DE3100981A1 - Verfahren zur herstellung von fluorwasserstoff - Google Patents

Verfahren zur herstellung von fluorwasserstoff

Info

Publication number
DE3100981A1
DE3100981A1 DE19813100981 DE3100981A DE3100981A1 DE 3100981 A1 DE3100981 A1 DE 3100981A1 DE 19813100981 DE19813100981 DE 19813100981 DE 3100981 A DE3100981 A DE 3100981A DE 3100981 A1 DE3100981 A1 DE 3100981A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
hydrogen fluoride
fluoride
fluorosulfonic acid
phosphorus compounds
acid
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
DE19813100981
Other languages
English (en)
Inventor
Curtis W. San Diego Calif. Cannon
Robert N. Bouloder Col. Hall
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Climax Chemical Co
Original Assignee
Climax Chemical Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Climax Chemical Co filed Critical Climax Chemical Co
Publication of DE3100981A1 publication Critical patent/DE3100981A1/de
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B7/00—Halogens; Halogen acids
    • C01B7/19—Fluorine; Hydrogen fluoride
    • C01B7/191—Hydrogen fluoride
    • C01B7/192—Preparation from fluorspar
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B25/00—Phosphorus; Compounds thereof
    • C01B25/10—Halides or oxyhalides of phosphorus
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B25/00—Phosphorus; Compounds thereof
    • C01B25/16—Oxyacids of phosphorus; Salts thereof
    • C01B25/18—Phosphoric acid
    • C01B25/185—Preparation neither from elemental phosphorus or phosphoric anhydride nor by reacting phosphate-containing material with an acid, e.g. by reacting phosphate-containing material with an ion-exchange resin or an acid salt used alone
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B25/00—Phosphorus; Compounds thereof
    • C01B25/16—Oxyacids of phosphorus; Salts thereof
    • C01B25/18—Phosphoric acid
    • C01B25/22—Preparation by reacting phosphate-containing material with an acid, e.g. wet process
    • C01B25/2208—Preparation by reacting phosphate-containing material with an acid, e.g. wet process with an acid or a mixture of acids other than sulfuric acid

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
  • Silicon Compounds (AREA)

