JP2573661B2 - 感光感熱型接着剤 - Google Patents
感光感熱型接着剤Info
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- JP2573661B2 JP2573661B2 JP63170040A JP17004088A JP2573661B2 JP 2573661 B2 JP2573661 B2 JP 2573661B2 JP 63170040 A JP63170040 A JP 63170040A JP 17004088 A JP17004088 A JP 17004088A JP 2573661 B2 JP2573661 B2 JP 2573661B2
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- JP
- Japan
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- adhesive
- epoxy resin
- vinyl ester
- ester compound
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J163/00—Adhesives based on epoxy resins; Adhesives based on derivatives of epoxy resins
- C09J163/10—Epoxy resins modified by unsaturated compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L75/00—Compositions of polyureas or polyurethanes; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L75/04—Polyurethanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2666/00—Composition of polymers characterized by a further compound in the blend, being organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials, non-macromolecular organic substances, inorganic substances or characterized by their function in the composition
- C08L2666/02—Organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials
- C08L2666/14—Macromolecular compounds according to C08L59/00 - C08L87/00; Derivatives thereof
- C08L2666/22—Macromolecular compounds not provided for in C08L2666/16 - C08L2666/20
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- Epoxy Resins (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、感光感熱型接着剤に関する。更に詳しく
は、光学部品、液晶表示素子、流体素子、インクジェッ
トノズル、精密加工部品などの接合に用いる接着剤に関
する。
は、光学部品、液晶表示素子、流体素子、インクジェッ
トノズル、精密加工部品などの接合に用いる接着剤に関
する。
従来より、光学部品の接着には透明性に優れ、溶剤を
用いなくとも十分に低粘度であり、かつ紫外線による硬
化速度が速い等の利点を有するアクリル系、ポリチオー
ル系、ポリエン系等の接着剤が使用されている。
用いなくとも十分に低粘度であり、かつ紫外線による硬
化速度が速い等の利点を有するアクリル系、ポリチオー
ル系、ポリエン系等の接着剤が使用されている。
また、液晶表示素子の接着には、印刷あるいは転写板
からの転写により接着剤を所望のパターン状に塗布し、
接合する方法が用いられており、その接着剤としてエポ
キシ系接着剤等が使用されている。
からの転写により接着剤を所望のパターン状に塗布し、
接合する方法が用いられており、その接着剤としてエポ
キシ系接着剤等が使用されている。
従来の接着剤のほとんどは常温において流動性が高
い。したがって、その接着の際に不必要な部位に接着剤
が流入してしまう、あるいははみ出してしまうという傾
向を有する。そのような傾向は、例えばインクジェット
ノズル、液晶表示素子などの精密加工部に用いる際に
は、その製品の品質に悪影響を与える場合がある。例え
ば、第１図（ａ）および（ｂ）に示すような微細な凹凸
を有する板１および板２の互いの凸部同士を接着剤３に
より接合して得られるインクジェットの記録ヘッドの液
滴吐出部４に接着剤３のはみ出しが存在すると、そのイ
ンク吐出特性が変化してしまうという問題が生じる。ま
た、例えば液晶素子の接着において接着剤のはみ出しが
生じると、表示機能の低下などの問題が生じる。
い。したがって、その接着の際に不必要な部位に接着剤
が流入してしまう、あるいははみ出してしまうという傾
向を有する。そのような傾向は、例えばインクジェット
ノズル、液晶表示素子などの精密加工部に用いる際に
は、その製品の品質に悪影響を与える場合がある。例え
ば、第１図（ａ）および（ｂ）に示すような微細な凹凸
を有する板１および板２の互いの凸部同士を接着剤３に
より接合して得られるインクジェットの記録ヘッドの液
滴吐出部４に接着剤３のはみ出しが存在すると、そのイ
ンク吐出特性が変化してしまうという問題が生じる。ま
た、例えば液晶素子の接着において接着剤のはみ出しが
生じると、表示機能の低下などの問題が生じる。
流動性が低く、流入やはみ出しの少ない接着剤として
は例えば塩ビ系や酢ビ系のホットメルト、Ｂステージ化
したエポキシ樹脂フィルム、更には熱可塑性ポリエステ
ル、ポリアミド、ポリイミド等の接着用フィルムなどが
有る。これらの接着剤あるいは接着用フィルムは、局部
加熱方法によって短時間に接合が終了し、流動性が非常
に低いので、先に述べたようなインクジェットノズル、
液晶表示素子等の接着に用いられる場合もある。しか
し、これらの接着剤を使用する場合は一般的に超音波、
マイクロ波等による局部加熱が行なわれるので、それら
の装置へ設定できる披着体には制約が多く、また装置の
