Verwendung des so geschützten Gegenstandes nicht aufgeht. Die miteinander zu verhakenden und spiralig einzudrehenden Kantenteile einer solchen Manschette können, wie oben im Zusammenhang mit anderen Ausführungsformen des Gegenstandes gemäss der Erfin-
beachrieben,
dung/mit Mitteln behandelt oder versehen werden, die die Haftung aneinander verbessern. Die Wärmeerholbarkeit kann einem folienförmigen Material, dem ein elastisches Gedächtnis verliehen werden kann^ durch übliche lineare Verstreckung verliehen werden. Alternativ kann eine Schicht dadurch wärmeerliolbar gemacht i-erden, dass man ein Rohr in Längsrichtung aufspaltet und das aufgespaltene Bohr dann flachzieht. In jedem Fall kann nach der Bildung des Saumes durch gemeinsames spiraliges Eindrehen der- Kantenteile die ganze Manschette mit Wärme behandelt werden, wobei sie sich radial nach innen erholt und aamit den Träger abdichtet und abschützt.
Verschiedene weitere Verfeinerungen der Abdeckmittel gemäss der Erfindung oder äquivalenter Gebilde werden durch die obige Beschreibung nahegelegt. Beispielsweise kann die Innenwand der zuletzt beschriebenen Manschette mit einem Überzug aus einem fliessfähigen Material versehen werden, wie im Zusammenhang mit den anderen Ausführungsformen der Abdeckmittel gemäss der Erfindung beschrieben. Auch kann ein gebogener Kantenteil einfach dadurch gebildet werden, dass man diesen Kantenteil in der entsprechenden Stellung vernetzt, statt dass man die bogenförmige Ausbildung durch eineeinleitende Wärmeerholung bewirkt. Danach kann der andere
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Kantenteil, der unter Einrollen wärmeerholbar Ist, mit dem ersten verhakt werden, und das gemeinsame spiralige Eindrehen beider Kantenteile kann dann durch Wärmeerholung erfolgen. Diese letzte Alternative ist jedoch nicht bevorzugt, weil ein festerer Saum erhalten wird, wenn beide Kantenteile unter Einrollen wärmeerholbar sind. In Jedem Fall aber ergibt sich, dass für die Abdeckmittel gemäss der Erfindung keine äusseren Gegenstände, wie Klammern, Führungsstifte und Stangen, erforderlich sind, und dass die Manschetten gemäss der Erfindung leicht und in einfacher Weise in der Form von Folien hergestellt und aufgebracht werden können.
In den Zeichnungen sind:
Fig. 1 und 2 perspektivische Ansichten eines Schichtstoffes gemäss der Erfindung vor bzw. während der Wärmeerholung,
Fig. 3 bis 6 perspektivische Darstellungen, die die aufeinanderfolgenden Stufen der Herstellung und Wärmeerholung eines Gegenstandes gemäss der Erfindung veranschaulichen,
Fig. 7 bis 10 perspektivische Darstellungen der aufeinanderfolgenden Stufen der Herstellung einer zweiten Ausführungsform eines Gegenstandes gemäss der Erfindung, und
Fig. 11 bis 15 perspektivische Ansichten aufeinanderfolgender Stufen bei der Herstellung und Wärmeerholung einer dritten Ausführungsform eines Gegenstandes gemäss der Erfindung.
Fig. 1 zeigt einen typischen Schichtstoff gemäss der Erfindung. Der Schichtstoff weist zwei Schichten 1 und 2 auf. Die Schicht 1 ist aus einem verstreckten, wärmeerholbaren Material hergestellt und befindet sich in latenter Kompression relativ zur Schicht 2, wobei die Kompression der
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Schicht 1 durch die Pfeile in Fig. 1 angezeigt ist. Die Schicht 2 "besteht aus einem Material, das der Neigung der Schicht 1, bei Anwendung von Wärme ihren ursprünglichen Zustand wieder anzunehmen, Widerstand entgegensetzt. Wenn der Schichtstoff auf eine Temperatur, bei der die Schicht sich ζ u erholen beginnt, erwärmt wird, wirken Erholung und Widerstand so zusammen, dass eine Erholung des Schichtstoffes unter Einrollen erfolgt, wie in Pig. 2 gezeigt. Wie aus Fig. 2 zu ersehen, ist die Schicht 1 die innere Schicht des wärmeerholten Schichtstoffs.
Das Material der Schicht 2 kann gewünschtenfalls derart gewählt sein, dass diese Schicht 2 zu schmelzen und fIiessen beginnt, nachdem das Einrollen erfolgt ist, und damit die Bindung unterstützt. Die Führungskante 2a kann bei fortschreitender Wärmeerholung um sich selbst gebogen werden, um die Bindung zu verbessern.
Die Fig. 3 bis 6 veranschaulichen ein Verfahren, um ein doppelwand!ges Rohr durch Einrollen wärmeerholbar zu machen, und den bei dieser Wärmeerholung erhaltenen Gegenstand. In Fig. 3 ist ein doppelwand!ges Rohr dargestellt. Die Aussenwand 3 besteht aus einem verhältnismässig unschmelzbaren, vernetzten Material und die Innenwand 4- aas einem verhältnismässig schmelzbaren, nicht-vernetzten Material. Das Rohr ist radial gedehnt und im gedehnten Zustand abgekühlt worden, so dass es bei Anwendung von Wärme durch Wärmeerholung radial nach innen schrumpft. Fig. 4 zeigt das Rohr von Fig. 3 in Längsrichtung aufgeschlitzt und spiralig so aufgewickelt, dass die ursprüngliche Innenseite aussen liegt. Ausserdem ist nach der Verformung und dem Kühlen eine Vernetzung durch Bestrahlung erfolgt, so dass der Gegenstand nach seiner Verzerrung und Abkühlen bei Anwendung von Wärme durch Wärmeerholung seine spiralige Form statt die in Fig. 3 gezeigte Form annimmt. Der Gegenstand von Fig. 4 kann zu einem konkaven Formteil,, wie es
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in Fig. 5 gezeigt ist, verzogen und gekühlt werden. Wenn der Gegenstand von Fig. 5 erwärmt wird, werden die inneren Spannungen gelöst und seine Wärmeerholung erfolgt unter Einrollen und überlappen unter Bildung der in Fig. 6. gezeigten Konfiguration.
Die Fig. 7 "bis 10 veranschaulichen ein Verfahren zur Herstellung eines unter Einrollen wärmeerholbaren Gegenstandes durch aufeinanderfolgende Extrudierung. Fig. 7 zeigt ein mehrwandiges Rohr, das durch aufeinanderfolgendes Extrudieren der Schichten 5? 6, 7 und 8, "beginnend mit der Schicht 5, erhalten ist. Die Innenwand 5 und die Aussenwand 8 bestehen aus einem durch Bestrahlen atbaubaren Materials, beispielsweise Butylgummi oder Polypropylen. Die Schicht 7 besteht aus einem Polymermaterial, das vernetzbar ist, und dem ein elastisches Gedächtnis verliehen v/erden kann. Die Schicht 6 besteht aus einem polymeren Material, das, zufolge seiner Lage in dem mehrwandigen Rohr und gegebenenfalls weil Antirads darin eingebracht sind, einer Vernetzung durch Bestrahlung von aussen weniger zugänglich ist als die Schicht 7<
Das mehrwandige Rohr wird einer Strahlungsdosis ausgesetzt, die zur Verentzung der Schicht 7 ausreicht, und wird dann radial gedehnt und im gedehnten Zustand gekühlt, so dass der in Fig. 8 gezeigte wärmeerholbare Gegenstand erhalten wird. In dem Gegenstand von Fig. 8 ist die Schicht 8 in die durch Bestrahlung abgebaute Schicht 81 und die Schicht 7 in die vernetzte wärmeerholbare Schicht 71 übergegangen, während die Schichten 5 und 6 durch die Bestrahlung nicht wesentlich verändert wurden. Der Gegenstand von Fig. 8 wird in Längsrichtung aufgeschlitzt, eingeflacht, wie in Fig. gezeigt, und dann einer v/eiteren vernetzenden Bestrahlung auf der Seite der Schicht 5 unterworfen. Dadurch wird ein Abbau der Schicht 5 unter Bildung der durch Bestrahlen abgebauten Schicht 51 und eine Vernetzung der Schicht 6 zu der Schicht 6' von Fig. 10 verursacht. Wenn der in. Fig. 10
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gezeigte Gegenstand erwärmt wird, rollt er sich.ein, und die Schichten 5' und 8' aus abgetautem Polymer kommen in Kontakt miteinander, so dass ein Gebilde mit sich überlappenden und fest ^.!einander gebundenen Kantenteilen erhalten wird.
