DE3020073C2

DE3020073C2 - In Wasser dispergierbare Pastenzusammensetzung von Metallpulvern und ihre Verwendung

Info

Publication number: DE3020073C2
Application number: DE3020073A
Authority: DE
Inventors: Yukio Fujinomiya Shizuoka Hayashi; Shizuo Mishima Shizuoka Ishijima; Takeshi Yokohama Kanagawa Kiritani
Original assignee: Asahi Kasei Kogyo KK
Current assignee: Asahi Kasei Corp
Priority date: 1979-05-28
Filing date: 1980-05-27
Publication date: 1981-11-19
Also published as: JPS55158202A; DE3020073A1; US4350535A; GB2053258B; JPS608057B2; US4419134A; GB2053258A

Description

R' —O

R-(OA)_n-O-P=O

R² —O

(D

10

worin R einen Ce-24-Alkylrest, einen C₆-24-Alkenylrest oder einen Arylrest, der mindestens einen C6-24-Alkylsubstituenten oder mindestens einen C6-24-Alkenylsubstituenten trägt, A einen C2-4-AI-kylenrest und m eine ganze Zahl von 0 bis 20 bedeutet und R¹ und R² unabhängig voneinander ein Wasserstoffatom, einen Ci - 24-Alkylrest, einen Ci - 24-Alkenylrest, einen C6_₂4-Arylrest oder einen R - (OA)_n,-Rest bedeuten.

2. Pastenzusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Metallpulver aus Aluminium, Kupfer, Zink, Nickel, Magnesium, jo Messing, einer Aluminium/Kupfer-, Aluminium/ Zink-, Aluminium/Nickel- oder Aluminium/Magnesium-Legierung oder einer Mischung daraus besteht.

3. Pastenzusammensetzung nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß sie 5 bis 50 Gew.-% Wasser und mindestens ein nichtionisches oberflächenaktives Mittel enthält und einen pH-Wert von 3 bis 9 aufweist.

4. Pastenzusammensetzung nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß das Metallpulver aus Aluminiumflocken einer solchen Größe besteht, daß der Siebrückstand durch ein Sieb mit einer lichten Weite von 149 μίτι höchstens 5% beträgt.

5. Pastenzusammensetzung nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß der Gehalt an organischem Phosphorsäureester 1 bis 10 Gew.-% beträgt und daß der Phosphorsäureester Octylphosphat, Nonylpbosphat, Laurylphosphat, Tridecylphosphat oder Stearylphosphat ist.

6. Verwendung einer Pastenzusammensetzung gemäß Anspruch 1 bis 5 mit Aluminium als Schaummittel bei der Herstellung von Leichtschaumbeton.

7. Verwendung einer Pastenzusammensetzung nach Anspruch 1 bis 5 als Bestandteil in wässerigen Überzugszusainmensetzungen und wässerigen Klebstoffen als metallisches Pigment und zur Verbesserung ihrer Stabilität bei der Langzeitlagerung.

Die Erfindung betrifft eine in Wasser dispergierbare Pastenzusammense'.zung von Metallpulvern bzw. Metallpulver-Pastenzusammensetzung. Insbesondere betrifft sie eine in Wasser dispergierbare Metallpulver-Pastenzusammensetzung, die die Langzeit-Ljgerungsstabilität von beispielsweise wässerigen Überzugszusammensetzungen und wässerigen Klebstoffen verbessert, die die Zusammensetzung als metallisches Pigment enthalten; die Zusammensetzung verleiht ferner eine verbesserte anfängliche schaumbremsende bzw. schaumverzögernde Wirkung einem Leichtschaumbeton, der die Zusammensetzung, insbesondere eine Aluminium-Pastenzusammensetzung als Schaummittel enthält.

In letzter Zeit richtete sich beträchtliche Aufmerksamkeit auf die Verwendung von wässerigen Überzugszusammensetzungen in Anstrichen und Lacken. Der Grund dafür ist der, daß wässerige Überzugszusammensetzungen keinerlei organisches Lösungsmittel enthalten, daß man keine organischen Lösungsmittel, die wertvolle Stoffe sind, verschwenderisch bzw. im Übermaß verwendet, und daß man Umweltverschmutzungsprobleme vermeidet, die auf die Verwendung von organischen Lösungsmitteln zurückgehen,

Metallpulverpigmente, die man bisher in wässerigen Überzugszusammensetzungen verwendete, sind Zusammensetzungen, die als Oberflächenbehandlungsmittel gesättigte oder ungesättigte Fettsäuren enthalten, wie z. B. Stearinsäure oder Oleinsäure oder ihre Derivate, und die ferner ein oberflächenaktives Mittel als in Wasser dispergierbares Mittel enthalten. Diese in Wasser dispergierbaren Metallpulverpigmente zeigen jedoch den Nachteil, daß ihre Lagerungsstabilität in den wässerigen Übeniugszusammensetzungen gering ist. Daher werden die Eigenschaften der Überzugszusammensetzungen dadurch stark beeinträchtigt, daß sich die Dispergierbarkeit der Pigmente während der Lagerung verschlechtert, und daß sich eine große Gasmenge während der Lagerung entwickelt.

