DE3027574A1 - Verfahren zum ueberziehen von verschiedenen oberflaechen und dazu geeignete mittel - Google Patents

Verfahren zum ueberziehen von verschiedenen oberflaechen und dazu geeignete mittel

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DE3027574A1 DE19803027574 DE3027574A DE3027574A1 DE 3027574 A1 DE3027574 A1 DE 3027574A1 DE 19803027574 DE19803027574 DE 19803027574 DE 3027574 A DE3027574 A DE 3027574A DE 3027574 A1 DE3027574 A1 DE 3027574A1
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Description

ANIC S.ρ.Α., Palermo / Italien
Verfahren zum Überziehen von verschiedenen Oberflächen und dazu geeignete Mittel
Beschreibung
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Überziehen von verschiedenen Oberflächen mit Materialien, hergestellt durch Vernetzung mittels Bestrahlung von geeigneten Zusammensetzungen auf der Grundlage von Oligomeren, die zu der Polyester-, Epoxyharz- oder Urethanharzklasse gehören, und Verbindungen, die zu der N-Vinylamidklasse gehören. Die vorliegende Erfindung betrifft auch die Mischungen selbst. Kürzlich wurden neue Typen von Farben mit geringem Lösungsmittelgehalt im Handel zugänglich, die mittels Bestrahlung und insbesondere mittels UV-Bestrahlung vernetzt werden können. Ihre Verwendung wird zunehmend weiter verbreitet als Folge der Vorteile, die die Methode bringt, nämlich die Eliminierung von Lösungsmitteln und so der relativen atmosphärischen Verschmutzung, ein niedriger Energieverbrauch für die Vernetzung und eine höhere Härtungsgeschwindigkeit des Films. Die Anwendungsgebiete betreffen vor allem den Anstrich von Holz, Kunststoffmarerialien und Papier, und die Herstellung von Tinten, Druckerschwärζen, Tuschen und Klebstoffen.
Die Produkte bestehen im allgemeinen aus Oligomeren, die zu der Polyester-, Epoxyharz- und Urethanharzklasse gehören und im allgemeinen zwei endständige AcryldoppeIbindungen in jedem Molekül besitzen.
Obgleich diese Produkte von niedrigem Molekulargewicht sind, besitzen sie alle eine hohe Viskosität, und es ist unmöglich, sie direkt auf zahlreiche Substrate durch die üblichen Aufbringungsmethoden anzubringen. Um die Viskosität von zahl-
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reichen Oligomeren zu vermindern und Mischungen mit rheologischen Charakteristiken zu erhalten, um sie so geeignet für die zahlreichen Aufbringungsmethoden zu machen, werden verschiedene Typen von reaktiven Verdünnungsmitteln verwendet, wie Butylacrylat, Äthylhexylacrylat, Styrol, Methylmethacrylat, Hydroxyäthylacrylat und Hydroxyäthylnethacrylat.
Es wurde gefunden, daß diese Produkte, wenn sie als reaktive Verdünnungsmittel verwendet wurden, der Hauptgrund für den unangenehmen Geruch, die toxischen Eigenschaften und die Reizwirkung darstellten, die diese Mischungen oft ausüben. Dies tritt ein sowohl infolge der Flüchtigkeit von gewissen dieser Produkte und wegen ihrer Reizwirkung auf die Haut, wenn sie in Kontakt mit derselben kommen. Daher würde ein beträchtlicher Schritt vorwärts bei der weiteren Entwicklung von Farben, die durch Bestrahlung vernetzt werden können, in der Verwendung von neuen reaktiven Verdünnungsmitteln bestehen, die eine niedrige Flüchtigkeit und eine niedrige Reizwirkung besitzen, was fähig machen würde, die toxikologischen Probleme, die mit der Verwendung dieser Mischungen verbunden sind, größtenteils zu vermindern.
In der US-PS 3 874- 906 wurde vorgeschlagen, W-Vinylpyrrolidon als reaktives Verdünnungsmittel für UV-vernetzoare Harze zu verwenden. Dieses besitzt eine niedrigere Toxizität als die Mischungen und ermöglicht,eine hohe Vernetzungsgeschwindigkeit zu erhalten. Andererseits hat die Verwendung von N-Vinylpyrrolidon als reaktives Verdünnungsmivcel den Nachteil, hydrophile Eigenschaften, die mit der Natur des Monomeren verknüpft sind, dem Film zu verleihen, weswegen der Film wenig widerstandsfähig gegen Feuchtigkeit ist und in Wasser quillt.