Die Fig. 11 bis 15 veranschaulichen die aufeinanderfolgenden Stufen bei der Herstellung und warmeerholung eines Abdeckteiles gemäss der Erfindung. Hg. 11 zeigt eine verstreckte, wäimeerholbare !Folie 9 aus einem Polymermaterial, auf dessen Endteile auf den beiden sich gegenüberliegenden Flächen Schichten 10 und 11 aufgeschichtet sind. Die Schichten 10 und 11 bestehen aus einem verhältnismässig nicht-wärmeerholbaren Material, das so beschaffen ist, dass bei einer Wärmeerholung der angrenzenden Teile der Schicht 9 die Schichten 10 und 11 der Warmeerholung Widerstand entgegesetzen. Wenn nur auf diese Kantenteile Wärme angewandt wird, so rollen diese Endteile sich derart ein, dass die Schichten 10 und 11 an den Aussenseiten der gebildeten Kurven liegen. Der Gegenstand hat dann die Form eines langgestreckten 11G", wie in Fig. 12 gezeigt. Wenn der Gegenstand um einen (nicht gezeigten) Träger gelegt und die gebogenen Kantenteile miteinander verhakt werden, wie bei 12 gezeigt, wird durch Anwendung von Wärme auf diese Kantenteile bewirkt, dass sie sich zusammen spiralenförmig einrollen, wie bei 13 in Fig. 14- gezeigt, so dass sich ein dichter Saum bildet. Dann kann die ganze Manschette erwärmt werden, so dass sie bei der Wärmeerholung in Richtung nach innen und unter Bildung des in Fig. 15 gezeigten Gegenstandes schrumpft. Die Innenwand 14- der Manschette kann gewünschtenfalls mit einem Überzug aus beispielsweise einem schmelzbaren Material oder einem Mastix versehen werden.
Die folgenden Beispiele veranschaulichen die Erfindung. Angaben in Teilen und Prozent beziehen sich auf das Gewicht, sofern nicht anders angegeben.
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Beispiel 1
Das Einrollen wird durch die Verwendung eines Schichtstoffes aus zwei vernetzten Schichten, von denen die eine vor der Laminierung verstreckt wurde, erreicht.
A. Zwei Schichten Polyäthylen niedriger Dichte (Union Carbide DYNH) von 0,064 cm (0,025 inch) Dicke werden vernetzt, indem man sie mit Elektronenstrahlen von
10 Megarad "bestrahlt. Eine der vernetzten Schichten wird auf 150° C erhitzt, auf das 2fache ihrer Länge verstreckt und in verstrecktem Zustand abkühlen gelassen. Eine Seite jeder Schicht wird mit einem Überzug aus 2,5-Diiaethyl-2,5-bis-(tert.-butylperoxy)-hexan versehen. Die mit den Überzügen versehenen Schichten werden in einer Presse so übereinander gelegt, dass die mit dem Überzug versehenen Seiten einander zugewandt sind, und unter einem Druck von 2270 kg (5000 pounds) wird die Presse 10 Minuten auf I830 C erwärmt und dann auf Raumtemperatur gekühlt. Bei Anwendung von Wärme bei einer Temperatur von etwa 100° C bis 110° C rollt sich der Schichtstoff um sich selbst unter Bildung einer Spirale ein.
B. Wenn entweder für die verstreckte oder für die nichtverstreckte Schicht von Teil A ein Äthylen/Vinylacetat-Copolymer (Union Carbide DQD 1868) verwendet wird, so wird ein gleiches Einrollen· erzielt.
C. Ein gleiches Einrollen wird erzielt, wenn ein Gemisch 80:20 von Polyäthylen hoher Dichte (Fortiflex A60-20R) und einem Äthylen/Athylacrylat-Copolymer (Union Carbide
DPD 6169) für entweder die verstreckte oder die nichtverstreckte Schicht von Teil A verwendet wird.
D. Nach dem Verfahren von Teil A werden Schichten gleicher Abmessungen aus Polyäthylen hoher Dichte (DuPont Alathon 7O5O) als nicht-verstreckte Schicht^ Äthylen/Vinylacetat"
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Copolymer (Union Carbide DQD 1868) als verstreckte Schicht und ein Äthylen/Vinylacetat-Copolymer (DuPont Elvax 210) als auf die Aussenfläche des Schichtstoffs auf die verstreckte Schicht aufgeschmolzener Klebstoff verwendet. Bei Anwendung von Wärme erfolgte Einrollen.
Beispiel 2
Bei Verwendung eines Schichtstoffes aus einer ersten, vernetzten und verstreckten Schicht xd.e in Beispiel 1 und einer zweiten unvernetzten Schicht mit einem. Schmelzpunkt über demjenigen der erstenSchicht wird Einrollen erzielt. Beispiele für solche Schichtstoffe sind:
A. Eine 0,10 cm (0,040 inch) dicke Schicht aus einem Äthy1en/1thyIacrylat-Copolymer (Union Carbide DPD 6169) wird gemäss Beispiel 1 vernetzt und verstreckt. Eine nicht-vernetzte Schicht von 0,05 cm (0,020 inch) Dicke aus Polyäthylen hoher Dichte (Phillips Mariex 6OO5) wird hergestellt und auf die erste Schicht aufgeschichtet. Der Schmelzpunkt der letzteren Schicht ist um etwa 40° höher als derjenige der ersten Schicht. Bei Anwendung von Wärme erfolgte Einrollen des Schichtstoffs.
B. Wenn die in Tabelle I angegebenen Materialien in dem Verfahren von Teil A verwendet werden, erfolgt ebenfalls Einrollen der Schichtstoffe:
Tabelle I Nicht-vernetzte Schicht Vernetzte, verstreckte Schicht
1. Polypropylen mit einem Äthylen/Vinylacetat-Copolymer Überzug aus 2,5-Dimethyl- (Union Carbide DQD 1868)
2,5-bis-(tert.-butylp eroxy)-hexan wie in Beispiel 1
2. Polyäthylen hoher Dichte Äthylen/Vinylacetat-Copolymer (DuPont Alathon 7O5O) (Union Carbide DQD 1868)
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Nicht-vernetzte Schicht Vernetzte, verstreckte Schicht
3· Gemische von Polyäthylen- Polyäthylen (Union Carbide hoher Dichte (Phillips DITiH), Äthylen/Vinylacetat-
Marlex 6OO3) and Äthylen/ Copolymer (USI UE 64-5) und Vinylacetat-Copolymer Gemische davon
(USI UE 645) im Verhältnis 80 : 20 und
20 : 80
4. Polypropylen Gemisch aus (Union Carbide
DYNH) Polyäthylen und Polypropylen, 50 : 50
Im obigen Fall 1 ist die Schmelztemperatur der unvernetzten Schicht etwa 80 höher als diejenige der vernetzten Schicht. Im Fall 2 unterscheiden sich die Schmelztemperaturen um 40° C.
