DE1263718B - Verfahren zur Herstellung von Fluorwasserstoff - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von FluorwasserstoffInfo
- Publication number
- DE1263718B DE1263718B DEJ22581A DEJ0022581A DE1263718B DE 1263718 B DE1263718 B DE 1263718B DE J22581 A DEJ22581 A DE J22581A DE J0022581 A DEJ0022581 A DE J0022581A DE 1263718 B DE1263718 B DE 1263718B
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- fluoride
- hydrogen fluoride
- ammonium
- alkali
- ammonia
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01C—AMMONIA; CYANOGEN; COMPOUNDS THEREOF
- C01C1/00—Ammonia; Compounds thereof
- C01C1/16—Halides of ammonium
- C01C1/162—Ammonium fluoride
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B7/00—Halogens; Halogen acids
- C01B7/19—Fluorine; Hydrogen fluoride
- C01B7/191—Hydrogen fluoride
- C01B7/193—Preparation from silicon tetrafluoride, fluosilicic acid or fluosilicates
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
- Removal Of Specific Substances (AREA)
Description
DEUTSCHES
PATENTAMT
AUSLEGESCHRIFT
Int. Cl.:
Nummer:
Aktenzeichen:
Anmeldetag:
Auslegetag:
Aktenzeichen:
Anmeldetag:
Auslegetag:
COIb
Deutsche Kl.: 12 i-7/22
1263 718
J22581IV a/12i
30. Oktober 1962
21. März 1968
J22581IV a/12i
30. Oktober 1962
21. März 1968
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Fluorwasserstoff aus Fluorkieselsäure.
Große Mengen Fluorkieselsäure fallen als Nebenprodukt in der Düngemittelindustrie an. Ein Teil
dieser Fluorkieselsäure wird zur Herstellung von Aluminiumfluorid und synthetischem Kryolith verwendet.
Da sie leicht erhältlich ist, sucht man nach neuen Verwendungszwecken für diese Säure, Mit
Hilfe des vorliegenden Verfahrens kann Fluorkieselsäure mit Vorteil zu Fluorwasserstoff umgesetzt werden,
von dem ebenfalls große Mengen zur Herstellung von Aluminiumfluorid und Kryolith sowie anderen
Metallfluoriden benötigt werden.
Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von Fluorwasserstoff aus Fluorkieselsäure,
das dadurch gekennzeichnet ist, daß man
(a) die Fluorkieselsäure mit Ammoniak zu Ammoniumfluorid und Kieselsäure umsetzt,
(b) die Kieselsäure von Ammoniiimfluorid abtrennt,
(c) das Ammoniumfluorid, als solches oder nach Umwandlung in Ammoniumhydrogenfluorid, in
wäßriger Lösung mit einem Alkalifluorid umsetzt,
(d) das Alkalihydrogenfluorid aus dem nach Stufe (c) erhaltenen Gemisch abtrennt,
(e) das abgetrennte Alkalfliydrogenfluorid auf eine
Temperatur erhitzt, die mindestens so hoch ist, daß ein von Ammoniak und Ammoniumfluorid
praktisch freies Alkalihydrogenfluorid erhalten wird, jedoch unterhalb der Temperatur liegt,
bei der eine wesentliche Zersetzung des Alkalihydrogenfluorids eintritt,
(f) das nach Stufe (e) erhaltene, von Ammoniak und Amoniumfluorid praktisch freie Alkalihydrogenfluorid
auf eine Temperatur erhitzt, die genügend hoch ist, daß eine Zersetzung zu Fluorwasserstoff und Alkalifluorid eintritt,
(g) den durch das Erhitzen nach Stufe (f) gebildeten Fluorwasserstoff von dem gebildeten Alkalifluorid
abtrennt und
(h) das in der Stufe (g) abgetrennte Alkalifluorid zur Stufe (e) zurückführt.
Das erfindungsgemäße Verfahren stellt ein neuartiges und sehr wirtschaftliches Verfahren zur Herstelung
von Fluorwasserstoff dar. Ausgangsmaterial des Verfahrens ist in erster- Linie eine wäßrige Lösung
von Fluorkieselsäure, und die Hauptprodukte sind Kieselsäure und Fluorwasserstoff, beides Substanzen,
deren wirtschaftliche Brauchbarkeit bekannt Verfahren zur Herstellung von Fluorwasserstoff
Anmelder:
International Minerals & Chemical Corporation, Skokie, JH. (V. St. A.)
Vertreter:
Dr.-Ing. H. Ruschke
und Dipl.-Ing. H. Agular, Patentanwälte,
8000 München 27, Pienzenauer Str. 2
Als Erfinder benannt:
George M. Burkert,
Arthur N- Baumann, Lakeland, Fla. (V. St. A.)
Beanspruchte Priorität:
V. St. v. Amerika vom 18. Dezember 1961
(160 202)
V. St. v. Amerika vom 18. Dezember 1961
(160 202)
ist. Ein Vorteil des Verfahrens besteht darin, daß das verwendete Ammoniak und Alkalifluorid innerhalb
des Verfahrens im Kreislauf gehalten werden. Es sind lediglich Auffrisch- bzw. Ersatzmengen erforderlich,
um die während des Verfahrens eingetretenen Verluste auszugleichen. Das Verfahren insgesamt stellt
daher eine in sich abgeschlossene und unabhängige Reihe von Verfahrensstufen dar. Während bei den
bekannten Verfahren zur Herstellung von Fluorwasserstoff gewöhnlich mehrere Hauptausgangssubstanzen
benötigt werden, ist bei dem erfindungsgemäßen Verfahren lediglich Fluorkieselsäure als
Hauptrohmaterial erforderlich.
Das erfindungsgemäße Verfahren hat zwei bevorzugte Ausführungsformen, die in der Zeichnung als
Fließbild gezeigt werden. Die sogenannte Kaliumhydrogenfiuorid-Reaktionsfolge
wird in der Unken' Hälfte der Zeichnung und die sogenannte Natriumhydrogenfluorid-Reaktionsfolge
in der rechten Hälfte der Zeichnung erläutert.