コストも高い。更には接着用フィルムは比較的平らな面
の接合にしか用いることができないという欠点がある。
は例えば塩ビ系や酢ビ系のホットメルト、Ｂステージ化
したエポキシ樹脂フィルム、更には熱可塑性ポリエステ
ル、ポリアミド、ポリイミド等の接着用フィルムなどが
有る。これらの接着剤あるいは接着用フィルムは、局部
加熱方法によって短時間に接合が終了し、流動性が非常
に低いので、先に述べたようなインクジェットノズル、
液晶表示素子等の接着に用いられる場合もある。しか
し、これらの接着剤を使用する場合は一般的に超音波、
マイクロ波等による局部加熱が行なわれるので、それら
の装置へ設定できる披着体には制約が多く、また装置の
コストも高い。更には接着用フィルムは比較的平らな面
の接合にしか用いることができないという欠点がある。
更に、先に述べたように液晶表示素子の形成に用いる
接着剤は印刷あるいは転写板からの転写により所望のパ
ターン状に塗布されているので、そのパターンの位置合
わせの精度には限界があり、またそのパターンの解像度
も0.2mm程度が限界であり、より高精度な接着を行なう
には適さない。
接着剤は印刷あるいは転写板からの転写により所望のパ
ターン状に塗布されているので、そのパターンの位置合
わせの精度には限界があり、またそのパターンの解像度
も0.2mm程度が限界であり、より高精度な接着を行なう
には適さない。
本発明はそのような問題点を決するために成されたも
のであり、その目的は不必要な部位への流入やはみ出し
が無く、所望の高精度パターン状に容易に塗布すること
が可能である新規な接着剤を提供することにある。
のであり、その目的は不必要な部位への流入やはみ出し
が無く、所望の高精度パターン状に容易に塗布すること
が可能である新規な接着剤を提供することにある。
本発明の上記目的は、 （Ａ）ウレタン化エポキシ樹脂のビニルエステル化合物
と、 （Ｂ）多官能エポキシ樹脂の部分ビニルエステル化合物
と、 （Ｃ）アクリル系反応性希釈剤と、 （Ｄ）光重合開始剤と、 （Ｅ）エポキシ硬化剤と、 を含有して成る感光感熱型接着剤により達成できる。
と、 （Ｂ）多官能エポキシ樹脂の部分ビニルエステル化合物
と、 （Ｃ）アクリル系反応性希釈剤と、 （Ｄ）光重合開始剤と、 （Ｅ）エポキシ硬化剤と、 を含有して成る感光感熱型接着剤により達成できる。
以上の成分（Ａ）〜（Ｅ）を含有して成る本発明の接
着剤は、紫外線硬化性と熱硬化性を併せ持っている。し
たがって、本発明の接着剤を接着すべき部材の一方また
は両方に塗布し、それら部材を重ね合わせる前あるいは
重ね合わせた後に、あらかじめ紫外線を照射し、不必要
部位への流入やはみ出しが発生しない程度の低流動性に
なるように硬化し、その後、加熱等により接着剤を完全
に硬化してそれら部材を接合するという接着方法を行な
うことができる。その紫外線の照射時間や照射強度を適
宜選定することによって、本発明の接着剤の流動性を容
易に制御することができる。また、加熱硬化による接着
性は十分である。したがって、本発明の接着剤を用いれ
ば流入やはみ出しが発生し難く、かつ十分な接着力を示
す接合を容易に行なうことができる。
着剤は、紫外線硬化性と熱硬化性を併せ持っている。し
たがって、本発明の接着剤を接着すべき部材の一方また
は両方に塗布し、それら部材を重ね合わせる前あるいは
重ね合わせた後に、あらかじめ紫外線を照射し、不必要
部位への流入やはみ出しが発生しない程度の低流動性に
なるように硬化し、その後、加熱等により接着剤を完全
に硬化してそれら部材を接合するという接着方法を行な
うことができる。その紫外線の照射時間や照射強度を適
宜選定することによって、本発明の接着剤の流動性を容
易に制御することができる。また、加熱硬化による接着
性は十分である。したがって、本発明の接着剤を用いれ
ば流入やはみ出しが発生し難く、かつ十分な接着力を示
す接合を容易に行なうことができる。
更に、本発明の接着剤はトリクロルエタン、セルソル
ブ系溶剤等に可溶であるが紫外線照射によりある程度硬
化すると不溶となる。したがって前述した接着方法にお
ける紫外線照射の際に、所望のパターンのマスクを介し
て紫外線照射を行ない、その後接着剤の非露光部を前記
溶剤により溶解除去して所望のかつ微細な接着剤のパタ
ーンを容易に形成することもできる。
ブ系溶剤等に可溶であるが紫外線照射によりある程度硬
化すると不溶となる。したがって前述した接着方法にお
ける紫外線照射の際に、所望のパターンのマスクを介し
て紫外線照射を行ない、その後接着剤の非露光部を前記
溶剤により溶解除去して所望のかつ微細な接着剤のパタ
ーンを容易に形成することもできる。
次に、本発明の接着剤の各必須成分（Ａ）〜（Ｅ）に
ついて詳細に説明する。
ついて詳細に説明する。
成分（Ａ）は、ウレタン化エポキシ樹脂のビニルエス
テル化合物であり、第２図（ａ）〜（ｅ）に示す模式的
分子構造等を有する化合物を用いることができる。この
ような化合物（Ａ）の生成方法としては、以下に述べる
二つの方法が代表的である。
テル化合物であり、第２図（ａ）〜（ｅ）に示す模式的
分子構造等を有する化合物を用いることができる。この
ような化合物（Ａ）の生成方法としては、以下に述べる
二つの方法が代表的である。
第１の方法は、まずビスフェノールＡまたはノボラッ
ク樹脂とエピクロリルヒドリンを反応させて得られるエ
ポキシ樹脂の２級水酸基をウレタン化し、次いでそのウ
レタン化エポキシ樹脂の官能基（エポキシ基およびイソ
シアナート基）をビニルエステル化する方法である。
ク樹脂とエピクロリルヒドリンを反応させて得られるエ
ポキシ樹脂の２級水酸基をウレタン化し、次いでそのウ
レタン化エポキシ樹脂の官能基（エポキシ基およびイソ
シアナート基）をビニルエステル化する方法である。
第２の方法は、まずビスフェノールＡとエピクロルヒ
ドリンとを反応させて得られるエポキシ樹脂のビニルエ
ステル化合物の２級水酸基をウレタン化し、次いでその
ウレタン化エポキシ樹脂のビニルエステル化合物の官能
基（イソシアナート基）をビニルエステル化する方法で
ある。
ドリンとを反応させて得られるエポキシ樹脂のビニルエ
ステル化合物の２級水酸基をウレタン化し、次いでその
ウレタン化エポキシ樹脂のビニルエステル化合物の官能
基（イソシアナート基）をビニルエステル化する方法で
ある。
上述した第１および第２の方法におけるウレタン化
は、ジイソシアナートとポリエステルポリオール、ポリ
エーテルポリオールまたは水酸基末端の液状ゴムを反応
させることにより行なえる。そのジイソシアナートとし
ては、トリレンジイソシアナート、1,6−ヘキサンジオ
ールジイソシアナート、ジフェニルメタンジイソシアナ
ート、イソホロンジイソシアナート等の２官能イソシア
ナートであればいずれでも使用できる。そのポリエステ
