DE3033355A1 - Verfahren zur herstellung eines mikroporoesen blatt- oder bahnmaterials - Google Patents
Verfahren zur herstellung eines mikroporoesen blatt- oder bahnmaterialsInfo
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Description
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Zugelassene Vertrator vor dem Europäischen Patentamt
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Erhardtstrasse 12, D-8000 München 5
Patentanwälte Menges & Prahl, Erhardtstr. 12, D-8000 München 5 Dipl.-Ing. Rolf Menges
Dipl.-Chem.Dr. Horst Prahl
Telefon (089) 26 3847 Telex 529581 BIPATd Telegramm BIPAT München
IhrZeichen/Yourref.
Unser Zeichen/Our ref. E 5 4 3
Datum/Date 4. September 1980
Verfahren zur Herstellung eines mikroporösen Blatt- oder Bahnmaterials
Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Herstellung eines mikroporösen Blatt- oder Bahnmaterials, das als Filter,
Verpackungsfilm oder für andere Verwendungszwecke eingesetzt werden kann, wo ein mikroporöses Blatt- oder Bahnmaterial
erwünscht ist. Die bevorzugte Verwendung des nach dem hier offenbarten Verfahren hergestellten mikroporösen Blatt- oder
Bahnmaterials ist die als Batterie-Trenneinrichtung.
Batterie-Trenneinrichtungen sind poröse Diaphragmen, die zwischen die positive und negative Platte einer Batterie gebracht
werden, so daß der Elektrolyt die einzige innere Leitungsbahn zwischen ihnen bildet. Solche Trenneinrichtungen
können glatte Oberflächen auf einer oder beiden Seiten oder Rippen oder Vertiefungen auf einer oder beiden Seiten haben.
Auf diesem Gebiet wird es als wünschenswert angesehen, die kleinstmögliche Porengröße einzusetzen, da dies die Gefahr
5 ■"
herabsetzt, daß aktive Materialien durch die Trenneinrichtung
(Membran, Diaphragma) gehen oder gedrückt werden, was ein Kurzschließen zwischen den Platten oder andere nachteilige
Effekte verursachen kann. Ähnlich werden sehr kleine Porengrößen als sehr wünschenswert für Filtermaterialien
und manche Arten von Verpackungsmaterialien angesehen.
Die US-PS 3 228 896 offenbart ein Verfahren zur Herstellung
eines mikroporösen Polyolefingegenstands durch Formpressen eines weichgemachten Polyolefins zu dünnen Abschnitten und
Inberührungbringen des formgepreßten Materials mit einem Lösungsmittel für wenigstens einen der verwendeten Weichmacher.
Die US-PS 3 351 495 offenbart ein Verfahren zur Herstellung
eines Bahnmaterials für eine Batterie-Trenneinrichtung mit einer relativ geringen Porengröße und befriedigenden elektrischen
Widerstandseigenschaften. Es wird aus einem hochmolekularen Polyolefin mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht
von wenigstens 300.000, einem Schmelzindex unter Standardlast von praktisch 0 und einer reduzierten Viskosität
von nicht weniger als 4 hergestellt, und zwar durch Extrudieren des hochmolekularen Polyolefins im Gemisch mit einem inerten
Füllstoff und einem Weichmacher und anschließendes Extrahieren des Weichmachers durch die Verwendung eines geeigneten Lösungsmittels.
Die US-PS 3 536 796 offenbart ein Verfahren ähnlich der US-PS 3 351 495, aber unter Beteiligung einer zweistufigen
Solvens-Extraktion, wobei der Weichmacher zuerst mit einem Lösungsmittel für den Weichmacher und anschließend der Füllstoff
mit einem Lösungsmittel für den Füllstoff extrahiert werden.
O ο 3 ο' ö b
Die US-PS 4 024 323 offenbart eine Batterie-Trenneinrichtung aus einem Gemisch polymerer Bestandteile, hergestellt durch
Extrudieren des Gemischs zusammen mit einem Weichmacher, der anschließend durch ein geeignetes Lösungsmittel entfernt
wird.