Es wurde nun eine Methode zum Überziehen verschiedener Oberflächen mit Materialien gefunden, die durch Vernetzen (mittels Bestrahlung) von Verbindungen hergestellt waren, die durch die Vereinigung mindestens einer Komponente, ausgewählt aus den folgenden Klassen:
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a) Epoxy-Acryl-Harzen (Additionsprodukte von Acrylsäure mit Epoxyharzen);
b) Polyester-Ct-ia-Acrylat-Harzen (hergestellt durch Veresterung von hydroxylierten Polyesterharzen mit Acrylsäure);
c) ungesättigten Polyesterharzen (hergestellt z.B. durch Kondensation von Glykolen mit einer Mischung von gesättigten Dicarbonsäuren (Phthalsäure) und ungesättigten Dicarbonsäuren (Malein- und Fumarsäure});
d) Urethan-Acrylat-Harzen, hergestellt durch Zugabe von Hydroxyäthylacrylat zu (Χ,ω-Diisocyanaten, init mindestens einer Komponente gebildet sind, ausgewählt aus Verbindungen, entsprechend der folgenden allgemeinen Formel:
H H
C = C
N H
/V
worin:
X is", -CO-, -SO2- oder -PO- ,
R eine lineare oder verzweigte aliphatische, alicyclische oder aromatische Alkylgruppe mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen sein
kann oder gleit*-1Ji der Gruppe NRQ sein kann;
R eine Gruppe analog zu R ist und gleich oder verschieden
voneinander ist, und R und R auch zusammen unter Bildung eines Rings verknüpft sein können. In diesem Fall können die Atome, die den Ring darstellen, zahlenmäßig von 6 bis 14 variieren.
ρ
R ist eine Gruppe analog zu R.
Einige Beispiele dieser Verbindungen sind: jtf-Vinylmethylbutyramid, IT-Vinylmethylbenzamid, ii-Vinylmethylacetamid, N-Vinylpropylacetamid, N-Vinylphenylacetamid, N-Vinylcaprolactam, N-Vinyl-2-piperidon, N-Vinylmethyl-N'-dimethylharn-
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ORIGINAL IMSPECTED
stoff, N-Vinylbutyl-p-toluolsulfonamid, N-Vinyl~N-methyl-p-
1 2
toluolsulfonamid, N-Vinylmethyl-N -dimetnyl-N -dimethylphosphor amid oder N-Vinylmethylisobutyramid.
Diese Verbindungen sind in allen Verhältnissen mit den Harzen der Klassen a), b), c) mischbar, selbst wenn sie vorzugsweise in einer Menge von 4 bis 70 Gew.-% hinsichtlich der Harze verwendet werden.
Die Mischungen gemäß der vorliegenden Erfindung besitzen auch die folgenden Vorteile über den Stand der Technik hinaus:
- Abwesenheit von unangenehmem Geruch
- hohe Härtungsgeschwindigkeit
- niedrige Flüchtigkeit
- niedrige Reizwirkung
- hohe Fluidität
- verbesserte mechanische Eigenschaften des Films
- begrenzte Wasserabsorption durch den Film.
Das Verfahren gemäß der vorliegenden Erfindung besteht im Überziehen der betreffenden Oberflächen mit einer Schicht der wie vorausgehend beschrieben erhaltenen Mischungen, dann Bestrahlung dieser Schicht mit einer geeigneten Bestrahlung.
Die im allgemeinen verwendete Bestrahlung besitzt eine Wellenlänge von 200 bis 400 nm und kann leicht unter Verwendung von Niedrig-, Mittel- oder Hochdruckqueckbilberdampflampen erhalten werden.
Im F-j.ll einer UV-Bestrahlung (die in dem vorerwähnten Bereich liegt;.) muß ein Phocoinitiator zugegeben werden, der fähig ist, zur Bildung von freien Radikalen zu führen.
Typische verwendete Photoinitiatoren sind Benzoinmethyläther, Benzoinisopropyläther, Benaophenon, Benzil, Acetophenon, 2,2-Dimethyl--2-phenylacetophenon, 2-Chlorthioxanthon und Anthrachinon.