Description

Beschreibung
Die Erfindung betrifft die Herstellung von Fluorwasserstoff, insbesondere ein Verfahren zur Erzeugung von Fluorwasserstoff innerhalb eines Verfahrens zur Herstellung von flüchtigen Phosphorverbindungen und deren anschließender Umwandlung zu Phosphorsäure.
In der DE-OS 29 52 060 (US-PS 4 202 867) ist ein neues Verfahren zur Behandlung von Calciumphosphatmaterialien wie Knochenphosphat und Phosphatgestein mit Fluorsulfonsäure in Gegenwart einer begrenzten Menge Wasser zur Umwandlung von über 98 % des Phosphors in flüchtige Verbindungen beschrieben, die anschließend hydrolysiert werden können. Das Verfahren umfaßt auch die Hydrolyse der flüchtigen Verbindungen zu Phosphorsäure und Fluorwasserstoff. Der Fluorwasserstoff wird dann zurückgeführt, um mit dem erforderlichen Schwefeltrioxid zu reagieren, um die für das Verfahren erforderliche Fluorsulfonsäure herzustellen.
Es wird angegeben, daß in Abhängigkeit der Art der SiIiciumdioxidverunreinigungen im Erz eine Nettoproduktion an Fluorwasserstoff aufgrund des Fluoridgehalts des Gesteins erhalten werden könnte. Der Prozeß würde verhältnismäßig selbsterhaltend sein insoweit, als der für die
130048/0571
Herstellung der erforderlichen Fluorsulfonsäuremenge verwendete Fluorwasserstoff betroffen ist. Schwefeltrioxid ist im wesentlichen das erforderliche Nettoreagenz für die Behandlung des Erzes, um flüchtige Phosphorzwischenprodukte für die anschließende Umwandlung zu Phosphorsäure und Fluorwasserstoff zu erzeugen.
Es wurde angenommen, daß Siliciumdioxid von der Fluorsulfonsäure nicht nennenswert angegriffen würde, so daß ein Teil des Fluoridgehalts des Erzes als Fluorwasserstoff freigesetzt werden könnte. Man war sich dabei bewußt, daß die Rückführung von Fluorwasserstoff in das Verfahren und die Verwendung von aus dem Fluorapatiterz erzeugten Fluorwasserstoff zur Ergänzung von Verfahrensverlusten sehr bedeutungsvoll für die Wirtschaftlichkeit der Phosphorsäureherstellung sein würde.
Zur Zeit wird im wesentlichen aller Fluorwasserstoff durch Behandlung von Flußspaterz (Calciumfluorid, CaF«) mn't Schwefelsäure bei etwa 250 bis 300 C hergestellt. Dabei müssen die Verfahrensbedingungen sorgfältig kontrolliert werden, um die Bildung eines unerwünschten Nebenproduktes, Fluorsulfonsäure, auf ein Minimum zu beschränken. Bei den heutigen Verfahren muß säurereiner (acid grade) Flußspat einen geringen Siliciumdioxidgehalt aufweisen und wird gewöhnlich so spezifiziert, daß er
130048/0571
nicht weniger als 97 % CaF„ enthält. Wenn Siliciumdioxid, das gewöhnlich in Flußspat und Fluorapatit vorhanden ist, reagiert, wird Schwefelsäure verbraucht und es tritt ein Verlust in der Fluorwasserstoffherstellung ein. Die folgende Reaktionsgleichung demonstriert dieses Ergebnis:
2CaF2 + SiO2 + H3SO4 -> 2CaSO4 + SiF4 + 2H2O (1)
Theoretisch werden für jede in dem Erz vorhandene Gewichtseinheit Siliciumdioxid 2,6 Gewichtseinheiten Flußspat vergeudet und 3,3 Gewichtseinheiten Schwefelsäure verbraucht. SiF- reagiert mit dem gewöhnlich vorhandenen Wasser zu Fluorkieselsäure, einem unerwünschten Nebenprodukt .
Der vorliegenden Erfindung liegt nun die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren zur Herstellung von Fluorwasserstoff in bedeutenden Mengen zusammen mit flüchtigen Phosphorverbindungen aus fluoridhaltigen Erzen (ores) zu liefern. Weiterhin soll Fluorwasserstoff als ein Coprodukt mit Phosphorsäure hergestellt werden. Außerdem soll eine Quelle für zurückzuführenden Fluorwasserstoff zur Umsetzung mit Schwefeltrioxid zur Bildung zusätzlicher Fluorsulfonsäure geliefert werden. Eine weitere Aufgabe der Erfindung ist die Coproduktion von Fluorwasserstoff
130048/0571
und Phosphorpentafluorid, wobei Überwiegende Menge des Fluorwasserstoffs aus Calciumfluorid in Gegenwart von Fluorsulfonsäure hergestellt werden. Ferner liegt der Erfindung die Aufgabe zugrunde, Fluorwasserstoff aus der Gasmischung der Reaktanten anstelle der verhältnismäßig wenig flüchtigen Schwefelsäure aus dem Reaktionsrückstand zu gewinnen. Schließlich liegt der Erfindung die Aufgabe zugrunde, Fluorwasserstoff neben Phosphorsäure durch das Fluorsulfon saure-Phosphorsäure-Ve rfahren herzustellen.