Bei den in den vorgenannten Patentschriften beschriebenen Verfahren wird der Weichmacher durch Extrahieren unter Verwendung
eines Lösungsmittels für den Weichmacher entfernt. Solch ein Verfahren erfordert die spätere Trennung des Lösungsmittels
und des Weichmachers durch geeignete Destillations- oder andere Techniken, was eine kapitalstarke Anlageninvestition
nötig macht. Außerdem sind solche Trenntechniken energieintensiv. Ferner gehört zu den kommerziell attraktiven
Verfahren die Verwendung von in organischen Lösungsmitteln löslichen Weichmachern, und wenn organische Lösungsmittel verwendet
werden, können sich Umweltprobleme ergeben, die zu ihrer Überwindung teure Techniken notwendig machen.
Ziel der Erfindung ist es, ein Verfahren zur Herstellung eines mikroporösen Blatt- oder Bahnmaterials zu schaffen, das die
Notwendigkeit einer organischen Solvens-Extraktionsstufe und kostspielige Lösungsmitteltrenntechniken und Umweltkontrollen
umgeht. Diese und weitere Ziele werden durch Weichmachen eines Gemischs aus einem Polyolefin, Siliciumdioxid und einem
flüssigen Weichmacher, der wasserunlöslich ist, durch Bilden eines Blattes oder einer Bahn aus dem weichgemachten Gemisch
und anschließendes Inberuhrungbringen mit Wasser zum Entfernen einer Weichmachermenge aus dem Blatt oder der Bahn, die ausreicht, das Blatt bzw. die Bahn mikroporös zu machen, erreicht.
Es wurde gefunden, daß entgegen den Lehren der vorerwähnten US-Patentschriften ein mikroporöses Blatt- oder Bahnmaterial
durch Entfernen eines darin enthaltenen Weichmachers durch Inberuhrungbringen
des Blattes oder der Bahn mit einem Nicht-
lösungsmittel für den Weichmacher hergestellt werden kann.
Es ist nicht zu erwarten, daß der Weichmacher durch ein
Nichtlösungsmittel entfernt werden kann. Der Grund hierfür wird nicht völlig verstanden, doch wird angenommen, daß
durch Einarbeiten fein zerteilten Siliciumdioxids als Füllstoff
material in die Blatt- oder Bahnmasse das Siliciumdioxid das Wasser anzieht, dem das Blatt oder die Bahn ausgesetzt
wird, und da der Weichmacher in Wasser praktisch unlöslich ist, wird er wiederum aus dem Blatt oder der Bahn verdrängt.
Es wurde festgestellt, daß dieses Phänomen in verhältnismäßig kurzer Zeit eintritt, d.h., der Weichmacher
wird durch das Nichtlösungsmittel in viel kürzerer Zeit entfernt als im Falle der Solvens-Extraktion von Weichmachern.
Das erfindungsgemäß eingesetzte Polyolefin kann jedes kristalline Homopolymer oder Copolymer eines Monoolefins mit 2 bis
4 Kohlenstoffatomen, d.h. Äthylen, Propylen und Butylen sein, vorzugsweise Homopolymere und Copolymere von Äthylen und
Propylen, insbesondere bevorzugt Polyäthylen hoher Dichte und im wesentlichen isotaktisches Polypropylen. Gemische solcher
Polyolefine können auch verwendet werden.
Gemische von Polyolefinen, wie in der US-PS 4 024 323 beschrieben,
sind auch für die praktische Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens brauchbar.
Der Polyolefin-Bestandteil kann teilweise oder insgesamt ein
ultrahochmolekulares Polyolefin sein, wie in der US-PS 3 351 495 beschrieben, vorzugsweise Homopolymere von Polyäthylen
hoher Dichte oder praktisch isotaktischem Polypropylen mit einem Schmelzindex unter Standardlast von weniger
als etwa 0,04/10 min, vorzugsweise 0, gemessen gemäß ASTM D 1238-70, und mit einer Intrinsik-Viskosität über
etwa 3,0.
ORIGINAL INSPECTED
Wenn solche ultrahochmolekularen Polyolefine verwendet werden, kann ein kompatibles, niedermolekulares Polyolefin
mit ihnen gemischt werden, d.h. ein Polyolefin mit einem Schmelzindex unter Standardlast von größer als 0 und über
etwa 10 g/10 min und/oder einer Intrinsik-Viskosität unter etwa 3,0, vorzugsweise unter etwa 2,0.