Stufe (a)
Die Stufe (a) des erfindungsgemäßen Verfahrens ist im allgemeinen bei beiden bevorzugten Ausführungsformen
bzw. Reaktionsfolgen gleich.
809 519/615
In der Stufe (a) wird eine wäßrige Lösung von lüngszone eingeführt, wo Umsetzung des Ammoriium-r
Fluorkieselsäure mit Ammoniak umgesetzt; fluorids mit Alkalifluorid unter Bildung eines Alkali-
hydrogenfluorids stattfindet.
H2SiF6 + 6 NH3 + 2 H2O ->
6 NH4F + SiO2 (1) Das in Stufe (b) abgetrennte Ammoniumfluorid,
5 das von Kieselsäure praktisch frei ist, kann direkt mit
Erfindungsgemäß kann eine wäßrige Lösung von einem Alkalifluorid umgesetzt werden, das in einer
Fluorkieselsäure geeigneter Konzentration verwendet Menge zugeführt wird, die zur Umsetzung mit prakwerden.
Während der chemischen Behandlung von tisch der gesamten Menge des abgetrennten Ammo-Fluorapatit
oder Phosphatgestein mit Säuren und niumfluorids unter Bildung von Ammoniak und während des Eindampfens der nach dem Naßverfah- io einem Alkalihydrogenfluorid ausreicht,
ren gewonnenen Phosphorsäure wird ein fluoridhalti- Von den Alkalifluoriden werden Natriumfluorid
ges Gas freigesetzt, das gewöhnlich in Form von und Kaliumfluorid bevorzugt. Andere Alkalifluoride,
Fluorkieselsäure gewonnen wird. Diese Säure, die die wie Lithiumfluorid, können ebenfalls verwendet wer-Fluorkieselsäure
gewöhnlich in einer Konzentration den. Kaliumfluorid und Natriumfluorid werden bevon
etwa 2 bis 30 Gewichtsprozent enthält, kann er- 15 sonders bevorzugt, und zwar nicht nur, weil sie leicht
findungsgemäß verwendet werden, ebenso wie indu- erhältlich sind, sondern vor allem, weil ihre Zersetstriell
gewonnene Fluorkieselsäure anderen Ur- Zungstemperaturen, Löslichkeiten und Reaktionsgesprungs.
Vorzugsweise wird eine etwa 10 bis 30 ge- schwindigkeiten das Verfahren in seiner Gesamtheit
wichtsprozentige Fluorkieselsäure verwendet. Das wirtschaftlich interessant gestalten, da es sich dann
erfindungsgemäß verwendete Ammoniak kann in 20 als ununterbrochener Kreislauf durchführen läßt. Das
jeder geeigneten Form und Konzentration vorliegen. heißt, wenn Kaliumfluorid und Natriumfluorid bei
Es können z. B. gasförmiges Ammoniak, wasser- dem erfindungsgemäßen Verfahren verwendet werfreies
Ammoniak und wäßrige Lösungen von Am- den, wird in den anschließenden Stufen des Verfahmoniak
bzw. Ammoniumhydroxyd verwendet wer- rens gewöhnlich so viel Alkalifluorid zurückgebildet,
den. Das Ammoniak wird in einer Menge verwendet, 25 daß es zur Beschickung der Stufe (c) ausreicht. Es ist
die mindestens zur Umsetzung mit praktisch samt- lediglich erforderlich, Ersatzmengen an Alkalifluorid
licher Fluorkieselsäure, um eine wäßrige Lösung von hi das System einzuführen, um die üblichen Ver-Ammoniumfluorid
und Kieselsäure zu erhalten, aus- fahrensverluste auszugleichen. Das Alkalifluorid ist
reicht. Das Ammoniak wird vorzugsweise im Über- demnach ein Zwischenprodukt, das im Verlauf des
schuß von 105% der theoretischen Menge, am 30 Verfahrens verbraucht und wieder gebildet wird. Bei
besten in einer Menge von etwa 105 bis 140% der einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung
stöchiometrischen Menge, verwendet. Durch diesen wird in der Stufe (c) praktisch nur das Alkalifluorid
Überschuß an Ammoniak erhöht sich der pH-Wert verwendet, das in der anschließend beschriebenen
der erhaltenen Lösung auf über 7,0 und vorzugsweise Stufe (f) freigeworden und zurückgeführt worden ist.
auf etwa 8,5 bis 9,0. Beim Vermischen des Ammo- 35 Das Alkalifluorid kann in Form eines trockenen
niaks mit der Fluorkieselsäure wird kräftig gerührt. Pulvers oder als wäßrige Aufschlämmung geeigneter
Bei einem pH-Wert von etwa 8 ist die Umsetzung Konzentration verwendet werden. Die Umsetzung
praktisch beendet. Die erhaltene wäßrige Lösung ent- zwischen dem Ammoniumfluorid und dem Alkalihält
Ammoniumfluorid und die Kieselsäure als fluorid findet in wäßriger Lösung bei Umgebungs-Niederschlag.
Bei einer bevorzugten Ausführungs- 40 temperaturen statt, obgleich gegebenenfalls auch bei
form der Erfindung wird der größere Teil, Vorzugs- höherer oder niedrigerer Temperatur gearbeitet werweise
praktisch das gesamte Ammoniak, das für die den kann, vorzugsweise bei Temperaturen von etwa
Stufe (a) erforderlich ist, in den anschließenden Stu- 10 bis 210° C, am besten von etwa 32 bis 149° C.
fen des Verfahrens erzeugt und zur Stufe (a) zurück- Die Temperatur sollte natürlich auf einem Wert
geleitet. 45 unterhalb der Zersetzungstemperatur der Reaktions-
Die Umsetzung zwischen der Fluorkieselsäure und teilnehmer oder des AlkaHhydrogenfluorids gehalten
dem Ammoniak unter Bildung von Kieselsäure und werden.