Beispiel ^
Einrollen wird erzielt, wenn ein Schichtstoff aus einer ersten, vernetzten und verstreckten Schicht wie in Beispiel 1 und einer zweiten, unvernetzten Schicht, deren Viscosität bei der Temperatur der Wärmeerholung beträchtlich grosser
als diejenige der verstreckten, wärmeerholbaren Schicht ist, verwendet wird. Beispiele für solche Schichtstoffe sind:
A. Eine nicht-vernetzte Schicht aus Polyäthylen niedriger Dichte mit einem Gehalt von 10 % an Siliciumdioxid (Cabot Cab-O-Sil HS-S fumed silica) von 0,038 cia (0,015 inch) Dicke wird auf eine Schicht aus einem vernetzten und verstreckten Polyäthylen niedriger Dichte (Phillips Marlex TH 9O6) von 0,064 cm (0,025 inch) aufgeschieh tet wie in Beispiel 2. Bei anschliessendem Erwärmen erfolgt Einrollen wie in den Beispielen 1 und 2.
B. V/enn die in Tabelle II angegebenen Materialien anstelle der in Teil A verwendeten Materialien verwendet werden,
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erfolgt ebenfalls Einrollen der Schichtstoffe.
Tabelle II
ITichtvernetzte Schicht hoher Viscosität
1. Äthylen/Vinylacetat-Copolymer (USI ZC-69)
2. Äthylen/VinyIacetat-Copolymer (USI XC-69) plus 10 % Siliciumdioxid (Cabot Cab-0-Sil fumed silica)
3« Polyäthylen hoher Dichte (Phillip's Marlex 6001)
4. Polyvinylidenfluorid, Schmelzindex = 2 (Diamond Shamrock Dalvar PVP2)
5· Vinylidenf1uorid/Hexafluorpropen-Copolymer (DuPont Viton 098)
Vernetzte, verstreckte Schicht
Äthyl en/Vinylacetat-Copolymer (DuPont Elvax 250)
Polyäthylen hoher Dichte (DuPont Alathon 7050)
Polyvinylidenfluorid, Schmelzindex = 22
(Diamond Shamrock
Beispiel 4
Einrollen wird erzielt, wenn ein Schichtstoff aus einer vernetzten und verstreckten Schicht wie in Beispiel 1 und einer zweiten vernetzten, nicht-verstreckten Schicht, die durch Herstellen einer Überzugs aus einer Lösung auf die erste Schic-ht aufgeschichtet ist, verwendet wird.
A. Eine Lösung von vernetztem Polyurethan (Goodyear Vithane 100) in Dimethylformamid/Iiethyläthylketon,- 50 : 50, wird auf eine Seite einer vernetzten und verstreckten Schicht aus Äthylen/Vinylacetat-Copolymer (USI UE 645) von 0,064 cm (0,025 inch) aufgebracht. Nach Abdampfen des Lösungsmittels durch vorsichtiges Erwärmen kann der Schichtstoff durch Erwärmen auf über 100° C eingerollt werden.
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ORlGWAL
JU 221616°
B. Gleiche Ergebnisse werden erzielt, wenn anstelle der verstreckten, vernetzten Schicht von Teil A 1. ein Äthylen/Vinylacetat-Copolymer (DuPont Alathon 3190) oder 2. Gemische von Polyäthylen hoher Dichte (Phillips Mariex 6003) und- einem Äthylen/Vinylacetat-Copolymer (USI UE 645) in Mischungsverhältnissen von 5 J 95 his 20 : 80 verwendet werden.
Beispiel 5
Ein durch Wärmeerholung einrollbarer Gegenstand aus einem Schichtstoff aus drei Schichten wird nach einem Verfahren, bei dem eine Aussenschicht aufpolymerisiert wird, hergestellt.
A. Eine Schicht Polyäthylen niedriger Dichte (Union Carbide DYNH) von 0,127 cm (0,050 inch) wird auf einer Seite durch Aufstreichen mit einem überzug aus Trimethylolpropan-trimethacrylat versehen und mit 10 Megarad bestrahlt, während die mit dem Überzug versehene Seite dem Elektronenstrahl zugewandt ist. Dann wird die Schicht verstreckt wie in Beispiel 1 und ein zweiter Überzug aus Trimethylolpropan-trimethacrylat wird auf die andere Seite aufgebracht, und die Probe wird mit 5 Megarad bestrahlt, wobei die frisch überzogene Seite dem Elektronenstrahl zugewandt ist. Durch anschliessendes Erhitzen auf 120° C erfolgt Einrollen.
Das trifunktionelle Monomer wird in jedem Fall durch die Bestrahlung polymerisiert und vernetzt. Der so vor der Verstreckung aufgebrachte Überzug kann fortgelassen werden, wird jedoch aufgebracht, um den Modul des verstreckten Materials zu erhöhen. Durch die erste Bestrahlung wird natürlich auch das Polyäthylen selbst vernetzt. Bei der Bestrahlung des zv/eiten Monomer-Überzugs wird eine Schicht aus nicht-verstreckt em, vernetzten! Polymer geschaffen, die als Widerstand gegen die Wärmeerhclung
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wirkt, so dass die Wärmeerholung nicht linear, sondern unter Einrollen erfolgt. Die geringere Strahlendosis wird angewandt, um ein Übersteigen ("override") des Gedächtnisses der zuvor bestrahlten Schichten zu vermeiden.
B. Gleiche Ergebnisse werden erhalten, wenn anstelle des in Teil A verwendeten Polyäthylens ein Äthylen/Vinylacetat-Copolymer (DuPont Alathon 3170) oder ein Polyäthylen hoher Dichte (Phillips Marlex 6003) verwendet wird.
Beispiel 6
Muster von Rohrmaterial, das gemäss dem Beispiel der GB-PS 1 033 959 hergestellt ist (Thermofit SCL) mit Grossen von 1,27 cm (0,5 inch), 1,90 cm (0,75 inch) und 2,54- cm (1,0 inch) werden von der Eaychem Corporation erhalten. Die Muster sind Eohre aus zwei Schichten aus verstrecktem Polyäthylen niedriger Dichte, wobei die Aussenschicht aus einem verhältnismässig unschmelzbaren, vernetzten Polyäthylen und die In-nenschicht aus einem unvernetzten, schmelzbaren Polyäthylen besteht. Jedes Muster wird in Längsrichtung aufgespalten und flachgezogen, und die "innere" schmelzbare Seite wird mit Elektronenstrahlen von 40 Megarad bestrahlt. Bei Anwendung von Wärme behindert das ursprünglich die Innenwand des Rohres bildende Material die Wärmeerholung des ursprünglich die Aussenwand des Eohres bildenden Materials und verursacht damit ein Einrollen, wobei das letztere Material die Innenwand des wärmeerholten Gegenstandes bildet.
Beispiel 7
Dieses Beispiel veranschaulicht die Herstellung eines unter Einrollen wärmeerholbaren Gegenstandes durch Aufbringen eines Polymers in Lösung in einem Lösungsmittel auf eine bereits vernetzte und verstreckte Schicht. Auf jede von
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drei verstreckten Schichten wird ein teilweise vernetztes Polyurethan (B. F. Goodrich Vithane-100 polyurethane) in Lösung in Dimethylformamid/Methyläthylketon, 50 : 50 (40 °/o Feststoffe) aufgebracht. Zur Abtrennung des Lösungs mittels wird schwach erwärmt. Die verstreckten Schichten wurden durch Verstrecken der in Tabelle III angegebenen Materialien in Schichtdicken von je 0,064· cm auf das 2fache ihrer ursprünglichen Länge und Bestrahlen mit 10 Megarad erhalten:
Tabelle III Verstreckte Schicht Nr. 12 3
Gew.teile
Polyäthylen hoher Dichte
(Phillips Marlex 6003) 4,61 9,23
Äthylen/Vinylacetat-Copolymer (USI UE 645) 100 86,66 83,04
Antioxidationsmittel — 5 »88 5,88
TrialIyIcyanurat als Vernetzungsmittel 1,85 1,85
In jedem Fall wird durch weitere Anwendung von Wärme ein unter Einrollen wärmeerholter Gegenstand mit fester Bindung erhalten.
Beispiel 8
Die in Tabelle IV zusammengestellten Polymermassen werden für die Herstellung eines doppelwand!gen Rohres verwendet, und das Rohr wird dann für eine Verwendung als unter Einrollen wärmeerholbarer Gegenstand geeignet gemacht.