Als Teil des Polyolefin-Bestandteils kann auch ein PoIyolefin-Copolymer
mit etwa 1 bis etwa 10 Gew.-% einer äthylenisch ungesättigten Monocarbonsäure aus der Gruppe
Acrylsäure, Methacrylsäure und deren Gemischen verwendet werden. Der Olefinbestandteil des Polyolefin-Copolymeren
kann entweder ein Einzelolefin oder ein Gemisch von Olefinen (Terpolymer) sein. Die so bezeichneten Polyolefin-Copolymeren
sind ausführlicher in der US-PS 4 024 323 beschrieben.
Die Siliciumdioxid-Komponente der Erfindung sollte fein zerteilt sein, worunter verstanden wird, daß sie eine spezifische
Oberfläche über etwa 100 m2/g, gemessen nach der Stickstoff-Absorption, haben sollte, wobei die größte Abmessung
praktisch aller Teilchen zwischen etwa 0,001 und etwa 0,1 um liegt. Das verwendete Siliciumdioxid muß hydrophil
sein, d.h. an der Oberfläche Silanolgruppen aufweisen. Solche Siliciumdioxide können durch Fällen aus Wasserglas oder
nach anderen herkömmlichen Techniken hergestellt werden und sind beispielsweise in der US-PS 3 156 666 beschrieben.
Der beim erfindungsgemäßen Verfahren verwendete Weichmacher
ist im extrahierenden Medium praktisch unlöslich. In der hier offenbarten bevorzugten Ausführungsform ist das Extraktionsmedium
Wasser, und daher ist der Weichmacher in Wasser praktisch unlöslich. Doch wie sich aus der vollständigen Offenbarung
entnehmen läßt, könnte auch ein anderes Extraktionsmedium als Wasser verwendet werden, worin der Weichmacher
praktisch unlöslich ist, und worin ein Füllstoffmaterial
im Strangpreßgemisch verwendet wird, das die Absorption des
ι -;
Nichtlösungsmittels in das aus dem weichgemachten Gemisch gebildete Blatt- oder Bahnmaterial fördern würde.
Mit dem Begriff "praktisch oder im wesentlichen" unlöslich in Wasser ist gemeint, daß der Weichmacher in Wasser zu
weniger als etwa 1 Gew.-% und vorzugsweise zu weniger als etwa 0,1 Gew.-% bei 3O0G löslich ist.
Die Dichte des Weichmachers ist vorzugsweise ausreichend verschieden von der des Wassers (oder eines anderen Nichtlösungsmittels),
um die Trennung zu erleichtern, z.B. durch Dekantieren. Doch können Weichmacher mit einer Dichte ausreichend
nahe bei Wasser (oder dem anderen Nichtlösungsmittel)
verwendet werden, um eine destillative Trennung erforderlich zu machen, wenngleich eine solche Trennung offensichtlich
teurer ist als Dekantieren.
Der zur Verwendung beim erfindungsgemäßen Verfahren gewählte Weichmacher sollte chemisch und thermisch stabil und bei
Strangpreßtemperaturen nicht flüchtig sein.
Wenn das teilweise oder ganz.aus dem nach dem erfindungsgemäßen
Verfahren hergestellten Blatt- oder Bahnmaterial zu extrahierende Material hier als "Weichmacher" bezeichnet worden
ist, sollte bemerkt werden, daß solche Materialien tatsächlich nicht als "gute" Weichmacher für die verwendeten
Polyolefinpolymeren angesehen würden. Während die in der Weichmachertechnologie
eine Rolle spielende physikalische Chemie komplex und jenseits des Rahmens dieser Offenbarung liegt,
kann ein "guter" Weichmacher als ein permanenter Verdünner in einer homogenen Lösung festen Harzes angenommen werden.
Ein guter Weichmacher ist "kompatibel" mit dem Polymeren,
das es weichmacht, d.h., er besitzt Molekülaufbau und -größe, der bzw. die die Polymerkonfiguration nicht stark stört oder
mit ihr in Wechselwirkung tritt und mit dem Polymermolekül
ORIGINAL INSPECTED
• * * M
- ίο -
van der Waals'sche Kräfte aufbaut, so daß er beim Abkühlen
des stranggepreßten Polymer/Weichmacher-Gemischs nicht herausgepreßt wird. Während die hier beschriebenen Weichmacher die
Rolle eines Weichmachers beim Strangpressen spielen (d.h., sie verbessern die Verarbeitbarkeit des Polyolefinpolymeren),
wirken sie nicht als "guter" Weichmacher für das Polyolefin, da sie beim Abkühlen zum Auswandern (Ausblühen)
an die Oberfläche des stranggepreßten Blattes oder der Bahn neigen.