Gegenstand der Erfindung ist dementsprechend ein Verfahren zur Herstellung von Fluorwasserstoff aus fluoridhaltigen Erzen (ores), das dadurch gekennzeichnet ist, daß ein Fluorid und Phosphat enthaltendes Rohmaterial zur Freisetzung von Fluorwasserstoff und flüchtigen Phosphorverbindungen mit Fluorsulfonsäure kontaktiert wird, der Fluorwasserstoff und die flüchtigen Phosphorverbindungen von der überschüssigen Fluorsulfonsäure und den Rückständen abgetrennt werden, der Fluorwasserstoff von den flüchtigen Phosphorverbindungen abgetrennt und gewonnen wird.
Fluorwasserstoff kann gleichzeitig mit der Herstellung von flüchtigen Phosphorverbindungen wie Phosphorpentafluorid, Phosphoroxyfluorid und Fluorphosphorsäuren durch Zusatz von Flußspaterz (CaF_) zu einer Reaktantenmasse aus Calciumphosphat-oder Fluorapatiterz und einem
130048/0571
Überschuß an Fluorsulfonsäure hergestellt werden. Es wurde außerdem gefunden, daß das erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung von Fluorwasserstoff durch Umsetzung von Flußspaterz selbst in Gegenwart von Siliciumdioxid mit Fluorsulfonsäure verwendet werden kann und daß die Fluorsulfonsäure durch Schwefelsäure freigesetzt wird.
Die US-PS 4 202 867 beschreibt ein verbessertes Verfahren zur Behandlung von Phosphaterzen, einschließlich Fluorapatiten, mit überschüssiger Fluorsulfonsäure und geringen Mengen Wasser, um 98,0 % oder mehr des Phosphors aus dem Erz freizusetzen, was hauptsächlich in Form von Phosphorpentafluorid und Phosphoroxyfluorid geschieht. Diese flüchtigen Verbindungen werden leicht zu Flußsäure und Orthophosphorsäure hydrolysiert oder können zu Fluorwasserstoff und mono-Fluorphosphorsäure hydrolysiert werden, welche zu meta-Phosphorsäure und Fluorwasserstoff pyrolysiert werden kann. Siliciumdioxid wird nicht nennenswert durch Fluorsulfonsäure angegriffen, so daß ein Teil des Fluoridgehalts des Erzes außerdem als Fluorwasserstoff freigesetzt werden kann.
Auf die Lehre der US-PS 4 202 867 (DE-OS 29 52 060) betreffend die Umsetzung überschüssiger Fluorsulfonsäure mit bestimmten phosphathaltigen Erzen wird hiermit ausdrücklich Bezug genommen.
130048/0571
In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung wird Fluorsulfonsäure gegenüber der stöchiometrisch erforderlichen Menge in einem Überschuß mit Fluorapatit- und Flußspaterzen zur Bildung einer Aufschlämmung zusammengegeben. Die Aufschlämmung wird erhitzt, vorzugsweise bis zum Siedepunkt der Aufschlämmungsmasse, welcher angenähert dem Siedepunkt von Fluorsulfonsäure (165,5 C) entspricht. Wenn der Reaktor ordnungsgemäß ausgelegt und konstruiert ist, wird die erforderliche Wärmemenge durch die Reaktionswärme der exothermen Reaktion geliefert. Ein bevorzugter Temperaturbereich liegt bei bis etwa 3000C. Das Gewicht der verwendeten Fluorsulfonsäure soll 2 bis 8 mal so groß sein wie das der Ca„(PO.)?- Rohmaterialien.
Es wurde gefunden, daß mindestens Spuren von Wasser für die Katalyse der Reaktionen von wesentlicher Bedeutung sind. Durch Erhöhung der bei der Reaktion vorhandenen Wassermenge wird die Erzeugung von Phosphorpentafluorid im Gesamtprozeß zusammen mit dem Fluorwasserstoff begünstigt .
Es wurde weiterhin gefunden, daß Fluorsulfonsäure mit Flußspat zur Bildung von Fluorwasserstoff umgesetzt werden kann, ohne daß eine nennenswerte Reaktion mit Siliciumdioxid erfolgt. Dies wurde gefunden, indem Fluor-
130048/0571
sulfonsäure in einen Teflonkolben gegeben und zum Sieden erhitzt wurde und anschließend feinteiliges Siliciumdioxid zugesetzt wurde. Dem Kolben wurde eine Gasprobe entnommen und analysiert. In dem Gas wurde nur eine Spur Siliciumtetrafluorid gefunden.
Dann wurde feinteiliges Calciumfluorid in den Kolben gegeben, und es wurde eine weitere Gasprobe entnommen. Wiederum war nur eine Spur Siliciumtetrafluorid vorhanden. Es wurde.jedoch gefunden, daß eine große Menge Fluorwasserstoff erzeugt worden war.
1V
j
In einem weiteren Experiment wurden 75 Teile Calciumphosphat, 7,3 Teile Calciumfluorid und 7,5 Teile Siliciumdioxid (alles Gewichtsteile) in einen Überschuß an Fluorsulfonsäure gegeben und die Mischung wurde dann zum Sieden erhitzt. Die vorherrschenden Dämpfe waren Fluorwasserstoff, Phosphoroxyfluorid und Phosphorpentafluorid. Es wurde nur eine Spur Siliciumtetrafluorid nachgewiesen.