Ammoniumfluorid findet bei Umgebungstemperatu- Obwohl das Natriumfluorid direkt mit dem Am-
ren statt, obgleich auch bei Temperaturen innerhalb moniumfluorid zu Natriumhydrogenfluorid und Amdes
Bereichs von etwa —1 bis +7O0C gearbeitet 50 moniak umgesetzt werden kann, haben Versuche erwerden
kann. geben, daß bei Temperaturen von etwa 90 bis 120° C
Stufe (b) nxLr eme Hydrogenfluorid-Ausbeute von 13 % erwar
tet werden kann. Dementsprechend wurde ein abge-
Die Stufe (b) des Verfahrens ist allgemein bei den wandelter, wirksamerer Verfahrensweg unter Verbeiden
bevorzugten Ausführungsformen ebenfalls 55 wendung von Natriumfluorid entwickelt. Die Stufe
gleich. (c) des Verfahrens für die Natriumhydrogenfluorid-
Bei der in Stufe (a) erhaltenen Lösung handelt es Reaktionsfolge wird vorzugsweise also wie folgt aussieh
um eine wäßrige Lösung von Ammoniumfluorid, geführt:
die Kieselsäure in gefällter Form enthält. Die Kieselsäure wird von der wäßrigen Lösung des Ammo- 60 Stufe (c) — Natriumhydrogenfluorid-Reaktionsfolge niumfluorids abgetrennt, was z. B. durch Filtrieren,
die Kieselsäure in gefällter Form enthält. Die Kieselsäure wird von der wäßrigen Lösung des Ammo- 60 Stufe (c) — Natriumhydrogenfluorid-Reaktionsfolge niumfluorids abgetrennt, was z. B. durch Filtrieren,
Dekantieren, Zentrifugieren usw. erfolgen kann. Das in Stufe (b) abgetrennte Ammoniumfluorid
wird erhitzt, um Ammoniumhydrogenfluorid zu Stufe (c) bilden:
In der Stufe (c) des erfindungsgemäßen Verfahrens 2NH4F ->
NH4F · HF + NH3 (2)
werden das in Stufe (b) abgetrennte, gelöste Ammo- Ammoniumfluorid bildet sich außerdem in der
niumfluorid und ein Alkalifluorid in eine Behänd- nachfolgend beschriebenen Stufe (d), eine geringe
5 6
Menge auch in der anschließend beschriebenen Stufe In der Stufe (d) des Verfahrens wird das Natrium-
(e) der Natriumhydrogenfluorid-Reaktionsfolge des hydrogenfluorid von dem in der Stufe (c) erhaltenen
erfindungsgemäßen Verfahrens. Das aus diesen Stu- Gemisch abgetrennt. Da das Natriumhydrogenfluorid
fen (d) und (e) stammende Ammoniumfluorid wird in fester Form als Niederschlag vorliegt, kann es
zur Erhitzungsstufe der Stufe (c) zurückgeführt, wie 5 z. B. durch Dekantieren, Filtrieren, Zentrifugieren
in der Zeichnung erläutert wird, um das Ammonium- oder irgendein anderes Verfahren zur Abtrennung
fluorid in Ammoniumhydrogenfluorid umzuwandeln. eines Feststoffes von einer Flüssigkeit abgetrennt
Das Ammoniumfluorid, das in geeigneter Konzen- werden. Die Ammoniumfluorid enthaltende Muttertration
vorliegt, vorzugsweise als verdünnte wäßrige lauge wird vorzugsweise in die Erhitzungsstufe der
Lösung mit einer Konzentration von etwa 19 %, 10 Stufe (c) des Verfahrens zurückgeleitet, wie im vorwird
durch Eindampfen vom Wasser befreit und auf stehenden beschrieben wurde. Außerdem liegt etwas
eine Temperatur von etwa 121 bis 210° C erhitzt, Ammoniak vor, das mit dem Ammoniumfluorid ebenum
das Ammoniumfluorid in eine Ammoniumhydro- falls vorzugsweise zurückgeführt wird,
genfluoridsohmelze umzuwandeln. Vorzugsweise
genfluoridsohmelze umzuwandeln. Vorzugsweise
arbeitet man bei Temperaturen von etwa 149 bis 15 stufe (e) — Natriumhydrogenfluorid-Reaktionsfolge
204° C, da innerhalb dieses Bereiches höhere Ausbeuten an Hydrogenfluorid erzielt werden. Das in Stufe (d) abgetrennte feuchte Natrium-
Bei der Umsetzung gemäß Gleichung (2) wird hydrogenfluorid (NaF-HF) enthält noch Mutteraußerdem
Ammoniak gebildet, das zur Stufe (a) zu- lauge, Ammoniumfluorid und Ammoniak. Die Menge
rückgeleitet wird. Bei der bevorzugten Ausführungs- 20 dieser Verunreinigungen hängt von den Bedingungen
form der Erfindung wird bei dieser Umsetzung so der Flüssigkeits-Feststoff-Trennung der Stufe (d) ab.
viel Ammoniak gebildet, daß es für die Stufe (a) des Das feste Ammoniumhydrogenfluorid, das diese VerVerfahrens
praktisch ausreicht. unreinigungen enthält, wird daher auf eine Tempe-
Das aus dem Ammoniumfluorid (NH4F) gebildete ratur erhitzt, die hoch genug ist, um das Hydrogen-
Ammoniumhydrogenfluorid (NH4F · HF) wird in der 25 fluorid zu trocknen und praktisch sämtliches Ammo-
Behandlungszone abgekühlt und in wäßriger Lösung niumfluorid und Ammoniak abzutreiben, jedoch
bei einer Temperatur von etwa 10 bis 77° C, vor- unterhalb der Temperatur liegt, bei der sich das
zugsweise von etwa 32 bis 66° C, mit Natriumfluorid Natriumhydrogenfluorid merklich zersetzt, um ein
(NaF) umgesetzt. Bei Temperaturen innerhalb dieser Natriumhydrogenfluorid zu erhalten, das von Am-
Bereiche reagieren Ammoniumhydrogenfluorid und 30 moniak und Ammoniumfluorid praktisch frei ist. Die
Natriumfluorid gemäß: Zersetzung des Natriumhydrogenfluorids beginnt in
xtwt? τη? α-χτα-ρ MoTT WT? a- XTW τ? f*\ wesentlichem Ausmaß bei einer Temperatur von
NH4F · HF + NaF ->
NaF · HF + NH4F (3) 302<, <-,. die Trockentemperatur sollte daher unter-
Es wurde festgestellt, daß das NaF · HF bei Tem- halb dieser Temperatur und vorzugsweise im Bereich
peraturen unterhalb von 77° C in Wasser weniger 35 von etwa 100 bis 288° C, am besten im Bereich von
löslich ist als das NaF. Dementsprechend fällt bei etwa 107 bis 149° C, liegen,
den bei dieser Umsetzung angewendeten Temperatu- Das Ammoniumfluorid und das Ammoniak, die in ren das NaF · HF aus. Bei Temperaturen oberhalb den Stufen (d) und (e) der Natriumhydrogenfluoridvon 90° C sind die Löslichkeitsverhältnisse umge- Reaktionsfolge der Erfindung gebildet werden, werkehrt, wobei das NaF · HF dann löslicher als das 40 den in die Erhitzungsstufe der Stufe (c) des Verfah-NaF ist und die Umsetzung nicht fortschreitet. Es rens zurückgeleitet. In den Stufen (d) und (e) wird sollte also bei dieser Umsetzung eine Maximaltempe- genügend Ammoniumfluorid gebildet, um das in der ratur von etwa 77° C aufrechterhalten werden. Stufe (c) erforderliche Ammoniumfluorid zu liefern.