ルポリオールとしては、エチレンオキシド、プロピレン
オキシド、1,6−ヘキサンジオール、ジエチレングリコ
ール等をアルコール成分とし、アジピン酸、フタル酸、
こはく酸、グルタル酸、セバチン酸、ピメリン酸、アゼ
ライン酸、イソフタル酸、等を酸成分として成る分子量
200〜3000程度の水酸基末端のポリエステルである。カ
プロラクトンの重合体もこれに含まれる。そのポリエー
テルポリオールとしては、エチレンオキシド、プロピレ
ンオキシド、テトラヒドロフラン等の開環共重合体から
得られる分子量200〜3000程度の水酸基末端のポリエー
テルである。水酸基末端の液状ゴムとしては、分子量30
0〜2000の範囲の1,2−ポリブタジエン（市販品として
は、ニッソーPBG−1000日本曹達（株）等）、ニトリル
ゴム等が用いられる。
は、ジイソシアナートとポリエステルポリオール、ポリ
エーテルポリオールまたは水酸基末端の液状ゴムを反応
させることにより行なえる。そのジイソシアナートとし
ては、トリレンジイソシアナート、1,6−ヘキサンジオ
ールジイソシアナート、ジフェニルメタンジイソシアナ
ート、イソホロンジイソシアナート等の２官能イソシア
ナートであればいずれでも使用できる。そのポリエステ
ルポリオールとしては、エチレンオキシド、プロピレン
オキシド、1,6−ヘキサンジオール、ジエチレングリコ
ール等をアルコール成分とし、アジピン酸、フタル酸、
こはく酸、グルタル酸、セバチン酸、ピメリン酸、アゼ
ライン酸、イソフタル酸、等を酸成分として成る分子量
200〜3000程度の水酸基末端のポリエステルである。カ
プロラクトンの重合体もこれに含まれる。そのポリエー
テルポリオールとしては、エチレンオキシド、プロピレ
ンオキシド、テトラヒドロフラン等の開環共重合体から
得られる分子量200〜3000程度の水酸基末端のポリエー
テルである。水酸基末端の液状ゴムとしては、分子量30
0〜2000の範囲の1,2−ポリブタジエン（市販品として
は、ニッソーPBG−1000日本曹達（株）等）、ニトリル
ゴム等が用いられる。
また、第１の方法におけるビニルエステル化は、２−
ヒドロキシエチルメタクリレートに代表される水素記含
有のメタアクリレートまたはアクリル酸等により行なえ
ばよい。第２の方法におけるビニルエステル化は、水酸
基含有のアクリルエステルモノマーにより行なえばよ
い。
ヒドロキシエチルメタクリレートに代表される水素記含
有のメタアクリレートまたはアクリル酸等により行なえ
ばよい。第２の方法におけるビニルエステル化は、水酸
基含有のアクリルエステルモノマーにより行なえばよ
い。
成分（Ｂ）は、多官能エポキシ樹脂の部分ビニルエス
テル化合物であり、１分子中のエポキシ基の数をｌ（ｌ
≧２）とするならば、ｌの30％〜70％をアクリル酸ある
いは、メタアクリル酸にてビニルエステル化させた物質
である。ここで用いられる多官能エポキシ樹脂として
は、フェノールノボラック型、グレゾールノボラック
型、ビスフェノール型の各エポキシ樹脂、ビニルシクロ
ヘキセンオキシドのビニルオリゴマー、TETRAD−Ｙ、TE
TRAD−Ｄ、（以上三菱ガス化学（株）の製品）、テトラ
ヒドロキシフェニルメタンテトラグリシジルエーテル、
レゾルシノールジグリシジルエーテル、グリセリントリ
グリシジルエーテル、ペンタエリスリトールトリグリシ
ジルエーテル、イソシアヌレート酸トリグリシジルエー
テル等である。
テル化合物であり、１分子中のエポキシ基の数をｌ（ｌ
≧２）とするならば、ｌの30％〜70％をアクリル酸ある
いは、メタアクリル酸にてビニルエステル化させた物質
である。ここで用いられる多官能エポキシ樹脂として
は、フェノールノボラック型、グレゾールノボラック
型、ビスフェノール型の各エポキシ樹脂、ビニルシクロ
ヘキセンオキシドのビニルオリゴマー、TETRAD−Ｙ、TE
TRAD−Ｄ、（以上三菱ガス化学（株）の製品）、テトラ
ヒドロキシフェニルメタンテトラグリシジルエーテル、
レゾルシノールジグリシジルエーテル、グリセリントリ
グリシジルエーテル、ペンタエリスリトールトリグリシ
ジルエーテル、イソシアヌレート酸トリグリシジルエー
テル等である。
部分ビニルエステル化合物は、光重合においては高反
応性であって、光照射により架橋密度が高くなり本発明
の接着剤塗膜に硬度を与える。また該化合物は、エポキ
シ基どうしを熱で反応させることにより、いわゆる相互
貫通網目（Internal Penetrating Network）構造を形成
すると期待され、本発明の接着剤塗膜の弾性率と強度の
向上に寄与する。
応性であって、光照射により架橋密度が高くなり本発明
の接着剤塗膜に硬度を与える。また該化合物は、エポキ
シ基どうしを熱で反応させることにより、いわゆる相互
貫通網目（Internal Penetrating Network）構造を形成
すると期待され、本発明の接着剤塗膜の弾性率と強度の
向上に寄与する。
成分（Ｃ）のアクリル系反応希釈剤は、低粘度で１官
能〜４官能のアクリルモノマーである。成分（Ａ）、
（Ｂ）の多くが固体であることから硬化前の配合物に流
動性を与え、部分（Ａ）と成分（Ｂ）との溶解の媒体と
しての役割を果す。同時に硬化剤の塗膜の基材へのぬれ
性向上に由来する密着向上、塗膜物性の調節、光重合反
応の初期重合速度の向上に寄与する。用いられる材料と
しては以下のような物質である。
能〜４官能のアクリルモノマーである。成分（Ａ）、
（Ｂ）の多くが固体であることから硬化前の配合物に流
動性を与え、部分（Ａ）と成分（Ｂ）との溶解の媒体と
しての役割を果す。同時に硬化剤の塗膜の基材へのぬれ
性向上に由来する密着向上、塗膜物性の調節、光重合反
応の初期重合速度の向上に寄与する。用いられる材料と
しては以下のような物質である。
１官能性物質 ビニルピロリドン、ベンジル（メタ）アクリレート、
２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプ
ロピルアクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）ア
クリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレー
ト、水添ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジ
シクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート、
水添ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレ
ート、ジシクロペンテニルエチル（メタ）アクリレー
ト、水添ジシクロペンテニルエチル（メタ）アクリレー