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!Tabelle IV
Innenwand des Rohres Komponente
Teile
Polyäthylen niedriger Dichte (Union Garbide DYNH) 90,0
Äthylen/Ä thyl acryl a t-Copolymer (Union Carbide DPD 6169) " 7,0
4,4-'-Thiobis-(6-t-butyl- 0,2 m-kresol) als Antioxidationsmittel und Antirad (Santonox E)
Dilaurylthiodipro- 0,8 pionat als Antioxidationsmittel
Triallylisocyanurat als 2,0 Vernetzungsmittel
Aussenwand des Bohres
Komponente Teile
Polyäthylen hoher 94-,O
Dichte (Mariex
6003)
A* thyl en/lthy 1 ac ry 1 at-Copolymer (Union Carbide DPD 6169) A-,8
4,4-!-Thiosbis-(6-tbutyl~m~kresol) als Antioxidationsmittel und Antirad (Santonox E)
1.2
Die Masse für die Innenwand wird unter Bildung eines Trägerrohrs mit einem Innendurchmesser von 0,38 cm (0,150 inch) und einer Wanddicke von 0,038 cm (0,015 inch) extrudiert, und der extr-udierte Träger wird einer Elektronenbestrahlung von 10 Megarad ausgesetzt. Dann wird die Masse für die Aüssenwand auf den bestrahlten Träger extrudiert, so dass eine Aussenwand von 0,025 cm gebildet wird, während der Innendurchmesser mit Druckluft bei 0,38 cm (0,150 inch) gehalten wird. Das so erhaltene doppelwandige Eohr wird bis über den kristallinen Schmelzpunkt beider Massen erwärmt,nach dem Verfahren der US-PS 3 086 242 gedehnt und in gedehntem Zustand gekühlt. Verglichen mit der Aussenwand hat die Innenwand eine niedrige kristalline Schmelztemperatur. Wenn das Eohr in Längsrichtung aufgespalten und auf eine Temperatur zwischen den kristallinen Schmelztemperaturen beider Wände erwärmt wird, so wird durch die äussere Wand einer linearen V/är me erhol ung ein Widerstand entgegen-
- 31 209850/1027
INSP5ECTED
130678 st 22161
gesetzt, so dass die Wärmeerholung unter Einrollen zu einer geschlossenen Spirale, in der die niedriger schmelzende
Kasse wiederum die Innenwand bildet, erfolgt. Als Variation dieses Beispiels kann eine geringe Strahlungsdosis, beispielsweise 5 Megarad,auf die Aussenwand nach der Dehnung, jedoch vor der Wärineerholung, angewandt werden. Die Vernetzung der Aussenwand in gedehntem Zustand ergibt einen zusätzlichen Widerstand gegen die lineare Erholung der inneren, wärmeerhoIbaren Wand. Die verhältnismässig grössere Zugänglichkeit des Polyäthylens hoher Dichte für eine Vernetzung erlaubt die Verwendung einer geringen Strahlungsdosis für diesen Zweck. Dies zusammen mit der strahlungsdämpfenden Wirkung der Aussenwand und gegebenenfalls der Einbringung von Antirads in die Innenwand ermöglicht es, dass eine ausreichende Vernetzung erfolgt, ohne dass das elastische Gedächtnis, das der Innenwand" verliehen wurde, überschritten wird. Gewünschtenfalls kann entweder auf die Innenwand oder die Aussenwand oder auf beide ein Klebstoffüberzug aufgebracht werden, bevor das Rohr aufgespalten wird, oder nachdem es aufgespalten ist, um die Verklebung der bei der Wärmeerholung entstehenden Einhüllungen aneinander zu verbessern.
Beispiel 9
Ein wärmeerholbai?es Verschlussteil wird hergestellt, unter Einrollen nur der Kantenteile zu einem Gegenstand von der Form eines langgestreckten "S" wärmeerholt, mit beiden Kanten teilen verhakt und wärmeerholt.
Eine Schicht wird aus einem Gemisch eines Äthylen/Vinylacetat-Copolymer (Union Carbide DQD 1868), Nylon 12 und Polyäthylen (Mariex 5202) im Verhältnis 20 : 4 : 4 hergestellt. Die Schicht, die ursprünglich eine Dicke von 0,127 cm (0,050 inch) hat, wird mit 10 Megarad bestrahlt und auf das 2fache ihrer Länge verstreckt. Der verstreckte Strei-
- 52 -209850/1027
fen hat eine Breite von 20,3 cm (8,0 inches). An einander gegenüberliegenden Kantenteilen des Streifens wird an den sich gegenüberliegenden Oberflächen je ein 0,064· cm (0.025 inch) dicker Streifen aus nicht-verstrecktem Material mit einer Breite von 5j72 cm (2.25 inches) bzw. 3>8 cm-(1.5 inch) aufgebracht. Das nicht-verstreckte Material ist ein aus einer dimeren Säure hergestelltes Polyamid (General Mills - Milvex 1535). Die Dicke der fertigen Kantenteile beträgt 0,076 cm (O.O3O inch).
Zunächst werden die Kantenteile durch leichte Anwendung von Wärme eingerollt, und der Gegenstand wird dann in eine Konfiguration, in der sein Querschnitt im allgemeinen kreisförmig ist, wie in Fig. I3 gezeigt, mit verhakten Kantenteilen, wie in dieser Figur ebenfalls gezeigt, gebracht. Durch weitere Anwendung von Wärme an die Aussenseite der Ausseneinrollung erfolgt eine Wärmeerholung der ineinander verhakten Kantenteile unter Einrollen zu einer Spirale, wie in Pig. 14- gezeigt. Der Aussenwickelbeschreibt einen fast vollständigen Kreis, während der Innenwickel sich etwas weniger eindreht. Da der Kantenteil, der den Au.ssenwickel darstellt, sich in einem grösseren Ausmass eindreht, wird dieser Kantenteil vorzugsweise mit einem etwas breiteren Teil an nicht-verstrecktem Material versehen. Durch eine allgemeine Anwendung von Wärme erfolgt dann eine Wärmeerholung des gesamten Gegenstandes radial nach innen, wobei aber die spiralig miteinander eingedrehten Kantenteile einer Trennung genügenden Widerstand entgegensetzen.
Die Beispiele 10 bis 12 veranschaulichen den Einfluss der Strahlungsdosis, der Dicke der wärmeerholbaren ("beweglichen") und der nicht-wärmeerholbaren ("stationären") Schichten und des Verstreckungsverhältnisses auf das Eindrehen .
- 33 -209850/ 1 027
In jedem Fall wird ein wie angegebenen bestrahltes Äthylen/ Äthylacrylat-Copolymer (DPD 6169) verwendet. Folien von 15*2 χ 7,62 cm (6 inch by 3 inch) werden in ein Sieb gegeben und 1 Minute in Glycerin auf 150° C erhitzt und dann unter Bildung der beweglichen Schicht verstreckt. Die verstreckten Folien werden auf unverstreckte Folien aufgeschichtet, indem man die Folien in einer kalten Presse, Vorderflache gegen Vorderfläche, einlegt, unter einem Druck von 2270 kg (5OOO pounds line pressure) setzt und die Temperatur auf 125° C und den Druck auf 4540 kg (10 000 pounds) erhöht. Dann wird Kühlwasser angedreht. In jedem Fall wird zwischen die Schichten an einer Ecke ein kleiner Trennstreifen eingelegt, bevor die !aminierung erfolgt, so dass die Enddicke jeder Schicht gemessen werden kann.
Aus den so gebildeten Schichtstoffen werden Streifen von 5,4 χ 1,27 cm (2 inch by 1/2 inch) geschnitten und eingedreht. Die Streifen wurden in der Mitte einer Längskante durch ein Paar feiner punktierter Flachzangen gehalten und in Glycerin getaucht, bis das Einrollen (cooling) erfolgte und dann sofort in kaltem Wasser gekühlt.