den bei dieser Umsetzung angewendeten Temperatu- Das Ammoniumfluorid und das Ammoniak, die in ren das NaF · HF aus. Bei Temperaturen oberhalb den Stufen (d) und (e) der Natriumhydrogenfluoridvon 90° C sind die Löslichkeitsverhältnisse umge- Reaktionsfolge der Erfindung gebildet werden, werkehrt, wobei das NaF · HF dann löslicher als das 40 den in die Erhitzungsstufe der Stufe (c) des Verfah-NaF ist und die Umsetzung nicht fortschreitet. Es rens zurückgeleitet. In den Stufen (d) und (e) wird sollte also bei dieser Umsetzung eine Maximaltempe- genügend Ammoniumfluorid gebildet, um das in der ratur von etwa 77° C aufrechterhalten werden. Stufe (c) erforderliche Ammoniumfluorid zu liefern.
Das NaF kann in die Behandlungszone in jeder Das Ammoniumfluorid ist also ein Zwischenerzeuggeeigneten
Form eingeführt werden. Wird die Sub- 45 nis des Verfahrens, das in der Stufe (c) verbraucht
stanz in trockener Form oder als Aufschlämmung und in den Stufen (d) und (e) frei wird. Wie bereits
eingefügt, so soll sie eine verhältnismäßig geringe angegeben, wird in der Erhitzungsstufe der Stufe (c)
Teilchengröße aufweisen. Vorzugsweise gehen prak- eine genügende Menge Ammoniak gebildet, die austisoh
sämtliche Teilchen durch ein Sieb mit einer reicht, sämtliches in der Stufe (a) erforderliche Amlichten
Maschenweite von 0,210 mm, noch besser 50 moniak zu liefern. Bei einer bevorzugten Ausfühdurch
ein Sieb mit einer lichten Maschenweite von rungsform der Erfindung stammt praktisch die ge-0,149
mm hindurch. Die Ergebnisse zeigen, daß unter samte Menge des in der Stufe (a) verwendeten Am-Verwendung
von NaF mit einer Teilchengröße von moniaks aus dem in der Erhitzungsstufe der Stufe
weniger als 0,149 mm lichter Maschenweite eine um (c) gebildeten und zur Stufe (a) zurückgeführten Am-10%
höhere Umwandlung erhalten wird als bei Ver- 55 moniak. Die Ammoniumfluorid- und Ammoniakwendung
von NaF mit einer solchen Teilchengröße, ströme können natürlich vor der Einführung in die
daß sämtliche Teilchen von einem Sieb mit 0,210 mm Behandlungszone (c) bzw. die Reaktionszone (a)
lichter Maschenweite zurückgehalten werden. Reinigungsstufen unterworfen werden.
Das Erhitzen des Ammoniak-Ammoniumfluorid-
Stuf e (d) — Natriumhydrogenfluorid-Reaktionsf olge 6o Alkalihydrogenfluorid-Gemisches ist ein wichtiger
Punkt der Erfindung. Ist das in der Stufe (c) verwen-
Bei dem in der Stufe (c) der Natriumhydrogen- dete Alkalifluorid Natriumfluorid oder Kaliumfluorid,
fluorid-Reaktionsfolge des erfindungsgemäßen Ver- so ist es möglich, das aus der Stufe (c) erhaltene
fahrens gebildeten Produkt handelt es sich um eine Ammoniak - Ammoniumfluorid - Alkalifluorid - Gewäßrige
Lösung von Ammoniumhydrogenfluorid und 65 misch auf eine genügend hohe Temperatur zu erhit-Ammoniumfluorid,
die Kristalle von Natriumhydro- zen, um praktisch sämtliches Ammoniak und Amgenfluorid
(NaF · HF) und außerdem Ammoniak ent- moniumfluorid abzutreiben, ohne gleichzeitig das
hält. Alkalihydrogenfluorid zu zersetzen. Bei dem erfin-
7 8
dungsgemäßen Verfahren kann daher praktisch samt- fiuorid. Diese Substanzen können durch Erhitzen des.
liches Ammoniak und Ammoniumfluorid wiederge- Kaliumhydrogenfluorids bei einer Temperatur von
wonnen und innerhalb, des Verfahrens zurückgeleitet etwa 104 bis 288° C, vorzugsweise etwa 116 bis-
werden, während gleichzeitig eine hohe Ausbeute an 149° C, bis zur Trockne entfernt werden. Bei diesen
Fluorwasserstoff, bezogen auf die eingesetzte Menge 5 Temperaturen werden das Ammoniak und das Am-
an Fluorkieselsäure, erhalten wird. mpniumfluorid praktisch vollständig verflüchtigt,
Die Stufen (f), (g), (h) und (i), die weiter unten be- doch liegt die Temperatur unterhalb derjenigen, bei
schrieben werden, sind bei der Natriumhydrogen- der sich das Kaliumhydrogenfluorid zu einem wesent-
fluprid-Reaktionsfolge und der Kaliumhydrogen- liehen bzw. merklichen Ausmaß zersetzt.