ト、イソボルニル（メタ）アクリレート、イソボルニル
オキシエチル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフル
フリール（メタ）アクリレート。
２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプ
ロピルアクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）ア
クリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレー
ト、水添ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジ
シクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート、
水添ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレ
ート、ジシクロペンテニルエチル（メタ）アクリレー
ト、水添ジシクロペンテニルエチル（メタ）アクリレー
ト、イソボルニル（メタ）アクリレート、イソボルニル
オキシエチル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフル
フリール（メタ）アクリレート。
多官能性物質 1,3−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、1,4−
ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、1,6−ヘキサ
ンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリ
コールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコール
ジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール400
ジアクリレート、ヒドロキシピベリン酸エステルネオペ
ンチルグリコールジアクリレート、ジシクロペンテニル
ジオキシエチル（メタ）アクリレート、トリメチロール
プロペントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリ
アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレ
ート。
ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、1,6−ヘキサ
ンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリ
コールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコール
ジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール400
ジアクリレート、ヒドロキシピベリン酸エステルネオペ
ンチルグリコールジアクリレート、ジシクロペンテニル
ジオキシエチル（メタ）アクリレート、トリメチロール
プロペントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリ
アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレ
ート。
成分（Ｄ）の光重合開始剤として用いられる物質は、
前記成分（Ａ），（Ｂ）および（Ｃ）の混合物に対して
の溶解度が高く、紫外線照射によって重合開始能を有す
る物質であればよい。開始剤の選択において特に酸素阻
害性について考慮する必要はない。
前記成分（Ａ），（Ｂ）および（Ｃ）の混合物に対して
の溶解度が高く、紫外線照射によって重合開始能を有す
る物質であればよい。開始剤の選択において特に酸素阻
害性について考慮する必要はない。
そのような光重合開始剤を具体的に示せばベンジル、
ベンゾインアルキルエーテル類：ベンゾインイソブチル
エーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾイ
ン−ｎ−ブチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、
ベンゾインメチルエーテルなど、ベンゾフェノン類：ベ
ンゾフェノン、4,4′−ビス（N,N−ジエチルアミノ）ベ
ンゾフェノン、ベンゾフェノンメチルエーテルなど、ア
ントラキノン類:2−エチルアントラキノン、２−ｔブチ
ルアントラキノンなど、キサントン類:2,4−ジメチルオ
キサントン、2,4−ジイソプロピルチオキサントンな
ど、アセトフェノン類:2,2−ジメトキシ−２−フェニル
アセトフェノ、α，α−ジクロロ−４−フェノキシアセ
トフェノン、ｐ−tert−ブチルトリクロロアセトフェノ
ン、ｐ−tert−ブチルジクロロアセトフェノン、2,2−
ジエトキシアセトフェノン、ｐ−ジメチルアミノアセト
フェノンなど、あるいはヒドロキシシクロヘキシルフェ
ニルケトン（イルガキュア184チバ・ガイギー（株）
製）、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロ
キシ−２−メチルプロパン−１−オン（ダロキュア1116
メルク（MERCK）（株）製）、２−ヒドロキシ−２−メ
チル−１−フェニル−プロパン−１−オン（ダロキュア
1173、メルク（株）製）等が好適に用いられるものとし
て挙げられる。これらの光重合開始剤に加えて、光重合
促進剤としてアミノ化合物を添加してもよい。
ベンゾインアルキルエーテル類：ベンゾインイソブチル
エーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾイ
ン−ｎ−ブチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、
ベンゾインメチルエーテルなど、ベンゾフェノン類：ベ
ンゾフェノン、4,4′−ビス（N,N−ジエチルアミノ）ベ
ンゾフェノン、ベンゾフェノンメチルエーテルなど、ア
ントラキノン類:2−エチルアントラキノン、２−ｔブチ
ルアントラキノンなど、キサントン類:2,4−ジメチルオ
キサントン、2,4−ジイソプロピルチオキサントンな
ど、アセトフェノン類:2,2−ジメトキシ−２−フェニル
アセトフェノ、α，α−ジクロロ−４−フェノキシアセ
トフェノン、ｐ−tert−ブチルトリクロロアセトフェノ
ン、ｐ−tert−ブチルジクロロアセトフェノン、2,2−
ジエトキシアセトフェノン、ｐ−ジメチルアミノアセト
フェノンなど、あるいはヒドロキシシクロヘキシルフェ