Beispiel 10
Der Einfluss einer Variation der Dosis für die bewegliche Schicht unter Anwendung einer konstanten Dosis für die stationäre Schicht und derEinfluss einer Variation der Dosis für die stationäre Schicht unter Anwendung einer konstanten Dosis* für die bewegliche Schicht wurdeigeprüft. Zunächst wurde Modul gegen Dosis bestimmt. Die Ergebnisse sind in Tabelle V zusammengestellt:
209850/1027
130678 JS 22. MFO
Tabelle V ρ
kp/cm
Dosis, Mrad M100 bei 150° C 0
ρ si 0
0 0 0
2 0 0
4 0 0
6 0 0,56
9 0 0,84
12 8 3,66
15 12 7,07
30 52 9,91
^5 101 15,5
60 141 18,3
75 220 20,5
90 260 25,9
105 293 28,5
120 369
155 405
Die Werte von Tabelle VI wurden erhalten, wenn die Strahlungsdosis der beweglichen Schicht konstant gehalten und diejenige der stationären Schicht variiert wurde.
- 35 209850/1027
QRJQiHÄ:.
Tabelle VI Prüfstück Nr. : _1_ _2__ _J_ _4_ _j?_ J5_ _£_ JL. JL 10
Dosis f.d. bewegliche 30 30 30 30 30 30 30 30 30 30 ö
Schicht, Mrad - - <J
Dosis f.d. stationäre 0 15 30 45 60 7<p 90 105 120 135
Schicht, r-Irad-
Verstreckungsverhält. 2x 2x 2x 2x 2x 2x 2x 2x 2x 2x
d. bewegl . Schicht
Dicke d. Schichtstoffs
inch 0,032 0,032 0,032 0,032 0,032 0,032 0,032 0,032 0,032 0,032
M cm 0,081 0,081 0,081 0,081 0,081 0,081 0,081 0,081 0,081 0,081
Dicke d.bewegl. Schicht
"J inch 0,014 0,014 0,014 0,014 0,014 0,014 0,014 0,014 0,014 0,014
^ cm 0,036 0,036 0,036 0,036 0,036 0,036 0,036 0,036 0,036 0,036
Dicke d. station.Schicht
^ inch 0,018 0,018 0,018 0,018 0,018 0,018 0,018 0,018 0,018 0,018
v*-^ cm ' 0,046 0,046 0,046 0,046 0,046 0,046 0,046 0,046 0,046 0,046
Einrollen ja ja ja ja ja ja ja ja ja Lockere
Spirale £;
Anzahl Umhüllungen 2-1/6 3-1/3 2-3/4 2-1/3 2-1/3 2-1/3 2-1/3 2-1/3 2-1/3
Aussen-0 d. Einrollens
inch ' 0,244 0,270 0,267 0,281 0,292 0,304 0,306 0,300 0,317
cm 0,595 0,68 0,679 0,715 0,742 0,772 0,778 0,763 0,805
Endlänge d. ausgesrollten
Prüfstücks (opened out specimen)
inch 1,2 1,3 1,5 1,5 1,6 1,7 1,7 1,75 1,75 1,9·
cm . 3,05 3,30 3,81 3,81 4,06 4,32 4,32 4,44 4,44 4,83 Γ°
Das allmähliche Absinken des Grades der Längenerholung war von geringem Einfluss auf das Einrollen, abgesehen von der Zunahme des Gesamtdurchmessers des eingerollten Prüfstückes. Nur bei der höchsten Dosis der Bestrahlung der stationären Schicht wurde die Erholung soweit verringert, dass ein Einrollen verhindert wurde.
B. Die in Tabelle VII zusammengestellten Werte wurden erhalten, wenn die Strahlungsdosis für die bewegliche Schicht variiert und diejenige für die stationäre Schicht konstant gehalten wurde:
2Q985Q/ 1027
Tabelle VII
Prüfstück Nr.: 1 2 3 4 0 6 0 0 8 0 10 cn
Dosis f.d. stationäre O 0 0 0 0 0 0 0 CO
Schicht, Krad 9 15
Dosis f.d.bewegliche ο 2 6 12 0 30 60
Schicht, Mrad 2x 0 2x 2x
Verstreckungsverhält. 2x 2x 2x 2x 2x 2x 2x
d.bewegl. Schicht 0
Dicke d. Schichtstoffs 0,032 ■0 ,032 0,032
inch 0,032 0,032 0,032 0,032 0,081 0,032 ,081 0,032 0,081 0,032
cn 0,081 0,081 0,081 0,081 0,081 0,081 0,081
to Dicke d. bewegl.Schicht 0,014 ,014 0,014
co inch 0,014 0,014 0,014 0,014 0,036 0,014 ,036. 0,014 0,036 0,014
co CS 0,036 0,036 0,036 0,036 0,036 0,036 0,036
S Dicke d. station.Schicht 0,018 ,018 0,018
inch 0,018 0,018 0,018 0,018 0,046 0,018 vO46 0,018 0,046 0,018 <
ca 0,046 0,046 0,046 0,046 Einrol 0,046, da 0,046 da 0,046
O Einrollen nein nein nein Rohr- len an da da da
•«a forn einen
Ende
Anzahl Umhüllungen
Aussen-0 d. Einrollens inch
2 2-1/3 2-1/3 2-1/2. 2-1/3
0,275 0,275 0,257 0,264 0,285 0,700 0,700 0,654 0,671 0,725
Endlange d. ausgerollten 1 ,9 1 ,9 1 ,8 1 ,6
Prüfstücks 4 ,83 4 ,83 4 ,57 4 ,06
inch
CS
3,68
1,35
1,2 1,3 1,3 1,3
3,05 3.3Ο 3.3Ο 3,30
130678
Nur "bei der geringsten Dosis für die bewegliche Schicht wurde das Einrollen verhindert. Nachdem das Einrollen eingesetzt hatte, wurde durch eine Erhöhung der Dosis das Einrollverhalten nicht verändert.
Beispiel 11
Der Einfluss einer Variation der Dicke zunächst der beweglichen Schicht und dann der stationären Schicht wurde untersucht.
A. Die bei Variieren der Dicke der beweglichen Schicht erhaltenen Werte sind in Tabelle VIII zusammengestellt:
- 39 209850/1027
CD CO OO
Prüfstück Nr.:
30
Dosis f.d.bewegliche Schicht, Hrad
Dosis f.d.stationäre 30 Schicht, Mrad
Verstreckungsverhält.
d. bewegl. Schicht 2x
Dicke d. Schichtstoffs
inch 0,022
cm 0,056
Dicke d. station.Schicht
inch 0,020
CEL 0,051
Dicke d. bewegl.Schicht
inch O ,.002
cm 0,005
Einrollen ja
Aussen-0 d.Einrollens
inch O,269
CEi 0,685
Anzahl Umhüllungen 2-2/3 Endlänge d.ausgerollten Prüfstücks
inch 1,9
cm 4,83 ■
Tabelle VIII
30
30
2x
30
30
2x
30 30
2x
30
30
30
2x 2x
8 30
30 2x
0,023
0,058
0,026
0,066
0,030
0,076
0,036
0,091
0,046
0,117
Q, P59
0,150
0,387
0,984
0,070
0,178
0,020
0,051
0,020
0,051
0,020
0,051
0,020
0,051
0,020
0,051
0,020
0,05T
1-1/3 0,020
0,051
0,003
0.008
0,006
0,015
0,010
0,025
0,016
0,041
0,026
0,066
0,039
0,099
1,5
3,81
0,050
0,127
ja ü'a O'a doppelt doppelt ja kein
0,250
0,635
0,269
0,685
0,272
0,691
2-1/2 2-1/2 3
1,9
4,83
1,9
4,83
1,8
4,57
1,6
4,06
1,5
3,81
3,56
130678 τϊ
Die für die Prüfstücke Nr. 1 bis 4 erhaltenen kleinen Werte für die Schrumpfung können irreführend sein, da kaum vorstellbar ist, dass eine nur 10%ige Erholung ein derart gutes Einrollverhalten erzeugt. Vermutlich wird beim Ausrollen der eingerollten Prüfstücke zum Zwecke der Messung die dünne Schicht gestreckt.