Es wurde gefunden, daß sich eine besondere Familie flüssiger, wasserunlöslicher Weichmacher für die praktische Durchführung
des erfindungsgemäßen Verfahrens hervorragend eignet. Diese im hier beschriebenen Verfahren verwendeten Weichmacher sind
Dialkylphthalate und Dialkyladipate, insbesondere solche mit etwa 2 bis etwa 11 Kohlenstoffatomen und vorzugsweise
mit etwa 7 bis etwa 11 Kohlenstoffatomen im Oxoalkohol-Rest.
Die Zahl der Kohlenstoffatome in jedem der Oxoalkohol-Reste
kann innerhalb des vorerwähnten Bereichs der Kohlenstoffatome gleich oder verschieden sein, und Gemische von Dialkylphthalaten
mit unterschiedlicher Anzahl von Kohlenstoffatomen innerhalb des vorgenannten Bereichs in ihrem Oxoalkohol-Rest
können ebenso verwendet werden.
Andere herkömmliche Zusätze, wie Antioxidantien, Netzmittel und weitere Füllstoffe können im erfindungsgemäßen Strangpreßgemisch
verwendet werden, z.B. solche Zusätze, wie sie in der US-PS 3 351 495 beschrieben sind.
Die Polyolefin-Komponente des Strangpreßgemischs sollte erwünschtermaßen
etwa 4 bis etwa 20 Gew.-% des Gemischs ausmachen. Mit "Polyolefin-Komponente" ist entwe'der ein einzelnes
Polyolefin, wie hier beschrieben, oder ein Gemisch mehrerer der hier beschriebenen Polyolefine gemeint. Die Siliciumdioxid-Komponente
sollte erwünschtermaßen etwa 15 bis etwa 50 Gew.-%
«» «<· O Π 1 O Λ C C
- 11 -
des Gemischs ausmachen. Der wasserunlösliche Weichmacher
sollte erwünschtermaßen etwa 30 bis etwa 80 Gew.-% des Gemischs ausmachen. Weitere Komponenten können gegebenenfalls
bis zu etwa 10 Gew.-% des Gemischs ausmachen und werden in herkömmlichen Mengen eingesetzt.
Die Bestandteile des Strangpreßgemischs werden vor dem Weichmachen zusammengemischt. Die Polyolefin-Komponente
wird normalerweise mit dem Siliciumdioxid gemischt und dann der flüssige Weichmacher zugesetzt.
Das Strangpreßgemisch wird dann weichgemacht und zu einem Blatt oder einer Bahn, z.B. durch Strangpressen durch eine
Düse, zu einem Blatt oder einer Bahn ausgeformt, das bzw. die im Falle einer Batterie-Trenneinrichtung Rippen oder Vertiefungen
auf einer oder beiden Seiten aufweisen kann. Wenn das bevorzugte Strangpreßerzeugnis auch in Blatt- oder Bahnform
ist, könnte das Produkt auch in Form eines Rohres oder in einer anderen Form extrudiert werden. Das Extrudat kann
sofort nach dem Strangpressen kalandert werden, um seine Dikke zu verringern und über seine Breite zusätzliche Gleichförmigkeit
von Gewebestärke zu schaffen. Das Blatt oder die Bahn kann während oder nach dem Kalandern geprägt oder gehämmert
werden, um Rippen, Vertiefungen oder andere gewünschte Prägeanordnungen hervorzurufen.
Wenn auch das Blatt oder die Bahn vorzugsweise durch Strangpressen
durch eine Düse gebildet wird, wie gerade beschrieben, kann das Gemisch auch weichgemacht und nach anderen herkömmlichen
Techniken, wie Kalandern oder Formpressen, zu einem Blatt oder einer Bahn geformt werden.