ニルケトン（イルガキュア184チバ・ガイギー（株）
製）、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロ
キシ−２−メチルプロパン−１−オン（ダロキュア1116
メルク（MERCK）（株）製）、２−ヒドロキシ−２−メ
チル−１−フェニル−プロパン−１−オン（ダロキュア
1173、メルク（株）製）等が好適に用いられるものとし
て挙げられる。これらの光重合開始剤に加えて、光重合
促進剤としてアミノ化合物を添加してもよい。
光重合促進剤に用いられるアミノ化合物としては、エ
タノールアミンエチル−４−ジメチルアミノベンゾエー
ト、２−（ジメチルアミノ）エチルベンゾエート、ｐ−
ジメチルアミノ安息香酸ｎ−アミルエステル、ｐ−ジメ
チルアミノ安息香酸イソアミルエステル等が挙げられ
る。
タノールアミンエチル−４−ジメチルアミノベンゾエー
ト、２−（ジメチルアミノ）エチルベンゾエート、ｐ−
ジメチルアミノ安息香酸ｎ−アミルエステル、ｐ−ジメ
チルアミノ安息香酸イソアミルエステル等が挙げられ
る。
本発明の組成物に用いられる成分（Ｅ）のエポキシ硬
化剤としては、イミダゾール誘導体、ヒドラジド、ジシ
アンジアミド、芳香族酸無水物ポリフェノール化合物、
BF3−アミン塩等の潜在性硬化剤あるいは高温硬化剤が
用いられる。具体的には、２−エチル４−メチルイミダ
ゾール、メチルテトラヒドロ無水フタル酸、メチルヘキ
サヒドロ無水フタル酸、ビスフェノールＡ、ビスフェノ
ールＳ、レゾルミン、ノボラック等、またアルミニウム
錯体／アルコキシシラン触媒も良好に使用できる。
化剤としては、イミダゾール誘導体、ヒドラジド、ジシ
アンジアミド、芳香族酸無水物ポリフェノール化合物、
BF3−アミン塩等の潜在性硬化剤あるいは高温硬化剤が
用いられる。具体的には、２−エチル４−メチルイミダ
ゾール、メチルテトラヒドロ無水フタル酸、メチルヘキ
サヒドロ無水フタル酸、ビスフェノールＡ、ビスフェノ
ールＳ、レゾルミン、ノボラック等、またアルミニウム
錯体／アルコキシシラン触媒も良好に使用できる。
本発明の感光感熱型接着剤は必須成分として前記
（Ａ）〜（Ｅ）の各成分を含有しているが、その他に任
意成分として （Ｆ）．前記必須成分（Ａ）〜（Ｅ）と相溶する高分子
物質 （Ｇ）．前記必須成分（Ａ）〜（Ｆ）を溶解する有機溶
剤 を含有してもよい。
（Ａ）〜（Ｅ）の各成分を含有しているが、その他に任
意成分として （Ｆ）．前記必須成分（Ａ）〜（Ｅ）と相溶する高分子
物質 （Ｇ）．前記必須成分（Ａ）〜（Ｆ）を溶解する有機溶
剤 を含有してもよい。
（Ｆ）の高分子物質は、本発明の接着剤を使用する際
に、次のような場合に添加される。
に、次のような場合に添加される。
本発明の接着剤の硬化前の流動性、粘着性、軟化点
を調節する必要がある場合 本発明の接着剤の塗布膜に紫外線の選択照射を行な
って、現像処理を行なう際に照射領域の現像液に対する
膨潤性を低下させたい場合 ここで用いる高分子物質は、必須成分（Ａ）〜（Ｅ）
の成分との相溶性が高く、ガラス転移温度の調節、分子
鎖の剛直性あるいはたわみ性の調節等の容易さから、ア
クリル共重合体が適しているが、その限りではない。高
分子物質のガラス転移温度は、−50℃〜60℃の範囲のも
のが有効である。
を調節する必要がある場合 本発明の接着剤の塗布膜に紫外線の選択照射を行な
って、現像処理を行なう際に照射領域の現像液に対する
膨潤性を低下させたい場合 ここで用いる高分子物質は、必須成分（Ａ）〜（Ｅ）
の成分との相溶性が高く、ガラス転移温度の調節、分子
鎖の剛直性あるいはたわみ性の調節等の容易さから、ア
クリル共重合体が適しているが、その限りではない。高
分子物質のガラス転移温度は、−50℃〜60℃の範囲のも
のが有効である。
（Ｇ）の有機溶剤は、本発明の接着剤に流動性が低い場
合において流動性を高めるために添加される。その適当
な溶剤としては、ケトン系、エステル系、グリコール
系、グリコールエーテル系、グリコールエステル系、ト
ルエン、キシレン、イソプロピルアルコール等である。
合において流動性を高めるために添加される。その適当
な溶剤としては、ケトン系、エステル系、グリコール
系、グリコールエーテル系、グリコールエステル系、ト
ルエン、キシレン、イソプロピルアルコール等である。
以上のように本発明の感光感熱型接着剤は、（Ａ）〜
（Ｅ）ないし必要に応じてそれに（Ｆ），（Ｇ）の成分
を加えて構成される。ここで（Ａ）〜（Ｃ）の構成比率
は、おおむね（Ａ）：（Ｂ）：（Ｃ）＝20〜60重量％:2
0〜60重量％:10〜40重量％の範囲である。（Ｄ）成分
は、（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）の合計を100部としたとき
に、１〜10部の範囲である。（Ｅ）成分は、（Ｂ）成分
を100としたときに１〜10部の範囲である。成分（Ｆ）
は任意であるが、（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）の合計量100
部に対して、５〜20部を加えてもよい。成分（Ｇ）は、
接着剤の使用用途に応じて適宜加えればよい。
（Ｅ）ないし必要に応じてそれに（Ｆ），（Ｇ）の成分
を加えて構成される。ここで（Ａ）〜（Ｃ）の構成比率
は、おおむね（Ａ）：（Ｂ）：（Ｃ）＝20〜60重量％:2
0〜60重量％:10〜40重量％の範囲である。（Ｄ）成分
は、（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）の合計を100部としたとき
に、１〜10部の範囲である。（Ｅ）成分は、（Ｂ）成分
を100としたときに１〜10部の範囲である。成分（Ｆ）
は任意であるが、（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）の合計量100
部に対して、５〜20部を加えてもよい。成分（Ｇ）は、
接着剤の使用用途に応じて適宜加えればよい。
本発明の感光感熱型接着剤は、次の二種の代表的な使
用方法がある。
用方法がある。
表面に凹凸を有する少なくとも一方が透明な基材の
接合 第１図に模式的に示したような表面に凹凸を有する基
材の接合を行なうに際し、本発明の接着剤を一方の基材
にロールコータを用いて塗布し、固体被膜を形成する。
この時、本発明の接着剤では、流動性が温度低下あるい
は溶剤の蒸発で全く抑制されるので凹部に流入すること
がない。残りの基材を圧着し、一定の温度まで加熱し、
ただちに紫外線照射によって重合硬化させる。次いで10
0℃３時間〜180℃30分程度の加熱を行ない熱硬化を終了
する。
接合 第１図に模式的に示したような表面に凹凸を有する基
材の接合を行なうに際し、本発明の接着剤を一方の基材