Das Prüfstüc k Nr. 8 rollte sich zur Form eines Hufeisens ein. Da seine Längenerholung hoch ist und da der nächste Satz von Ergebnissen den Schluss nahelegt, dass das Verhältnis der Dicken nicht die Ursache des Versagens ist, ist anzunehmen, dass das Einrollverhalten am meisten durch das Verhältnis der Gesamtdicke des
Laminats zu seiner Länge beeinflusst wird. B. Die Werte, die erhalten wurden, wenn die Dicke der stationären Schicht variiert wurde, sind in Tabelle IX zusammengestellt.
- 41
2 0 Q Ö S Q / 1 Q 2 7
Tabelle IX
Prii f s rü c.k Nr.: 0
0
0
0
1 2 7. 4 5 6- JL. 3^6 1,5
3,81
3^56 1,5
3,81
8 9 10 cn
CO
Dosis f.d."bewegliche
Schicht, Mrad
Dicke d.starion.Schicht
inch O
cm 0
30 30 30 50 30 30 30 30 30 50
Dosis f.d.stationäre
Schicht, Krad
Dicke d.bewegl.Schicht
inch
30 30 30 50 50 50 30 30 30 30
Verstreckungsverhalt.
d. b eν e gl. S chi cht
Einrollen 2x 2x 2x 2x 2x 2x 2x 2x 2x 2x
Dicke d.Schichtstoffs
inch
Aussen«j2 d. Einroll ens
inch
cm
Zndlänge d. ausgerollten
Prüfstücks
inch 1
cn 2
,015
,058
0,0165
0,0419
0,018
0,046
0,019
0,048
0,020
0,051
0,028
0,071
0,052
0,081
0,049
0,124
0,066
0,168
0,110
0,28
to
β
co
fit}
Anzahl Umhüllungen ,001
,0025
0,0025
0,0064
0,004
0,010
0,005
0,015
0,006
0,015
0,014
0,056
0,018
0,046
0,055
0,089
0,052
0,132
0,096
0,244
m
α
,014
,056
0,014
0,036
0,014
0,056
0,014
0,056
0,014
0,056
0,014
0,056
0,014
0,056
0,014
0,056
0,014
0,056
0,014
0,056
Cf nein da da da da da da doppelt da nein
0,280
0,71
0,19
0,48
0,22
0,56
0,239
0,608
0,257
0,654
0,255
0,648
0,458
1,164
1-1/5 2-2/5 2-2/5 2-1/2 2-1/5 2-1/5 1-1/2 N)
NJ
,0
,54
1,0
2,54
1,2
3,05
1,6
4,06
1,7
4,52
2,0
5,08
CD
k
- σ>
O
it* 22161
130678 J
Kein Einrollen erfolgt, wenn die stationäre Schicht entweder sehr dick oder sehr dünn ist. Die Prüfstücke Kr. 1 und 10 bogen sich beide zur Form eines Hufeisens.
B 'e i s ρ i e 1 12
Der Einfluss des Verstreckungsverhaltnxsses auf das Einrollen wurde geprüft. Bei den verwendeten Prüfstücken wurde kein Einrollen erzielt, wenn das Verstreckungsverhältnis weniger als etwa 1,25 betrug, wie aus den in Tabelle X zusammengestellten Werten ersichtlich ist:
- 43 -
209850/ 1027
130678 T a b e 1 VV X 3 4 2216160 30
1 2 1 e 30 30 30
Prüfstück Nr.: 30 30 30 30
Dosis f.d.bewegli
che Schicht, Mrad
30 30
Dosis f.d.ver
streckte Schicht,
Mrad
Verstreckungsver- 1,25x 1, 5x 2x 2,
hältnis d.bewegl.
Schicht
Gesamtdicke des
Schichtstoffs
inch 0,040 0,040 0,037 0,037 0,035 cm 0,10 0,10 0,094 0,094 0,089
Dicke d. station.
Schicht
inch 0,020 0,020 0,020 0,020 0,020
cm 0,051 0,051 0,051 0,051 0,051
Dicke d.bewegl.
Schicht
inch. 0,020 0,020 0,017 0,017 0,015
cm 0,051 0,051 0.043 0.043 O.O38
Einrollen nein ja ja ja ja
Aussen-0 d.Einroll ens
inch — 0,350 0,298 0,287 0,265
cm — 0,889 0,768 0,730 0,674
Anzahl Umhüllun- — 2 2-1/3 2-1/2 2-2/3
Endlänge d.ausgerollten Probe
inch 1,8 1,8 1,6 1,5 1,5
cm . 4,57 4,57 4,06 3,81 3,81
Weitfere Eigenschaften gewisser Materialien, die in den vorangehenden Beispielen teilweise durch ihre Handelsbeζeich- ' nungen gekennzeichnet sind, sind in Tabelle XI zusammengestellt:
- 44 -
209850/ 1027
130678 XC Tal· e 1 1 e XI 2216160 ■ ·
Dichte Schmelzindex Comonomer, %
Material 0,960 0,2
A60-20R 0,940 2,5 18
Alathon 3170 (Vinylacetat)
_— 2,0 25
Alathon 3190 (Vinylacetat)
0,959 15 I
Alathon 7050 0,920 2,0
DYKH 0,931 6,0
DPD 6169 (Äthylacrylat)
0,943 2,5 18
DQD 1868 (Vinylacetat)
0,951 340-470 28.
Elvax (Vinylacetat)
0,917 0,4
Marlex TR 704 0,916 22
Marlex TR 906 0,96 0,1
Marlex 6001 0,96 0,3
Marlex 6003 __ __ 28
UE 645 (Vinylacetat)
; 0,94 0,3 18
(Vinylacetat)
209850/1027

Claims (1)

130678 " 221616°
Patentansprüche
Aus einem Schichtstoff bestehender Gegenstand mit einer ersten und einer zweiten Schicht, wobei die erste Schicht bei einer Temperatur wärmeerholbar ist, bei der die zweite Schicht entweder nicht oder in geringerem Ausmass wärmeerholbar ist und der ganze Gegenstand unter Einrollen wärmeerholbar ist (wie oben definiert),.
2. Gegenstand nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass er an der ersten Schicht eine Menge Lötmetall so angeordnet enthält, dass sie mit dem Träger, um den herum einrollend der Gegenstand wärmeerholt wird, in Kontakt kommt.
3- Gegenstand nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass diejenigen Teile der ersten und der zweiten Schicht, die sich zufolge der Wärmeerholung unter Einrollung überlappen, miteinander verbindungsfähig sind, wenn der Gegenstand auf eine Temperatur, bei der die Wärmeerholung unter Einrollen erfolgt, erhitzt wird.
4. Gegenstand nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass die erwähnten Teile der ersten und der zweiten Schicht mit einem Klebstoff versehen sind.
5· Gegenstand nach einem der Ansprüche 1 bis 3> dadurch gekennzeichnet, dass die erste Schicht oder die zweite Schicht oder beide mit einem Klebstoff versehen sind.
6. Gegenstand nach Anspruch 4 oder 5i dadurch gekennzeichnet, dass der Klebstoff ein Äthylen/Acrylsäureester-Copolymer ist.
7· Gegenstand nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch
- 46 209850/1027
gekennzeichnet, dass die erste Schicht oder die zweite Schicht oder beide mit einem Material, das schmelzbar ist, wenn der Gegenstand auf eine Temperatur erhitzt wird, bei der die Wärmeerholung unter Einrollen erfolgt, versehen sind.
8. Gegenstand nach einem der Ansprüche 1 bis 3S dadurch gekennzeichnet, dass die erste Schicht oder die zweite-Schicht oder beide mit einer Schicht aus einem durch Bestrahlung abbaubaren Polymer versehen sind.
9. Gegenstand nach einem der Ansprüche f> bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass die radial wirkende Kraft, die während der Wärmeerholung des Gegenstandes erzeugt wird, ausreichend ist, um die erste und die zweite Schicht ausreichend eng miteinander in Kontakt zu bringen, dass eine Bindung erfolgen kann.