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Andere Typen von Hochcnergiebestrahlung (Elektronen, Röntgenstrahlen etc.) können auch verwendet werden.
Die vorliegende Erfindung "betrifft auch die wie vorausgehend beschrieben zusammengesetzten Mischungen.
Das charakterisierende Element dieser Mischungen ist die Verwendung von Monomeren, entsprechend der Formel
/H
wie vorausgehend definiert.
Das positive Ergebnis der Verwendung dieser Monomeren in netzbaron Mischungen war auf der Grundlage des Standes der . Technik nicht voraussehbar (siehe US-FS J 871I- 9θ6).
In dieser Hinsi zht ist die Reaktivität der erfindungsgemäß verwendeten Monomeren im allgemeinen von der von N-Vinylpyrrolidon verschieden. Daher konnte die Anwendung der erfindungsgemäßen Materialien auf dem Gebiet der durch Bestrahlung vernetzbaren Systeme nicht vorausgesagt werden.
Diese Tatsache kann durch die folgenden Dalen bewiesen werden, die alle aus Polymerisationsexperimenten stammen, woraus die Differenz zwischen dem Verhalten der erfindungsgemäßen Materialien und von N-Viny!pyrrolidon ersehen werden kann.
Radikalische Polymerisation: Monomeres, gelöst in einem Ausmaß von 25 % in Dioxan, unter Zugabe von Azobisdiisobutyronitril (1 Gew.-% hinsichtlich des Monomeren) und bei 7O0C
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- 9 2 Stdn. lang in einer N^-AtmoSphäre gehalten.
Polymerumwändlung %
^-Vinylpyrrolidon. 100
N-Vinylmethylacetamid 0
N-Vinylbutyltoluolsulfonamid 0
N-Yinylcaproi^ctam 10
Katicnische Polymerisation: Monomeres, gelöst in einem Ausmaß von 10 % in CH2Cl2, -unter Zugabe von BP5OEt2 (5 Gew.-% hinsichtlich des Monomeren) und unter N2 30 Min. lang bei +20 C gehalten,
Polymerumwandlung %
N-Vinylpyrrolidon 0
N-Vinylmethylacetamid 0
K-Vinylbutyltoluolsulfonamid 100
N-Vinylcaprolactam 0
Auf der Grundlage der vorausgehenden Daten ist es klar, daß hier keine Ähnlichkeit im Verhalten zwischen ίΤ-Viny !pyrrolidon und den erfindungsgemäß zu verwendenden Verbindungen besteht.
Beispiele für die Anwendung dieser Mischungen sind Produkte für FV-vernetztare Laotce oder Farben, insbesondere Farben für Holz, für Kunststofiniaterialien, zum Bedrucken von Weißblech, Tinten, Tuschen oder Druckfarben, Klebstoffe usw. Sie können auch auf dem Go'oiet der gedruckten Schaltungen, Aufzeichnuiigsgerate und Schallplatten, und Farben für Böden verwendet werden.
Einige Beispiele sind im folgenden bezüglich bestimmter hergestellter und der TTV-Vernetzung unterworfener Produkte aufgeführt. Die Beispiele dienen zur Erläuterung der Erfindung.
Beispiel 1
Ein Epoxy-Acryl-Harz (Harz A) wurde verwendet, hergestellt
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durch Zugabe von zwei Molekülen Acrylsäure zu Bisphenol-A-
250C diglycidyl-äther. Das Produkt besaß eine ·« y von 57000 Poises (gemessen durch ein Weissemberg-Rheogonometer), eine Säurezahl von 2,1, und eine Flüchtigkeit von 0 (% flüchtiges Produkt gemessen durch Halten des Produkts in einem Ofen 2 Stdn. lang bei 600C).
Das Harz A wurde mit iO Gew.-% der folgenden Monomeren verdünnt :
1 N-Vinylmethylacetamid
2 N-Vinylcaprolactam
3 N-Vinyl-N-butyl-p-toluolsulfonamid. Diese Monomeren wurden durch Vinylierung der entsprechenden sekundären Amide unter den folgenden Bedingungen hergestellt:
Monomeres T( C) Zeit (Stdn.) Ausbeute (%) Kp.