にロールコータを用いて塗布し、固体被膜を形成する。
この時、本発明の接着剤では、流動性が温度低下あるい
は溶剤の蒸発で全く抑制されるので凹部に流入すること
がない。残りの基材を圧着し、一定の温度まで加熱し、
ただちに紫外線照射によって重合硬化させる。次いで10
0℃３時間〜180℃30分程度の加熱を行ない熱硬化を終了
する。
基材表面にパターン状に接着剤を形成して行なう接
合 基材上に本発明の接着剤を１〜100μｍの範囲で塗布
し、必要ならば40〜80℃程度で蒸発乾燥を行なう。次い
で所望のパターンを有するマスクフィルムを重ね、紫外
線照射を40〜400mJ/cm2の範囲で行なう。
合 基材上に本発明の接着剤を１〜100μｍの範囲で塗布
し、必要ならば40〜80℃程度で蒸発乾燥を行なう。次い
で所望のパターンを有するマスクフィルムを重ね、紫外
線照射を40〜400mJ/cm2の範囲で行なう。
次いで、トリクロエタンあるいはセロソルブ系溶剤で
現像処理を行ない、接着剤パターンを得る。次に、接合
する第２の基材の位置を合わせて重ね80〜180℃、30分
〜３時間の範囲で硬化処理を行なう。以上のようにして
所望の位置に精密な接着剤塗布を可能にして、かつ強固
な接合が達成される。
現像処理を行ない、接着剤パターンを得る。次に、接合
する第２の基材の位置を合わせて重ね80〜180℃、30分
〜３時間の範囲で硬化処理を行なう。以上のようにして
所望の位置に精密な接着剤塗布を可能にして、かつ強固
な接合が達成される。
本発明の接着剤は、紫外線硬化性と熱硬化性を併せ持
った剥離強度、耐薬品性の高い接着剤であり、硬化後の
透明性に優れるので少なくとも一方の透明性が重要とさ
れる２つの基材との面積着等において有用である。
った剥離強度、耐薬品性の高い接着剤であり、硬化後の
透明性に優れるので少なくとも一方の透明性が重要とさ
れる２つの基材との面積着等において有用である。
更に本発明の接着剤は、所望のパターンの紫外線露光
・現像処理によって、接着性を有する構成度なパターン
とすることが出来る。従って精密な接合を行なう必要の
ある分野でとくに有用である。
・現像処理によって、接着性を有する構成度なパターン
とすることが出来る。従って精密な接合を行なう必要の
ある分野でとくに有用である。
本発明の接着剤は、固体状にすることができ、また、
液体状にあっても紫外線照射量によって凝集力を上げな
がら表面のぬれ性は維持した状態が作り出せるので面接
着における接着剤の流入、はみ出し等を最小に抑えるこ
とができる。従ってパターン露光と現像という手段をと
らない場合も精密な接合が可能である。
液体状にあっても紫外線照射量によって凝集力を上げな
がら表面のぬれ性は維持した状態が作り出せるので面接
着における接着剤の流入、はみ出し等を最小に抑えるこ
とができる。従ってパターン露光と現像という手段をと
らない場合も精密な接合が可能である。
〔実施例〕 以下、本発明を実施例により更に詳細に説明する。
まず、成分（Ａ）の合成例について説明する。
合成例１ 繰り返し単位数ｎ＝１であるエポキシ樹脂（エピコー
ト1001油シエルエポキシ（株）の製品）208gをトルエン
700gに80℃で溶解した。この溶液に分子量600のポリプ
ロピレングリコール100gを加えて均一に溶解した。溶解
後80℃にてトリレンジイソシアナート53gを攪拌しなが
ら２時間かけて適下反応させ、さらに80℃の一定温度に
保ちながら６時間反応を行なった。その後1.6gのジブチ
ル錫ジラウリレートのトルエン溶液を加え、さらに１時
間反応を続けウレタン化反応を終了した。この溶液にア
クリル酸47g、トリメチルベンジルアンモニウムクロラ
イドを触媒として2.0g加えて、95℃にて３時間反応を行
なわしめエポキシ基のビニルエステル化を終了した。以
上のようにして本発明の成分（Ａ）であるウレタン変性
エポキシ樹脂のビニルエステル化合物を得た。
ト1001油シエルエポキシ（株）の製品）208gをトルエン
700gに80℃で溶解した。この溶液に分子量600のポリプ
ロピレングリコール100gを加えて均一に溶解した。溶解
後80℃にてトリレンジイソシアナート53gを攪拌しなが
ら２時間かけて適下反応させ、さらに80℃の一定温度に
保ちながら６時間反応を行なった。その後1.6gのジブチ
ル錫ジラウリレートのトルエン溶液を加え、さらに１時
間反応を続けウレタン化反応を終了した。この溶液にア
クリル酸47g、トリメチルベンジルアンモニウムクロラ
イドを触媒として2.0g加えて、95℃にて３時間反応を行
なわしめエポキシ基のビニルエステル化を終了した。以
上のようにして本発明の成分（Ａ）であるウレタン変性
エポキシ樹脂のビニルエステル化合物を得た。
合成例２ 繰り返し単位数ｎ＝０であるエポキシ樹脂のビニルエ
ステル化合物（NKエステルEA−800、新中村化学工業
（株）の製品）382gをトルエン850gに80℃で溶解した。
この溶液に分子量350のポリエステルポリオール（アジ
ピン酸とエチレングリコールを成分とする）350gを加え
て均一に溶解した。溶解後80℃にてトリレンジイソシア
ナート320gを攪拌しながら４時間かけて適下反応させ、
さらに80℃の一定温度に保ちなかせら２ヒドロキシエチ
ルアクリレートの120gを加えて３時間反応を行なった。
その後1.6gのジブチル錫ジラウリレートのトルエン溶液
を加え、さらに１時間反応を続け反応を終了した。以上
のようにして本発明の成分（Ａ）であるウレタン変性エ
ポキシ樹脂のビニルエステル化合物を得た。
ステル化合物（NKエステルEA−800、新中村化学工業
（株）の製品）382gをトルエン850gに80℃で溶解した。
この溶液に分子量350のポリエステルポリオール（アジ
ピン酸とエチレングリコールを成分とする）350gを加え
て均一に溶解した。溶解後80℃にてトリレンジイソシア
ナート320gを攪拌しながら４時間かけて適下反応させ、
さらに80℃の一定温度に保ちなかせら２ヒドロキシエチ
ルアクリレートの120gを加えて３時間反応を行なった。
その後1.6gのジブチル錫ジラウリレートのトルエン溶液
を加え、さらに１時間反応を続け反応を終了した。以上
のようにして本発明の成分（Ａ）であるウレタン変性エ
ポキシ樹脂のビニルエステル化合物を得た。
次に、成分（Ｂ）の合成例について説明する。
合成例３ 平均縮合度６〜７のクレゾールノボラック型エポキシ
樹脂220gをベンゼン600gに溶解し、触媒としてトリメチ
ルベンジルアンモニウムクロライド3gを加えた後、70℃
にてアクリル酸42gを適下しながら攪拌下反応させた。
反応後溶液を水中に懸濁させ攪拌することによって触媒
および未反応アクリル酸を水相に移し、油相をとりだし
た後90℃にて真空蒸留してベンゼンを除去した。このよ