10. Gegenstand nach einem der Ansprüche 1 bis 3> dadurch gekennzeichnet, dass die erste Schicht mit einer Menge an Schmierfett oder einem Mastix versehen ist.
11. Gegenstand nach einem der Ansprüche 1 bis 3> dadurch gekennzeichnet, dass die erste Schicht mit einer Menge an einem Material, das bei Raumtemperatur fliessfähig ist, versehen ist.
12. Gegenstand nach einem der Ansprüche 1 bis 11, dadurch »gekennzeichnet, dass der bei der Wärmeerholung unter Einrollen erhaltene Zylinder radial einwärts gegen seine Längsachse wärmeerholbar ist.
13. Gegenstand nach einem der Ansprüche 1 bis 12, dadurch, gekennzeichnet, dass die erste Schicht aus einem polymeren Material besteht.
209850/1027
130678 ,* 221616°
14. Gegenstand nach einem der Ansprüche 1 bis 13i dadurch gekennzeichnet, dass die zweite Schicht aus einem polymeren Material besteht.
15. Gegenstand nach Anspruch 13 oder 14, dadurch gekennzeichnet, dass das polymere Material eines der oben erwähnten polymeren Materialien ist.
16. Gegenstand nach einem der Ansprüche 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, dass die erste Schicht und die zweite Schicht aus einem polymeren Material bestehen.
17· Gegenstand nach Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet, dass die erste S chicht aus einem vernetzten, polymeren Material besteht.
18. Gegenstand nach Anspruch 16 oder 17, dadurch gekennzeichnet, dass die zweite Schicht aus einem nichtvernetzten, polymeren Material mit einer Ubergangstemperatur über der tJbergangstemperatur der ersten Schicht besteht.
19. Gegenstand nach Anspruch 18, dadurch gekennzeichnet, dass die tJbergangstemperatur der zweiten Schicht um wenigstens 5° C höher ist als diejenige der ersten Schicht.
20. Gegenstand nach Anspruch Ί6 oder 17, dadurch gekenn-'zeichnet, dass die zweite Schicht aus einem nichtvernetzten, polymeren Material mit einem Schmelzpunkt über der Temperatur, auf die die erste Schicht erwärmt wird, um ihre Wa rute erhol ung zu bewirken, besteht.
21. Gegenstand nach Anspruch 20. dadurch gekennzeichnet, dass das Material der zweiten Schicht einen Schmelzpunkt hat, der um 15 bis 5°° C höher ist als die Tem-
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peratur, auf die die erste Schicht erwärmt wird, um ihre Erholung zu bewirken.
22. Gegenstand nach einem der Ansprüche 16 bis 21, dadurch gekennzeichnet, dass die Viscosität der zweiten Schicht bei der Temperatur, auf die die erste Schicht erwärmt wird, um ihre Erholung zu bewirken, grosser ist als die der ersten Schicht.
23· Gegenstand nach Anspruch 16 oder 17, dadurch gekennzeichnet, dass die zweite Schicht aus einem vernetzten, polymeren Material besteht.
24. Gegenstand nach einem der Ansprüche 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, dass die erste Schicht aus einem wärmeerholbaren Metall besteht.
25· Gegenstand nach einem der Ansprüche 1 bis 12 und 24, dadurch gekennzeichnet, dass die zweite Schicht aus einem wärmeerholbaren Metall besteht.
26. Gegenstand nach Anspruch 1 im wesentlich wie im Zusammenhang mit den Zeichnungen beschrieben.
27· Gegenstand nach Anspruch 1 wie in einem der Beispiele beschrieben.
28. Abdeckteil, bestehend aus einer !folie aus wärmeerhol-"barem Material, die zwei einandergegenüberliegende Endteile aufweist, von denen jeder die erste Schicht in einem Gegenstand gemäss einem der Ansprüche 1 bis 9 und der Ansi)rüche 13 bis 15» soweit sie von den Ansprüchen 1 bis 9 abhängig sind, bildet, und jeder Endteil so beschaffen ist, dass er zu der Form eines Bogenn teilweise warineerholt v/erden kann und das Deckte!! «o wärmeerholbar ist, dass es eine Form mit
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einem Querschnitt von der Form eines langgestreckten "S" annimmt.
29· Abdeckteil, bestehend aus einer Folie aus wärmeerholbarem Material mit zwei einandergegenüberliegenden Endteilen, von denen jeder mit einer Schicht beschichtet ist, die, verglichen mit der Folie, verhältnismässig nicht wärmeerholbar ist und die auf einen Endteil aufgeschichtete Schicht auf der anderen Oberfläche der Folie als die am anderen Ende der Folie aufgeschichtete Schicht aufgeschichtet ist, jeder der beschichteten Endteile unter Einrollen wärraeerholbar ist (wie oben definiert) und teilweise zu einer Bogenform wärmeerholbar ist.
JO. Abdeckteil nach Anspruch 29, dadurch gekennzeichnet,
dass in jedem beschichteten Endteil der Folie die Folie eine erste JSchichb der in einem der Ansprüche 1$, 15 und 17 gekennzeichneten Art und das aufgeschichtete
Material eine zweite Schicht der in einem der Ansprüche 14, 15, 18 bis 20, 22 nnd 23 ist.
31. Abdeckteil nach Anspruch 28 oder 29, dadurch gekennzeichnet, dass es teilweise zu einem Gegenstand, der einen Querschnitt von der Form eines langgestreckten "S" hat, wärmeerholt ist.
32. Abdeckteil nach Anspruch 28 oder 29, dadurch gekenn-'zeichnet, dass jeder der Endbeile nach der Teilerholung zu einer Bogenform. mit dem anderen Endteil verhakt werden kann und die miteinander verhakten End teile unter gemeinsamer spLraliger Aufwicklung zu einem Längssauni in dem Abdeckbeil wärmeerholbar sind.
33· Abdeckteil nach einem der Ansprüche 28 bis 32, dadurch gekennzeichnet, dass jedes beschichtete Endteil während
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der gemeinsamen spiraligen Aufwicklung bei* der Wärmeerholung der Endteile mit dem anderen verbindbar ist.
34. Abdeckteil nach Anspruch 33> dadurch gekennzeichnet, dass die Radialkräfte, die von den Endteilen während
ihrer Wärmeerholung durch gemeinsame spiralige Aufer ze.ugt werden. . . Λ .. , , _ _ wicklung/ausreichena sind, um die Oberflachen der Endteile ausreichend eng miteinander in' Kontakt zu bringen, dass die Bindung erfolgen kann.
35· Abdeckteil nach'Anspruch 33 oder 34, dadurch gekennzeichnet, dass eines der Endteile oder beide mit einem Klebstoff versehen sind.
36. Abdeckteil nach Anspruch 35» dadurch gekennzeichnet, dass der Klebstoff ein Äthylen/Aerylsäureester-Copafermer ist.
37· Abdeckteil nach Anspruch 33 oder 34, dadurch gekennzeichnet, dass eines der Endteile oder beide mit einem Material, das bei der Temperatur der Wärmeerholung unter gemeinsamer spiraliger Einwicklung schmelzbar ist, versehen ist bzw. sind.
38. Abdeckteil nach Anspruch 33 oder 34-» dadurch gekennzeichnet, dass eines der Endteile oder beide mit einer Schicht aus einem durch Bestrahlung abbaubaren Polymer beschichtet ist bzw. sind.
39· ' Abdeckteil nach einem der Ansprüche 28 bis 38, dadurch gekennzeichnet, dass es mit einer Menge an Lötmetall versehen ist.
40. Abdeckteil nach einem der Ansprüche 28 bis 38, dadurch gekennzeichnet, dass es mit einer Menge an Schmierfett oder Mastix versehen ist.
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41. Abdeckteil nach einem der Ansprüche 28 bis· 38, dadurch gekennzeichnet, dass es mit einer Menge an einem Material, das bei Raumtemperatur fliessfähig ist, versehen ist.