Das Blatt oder die Bahn wird dann mit Wasser ausreichend lange
in Berührung gebracht, um eine Weichmachermenge zu entfernen, die ausreicht, um das Blatt oder die Bahn mlkroporöa
zu machen. Unter dem Begriff "mikroporös" soll ein Blatt oder
ORIGINAL INSPECTED
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eine Bahn mit einer durchschnittlichen Porengröße von weniger
als etwa 1 μπι Durchmesser fallen, wobei vorzugsweise
mehr als etwa 50 % der Poren 0,5 μπι oder darunter im Durchmesser
sind. Die erwähnte Porengröße wird nach dem Quecksilberintrusionsverfahren
gemessen, beschrieben in Ind. Eng. Chem. Anal. Ed., V7, 787 (1945). Erwünschtermaßen werden
wenigstens 30 Gew.-% des Weichmachers aus dem Blatt oder der Bahn während eines solchen Kontakts entfernt, bis
zu 100 % können entfernt werden, wenngleich es sich als wünschenswert erwiesen hat, bis zu etwa 20 Gew.-% des Weichmachers
in dem Blatt oder der Bahn zu belassen. Die Temperatur des Wassers, mit dem das Blatt oder die Bahn in Berührung
gebracht wird, kann im Bereich von etwa Raumtemperatur (etwa 200C) bis zum Siedepunkt des Wassers (1000C) liegen.
Danach wird das Blatt oder die Bahn dem Kontakt mit dem Wasser entzogen und bei geeigneter Temperatur getrocknet, die
nicht so hoch ist, als daß sie die Blatt- oder Bahneigenschaften in nachteiliger Weise beeinträchtigt. Im allgemeinen erfolgt
das Trocknen bevorzugt bei Temperaturen zwischen etwa 25 und etwa 1800C.
Nach dem Kontakt mit Wasser kann ein Restanteil Weichmacher an einer oder beiden Blatt- bzw. Bahnoberflächen in Form
eines dünnen, flüssigen Films geringer Viskosität zurückbleiben. Dieser Film kann nach irgendeiner zufriedenstellenden
herkömmlichen Technik entfernt werden, z.B. durch Bürsten, Wischen, Bedampfen usw. Eine solche Entfernung kann
vor oder nach dem Ende des Kontaktes mit dem Wasser erfolgen.
Wie erwähnt, ist das so hergestellte Blatt- oder Bahnmaterial sehr gut brauchbar als Batterie-Trenneinrichfung, da es gute
elektrische Widerstandseigenschaften besitzt. Kommerziell annehmbare Trenneinrichtungen sollten einen elektrischen Wi-
ORIGINAL INSPECTED
derstand unter etwa 100 ΐηΩ/6,452 cm2 (in2) haben. Die meisten
handelsüblichen Trenneinrichtungen scheinen einen elektrischen Widerstand zwischen etwa 20 und etwa 75 πιΩ/6,452 cm2
(in2) zu haben. Die erfindungsgemäßen Trenneinrichtungen haben einen elektrischen Widerstand zwischen etwa 10 und
etwa 80 ΐηΩ/6,452 cm2 (in2) für ein Material von 0,152 mm (6mil)
Dicke.
Das erfindungsgemäß hergestellte Bahn- oder Blattmaterial kann in jeder für einen bestimmten Verwendungszweck gewünschten
Dicke hergestellt werden, und es wurde gefunden, daß die Verwendung der beschriebenen Weichmacher das Kalandern des
Materials bis herab zu Dicken von etwa 0,076 mm oder weniger ermöglicht.
Die folgenden speziellen Beispiele veranschaulichen verschiedene
Aspekte der Erfindung und sollen deren Umfang nicht unter den der Ansprüche beschränken.
Ein ultrahochmolekulares Polyäthylen-Homopolymer (Hercules 1900) mit einem Schmelzindex von 0 und ein niedermolekulares
Polyäthylen-Homopolymer (Super Dylan 7180 der Sinclair Koppers Co.) mit einem Schmelzindex von 18 g/10 min wurden
als Polyolefin in diesem Beispiel verwendet. Der eingesetzte Weichmacher war ein Dialkylphthalat (Santicizer 711 der
Monsanto), worin sich der Oxoalkohol-Rest aus C7-Alkohol
(30 %·) , Cg-Alkohol (40 %) und C^-Alkohol (30 %) zusammensetzt.