Wenn man andererseits Metallpulverpigmente als Schaummittel bei der Herstellung von Leichtschaumbeton verwendet, sind in Wasser dispergierbare Metallpulver-Pastenzusammensetzungen, die frei von organischen Lösungsmitteln sind, und die man dazu verwenden kann, die Anfahrzeit für die Schaumbildung und die Ausdehnungsrate bzw. -geschwindigkeit während des Formens durch Ausdehnung oder des Formens durch Schäumen einzustellen, in der Technik sowohl vom Standpunkt der Umweltverschmutzung aus als auch vom technischen Standpunkt aus wünschenswert.
Demgemäß ist es Aufgabe der Erfindung, die genannten Nachteile des Standes der Technik zu vermeiden und eine in Wasser dispergierbare Metallpulver-Pastenzusammensetzung vorzusehen, die eine ausgezeichnete Stabilität in wässerigen Überzugszusammensetzungen aufweist.

Ferner ist es Aufgabe der Erfindung, eine in Wasser

dispergierbare Metallpulver-Pastenzusammensetzung vorzusehen, die man zum Einstellen der Anfahrzeit für die Schaumbildung und der Ausdehnungsrate verwen-

bs den kann.

Aufgabe und Vorteile der Erfindung werden nachsteicnd näher erläutert.

Die Erfindung betrifft eine in Wasser dispergierbare

Pastenzusammensetzung von Metallpulvern, die durch einen Gehalt an 0,1 bis 20 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der Metallpulver, mindestens eines organischen Phosphorsäureesters der allgemeinen Formel I gekennzeichnet ist:

R¹ — O

R-(OA)₁₁₁-O-P= O

/
R²—O

worin R einen C6-24-Alkylrest, einen Ce-24-AIkenyIrest oder einen Arylrest, der mindestens einen Q_24-Alkylsubstituenten oder mindestens einen Ce-24-Alkenylsubstituenten trägt, A einen C2-4-Alkylenrest und m eine ganze Zahl von 0 bis 20 bedeutet und R¹ und R² unabhängig voneinander ein Wasserstoffatom, einen Ci -24-Alkylrest, einen Ci_24-Alkenylrest, (.inen Ce-24-Arylrest oder einen R(OA)_m-Rest bedeuten.

Nachstehend wird die Erfindung durch Figuren näher erläutert. Es zeigt

F i g. 1 die schematische Ansicht eines Schnittes durch eine Vorrichtung, die man für den nachstehend beschriebenen Wasserstabilitätstest verwendete,

F i g. 2 ein Diagramm, das die Ausdehnungsraten von verschiedenen Zementmörteln zeigt, die Metallpulver-Pastenzusammensetzungen enthalten.

Die erfindungsgemäß verwendeten Metallpulver umfassen Pulver von Aluminium, Kupfer, Zink, Messing und anderen Metallen und Legierungen, die verformbar bzw. hämmerbar sind. Beispiele für verformbare weitere Metalle und Legierungen sind Nickel, Magnesium, Aluminium/Kupfer-Legierung, Aluminium/Zink-Legierung, Aluminium/Nickel-Legierung und Aluminium/Magnesium-Legierung.

Diese Metallpulver kann man allein oder in beliebiger Kombination miteinander verwenden. Die Metallpulver weisen vorzugsweise die Form von Flocken auf. Insbesondere sind die Metallpulver Aluminiumflocken. Die Flockendicke liegt vorzugsweise im Bereich von 0,01 bis 5 μπι und insbesondere im Bereich von 0,1 bis 1 μιη. Obwohl die Länge und Breite der Metallpulverflocken gemäß der Erfindung nicht speziell begrenzt ist, beträgt die Länge bzw. Breite im allgemeinen weniger als etwa 149 μπι und insbesondere weniger als etwa 44 μιη. Im allgemeinen sind größere Pulverflocken nicht vorteilhaft, weil sie nachteilig das Aussehen des Überzugs beeinflussen. Vorzugsweise ist die Größe der Metallpulverflocken derart, daß man beim Sieben der Metallpulver durch ein Sieb mit einer lichten Weite von !49 μιη einen Siebrückstand von 0,5% oder weniger erhält. Obwohl es keine kritischen Grenzen für die Reinheit der Metallpulver gibt, verwendet man im allgemeinen Metallpulver mit einer Reinheit von 99,5% oder mehr für Überzugszusammensetzungen.