42. A-^deckteil wie oben im Zusammenhang mit den Fig. 11 bis 16 der Zeichnungen beschrieben.
43. Abdeckteil nach Anspruch 28 oder 29 und Beispiel 9·
44. Abdeckteil, bestehend aus einer Folie aus einem polymeren, wärmeerholbaren Material mit zwei einandergegenüberliegenden Endteilen, von denen eines vernetzt
ist, so dass es die Form eines Bogens behält und das andere Endteil eine Schicht aufgeschichtet enthält, die, verglichen mit der Folie, verhältnismässig nicht-wärmeerholbar ist, so daß das beschichtete Endteil unter Einrollen wärmeerholbar ist und derart beschaffen ist, dass das Deckteil teilweise unter Bildung eines Gegenstandes mit einem Querschnitt von der Form eines langgestreckten "S" wärmeerholbar ist.
45· Verfahren zur Herstellung eines Gegenstandes wie in Anspruch 1 beansprucht, dadurch gekennzeichnet, dass man einen Schichtstoff mit einer ersten und einer zweiten Schicht herstellt, wobei die erste Schicht verhältnismässig mehr wärmeerholbar als die zweite Schicht ist, so dass der Gegenstand unter Einrollen ' wärmeerholbar ist (v/ie oben definiert).
46. Verfahren nach Anspruch 45, dadurch gekennzeichnet, dass die erste Schicht aus einem vernetzten, polymeren Material und die zweito Schicht entweder aus einem polymeren Material mit einer Übergangstemperatur über der ÜBergangstemperatur des Materials der Folie oder aus einem polymeren Material mit einer Viscosität, die
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grosser ist als diejenige des Materials der Folie hei der Temperatur, auf die die.erste . Schicht erwärmt wird, um ihre Wärmeerholung zu "bewirken, besteht.
4-7· Verfahren nach Anspruch 45? dadurch gekennzeichnet, dass die zweite Schicht aus einem wärmevernetzten, polymeren Material "besteht.
48. Verfahren nach Anspruch 47, dadurch gekennzeichnet, dass die zweite Schicht, wenn sie auf die erste Schicht aufgebracht wird, in der Form einer Folie aus einem vernetzten, polymeren Material vorliegt und die Bindung zwischen den Schichten durch die Anwendung einer
. Hochdruck-Laminiertechnik oder die Verwendung eines ' Klebstoffs unterstützt wird.
49. Verfahren nach Anspruch 47, dadurch gekennzeichnet, dass die zweite Schicht, wenn sie auf die erste Schicht aufgebracht wird, in der Form einer Folie aus nichtvernetztem, polymerem Material vorliegt und die nichtvernetzte Schicht dann vernetzt wird.
50. Verfahren nach Anspruch 47, dadurch gekennzeichnet, dass die zweite Schicht als Überzug aus einer Lösung oder, im Falle eines unvernetzten Materials, als Überzug aus einer Lösung mit anschliessender Vernetzung auf die erste Schicht aufgebracht wird,
51· * Verfahren zur Herstellung eines Gegenstandes wie in Anspruch 1 beansprucht, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Schicht aus unvernetztem Material auf ein gedehntes, doppelwandiges Rohr, dessen Aussenwand aus einem vernetzten, polymeren Material und dessen Innenwand aus einem Material, das bei der Wärmeerholungstemperatur schmelzbar ist, besteht, aufextrudiert und das Rohr in Längsrichtung aufschlitzt, wobei das Rohr
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und die extrudierte Schicht so beschaffen ist, dass der beim Aufschlitzen des Rohres gebildete Gegenstand unter Einrollen wärmeerholbar ist (wie oben definiert).
52. Verfahren nach Anspruch 51> dadurch gekennzeichnet, dass das Rohr während des Extrudierens mit einer Substanz, die ein Zusammenfallen des Rohres verhindert, gefüllt wird.
53· Verfahren zur Herstellung eines Gegenstandes wie mit Anspruch 1 beansprucht, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Schicht aus nicht-vernetztem Material auf ein Rohr, von dem wenigstens die Aussenwand aus einem vernetzten, polymeren Material besteht, aufextrudiert, das so gebildete mehrwandige Rohr ausdehnt^ um die vernetzte Schicht wärmeerholbar zu machen, und das gedehnte Rohr in Längsrichtung aufschlitzt, wobei das vernetzte Material und die extrudierte Schicht so beschaffen sind, dass der beim Aufschlitzen des Rohres gebildete Gegenstand unter Einrollen wärmeerholbar ist (wie oben definiert).
54-. Verfahren nach Anspruch 53» dadurch gekennzeichnet, dass die Innenwand des Rohres aus einem Material, das beim Erwärmen des Gegenstandes auf eine Temperatur, bei der die Värmeerholung unter Einrollen bewirkt wird, schmilzt, besteht.
55· Verfahren zur Herstellung eines aus mehreren Schichten bestehenden, unter Einrollen wärmeerholbaien (wie oben definiert) Gegenstandes, dadurch gekennzeichnet, dass man nacheinander auf ein Rohr aus einem durch Bestrahlung abbaubaren Polymer eine Schicht aus einem durch Bestrahlung vernetzbaren Polymer, einem durch Bestrahlen vernetzbare η Polymer, dem die Eigenschaft der Wünneerholbarkeit verliehen werden kann, und einem durch Be-
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Strahlung abbaubaren Polymer aufextrudiertr und die Aussenfläche des so gebildeten mehrwandigen Rohres einer ausreichenden Bestrahlung unterwirft, um die Aussenschicht abzubauen und die angrenzende Schicht zu vernetzen, ohne die anderen Schichten wesentlich anzugreifen, das bestrahlte, mehrwandige Rohr radial nach aussen dehnt, um ihm die Eigenschaft der Wärmeerholbarkeit zu verleihen, das gedehnte Rohr in Längs-richtung aufschlitzt und das aufgeschlitzte Rohr öffnet und ihm eine flache Form gibt und die Schicht, die in dem Rohr die innerste war, einer ausreichenden Bestrahlung unterwirft, um diese Schicht abzubauen und die angrenzende Schicht zu vernetzen, ohne die zuvor vernetzte Schicht beträchtlich weiter zu vernetzen.
56. Gegenstand, der nach einem Verfahren wie mit einem der Ansprüche 44- bis 55 beansprucht, hergestellt ist.
57· Verfahren zur Herstellung eines wärmeerholbaren Umhüllungs-Abdeckteils, dadurch gekennzeichnet, dass man auf gegenüberliegende Kantenteile der einandergegenüberliegenden Oberflächen einer ersten, wärmeerholbaren Schicht eine zweite bzw. dritte Schicht aufschichtet, wobei die zweite und die dritte Schicht relativ zu der ersten Schicht nicht wärmeerholbar sind und die Schichten so beschaffen sind, dass beide beschichteten Ivantenteile unter Einrollen wärmeerholbar sind (wie oben definiert).
58. Verfahren nach Anspruch 57» dadurch gekennzeichnet, dass man dem Abdeckteil durch teilweise Wärmeerholung eine Form mit einem Querschnitt von der Form eines langgestreckten "S" gibt.
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59· Abdeckteil, dadurch gekennzeichnet, dass es nach einem Verfahren -gemäß den Ansprüchen 57 oder 58 hergestellt ist.
60. Verfahren zum Abdecken eines Trägers, dadurch gekennzeichnet, dass man einen Gegenstand gemäss einem der Ansprüche 1 bis 27 und 56 so zu dem Träger anordnet, dass er sich beim Erwärmen auf seine Wärmeerholungstemperatur unter Einrollen um den Träger herum legt.
61. Verfahren zum Abdecken eines Träger, dadurch gekennzeichnet, dass man ein Abdeckteil>wie mit einem der Ansprüche 28 bis 44 und 59 beansprucht, um den Träger legt und entweder vor oder nach dieser Anordnung des Abdeckteils den Kantenteil durch teilweise Wärmeerholung zu einem Bogen verfonnt, die bogenförmigen Endteile ineinander verhakt, Wärme anwendet, um die gemeinsame spiralige Aufwicklung der Kantenteile durch Wärmeerholung zu bewirken, und das Abdeckteil erwärmt, um seine Wärmeerholung in Kontakt mit dem Träger zu bewirken.
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