Die folgenden Beispiele zeigen die grundlegende Chemie der Reaktion von Fluorsulfonsäure mit Calciumfluorid und die gleichzeitige Erzeugung von Fluorwasserstoff und flüchtigen Phosphorverbindungen, wenn eine Mischung von Fluorapatit und Calciumfluorid mit Fluorsulfonsäure umgesetzt wird. Die typischen Gleichungen, die die kombinierte Erzreaktion demonstrieren, sind:
130048/0571
Ca(P04)2 + 3CaF2 + 6HSO3F —»> 6CaSO4 + 2POF + 6HF (2)
Ca(P04)2 + 7CaF2 + 1OHSO3F + 2Η?Ο ~> 10CaS04+2PF3+14HF (3)
Beispiel 1
Es wurden 19,8 g Calciumfluorid mit 106,5 g Fluorsulfonsäure in einem Teflonkolben gemischt. Die Mischung wurde dann am Rückfluß zum Sieden erhitzt, um die Fluorsulfonsäure zurückzuhalten. Das über Kopf austretende Produkt wurde kondensiert und gesammelt. Es wurden 9,94 g Fluorwasserstoff als Überkopfprodukt erhalten, was einer 97 %igen Ausbeute, bezogen auf die theoretisch mögliche Fluorwasserstoffmenge entspricht. In der nächsten Stufe des Experiments wurden 28 g Schwefelsäure zu dem im Kolben verbliebenen Rückstand gegeben und dann zum Sieden erhitzt. Das Überkopfprodukt wurde wiederum kondensiert und gesammelt. Die Analyse des im Kolben verbliebenen Rückstands ergab Calciumsulfat, das im wesentlichen kein Fluor enthielt. 97 g Fluorsulfonsäure wurden als Überkopfprodukt gesammelt. Diese beiden Stufen zeigen, daß die folgenden Reaktionen abliefen:
CaF2 + 2HSO3F -► Ca(FS03)2 + 2HF (4)
)2 + H2SO4 -^- 2HSO3F + CaSO4 (5)
Wie man aus den beiden Reaktionsgleichungen ersehen kann, ist Schwefelsäure der erforderliche Nettoreaktant,
130048/0571
während die Fluorsulfonsäure gemäß Gleichung (5) zur Rückführung für die Umsetzung gemäß Gleichung (4) regeneriert wird.
Da Schwefelsäure als Ergebnis der Grundreaktionen zwischen Fluorsulfonsäure und Calciumphosphat erzeugt wird, das heißt:
Ca3(P04)2 + 6HSO3F —> 2POF3 + 4CaSO4 + 3H2SO4 (6) und
Ca_(P0„)o + 10HSO0F + 2H0O -^- 2PF,- + 3CaSO. + 7H0SO. (7) 342 3 2 D 4 2 4
ist das Nebenprodukt Schwefelsäure in der Rückstandsmasse vorhanden. Wenn Flußspat, CaF-, zu dem System gegeben wird, entweder vor oder nach der Grundreaktion zwischen Calciumphosphat und Fluorsulfonsäure, dann steht die überschüssige Fluorsulfonsäure für die Umsetzung mit dem Calciumfluorid gemäß Gleichung (4) zur Verfügung und die gemäß Gleichungen (6) und (7) erzeugte Schwefelsäure reagiert gemäß Gleichung (5) mit dem Calciumfluorosulfonat, das gemäß Gleichung (4) gebildet worden ist. Dementsprechend kann Fluorwasserstoff als Coprodukt zusätzlich zu den flüchtigen Phosphorverbindungen hergestellt und Fluorsulfonsäure gewonnen werden, so daß Calciumsulfat die Rückstandsmasse bildet.
130048/0571
Beispiel 2
Zur Demonstration des Vorangegangenen wurde ein Experiment durchgeführt, bei dem 20 g Florida-Kiesphosphaterz (pebble phosphate ore) und 10 g Calciumfluorid zu 124 g Fluorsulfonsäure gegeben wurden. Es wurde am Rückfluß zum Sieden erhitzt, um die flüchtigen Phosphorverbindungen und den Fluorwasserstoff auszutreiben. Die bei diesem Experiment verwendeten 10 g Calciumfluorid entsprechen 80 % der stöchiometrischen Menge an CaF„, die zugesetzt werden könnte, wenn die Menge an zur Verfugung stehender Schwefelsäure diejenige ist, die erzeugt werden würde, wenn die flüchtigen Phosphorverbindungen wie in den Gleichungen 6 und 7 angegeben, im Verhältnis von 70 % Phosphoroxyflucrid und 30 % Phosphorpentafluorid gebildet werden. Am Ende des Experiments verblieb kein Phosphor im Rückstand, was eine vollständige Verflüchtigung anzeigt. Die Fluorsulfonsäure wurde dann vom Rückstand abgetrennt und es blieb kein Calciumfluorid zurück.
Fs können offensichtlich auch andere Reaktionsmassen, die Schwefelsäure als Abfall- oder Nebenprodukt enthalten, für die Herstellung von Fluorwasserstoff durch Zugabe von Fluorsi'lf onsäure und Calciumf luorid verwendet verden. Ebenso können Fluorsulfonsäure und Schwefelsäure zur Behandlung von Flußspaterzen, sogar siliciumdioxidhaltigen Flußspaterzen, für die direkte Herstellung von Fluorwasser-
130048/0571
stoff anstelle der herkömmlichen Verfahrensweise der Verwendung von Schwefelsäure allein verwendet werden, da die Gegenwart von Fluorsulfonsäure die Reaktionstemperatur erniedrigt und den Angriff auf das Siliciumdioxid auf ein Minimum beschränkt.
ka: kö
130048/0571