350C 10 Torr
)°C bei 1 Torr
500C bc 0,1 Torr
190 15 55 80-850C bei
IO
130 8 60 85-900C bei
T(
180 15 70 125-1300C bei
Die Viskosität der Mischungen der Monomeren 1, 2, 3 mit Harz A beträgt 1520, 5700bzw. 16700 Poises.. 5 Gew.-% 2,2-Dimethoxy-2-phänylacetophenon (C^H^-CO-C^OCH^pC^-Ht-) wurde zu diesen Mischungen zugegeben, die vollkommen geruchlos waren, und die Mischungen wurden dann auf sorgfältig entfettete und sandstrahigereinig"ue Stahlplatten gegeben, wobei ein Film mit einer Dicke von etwa 50 p. erhalten wurde. Eine Hildebrand-Quecksilberdampflampe von mittler Jin Druck mit einer Leistung.von 80 W/cm wurde für diese Vernetzung verwendet und wurde auf einem mit einer Geschwindigkeit von 24- m/Min, rotierendem Band montiert und in einem Abstand von 24 cm davon angebracht. Die Vernetzungsgeschwindigkeit wurde durch Härtsmessungen unter Verwendung des Konig-Pendels bestimmt, und die Änderung dieser Größe mit der Zahl von Durchgängen wird in Fig. 1 für Harz A unter alleiniger Verwendung und für die drei besagten Mischungen gezeigt.
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— Λ*\ —
ι ι
In Fig. 1 stellt die Abszisse die Zahl an Durchgängen und die Ordinate den Wert von Eg- dar (Härteindex für das Material nach der König-Methode). Die Fig. 1 betrifft die Mischungen, in denen das Harz/Verdünnungsmittel-Verhältnis 90 Teile zu 10 beträgt. Kurve a) betrifft die Mischung von Harz A + Vinylmethylacetamid.
Kurve b) betrifft die Mischung von Harz A + Vinylbutyltoluolsulfonamid.
Zurve c) betrifft die Mischung von Harz A + Vinylcaprolactam. Kurve d) betrifft das Harz A allein.
Es ist klar aus den Daten von Fig. 1 zu ersehen, daß die Vernetzungsgeschwindigkeit für die Mischungen höher ist als für das Harz A allein, und der Endhärtewert des vernetzten Films ist auch hoher.
Hinsichtlich der anderen mechanischen Eigenschaften des Films wurden die folgenden Messungen durchgeführt: Haftung am Substrat (mittels karieren) Biegsamkeit auf einem konischen Dorn
Schlagfestigkeit (G.E.-Schlagbiegefestigkeitstester).
Diese Eigenschaften waren die gleichen wie diejenigen des reinen Harzed A. Messungen des prozentualen Gelgehalts, durchgeführt durch Extraktion mit CHCl7, während 24- Stdn. boi Raumtemperatur zeigten 100 :/Ό eines unlöslichen Produktes für alle Versuche nach 20 Durchgängen. Die Flüchtigkeit (% Gewichtsverlust des Produkts nach 2 Stdn. in einem Ofen bei 600C) der verwendeten Monomeren, im Vergleich mit derjenigen von W-Vinylpyrrolidon, besaß die folgenden Werte; N-Vinylpyrrolidon 100 1Jo
li-Vinylmethylacetamid 100 %
N-Vinylcaprolactam 50 c/o
N-Vinylbutyl-p-toluolsulfonamid 1,3 %
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ORIGINAL INSPECTED
Es ist daraus zu ersehen, daß durch Steigerung der Länge der Alkylgruppe es möglich ist, die Flüchtigkeit des Produkts auf einen sehr niedrigen Wert zu erniedrigen.
« Beispiel 2
Mischungen wurden aus demselben Epoxy-A cryl-Harz (Harz A) mit N-Vinylmethylacetamid und mit N-Vinylcaprolactam unter Verwendung von 50 Gew.-% an Verdünnungsmittel hergestellt.
Die Viskosität der erhaltenen Mischungen war beträchtlich vermindert :
mit N-Vinylmethylacetamid = 11 Poises
mit N-Vinylcaprolactam = 91 Poises.
5 % des gleichen Initiators wie in Beispiel 1 wurden zu diesen Mischungen zugegeben, die dann über Platten versprüht und in Luft unter denselben Bedingungen wie in Beispiel 1 vernetzt wurden.