Er hat eine Löslichkeit in Wasser von weniger als 0,01 Gew.-%. Ein Gemisch wurde mit den folgenden Bestandteilen
hergestellt:
L INSPECTED
80 g Hi Fax 1900
100 g niedermolekulares Polyäthylen-Hompolymer
100 g niedermolekulares Polyäthylen-Hompolymer
(Super Dylan 7180)
600 g Siliciumdioxid (Hisil 233)
600 g Siliciumdioxid (Hisil 233)
5 g Bleistearat
1200 cm3 des obigen Weichmachers (Santicizer 711)
1200 cm3 des obigen Weichmachers (Santicizer 711)
Die trockenen Bestandteile wurden in einem Henschel-Mischer
hoher Intensität zusammengemischt, und der Weichmacher, eine Flüssigkeit, im Verlauf des Mischens zugesetzt.
Das Gemisch wurde in den Aufgabetrichter eines Zwillingsschneckenextruders
(ZSK, Werner Pfleiderer) gebracht und durch eine Düse zu einer kontinuierlichen Bahn von 25,4 cm Breite
und etwa 0,76 mm (30 mils) Dicke extrudiert. Die extrudierte Bahn wurde durch den Spalt eines Kalanders bei einer Spalttemperatur
von etwa 1490C (etwa 3000F) geführt und deren Dikke
darin auf etwa 0,152 mm (etwa 6 mils) verringert. Die Bahn
wurde dann durch ein Wasserbad bei einer Wassertemperatur von 1000C geführt. Sie war mit dem Wasser etwa 10 min in Berührung,
wobei ein Gewichtsverlust der Bahn von 39 % durch das Entfernen des Weichmachers durch das Wasser eintrat. Die Bahn wurde
bei einer Temperatur von 1760C getrocknet und in Blattstücke
oder Platten von 26,67 χ 15,65 cm (10,5 χ 6,16") geschnitten. Die erhaltenen mikroporösen Blattstücke hatten
folgende Eigenschaften:
Elektrischer Widerstand (10 min): 0,020 πιΩ/6,452 cm2
Zugfestigkeit (quer zur Maschinenrichtung) : 30 cm/m (376 psi)
Dehnung (quer zur Maschinenrichtung) : 191 %
Peroxidoxidation:
Dehnung nach 16h: 110 %
40 h: 156 %
- 15 -
Die Arbeitsweise des Beispiels 1 wurde wiederholt, mit der
Ausnahme, daß die folgenden Weichmacher an die Stelle des Weichmachers des Beispiels 1 (Santicizer 711) traten:
A. Dioctyladipat (Löslichkeit in Wasser: 0,01 % bei 250C)
B. Diundecylphthalat (Löslichkeit in Wasser: praktisch un
löslich bei 25°C).
Die anfallenden mikroporösen Blattstücke hatten folgende Eigenschaften:
AB Elektrischer Widerstand (10 min), πιΩ/6,452 cm2: 0,023 0,036
Zugfestigkeit (quer zur Maschinenrichtung): 472 % 507 % Dehnung (quer zur Maschinenrichtung): 239 % 274 %
Peroxidoxidation
Dehnung nach 16h 22 % 349 %
40 h 0 % 97 %
Die Arbeitsweise des Beispiels 1 wurde wiederholt, mit der Ausnahme, daß an die Stelle des Weichmachers des Beispiels
ein Dialkyladipat trat, dessen Oxoalkohol-Rest sich aus
einem Gemisch von C-- und Cg- (überwiegend linearen) Alkylgruppen
zusammensetzt (Santicizer 97). Dieser Weichmacher ist in Wasser bei 250C praktisch unlöslich. Das erhaltene
Blattstück war mikroporös und hatte einen elektrischen Widerstand von 0,010 Ω/m2.
Zusammenfassend ist also Gegenstand der Erfindung ein Verfahren
zur Herstellung eines mikroporösen Blatt- bzw. Bahnmaterials durch Bilden eines Gemischs aus einem Poly-
ORIGINAL INSPECTED
olefin, Siliciumdioxid und einem wasserunlöslichen Weichmacher, Bilden eines Blatts oder einer Bahn aus dem Gemisch
und ausreichend langes Inberührungbringen mit Wasser, um das Blatt bzw. die Bahn mikroporös zu machen.
Der Weichmacher ist, da er in Wasser im wesentlichen unlöslich ist, leicht abzutrennen und rückführbar. Die bevorzugten
Weichmacher sind Dialkylphthalate und Dialkyladipate mit etwa 2 bis etwa 11 Kohlenstoffatomen im Oxoalkohol-Rest.