fluprid-Reaktionsfolge des erfindungsgemäßen Ver- io Die Zersetzung des Kaliumhydrogenfluorids be-
fahrens im allgemeinen gleich. ginnt in wesentlichem Ausmaß bei einer Temperatur
_ ... T_ ,. , , „ .,„ u. , . von etwa 316° G, weshalb die Trockentemperatur
Stufe (c) — Kalmmhydrogenfluond-Reaktonsfolge unterhalb von etw^ 3o2°C liegen soUte. Nach dem
Bei der Kaliumhydrogenfluorid-Reaktionsfolge Trocknen ist das Ealiumhydrogenfluorid von Amwird
das in der Stufe (b) abgetrennte Ammonium- 15 moniak und Ammoniuinfluorid praktisch frei,
fhiorid direkt mit Kaliumfluorid umgesetzt. Bei dem Das Ammoniak und das Ammoniumfluorid, die in
verwendeten Kaliumfluorid handelt es sich überwie- den Stufen (d) und. (e) der Kaliumhydrogenfluoridgend
und vorzugsweise gänzlich um zurückgeführtes Reaktipnsfolge der Erfindung frei werden, werden
Material, da in der anschließend beschriebenen Stufe zur Stufe (a) des Verfahrens zurückgeführt. Der Am-(f)
gewöhnlich so viel Kaliumfluorid gebildet wird, 20 moniakstrom kann natürlich vor der Einführung in
daß es für die in der Stufe (c) benötigte Menge aus- die Zone (a) gereinigt werden. In den Stufen (d) und
reicht. Es ist daher allgemein lediglich erforderlich, (e) wird so viel Ammoniak frei, daß. es für die in der
Auffrisch- bzw. Ersatzmengen in das System einzu- Stufe (a) benötigte Menge ausreicht. Dementspreführen,
um die üblichen Verfahrensverluste auszu- chend ist das Ammoniak ein Zwischenprodukt bei
gleichen. 25 dem erfindungsgemäßen Verfahren, das in der Stufe
Das, Kalimnfluorid und das Ammoniumfluorid aus (a) verbraucht und in den Stufen (d) und (e) wieder
der Stufe (b) werden in einer Reaktipnszpne bei einer freigesetzt wird. Bei einer bevorzugten Ausführungs-Temperatur
zur Umsetzung gebracht, die Vorzugs- form der Erfindung besteht das in der Stufe (a) verweise
im Bereich von etwa 93 bis 210a C, am besten wendete Ammoniak im wesentlichen nur- aus dem in
im Bereich von etwa 1Q4 bis 132° C, Hegt: 3° den Stufen (d) und (e) gebildeten und zur Stufe (a)
KF+ NH4F^KF-HF+ NH3 (4) zurückgeführten Ammoniak. ■"
Das Ammoniumfluorid wird in die Reaktipnszone, Stufe (f)
vorzugsweise in Form einer wäßrigen Lösung geeigneter
konzentration, am besten in Form· einer kon- 35 Wie oben bereits angegeben, sind die Stufen (f), (g),
zentrierten Lösung, eingeführt. In der Reaktionszone (h) und (i) für die Kaliurnhydrogenfluorid-Reaktionswird
das Wasser abgedampft und außerdem Ammo- folge und die Natriumhydrogenfluorid-Reaktionsfolge
niak als Gas aus der Reaktionsmasse freigesetzt. Das, praktisch gleich. In dieser Stufe (fj wird das Alkalibei
der Umsetzung gebildete Kaliumhydrogenfluorid hydrogenfluorid, das von Ammoniak und Ατητηο-(KF
· HF) verläßt die Reaktionszone als Schmelze. 4° niumfluprid praktisch frei ist, erhitzt, um es nach
Das KF kann als praktisch trockene, feste Masse den folgenden Gleichungen zu Fluorwasserstoff und
oder als wäßrige Aufschiämmung in die Behänd? Alkalifluprid zu zersetzen:
lungszone eingeführt werden. Wird das Kaliumfluorid
als praktisch trockene, feste Masse oder als Auf- KF · HF -^- KF + HF (5)
schlämmung eingeführt, soll die Teilchengröße ver- 45 „^
hältnismäßig gering sein. Vorzugsweise sollen prak- -^aF <
HF -=>- NaF + HF (6)
tisch, sämtliche Kaliumflupridteilchen durch ein Sieb
mit einer lichten Maschenweite von 0,210 mm hin- Die Zersetzung wird bei Temperaturen oberhalb
durchgehen, am besten durch ein Sieb mit einer der zur Trocknung notwendigen Temperaturen
lichten Maschenweite von 0,149 mm. 5» durchgeführt. Sie kann daher — wie es in der Zeich
nung geschehen ist — als »Calcinierung« bezeichnet
Stufe (d)—Kaliumhydrogenfluorid-Reaktionsfolge werden. Das feste AlkaUhydrogenfluorid wird auf
eine Temperatur oberhalb von etwa 302° C und im
Die in der Stufe (c) der Kaliumhydrogenfluorid- allgemeinen unterhalb von 538QC erhitzt, obgleich
Route des erfindungsgemäßen Verfahrens gebildeten 55 gegebenenfalls auch auf höhere Temperaturen erhitzt
Produkte sind Wasserdampf, gasförmiges Ammoniak werden kann. Dies ist jedoch meist nicht notwendig,
und eine Schmelze, die überwiegend aus Kalium- Die Zersetzung des Kaliumhydrogenfluorids wird
hydrogenfluorid besteht und außerdem etwas. Wasser, vorzugsweise durch Calcinieren bei einer Tempera^
Ammoniak und Ammpniumfluprid enthält. Das am- tür von etwa 329 bis 371° C durchgeführt, die des
moniakhaltige Gas wird vorzugsweise zur Stufe (a) 60 Natriumhydrogenfluorids bei einer Temperatur von
des Verfahrens zurückgeleitet. In dem Ga,s ist außer- etwa 302 bis 343° C.
dem etwas Ammoniumfluorid enthalten, und der Stufe (2)
Gasstrom kann natürlich vor der Einführung in die ■ ■ ■&/
Reaktionszone (a) gereinigt werden. Der Fluorwasserstoff fällt als praktisch wasser-
Ch t ■ r \ ν 1· \ a a -at, λ^ t 1 65 freies Gas an, während das Alkalifluorid die KaJzi-Stufe(e)-Kallumhydrogenfluprid-Reaktionsfolge
nierungszone als feste Masse" verläßt. Die beiden
Die abgetrennte KaliumhydrQgenfluorid-Schmelze Substanzen lassen sich daher leicht voneinander
enthält etwas Wasser, Ammoniak und Ammonium- trennen.