Claims (16)

Patentansprüche
1. Verfahren zur Herstellung von Fluorwasserstoff aus fluoridhaltigen Erzen, dadurch gekennzeichnet, daß
ein Fluorid und Phosphat enthaltendes Rohmaterial zur Freisetzung von Fluorwasserstoff und flüchtigen Phosphorverbindungen mit Fluorsulfonsäure kontaktiert wird, der Fluorwasserstoff und die flüchtigen Phosphorverbindungen von der überschüssigen Fluors 'lfonsäure und den Rückständen abgetrennt werden, der Fluorwasserstoff von den flüchtigen Phosphorverbindungen abgetrennt und gewonnen wird.
130048/0571
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die flüchtigen Phosphorverbindungen Phosphorpentafluorid und Phosphoroxyfluorid sind.
3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der erzeugte Fluorwasserstoff ein zusätzliches Produkt zu dem Fluorwasserstoff ist, der durch Hydrolyse der flüchtigen Phosphorverbindungen hergestellt wird.
4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Fluorid enthaltenden Erze eine Mischung von Flußspat und Fluorapatit sind.
5. Verfahren zur Herstellung von Fluorwasserstoff aus fluoridhaltigen Erzen, dadurch gekennzeichnet, daß eine Aufschlämmung aus einem stöchiometrischen Überschuß an Fluorsulfonsäure und einem Calciumphosphaterz in Gegenwart von Calciumfluorid hergestellt wird, die Aufschlämmungskomponenten zur Entwicklung von flüchtigen Phosphorverbindungen und Fluorwasserstoff umgesetzt werden,
die flüchtigen Phosphorverbindungen und der Fluorwasserstoff von der Reaktionsmasse abgetrennt werden, die flüchtigen Phosphorverbindungen von dem Fluorwasserstoff · abgetrennt werden und der Fluorwasserstoff gewonnen wird. 13 0 048/0571
6. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß die in der Aufschlämmung vorhandene Menge an Calciumfluorid annähernd der Menge entspricht, die für die Reaktion mit der als Nebenprodukt bei der Reaktion zwischen der Fluorsulfonsäure und dem Calciumphosphat gebildeten Schwefelsäure erforderlich ist.
7. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß der gewonnene Fluorwasserstoff zur Gewinnung von Fluorsulfonsäure für das Verfahren mit Schwefeltrioxid umgesetzt wird.
8. Verfahren nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß die zurückgeführte Menge Fluorwasserstoff mindestens der Menge Fluorwasserstoff entspricht, die zur Herstellung der benötigten Fluorsulfonsäure erforderlich ist, und daß der Rest des Fluorwasserstoffs als Produkt gewonnen wird.
9. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß Fluorsulfonsäure aus den Rückständen verflüchtigt, anschließend von anderen flüchtigen Verbindungen getrennt und in das Verfahren zurückgeführt wird.
10. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß das Gewicht der verwendeten Fluorsulfonsäure
130048/0571
2 bis 8 mal so groß ist wie das Gewicht des Calciumphosphats.
11. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß die Aufschlämmung auf eine Temperatur von 150 bis etwa 300°C erhitzt wird.
12. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß Fluorwasserstoff, Phosphorpentafluorid und Phosphoroxyfluorid als Endprodukte getrennt werden.
13. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß die für den Ansatz erforderliche Fluorsulfonsäuremenge durch Umsetzung von Schwefeltrioxid mit einem Teil des darin vorhandenen Fluorwasserstoffs geliefert wird.
14. Verfahren zur Herstellung von Fluorwasserstoff und Phosphorsäure, dadurch gekennzeichnet, daß eine Aufschlämmung von Calciumphosphatmaterial zur Erzeugung von flüchtigen Phosphorverbindungen mit ausreichend Fluorsulfonsäure gebildet wird, zur Erzeugung von Fluorwasserstoff der Aufschlämmung Calciumfluorid zugesetzt wird,
der Fluorwasserstoff und die flüchtigen Phosphorverbindungen von der Fluorsulfonsäure und den Rück-
130048/0571
ständen abgetrennt werden,
die flüchtigen Phosphorverbindungen zur Erzeugung von Phosphorsäure hydrolysiert werden und der Fluorwasserstoff aus dem Calciumfluorid als zusätzliches Produkt zu dem bei der Hydrolyse der flüchtigen Phosphorverbindungen zur Erzeugung von Phosphorsäure gewonnenen Fluorwasserstoff gewonnen wird.
15. Verfahren nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, daß die erzeugten flüchtigen Phosphorverbindungen und der Fluorwasserstoff sowie die Fluorsulfonsäure zunächst von den Rückständen abgetrennt werden, anschließend Calciumfluorid zu den sauren Rückständen gegeben wird und
Fluorwasserstoff gebildet wird, der als zusätzliches Produkt gewonnen wird.
16. Verfahren zur Herstellung von Fluorwasserstoff, dadurch gekennzeichnet, daß Fluorsulfonsäure in Gegenwart von Schwefelsäure mit Calciumfluorid umgesetzt und
der so erzeugte Fluorwasserstoff gewonnen wird.
1300^8/0571
DE19813100981 1980-02-14 1981-01-15 Verfahren zur herstellung von fluorwasserstoff Withdrawn DE3100981A1 (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US06/121,486 US4292289A (en) 1979-01-04 1980-02-14 Process for producing hydrogen fluoride and phosphoric acid