Claims (14)
- PatentansprücheVerfahren zur Herstellung eines mikroporösen Blattes oder einer mikroporösen Bahn, dadurch gekennzeichnet, daß ein Gemisch aus einem Polyolefin aus der Gruppe der Homopolymeren und Copolymeren von Äthylen, Propylen und Butylen und deren Gemischen, aus fein zerteiltem Siliciumdioxid und einem Weichmacher aus der Gruppe der Dialkylphthalate und Dialkyladipate mit zwischen etwa 2 und 11 Kohlenstoffatomen im Oxoalkohol-Rest weichgemacht, aus dem weichgemachten Gemisch ein Blatt oder eine Bahn gebildet und dieses bzw. diese zum Entfernen einer Weichmachermenge aus dem Blatt oder der Bahn, die ausreicht, das Blatt oder die Bahn mikroporös zu machen, mit Wasser in Berührung gebracht wird.
- 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Polyolefin ein Polyäthylen hoher Dichte oder praktisch isotaktisches Polypropylen verwendet wird <,OBlGlNAL /NSPPCTED3 Γι '"*■ ~> '"> I" I UoOJ ob
- 3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß als Polyolefin Polyäthylen hoher Dichte mit einem
Schmelzindex unter Standardlast von praktisch O verwendet wird. - 4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Polyolefin in einer Menge zwischen etwa 4 und etwa 20 Gew.-% des Gemischs, das Siliciumdioxid zwischen etwa 15 und etwa 50 Gew.-% des Gemischs und der Weichmacher in einer Menge zwischen etwa 30 und etwa 80 Gew.-% des Gemischs verwendet wird.
- 5. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Polyolefin-Komponente ein Gemisch von Polyäthylen hoher Dichte mit einem Schmelzindex unter Standardlast von praktisch 0 und einem Polyäthylen hoher Dichte mit einem Schmelzindex unter Standardlast über etwa 10 g/ 10 min verwendet wird.
- 6. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß das Polyäthylen mit einem Schmelzindex von praktisch 0 zu etwa 30 bis etwa 60 Gew.-% der Polyolefin-Komponente verwendet wird.
- 7. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Weichmacher ein solcher mit einer Löslichkeit in
Wasser von weniger als etwa 0,1 Gew.-% bei 300C verwendet wird. - 8. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß als fein zerteiltes Siliciumdioxid ein hydrophiles Siliciumdioxid mit einer -spezifischen Oberfläche über etwa 100 m2/g, gemessen durch Stickstoff-Absorption, und einer Teilchengröße zwischen etwa 0,001 und etwa 0,1 μπι verwendet wird.ORIGINAL INSPECTED
- 9. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß als Weichmacher ein solcher mit zwischen etwa 7 und etwa 11 Kohlenstoffatomen im Oxoalkohol-Rest verwendet wird.
- 10. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das Blatt oder die Bahn nach dem Kontakt mit dem Wasser zum Entfernen eines daran haftenden Weichmacherfilms oberflächenbehandelt wird.
- 11. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die Temperatur des Wassers zwischen etwa 20 und etwa 1000C liegt.
- 12. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß der Weichmacher eine vom Wasser ausreichend verschiedene Dichte aufweist, um die Trennung vom Wasser durch Dekantieren zu erlauben.
- 13. Verfahren nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, daß der Weichmacher vom Wasser dekantiert wird.
- 14. Verfahren zur Herstellung einer mikroporösen Batterie-Trenneinrichtung, dadurch gekennzeichnet, daß ein Gemisch aus einem Polyolefin aus der Gruppe der Homopolymeren und Copolymeren von Äthylen, Propylen und Butylen und deren Gemischen, aus fein zerteiltem Siliciumdioxid und einem Weichmacher aus der Gruppe der Dialkylphthalate und Dialkyladipate mit zwischen etwa 2 und 11 Kohlenstoffatomen im Oxoalkohol-Rest weichgemacht, aus dem weichgemachten Gemisch ein Blatt oder eine Bahn gebildet und dieses bzw. diese zum Entfernen einer Weiahmachermenge aus dem Blatt oder der Bahn, die ausreicht, das Blatt oder die Bahn mikroporös zu machen, mit Wasser in Berührung gebracht wird, das Blatt oder die Bahn getrocknet und zu einer zum Trennen der Platten in einer Batterie geeigneten Größe geschnitten wird.
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