うにしてエポキシ基の約1/2がビニルエステル化された
クレゾールノボラック型エポキシ樹脂が得られた。
樹脂220gをベンゼン600gに溶解し、触媒としてトリメチ
ルベンジルアンモニウムクロライド3gを加えた後、70℃
にてアクリル酸42gを適下しながら攪拌下反応させた。
反応後溶液を水中に懸濁させ攪拌することによって触媒
および未反応アクリル酸を水相に移し、油相をとりだし
た後90℃にて真空蒸留してベンゼンを除去した。このよ
うにしてエポキシ基の約1/2がビニルエステル化された
クレゾールノボラック型エポキシ樹脂が得られた。
実施例１〜３ 成分（Ａ）として合成例１または２で合成した化合物
を、成分（Ｂ）として合成例３で合成した化合物を、成
分（Ｃ）としてジシクロペンテニルオキシエチルメタク
リレート（商品名FA−512A、日立化成（株）社製）を、
成分（Ｄ）として２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フ
ェニルプロパン−１−オン（メルクジャパン（株）製）
を、成分（Ｅ）として２−エチル−４−メチルイミダゾ
ールまたはメチルメタクリレート/2−ヒドロキシエチル
メタクリレート（80/20）共重合体（分子量5.7×104、
線状高分子）を、溶剤としてエチルセロソルブアセテー
トを用い、表−１に示す組成（重量比）で本発明の感光
感熱型接着剤を調整した。
を、成分（Ｂ）として合成例３で合成した化合物を、成
分（Ｃ）としてジシクロペンテニルオキシエチルメタク
リレート（商品名FA−512A、日立化成（株）社製）を、
成分（Ｄ）として２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フ
ェニルプロパン−１−オン（メルクジャパン（株）製）
を、成分（Ｅ）として２−エチル−４−メチルイミダゾ
ールまたはメチルメタクリレート/2−ヒドロキシエチル
メタクリレート（80/20）共重合体（分子量5.7×104、
線状高分子）を、溶剤としてエチルセロソルブアセテー
トを用い、表−１に示す組成（重量比）で本発明の感光
感熱型接着剤を調整した。
比較例１〜２ ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂のビニルエステル化
合物であるNKエステルEA−800またはディックライトUE
−8400（共に商品名、大日本インキ化学工業（株）
製）、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂（縮合度６
〜７）の全アクリルエステルおよび実施例１〜３で用い
たFE−512A、ダイロキュア1173、エチルセロソルブアセ
テートを用い、表−２に示す組成（重量比）で従来の接
着剤を調整した。
合物であるNKエステルEA−800またはディックライトUE
−8400（共に商品名、大日本インキ化学工業（株）
製）、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂（縮合度６
〜７）の全アクリルエステルおよび実施例１〜３で用い
たFE−512A、ダイロキュア1173、エチルセロソルブアセ
テートを用い、表−２に示す組成（重量比）で従来の接
着剤を調整した。
次に、実施例１〜３および比較例１〜２で得た接着剤
についての密着性、はみ出し等について以下のようにし
て試験して評価した。
についての密着性、はみ出し等について以下のようにし
て試験して評価した。
評価１ 実施例１〜２および比較例１〜２で得た接着剤をそれ
ぞれ10cm×10cm×1.1mmのパイレックスガラスにバーコ
ータにて塗布し、次いで80℃で15分溶剤の蒸発乾燥を行
なわしめた。冷却後80W/cmの高圧水銀灯下20cmの距離に
て5m/minのベルトスピードにてUV照射し、引き続いて15
0℃にて１時間熱処理を行なった。以上のようにして作
成したテストピースに対し、次のような試験を行ない、
表−３の結果を得た。
ぞれ10cm×10cm×1.1mmのパイレックスガラスにバーコ
ータにて塗布し、次いで80℃で15分溶剤の蒸発乾燥を行
なわしめた。冷却後80W/cmの高圧水銀灯下20cmの距離に
て5m/minのベルトスピードにてUV照射し、引き続いて15
0℃にて１時間熱処理を行なった。以上のようにして作
成したテストピースに対し、次のような試験を行ない、
表−３の結果を得た。
表−３に示す結果から明らかなように本発明の実施例
で得た接着剤は比較例で得た接着剤に述べてガラスに対
し優秀な密着性を示すことが確認できた。
で得た接着剤は比較例で得た接着剤に述べてガラスに対
し優秀な密着性を示すことが確認できた。
評価２ 実施例１〜２および比較例１〜２で得た接着剤をグラ
ビアコーターにてパイレックスガラス基板上に、0.1mm
の巾に等間隔でストライプ状に塗布し、80℃にて15分乾
燥した。塗膜厚さは、約７μｍである。これらの板の上
部から超高圧水銀灯（365mmの波長において、7mW/cm2の
照射エネルギーを有する）にて、5sec照射を行なった。
さらにこれらの板を80℃のホットプレート上に置き、同
一サイズの別のガラスを押し当て上記超高圧水銀灯に
て、60sec照射を加え、次いで、150℃にて60分の熱処理
を行なった。
ビアコーターにてパイレックスガラス基板上に、0.1mm
の巾に等間隔でストライプ状に塗布し、80℃にて15分乾
燥した。塗膜厚さは、約７μｍである。これらの板の上
部から超高圧水銀灯（365mmの波長において、7mW/cm2の
照射エネルギーを有する）にて、5sec照射を行なった。
さらにこれらの板を80℃のホットプレート上に置き、同
一サイズの別のガラスを押し当て上記超高圧水銀灯に
て、60sec照射を加え、次いで、150℃にて60分の熱処理
を行なった。
以上のようにして接合を終えたガラス基板に対して次
のような試験を行ない表−４の結果を得た。
のような試験を行ない表−４の結果を得た。
表−４に示す結果から明らかなように、本発明の実施
例で得た接着剤は、比較例で得た接着剤に比べてガラス
に対して優秀な密着性を示すことが確認できた。
例で得た接着剤は、比較例で得た接着剤に比べてガラス
に対して優秀な密着性を示すことが確認できた。
評価３ 実施例１〜３および比較例１〜２で得た接着剤をガラ
ス基板上にロールコータにて、乾燥後の厚さが30μｍに
なるように塗布した。次にこの塗膜上に接着剤パターン
を描いてフィルムマスクを重ね、評価２で用いたと同じ
超高圧水銀灯にて20秒間露光した。露光後フィルムマス
クを取りはずし、1,1,1トリクロルエタンにて現像処理
を行ない、未露光領域を溶解除去した。次にガラス基板
上に別のもう一枚のガラス基板を押し当て、120℃まで
昇温し超高圧水銀灯にて60秒照射をした。引き続いて16