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE3100981A1 true DE3100981A1 (de) 1981-11-26

Family

ID=22397026

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE19813100981 Withdrawn DE3100981A1 (de) 1980-02-14 1981-01-15 Verfahren zur herstellung von fluorwasserstoff

Country Status (21)

Country Link
US (1) US4292289A (de)
JP (1) JPS56114806A (de)
AU (1) AU537087B2 (de)
BE (1) BE887513A (de)
BR (1) BR8100866A (de)
CA (1) CA1131881A (de)
DE (1) DE3100981A1 (de)
DK (1) DK64181A (de)
ES (2) ES8201501A1 (de)
FI (1) FI810454L (de)
FR (1) FR2476054B1 (de)
GB (1) GB2069474B (de)
IL (1) IL61840A (de)
IT (1) IT1141971B (de)
MA (1) MA19068A1 (de)
NL (1) NL8100252A (de)
NO (1) NO810091L (de)
OA (1) OA06742A (de)
PT (1) PT72482B (de)
SE (1) SE8100139L (de)
ZA (1) ZA81309B (de)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4695290A (en) * 1983-07-26 1987-09-22 Integrated Carbons Corporation Integrated coal cleaning process with mixed acid regeneration
KR100270238B1 (ko) * 1992-03-26 2000-11-01 시바타 마사하루 고압주입이장용 조성물, 고압주입이장 및 이들의 조제방법
JP2004527435A (ja) * 2001-01-19 2004-09-09 ハネウェル・インターナショナル・インコーポレーテッド プロセスストリーム中の水分濃度の調節方法
US7666379B2 (en) * 2001-07-16 2010-02-23 Voltaix, Inc. Process and apparatus for removing Bronsted acid impurities in binary halides

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3429659A (en) * 1966-07-19 1969-02-25 Uss Agri Chem Inc Preparation of phosphoryl fluoride and difluorophosphoric acid from phosphate rock
DE1648924B2 (de) * 1967-08-31 1975-05-15 Heinz Dr. Rer.Nat. 6240 Koenigstein-Johanniswald Hummel Vorrichtung zur Analyse von Gasen auf Komponenten mit paramagnetischer Suszeptibilität
US3428422A (en) * 1967-11-14 1969-02-18 Uss Agri Chem Inc Preparation of phosphoryl fluoride and difluorophosphoric acid
US3634034A (en) * 1968-02-02 1972-01-11 United States Steel Corp Process for preparing phosphorus pentafluoride and fluorophosphoric acids