Stufe (h)
Das abgetrennte Alkalifluorid wird in die Stufe (c) des jeweiligen Verfahrens zurückgeleitet. Wie oben
angegeben, wird das Alkalifluorid vorzugsweise in feinverteilter Form verwendet. Das Alkalifluorid wird
daher gegebenenfalls zerkleinert und bis auf eine geeignete Siebgröße gesiebt, vorzugsweise so, daß praktisch
sämtliche Teilchen durch ein Sieb mit einer lichten Maschenweite von 0,210 mm, am besten
durch ein Sieb mit einer lichten Maschenweite von 0,149 mm, hindurchgehen. Bei einer bevorzugten
Ausführungsform der Erfindung besteht praktisch die
ganze Menge des in Stufe (c) verwendeten Alkalifluorids aus zurückgeführtem Material mit nur verhältnismäßig
geringen Zugaben von zusätzlichem Alkalifluorid, die zum Ausgleich der Verfahrensverluste
erfolgen.
Fluorkieselsäure mit einer Konzentration von etwa 23 Gewichtsprozent wird mit einem stöchiometrischen
Überschuß an konzentrierter Ammoniumhydroxydlösung umgesetzt, wobei eine wäßrige Lösung von
Ammoniumfluorid, die Kieselsäure enthält, erhalten wird. Das Ammoniak wurde zu 125% der theoretischen
Menge-verwendet, und die erhaltene Lösung weist einen pH-Wert von etwa 8,0 auf. Während'der
Umsetzung wird stark gerührt und eine Temperatur von etwa 26,7° C aufrechterhalten.
Die Kieselsäure wird von der wäßrigen Lösung des Ammoniumfluorids abfiltriert.
Die Ammoniumfluoridlösung, die eine Konzentration von etwa 19 Gewichtsprozent aufweist, wird in
eine Reaktionszone eingeführt, wo das Ammoniumfluorid mit Kaliumfluorid vermischt wird, dessen
Teilchengröße unterhalb 0,210 mm lichter Maschenweite liegt. Auf je 113 Gewichtsteile in die Reaktionszone
eingeführtes Fluor werden 202 Gewichtsteile Kalium als Kaliumfluorid in die Reaktionszone
eingeführt. Von den 202 Gewichtsteilen Kalium sind 195 Gewichtsteile zurückgeführtes Material, während
die übrigen 7 Gewichtsteile Auffrischmaterial darstellen, das zum Ausgleich der Verfahrensverluste zugegeben
wird.
In der Reaktionszone wird das wäßrige Gemisch aus Ammoniumfluorid und Kaliumfluorid eingedampft
und bei einer Temperatur von 118° C umgesetzt. Als Produkte dieser Umsetzung werden eine
Schmelze, die Kaliumhydrogenfluorid enthält, und ein Wasserdampf und Ammoniak enthaltendes Gas
erhalten. Die Schmelze und das Gas werden voneinander getrennt, wobei der ammoniakhaltige Gasstrom
gewonnen und zur Umsetzung mit frischer Fluorkieselsäure zurückgeleitet wird.
Die Schmelze aus der Reaktionszone wird in einem schweren Knetwerktrockner (mit schraubenförmig
angeordneten Messern) auf eine Temperatur von 125° C erhitzt. Der in dem Knetwerktrockner frei
werdende Gasstrom enthält zusätzliche Mengen Wasser und Ammoniak sowie etwas Ammoniumfluorid
und wird ebenfalls zur Umsetzung mit frischer Fluorkieselsäure zurückgeleitet. Das aus dem Knetwerktrockner
anfallende feste Material ist hochreines Kaliumhydrogenfluorid, das praktisch frei von Wasser,
Ammoniak und Ammoniumfluorid ist. Dieses Kaliumhydrogenfluorid wird sodann bei einer Temperatur
von 350° C calciniert, wobei es sich zu gasförmigem Fluorwasserstoff und festem Kaliumfluorid
zersetzt. Das feste Kaliumfluorid wird in die Reaktionszone zurückgeleitet und mit weiterem Ammoniumfluorid
umgesetzt. Der gasförmige Fluorwasserstoff wird bei einer Temperatur von 15° C kondensiert.
Der praktisch wasserfreie, flüssige Fluorwasserstoff wird in einer Ausbeute von 82%, bezogen auf
eingesetzte Fluorkieselsäure, erhalten.
Eine wie im Beispiel 1 aus Fluorkieselsäure und Ammoniumhydroxyd hergestellte wäßrige Ammoniumfluoridlösung
wird in eine Heizzone bzw. Abzieh-Eindampfzone eingeführt, wo die Ammoniumfluoridlösung
auf eine Temperatur von 160° C erhitzt wird. Während des Erhitzern wird das Wasser verdampft
und das Ammoniumfluorid in Ammoniumhydrogenfluorid und Ammoniak verwandelt, das zusammen
mit dem Wasserdampf entweicht. Das Ammoniak wird gewonnen und zur Umsetzung mit frischer
Fluorkieselsäure zurückgeleitet.