Fig. 2 zeigt die Änderung der Konig-Härte für die zwei Mischungen im Vergleich mit dem reinen Produkt. Es ist zu ersehen, daß die Vernetzungsgeschwindigkeit klar in Gegenwart des Verdünnungsmittels steigt, wie dies auch bei der Endhärte des vernetzten Films der Fall ist.
In Fig. 2 stellt die Abszisse die Anzahl von Durchgängen und die Ordinate die schon für Fig. 1 definierten Werte dar. Diese Figur betrifft Mischungen mit einem Harz/Verdünnungsmittel-VerhRltnis von 70 Teilen zu 30.
Die Kurve a) betrifft eine Mischung von Harz A und Vinylcaprolactani.
Die Kurve b) betrifft eine Mischung von Harz A und Vinylmethylacetamid.
Die Kurve c) betrifft die Verwendung von Harz A allein.
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Monomeres 1 + Monomere
30-40 20-30
2 1
- 13 -
Hinsichtlich der anderen mechanischen Eigenschaften wird eine Steigerung der Filmhaftung und der Biegefestigkeit festgestellt,
Harz A allein Haftung (%) 10-20
Flexibilität (%) 0
Die Messungen des prozentualen Gelgehalts, ausgeführt an den Filmen nach 20 Durchgängen zeigten 100 % an unlöslichem Produkt in jedem Fall.
Beispiel 3
Unter Anwendung derselben Methode wie in Beispiel 1 beschrieben wurden Mischungen hergestellt, die 10 Gew.-% der gleichen reaktiven Monomeren wie in Beispiel 1 und ein Urethan-A crylat-Harz, hergestellt durch Kondensation eines Moleküls Hexamethylendiisocyanat mit 2 Molekülen Trimethylolpropandiacrylat, enthielten. Dieses Harz (Harz B) hatte die folgenden Charakteristiken: T) 135 Poises; Acrylfunktionalitat 4.
Die Viskosität der erhaltenen Mischungen war die folgende:
Mischung Monomeres 1 = 14 Poises
Mischung Monomeres 2 = 41 PoJ.ses
Mischung Monomeres 3 = 57 Poises.
Nach Zugabe von 5 % des gleichen Initiators wie in Beispiel 1 wurden die erhaltenen Mischungen wie in Beispiel 1 beschrieben vernetzt und die Änderung in der Konig-Härte mit der Zahl an Durchgängen war analog zu der in Fig. 1 gezeigten.
Die Endhärte nach 20 Durchgängen war wie folgt: Harz B rein Konig-Härte 150
Harz B + Mon. 1 Konig-Härte I70
Harz B + Mon. 2 Konig-Härte 165
Harz B + Mon. 5 Konig-Härte 160
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Messungen des prozentualen Gelgehalts, ausgeführt an den Filmen nach 20 Durchgängen zeigten 100 % unlösliches Produkt in jedem Fall.
Beispiel 4-
Mischungen wurden aus dem gleichen TJrethan-Acrylat-Harz (Harz B) mit R-Vinylmethylacetamid und mit N-Vinylcaprοlactam unter Verwendung von 30 Gew.-% an Verdünnungsmittel hergestellt.
Die Viskosität der ernaltenen Mischungen war die folgende: mit N-Vinylmethylacetamid =1,5 Poises mit N-Vinylcaprolactam = 6,5 Poises.
Diese Mischungen wurden nach Zugabe von 5 Gew.-yo des gleichen Initiators wie in Beispiel 1 und unter den gleichen Bedingungen wie in Beispiel 1 vernetzt, wobei sich eine Änderung in der Konig-Härte analog zu der in Fig. 2 gezeigten ergab.
Die Endhärte nach 20 Durchgängen war die folgende: Harz B rein Konig-Härte 150
Harz B + Mon. 1 Konig-Härte 173
Harz B + Mon. 2 Konig-Härte 160
Der prozentuale Gelgehalt nach 20 Durchgängen betrug 100 % in jedem Fall. Bestimmte mechanische Eigenschaften zeigten einen signifikanten Anstieg als Ergebnis der Verwendung der verschiedenen Verdünnungsmittel:
Harz B allein + Monomeres 1 + Monomeres 2 Haftung (%) 0 20-30 80-90
Flexibilität (jb) 0 12
Beispiel 5
50/50 und 7O/3O Gewicht/Gewicht-Mischungen wurden aus Harz A (Epoxy-Acrylat) und N-Vinylcaprclactam, wobei 3 Gew.-70 Benzo inäthylather zu den Mischungen zugegeben wurden. Die
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Mischungen wurden nach, der in Beispiel 1 "beschriebenen Methode vernetzt, um Filme nach 20 Durchgängen mit einer Konig-Härte von 152 bzw. 170 zu ergeben, wobei diese vollständig vernetzt waren, wie dies die Messung des prozentualen Gelgehal^s ergab.