0℃まで昇温し、60分熱処理を行なった。以上のように
して作成されたガラス接合部材に対して次のような試験
を行ない表−６の結果を得た。
ス基板上にロールコータにて、乾燥後の厚さが30μｍに
なるように塗布した。次にこの塗膜上に接着剤パターン
を描いてフィルムマスクを重ね、評価２で用いたと同じ
超高圧水銀灯にて20秒間露光した。露光後フィルムマス
クを取りはずし、1,1,1トリクロルエタンにて現像処理
を行ない、未露光領域を溶解除去した。次にガラス基板
上に別のもう一枚のガラス基板を押し当て、120℃まで
昇温し超高圧水銀灯にて60秒照射をした。引き続いて16
0℃まで昇温し、60分熱処理を行なった。以上のように
して作成されたガラス接合部材に対して次のような試験
を行ない表−６の結果を得た。
評価４ 第１図（Ａ）に示すような表面に凹凸が形成されたガ
ラス基板に対し、その１枚のロールコータにて本発明の
実施例１〜３で接着剤を評価２と同様に乾燥後約７μｍ
の厚さとなるように塗布した。以下、評価２と同様な手
順で凹凸のある２枚の板の凸部どうしを貼り合わせた。
貼り合わせた後に接合部断面が判るように接合した部材
を切断し、接着剤のはみ出しを測定したところ、はみ出
しはきわめて少ないものであった。
ラス基板に対し、その１枚のロールコータにて本発明の
実施例１〜３で接着剤を評価２と同様に乾燥後約７μｍ
の厚さとなるように塗布した。以下、評価２と同様な手
順で凹凸のある２枚の板の凸部どうしを貼り合わせた。
貼り合わせた後に接合部断面が判るように接合した部材
を切断し、接着剤のはみ出しを測定したところ、はみ出
しはきわめて少ないものであった。
第１図（ａ）および（ｂ）は本発明の接着剤の使用例を
示す断面図、第２図（ａ）〜（ｅ）は本発明の接着剤の
成分（Ａ）の模式的分子構造を示す図である。 1,2……板、３……接着剤、 ４……インク流路。
示す断面図、第２図（ａ）〜（ｅ）は本発明の接着剤の
成分（Ａ）の模式的分子構造を示す図である。 1,2……板、３……接着剤、 ４……インク流路。
Claims (4)
- 【請求項１】（Ａ）ウレタン化エポキシ樹脂のビニルエ
ステル化合物と、 （Ｂ）多官能エポキシ樹脂の部分ビニルエステル化合物
と、 （Ｃ）アクリル系反応性希釈剤と、 （Ｄ）光重合開始剤と、 （Ｅ）エポキシ硬化剤と、 を含有して成る感光感熱型接着剤。 - 【請求項２】前記ウレタン化エポキシ樹脂のビニルエス
テル化合物（Ａ）と、前記多官能エポキシ樹脂の部分ビ
ニルエステル化合物（Ｂ）と、前記アクリル系反応性希
釈剤（Ｃ）との組成比が、（Ａ）：（Ｂ）：（Ｃ）＝20
〜60:20〜60:10〜40重量％である請求項１記載の感光感
熱型接着剤。 - 【請求項３】前記ウレタン化エポキシ樹脂のビニルエス
テル化合物（Ａ）と、前記多官能エポキシ樹脂の部分ビ
ニルエステル化合物（Ｂ）と、前記アクリル系反応性希
釈剤（Ｃ）との合計重量と前記光重合開始剤（Ｄ）との
重量比が100:1〜100:10である請求項１または２記載の
感光感熱型接着剤。 - 【請求項４】前記多官能エポキシ樹脂の部分ビニルエス
テル（Ｂ）と、前記エポキシ硬化剤（Ｅ）との重量比が
100:1〜100:10である請求項１〜３のいずれか記載の感
光感熱型接着剤。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63170040A JP2573661B2 (ja) | 1988-07-09 | 1988-07-09 | 感光感熱型接着剤 |
| DE3922462A DE3922462C2 (de) | 1988-07-09 | 1989-07-07 | Klebstoff |
| FR8909198A FR2634778B1 (fr) | 1988-07-09 | 1989-07-07 | Composition adhesive |
| US08/193,883 US5439956A (en) | 1988-07-09 | 1994-02-09 | Thermo-curable and ultraviolet-curable adhesive capable of high precision bonding |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63170040A JP2573661B2 (ja) | 1988-07-09 | 1988-07-09 | 感光感熱型接着剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0220579A JPH0220579A (ja) | 1990-01-24 |
| JP2573661B2 true JP2573661B2 (ja) | 1997-01-22 |
Family
ID=15897500
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63170040A Expired - Lifetime JP2573661B2 (ja) | 1988-07-09 | 1988-07-09 | 感光感熱型接着剤 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5439956A (ja) |
| JP (1) | JP2573661B2 (ja) |
| DE (1) | DE3922462C2 (ja) |
| FR (1) | FR2634778B1 (ja) |
Families Citing this family (23)
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|---|---|---|---|---|
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| US5596024A (en) * | 1993-06-22 | 1997-01-21 | Three Bond Co., Ltd. | Sealing composition for liquid crystal |
| US5898041A (en) * | 1995-03-01 | 1999-04-27 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | Production process of liquid crystal display panel, seal material for liquid crystal cell and liquid crystal display |
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