Das Ammoniumhydrogenfluorid wird aus der Heizzone entfernt und mit Wasser abgeschreckt, um
eine wäßrige Lösung von Ammoniumhydrogenfluorid herzustellen. Die wäßrige Ammoniumhydrogenfluoridlösung
wird zusammen mit Natriumfluorid, das eine Teilchengröße unterhalb 0,149 mm lichter Maschenweite aufweist, in ein Reaktionskühlgefäß eingeführt,
wo die Substanzen miteinander vermischt und bei einer Temperatur von 50° C umgesetzt werden. Auf
je 423 Gewichtsteile im Ammoniumhydrogenfluorid enthaltenes Fluor werden 232 Gewichtsteile Natrium
als Natriumfluorid in das Reaktionsgefäß eingeführt. Davon sind 2 Gewichtsteile Na Ersatzmaterial, während
der Rest zurückgeführte Substanz ist. Das Reaktionsprodukt ist eine Aufschlämmung, die Natriumhydrogenfluoridkristalle
enthält. Die Aufschlämmung wird zentrifugiert und die Mutterlauge, die Ammoniumfluorid
enthält, in die Abzieh-Eindampfanlage zurückgeleitet, um weiteres Ammoniumhydrogenfluorid
zu erhalten. Die feuchten Natriumhydrogenfluoridkristalle werden bei einer Temperatur von
130° C getrocknet. Während des Trocknens werden weiteres Ammoniumfluorid und Ammoniak abgetrieben
und in die Abzieh-Eindampfanlage zurückgeführt.
Die getrockneten Natriumhydrogenfluoridkristalle, die von Ammoniak und Ammoniumfluorid praktisch
frei sind, werden dann bei einer Temperatur von 324° C calciniert, wobei sich das Natriumhydrogenfluorid
in festes Natriumfluorid und gasförmigen Fluorwasserstoff zersetzt. Das Natriumfluorid wird
von dem Gas abgetrennt und zur Umsetzung mit weiterem Ammoniumhydrogenfluorid zurückgeleitet.
Der gasförmige Fluorwasserstoff enthaltende Gasstrom wird bei einer Temperatur von 15° C kondensiert.
Es wird praktisch wasserfreier, flüssiger Fluorwasserstoff erhalten. Die Ausbeute an Fluorwasserstoff
beträgt 82%, bezogen auf die eingesetzte Menge an Fluorkieselsäure.
Claims (8)
1. Verfahren zur Herstellung von Fluorwasserstoff aus Fluorkieselsäure, dadurchgekennzeichnet,
(a) daß man die Fluorkieselsäure mit Ammoniak zu Ammoniumfluorid und Kieselsäure
umsetzt,
809 519/615
(b) daß man die Kieselsäure vom Ammoniumfluorid abtrennt,
(c) daß man das Ammoniumfluorid, als solches oder nach Umwandlung in Ammoniumhydrogenfluorid,
in wäßriger Lösung mit einem Alkalifluorid umsetzt,
(d) daß man das Alkalihydrogenfluorid aus dem nach Stufe (c) erhaltenen Gemisch abtrennt,
(e) daß man das abgetrennte Alkalihydrogenfluorid auf eine Temperatur erhitzt, die mindestens
so hoch ist, daß ein von Ammoniak und Ammoniumfluorid praktisch freies Alkalihydrogenfluotid erhalten wird, jedoch
unterhalb der Temperatur liegt, bei der eine wesentliche Zersetzung des Alkalihydrogenfluoride
eintritt,
(f) daß man das nach Stufe (e) erhaltene, von Ammoniak und Ammoniumfluorid praktisch
freie Alkalihydrogenfluorid auf eine Temperatur erhitzt, die genügend hoch ist, daß eine
Zersetzung zu Fluorwasserstoff und Alkalifluorid eintritt,
(g) daß man den durch das Erhitzen nach Stufe (f) gebildeten Fluorwasserstoff von dem gebildeten
Alkalifluorid abtrennt,
(h) daß man das in der Stufe (g) abgetrennte Alkalifluorid zur Stufe (c) zurückführt.
2. Verfahren nach Ansprach I3 dadurch gekennzeichnet,
daß das Ammoniak bzw. das Ammoniumfluorid in die entsprechende Stufe des Verfahrens zurückgeführt wird.
3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Ammoniumfluorid mit dem
Alkalifluorid bei einer Temperatur von 10 bis 210° C, insbesondere von 32 bis 149° C, umgesetzt
wird.
4. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das
Ammoniumfluorid in Ammoniumhydrogenfluorid umgewandelt wird, indem es auf eine Temperatur
von 121 bis 210° C erhitzt wird.
5. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das
Ammoniumhydrogenfluorid mit dem Alkalifluorid in wäßriger Lösung bei einer Temperatur von 10
bis 77° C umgesetzt wird.
6. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das erhaltene
Alkalihydrogenfluorid vor seiner Zersetzung auf eine Temperatur von 100 bis 288° C
erhitzt wird.
7. Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet,
daß das von Ammoniak und Ammoniumfluorid praktisch freie Alkalihydrogenfluorid
auf eine Temperatur oberhalb von etwa 302° C erhitzt wird.
8. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß
das Alkalihydrogenfluorid aus pulverförmigem Alkalifluorid hergestellt wird, daß eine solche
Teilchengröße aufweist, daß praktisch sämtliche Teilchen durch ein Sieb mit einer lichten
Maschenweite von 0,210 bis 0,149 mm hindurchgehen.