Analoge Filme wurden hergestellt und unter den gleichen Bedingungen unter Verwendung einer 50/50 und 70/30 Gewicht/Gewicbt-Mischungen von Harz A und N-Vinylpyrrolidon vernetzt. Die Absorption von HpO durch die Filme wurde gemessen (als prozentualer Gewichtsanstieg nach 24 Stdn. bei 6O0C in HpO). Die erhaltenen Resultate waren die folgenden: 50/50-Mischung mit N-Vinylcaprolactam: HgO-Absorption 4,3 % 70/30-Mischung mit N-Vinylcaprolactam: HpO-Absorption 4,2 % 50/50-Mischung mit N-Vinylpyrrolidon: H-O-Absorption 9,3 % 70/30-Mischung mit N-Vinylpyrrolidon: HgC-Absorption 6,6 %.
Beispiel 6
Ein Polyester-Acrylat-Harζ (Harz C) wurde verwendet, hergestellt durch Kondensation von zwei Molekülen Phthalsäureanhydrid mit drei Molekülen Diäthylenglykol und dann Acrylierung der zwei endständigen Hydroxylgruppen mit Acrylsäure. Das Produkt hatte die folgenden Charakteristiken: Viskosität bei 25°C = 3000 Poises; Säurezahl = 2,5; Acrylfunktionalität =
Es wurde zu 50/50 Gewicht/Gewicht mit N-Vinylmethylacetamid verdünnt, um eine Mischung mit einer Viskosität von 2,6 Poises zu ergeben. 3 % Benzoinisopropylätner wurden zu dieser Mischung zugegeben, die dann der UV-Vernetzung unter den gleichen Bedingungen wie für Beispiel 1 angegeben unterworfen wurde. Das Fortschreiten der Vernetzung dieser Mischung war im Vergleich mit dem reinen Harz C schneller, wie sich aus dem Konig-Härtewert ergab, v/elcher in gleicher Weise wie in Fig. 2 gezeigt, variierte. Nach 20 Durchgängen besaß die Mischung eine Konig-Härte von 150, wobei das reine Harz eine Härte von 128 besaß.
Beide Produkte waren vollständig vernetzt, wie sich aus den Messungen des prozentualen Gelgehalts ergab.
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Die mechanischen Eigenschaften der Mischung waren leicht besser als diejenigend.es reinen Harzes C.
Beispiel 7
Unter den analogen Arbeitsbedingungen, wie sie für die anderen Monomeren beschrieben sind, wurde N-Vinyläthylbenzamid (Ausbeute 20 %) hergestellt, wobei dieses in Form einer Flüssigkeit ait einem Siedepunkt von 70 "bis 75°C bei 0,2 Torr anfiel. Dieses Monomere wurde in einem Anteil von 30 Gew.-% mit dem Epoxy-^A cryl-Harz (Harz A) gemischt und der UV-Vernetzung unter den gleichen Bedingungen wie für Beispiel 1 angegeben nach Zugabe von 3 Gew.-% Benzoinäthyläther unterworfen. Das Vernetzungsverhalten des Monomeren war gleich dem des N-Vinylmethylacetamids in Beispiel 3, wobei ein Produkt erhalten wurde, das vollständig vernetzt war, mit guten mechanischen Charakteristiken und mit einer sehr niedrigen Wasserabsorption (3 % nach 24 Stdn. bei 600C).
Beispiel 8
Unter Verwendung der gleichen Arbeitsweise wie in Beispiel 1 beschrieben wurde N-Vinylmethylisobutyramid (Ausbeute 80 %) in Form einer Flüssigkeit mit einem Siedepunkt von 80-85°C bei 20 Torr hergestellt.