Also Published As

Publication number Publication date
SE8100139L (sv) 1981-08-15
OA06742A (fr) 1982-06-30
BR8100866A (pt) 1981-08-25
IT8119735A0 (it) 1981-02-13
IL61840A0 (en) 1981-02-27
ES501944A0 (es) 1982-02-16
IT1141971B (it) 1986-10-08
DK64181A (da) 1981-08-15
JPS56114806A (en) 1981-09-09
BE887513A (fr) 1981-08-13
FR2476054B1 (fr) 1985-07-19
ES8203063A1 (es) 1982-02-16
FR2476054A1 (fr) 1981-08-21
AU537087B2 (en) 1984-06-07
MA19068A1 (fr) 1981-10-01
PT72482A (en) 1981-03-01
FI810454L (fi) 1981-08-15
ES498722A0 (es) 1981-12-16
AU6593080A (en) 1981-08-20
GB2069474A (en) 1981-08-26
GB2069474B (en) 1983-12-21
IL61840A (en) 1984-04-30
NL8100252A (nl) 1981-09-16
ZA81309B (en) 1982-02-24
ES8201501A1 (es) 1981-12-16
PT72482B (en) 1982-02-05
US4292289A (en) 1981-09-29
NO810091L (no) 1981-08-17
CA1131881A (en) 1982-09-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE3125989C2 (de) Verfahren zur Herstellung von Siliziumtetrafluorid unter Benutzung von gasförmigem Fluorwasserstoff
DE68916309T2 (de) Verfahren zur Herstellung von sehr reiner Kieselsäure und von reinem Ammoniumfluorid.
DE69118406T2 (de) Herstellung von phosphorsäure und fluorwasserstoff
DE1263718B (de) Verfahren zur Herstellung von Fluorwasserstoff
DE2800272C2 (de) Verfahren zur Herstellung von Fluorwasserstoff und Siliziumdioxid aus Siliziumtetrafluorid
DE3100981A1 (de) Verfahren zur herstellung von fluorwasserstoff
DE2251787C2 (de) Verfahren zur Gewinnung von hochaktivem Siliciumdioxid und reinem Fluorwasserstoff aus Siliciumtetrafluorid und Fluorwasserstoff enthaltenden Abgasen
DE2248149A1 (de) Verfahren zur aufbereitung waessriger kieselfluorwasserstoffsaeuren
EP1167285A2 (de) Verfahren zur Abtrennung von Arsenverbindungen aus Fluorwasserstoff
DE2930825C2 (de)
DE69103339T2 (de) Verfahren zur Herstellung von Fluorwasserstoffsäure.
DE2549625A1 (de) Verfahren zur herstellung von abfallgips
EP0279438B1 (de) Verfahren zur Herstellung von reinem Bortrifluorid
DE2933502C2 (de) Verfahren zur Reinigung von fluorwasserstoff- und fluorhaltigen Abgasen
DE2538720C2 (de) Verfahren zur Reinigung von Naßverfahrensphosphorsäure
DE2601654A1 (de) Verfahren zur herstellung von flusssaeure aus phosphathaltigem flusspat
DE1287053B (de) Verfahren zur Entfernung von Flour aus Phosphorsaeure
DE2952060A1 (de) Verfahren zur herstellung von phosphorsaeure und phosphorpentafluorid
DE2204109C3 (de) Verfahren zur Herstellung von Phosphorsäure
DE2363096A1 (de) Verfahren zur herstellung von mehrnaehrstoffduengern aus phosphaten, z.b. florida-pebble-phosphat, unter gleichzeitiger gewinnung von verwertbarem gips
DE1190449B (de) Verfahren zur Gewinnung eines zur Herstellung von Aluminium geeigneten Kryoliths aus Fluor und Phosphorverbindungen enthaltenden Gasen
DE2543632A1 (de) Verfahren zur herstellung von fluoridfreien phosphaten
DE2538410A1 (de) Verfahren zur reinigung von nassverfahrensphosphorsaeure, insbesondere fluorentfernung
DE947791C (de) Verfahren zur Absorption von Siliciumtetrafluorid
DE1667576C3 (de) Verfahren zur Gewinnung von Fluorverbindungen aus geringe Mengen Fluor enthaltenden Abgasen

Legal Events

Date Code Title Description
8139 Disposal/non-payment of the annual fee