Hierzu 1 Blatt Zeichnungen
«09 519/615 H. 68 © Bundesdruckerei Berlin
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US160202A US3195979A (en) | 1961-12-18 | 1961-12-18 | Process of preparing hydrogen fluoride from fluosilicic acid |
GB37268/62A GB963089A (en) | 1961-12-18 | 1962-10-02 | Process for the production of fluorine compounds from fluosilicic acid |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE1263718B true DE1263718B (de) | 1968-03-21 |
Family
ID=26263395
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DEJ22581A Pending DE1263718B (de) | 1961-12-18 | 1962-10-30 | Verfahren zur Herstellung von Fluorwasserstoff |
Country Status (4)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US3195979A (de) |
DE (1) | DE1263718B (de) |
FR (1) | FR1341766A (de) |
GB (1) | GB963089A (de) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2342362A1 (de) * | 1972-08-24 | 1974-03-14 | Fitzwilton Ltd | Verfahren zur hydrolyse von ammoniumfluorid zu ammoniak und fluorwasserstoff |
Families Citing this family (16)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3310369A (en) * | 1964-05-27 | 1967-03-21 | Hooker Chemical Corp | Process for producing anhydrous ammonium bifluoride from an aqueous solution of ammonium fluoride |
US3338673A (en) * | 1964-10-02 | 1967-08-29 | Hooker Chemical Corp | Recovery of substantially anhydrous hydrogen fluoride from an impure aqueous ammonium fluoride solution |
US3501268A (en) * | 1967-05-18 | 1970-03-17 | Ethyl Corp | Process for the production of anhydrous hydrogen fluoride |
FR1532532A (fr) * | 1967-05-30 | 1968-07-12 | Ugine Kuhlmann | Obtention d'acide fluorhydrique anhydre |
FR1564519A (de) * | 1967-12-06 | 1969-04-25 | ||
US4062929A (en) * | 1972-08-24 | 1977-12-13 | Fitzwilton Limited | Production of hydrogen fluoride |
US4089936A (en) * | 1973-08-20 | 1978-05-16 | Goulding Chemicals Limited | Production of hydrogen fluoride |
JPS569441B2 (de) * | 1973-08-23 | 1981-03-02 | ||
IE41784B1 (en) * | 1975-07-18 | 1980-03-26 | Goulding Chemicals Ltd | Recovery of fluorine from aqueous liquids |
IE44470B1 (en) * | 1976-08-26 | 1981-12-16 | Goulding Chemicals Ltd | Production of hydrogen fluoride |
US4695290A (en) * | 1983-07-26 | 1987-09-22 | Integrated Carbons Corporation | Integrated coal cleaning process with mixed acid regeneration |
US4981664A (en) * | 1988-04-14 | 1991-01-01 | International Minerals & Chemical Corporation | Method of production of high purity silica and ammonium fluoride |
US4965061A (en) * | 1989-01-30 | 1990-10-23 | Florida Recoveries Partnership | Process for removing fluoride from a wastewater and producing hydrofluoric acid therefrom |
US5800795A (en) * | 1993-03-12 | 1998-09-01 | Imperial Chemical Industries Plc | Hydrogen fluoride recovery process |
CN101973568B (zh) * | 2010-09-20 | 2013-04-24 | 云南云天化国际化工股份有限公司 | 一种含氟石膏与磷肥副产物氟硅酸的综合利用方法 |
CN111977671B (zh) * | 2020-09-04 | 2021-08-27 | 包头市议源化工有限公司 | 稀土含氟废酸资源化制备氟化氢铵的方法 |
Family Cites Families (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2865709A (en) * | 1955-09-12 | 1958-12-23 | Int Minerals & Chem Corp | Production of silico fluorides |
DE1010504B (de) * | 1956-03-23 | 1957-06-19 | Kali Chemie Ag | Herstellung von Alkalihydrogendifluoriden bzw. Gemischen davon |
US2880060A (en) * | 1957-02-28 | 1959-03-31 | Horizons Inc | Separation of niobium and tantalum values |
-
1961
- 1961-12-18 US US160202A patent/US3195979A/en not_active Expired - Lifetime
-
1962
- 1962-10-02 GB GB37268/62A patent/GB963089A/en not_active Expired
- 1962-10-25 FR FR913419A patent/FR1341766A/fr not_active Expired
- 1962-10-30 DE DEJ22581A patent/DE1263718B/de active Pending
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2342362A1 (de) * | 1972-08-24 | 1974-03-14 | Fitzwilton Ltd | Verfahren zur hydrolyse von ammoniumfluorid zu ammoniak und fluorwasserstoff |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
FR1341766A (fr) | 1963-11-02 |
US3195979A (en) | 1965-07-20 |
GB963089A (en) | 1964-07-08 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE1263718B (de) | Verfahren zur Herstellung von Fluorwasserstoff | |
DE68916309T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von sehr reiner Kieselsäure und von reinem Ammoniumfluorid. | |
DE2519122A1 (de) | Verfahren zur herstellung von calciumsulfat-alpha-halbhydrat | |
DE3231084C2 (de) | ||
DE2726182A1 (de) | Verfahren zur herstellung von phosphorsaeure | |
DD232478A5 (de) | Verfahren zur herstellung von kaliumsulfat | |
DE2612745C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Aluminiumfluorid | |
DE2342362C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Fluorwasserstoff | |
DE2649734C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Natriumfluorid aus Natriumsilicofluorid | |
DE2603652C3 (de) | Kontinuierliches Verfahren zur gleichzeitigen Herstellung von konzentrierter Phosphorsäure oder von Phosphaten und eines granulierten NPK-Düngemittels | |
DE2735873C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Natriumammoniumhydrogenphosphat und Ammoniumchlorid aus Naßverfahren-Phosphorsäure | |
DE3425582A1 (de) | Verfahren zur verbesserung der ausbeute an soda bei dem solvay-prozess | |
EP0002016B1 (de) | Verfahren zur Reinigung von Ammoniumfluoridlösungen | |
DE2648761C3 (de) | Verfahren zur Erzeugung von künstlichem Fluorit beliebiger Korngröße | |
DE4111718A1 (de) | Verfahren zur herstellung von kaliumsulfat und salzsaeure | |
DE2323292C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Natrium- und/oder Kaliumphosphaten | |
DE2162576A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Kaliumdihydrogenphosphat/Kaliumnitrat-Gemischen und deren Verwendung in Düngemitteln | |
DE3223673C2 (de) | ||
DE1592081C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Strontiumnitrat aus Rohphosphat | |
DE2157267C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Dicalciumphosphat und Gips aus apatithaltigem Erz | |
DE1190449B (de) | Verfahren zur Gewinnung eines zur Herstellung von Aluminium geeigneten Kryoliths aus Fluor und Phosphorverbindungen enthaltenden Gasen | |
AT365543B (de) | Verfahren zur herstellung von fluorwasserstoffsaeure | |
DE551073C (de) | Herstellung von Kieselflusssaeure und Fluoriden | |
DE1194830B (de) | Verfahren zur Herstellung von chemisch reinem Calciumcarbonat aus Calciumnitrat | |
DE1592195C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von wasserfreiem Aluminiumfluorid |