Die Mischung wurde in einem Anteil von 38 Gew.--/S mit Harz A gemischt, um eiuie Mischung mit einer Viskosität von 18 Poises bei 25°C zu ergeben, wonach diese Mischung der UV-Vernetzung unter den gleichen Bedingungen, wie sie in Beispiel 1 angegeben sind, nach Zugabe von 3 Gew.-fo Benzoinäthy1 äther unterworfen wurde. Das Vernetzungsverhalten war gleich demjenigen des ■N-Vinyläthylbenza^.ids des vorausgehenden Beispiels.
Beispiel 9
Unter Anwendung der Arbeitsweise, wie sie in Beispiel 1 für das Monomere 3 beschrieben wurde, wurde N-Vinylmetnyl-p-toluolsul-
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fonamid in Form eines Produkts mit einem Siedopunkt von 85 bis 9O0C bei 0,2 Torr (Ausbeute 80 %) hergestellt.
Das Monomere wurde der UV-Vernetzung in einer 30 Gew.-%igen Mischung mit Harz A in Gegenwart von 3 Gew.-% Benzoinäthyläther unterworfen, wobei das Vernetzvuigsverhalten besser war als dasjenige von Harz A allein und wobei eine sehr niedrige Wasserabsorption durch den Film erhalten wurde- (2,8 % nach 24-Stdn. bei 600C).
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Leerseite

Claims (2)

  1. Dr. F. Zumstein sen. -:Dr..E. Ass.nann - Cr. R. Koenigsberger Dipl.-Phys. R. Holzbauer - Dipl.-Ing. F. KUngseisen - Dr. F. Zumstein jun.
    PATENTANWÄLTE
    80OO München 2 · Bräuhausstraße 4 * Telefon Sammel-Nr. 22 53 41 · Telegramme Zumpat - Telex 529979
    20/Gf
    Case 1242
    Patentansprüche
    Verfahren zum Überziehen von verschiedenen Oberflächen, dadurch gekennzeichnet, daß man auf diese Oberflächen eine Schicht eines Materials anbringt, bestehend aus einer Mischung von mindestens einer Verbindung, ausgewählt aus den folgenden Klassen:
    a) Epoxy-Acryl-Harzen
    b) Polyester-o-t-y-Acrylat-Eari.en
    c) ungesättigten Polyesterharzen
    d) Urethan-Acrylac-Harzen
    und mindestens einer Verbindung, ausgezahlt aus solchen, die der folgenden Formel entsprechen:
    130008/0719
    ORIGINAL INSPECTED
    -Z-
    f2
    worin X -CO-, -SO2- oder -PO- sein kann; R eine lineare oder verzweigte aliphatische, alicyclische oder aromatische Alkylgruppe mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen bedeuten kann oder
    2 12
    gleich der Gruppe -NRp sein kann; und R und R mit R analoge Gruppen bedeuten und gleich oder verschieden voneinander sein können, wobei R und R auch miteinander zur Ausbildung eines Rings verbunden sein können, in welchem Fall die Zahl der Atome in dem Ring von 6 bis 14 variieren kann; und daß man die vorausgehend ex\haltene Materialschicht mit einer Bestrahlung mit einer Wellenlänge zwioihen 200 und 400 Manometern, Röntgenstrahlen oder Elektronenstrahlen bestrahlt.
  2. 2. Materialien zum Überziehen von verschiedenen Oberflächen, hergestellt durch Vernetzung mittels Bestrahlung von Materialien, die aus einer Mischung von mindestens einer Komponente, ausgewählt aus den folgenden Klassen bestehen:
    a) Epoxy- cryl-Harzen
    b) Polyester-r'-w- crylat-Harzen
    c) ungesättigten Polyesterharzen
    d) Urethan- crylat-Harzen
    und mindestens einer Verbindung, ausgewählt aus solchen, die der folgenden Formel entsprechen:
    H ■ H
    ^ /
    v ■
    /2
    worin X -CO-, -SOp- oder -PO- sein kann; R eine lineare oder verzweigte aliphatische, alicyclische oder aromatische Alkylgruppe mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen sein kann oder die Gruppe
    2 12
    NRp bedeuten kann; und R und R zu R analoge Gruppen bedeuten.
    und gleich oder verschieden voneinander sein können, wobei R und R auch zur Bildung eines Rings miteinander verbunden sein
    130008/0719
    können, in welchem Fall die Kohlenstoffatome, die den Ring "bilden, von 6 "bis 14 variieren können.
    130008/0719
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