Die organischen Phosphorsäureester, die man erfindungsgemäß verwendet, haben die nachstehende Formel I:

R¹ —O

R — (OA)_n, — O —P=O (I)

R² —O

worin R einen Ce-24-Alkylrest, vorzugsweise einen C12- 18-Alkylrest, einen Ce-24-Alkeriylrest, vorzugsweise Ci^-is-Alkenylrest, oder einen Arylrest bedeutet, der mindestens einen Ce-24-Alkylsubstituenten. vorzugsweise Cu-ie-Alkylsubstituenten, oder mindestens einen -> Ct,-24-Al!ienylsubstituenten, vorzugsweise Cu-iB-Alkenylsubstituenten enthält; A einen C2-4-Alkylenrest, vorzugsweise C2-3-Alkylenrest bedeutet, m eine ganze Zahl von 0 bis 20, vorzugsweise von 0 bis 10 und insbesondere von 2 bis 8 ist; und R¹ und R² unabhängig κι voneinander ein Wasserstoffatom, einen Ci-24-Alkylrest, einen Ci-24-Alkenylrest oder einen C6-24-Arylrest oder einen R — (OA)_n,-Rest bedeuten, wobei R, A und m die gleiche Bedeutung wie oben haben.

Bevorzugte Beispiele für die Alkylreste bzw. Alkenyl-■ > reste R, R¹ und R² in der allgemeinen Formel I sind

Hexyl-, Heptyl-.Octyl-,
Nonyl-, Decyl-, Undecyl-,
Lauryl-, Tridecyl-, Cetyl-,
Jd Steary!-, Oleyl-, Hexadecyl-,
Docosyl- und Teiracosylreste.

Bevorzugte Beispiele für einen Arylrest R, R¹ bzw. R² in der allgemeinen Formel I sind der

Octylphenyl-, Nonylphenyl-,
Dodecylphenyl-, Dinonylphenyl-,
Cumyl-, Hydroxycumyl-,
Mesityl-.Tolyl-.Xylyl-,
«ι Biphenyl-, Naphthyl-,

Anthryl- und Phenanthrylrest.

Bevorzugte Beispiele fürden Rest A in der allgemeinen Formel 1 sind der Äthylen- und der Propylenrest.
Ji Typische Beispiele für die organischen Phosphorsäureester, worin R in der allgemeinen Formel I einen Alkylrest bedeutet, sind

Hexylphosphat, Heptylphosphat,

4(i Octylphosphat, Nonylphosphat,

Decylphosphat, Undecylphosphat,
Laurylphosphat, Tridecylphosphat,
Myristylphosphat, Pentadecylphosphat,
Nonadecylphosphat, Eicosylphosphat,

•4 > Heneicosylphosphat, Docosylphosphat,

Tricosylphosphat, Tetracosylphosphat,
2-Methyl-7-äthyl-4-undecylphosphat,
2,6,8-Trimethylnonylphosphat und ihre
Additionsprodukte mit beispielsweise

so Äthylenoxid, Propylenoxid oder Butylenoxid.

Bevorzugte Beispiele für die organischen Phosphorsäureester sind

■ii Alkylphosphorsäuremonoester,

Alkylphosphorsäurediester und

Alkylphosphorsäuretriester

und insbesondere

Octylphosphat, Nonylphosphat,
ho Laurylphosphat, Tridecylphosphat

und Stearylphosphat, und Mischungen davon.

Typische Beispiele für die organischen Phosphorsäureester, worin R in der allgemeinen Formel I einen Hi Alkei.ylrest bedeutet, sind

4-Dodecinylphosphat,
Cis-9-octadecinylphosphat,

ß-Methyl^-nonylphosphat,
5,9-Dimethyl-2-decinylphosphat

und ihre Additionsprodukte mit beispielsweise Äthylenoxid, Propylenoxid oder Butylenoxid.

Typische Beispiele für die organischen Phosphorsäureester, worir R in der allgemeinen Formel I einen Arylrest bedeutet, sind

Octylphenolphosphat, Nonylphenolphosphat,
Dodecylphenolphosphat bzw.
Dodecylphenylphosphat

und ihre Additionsprodukte beispielsweise mit Äthyle- r, noxid, Propyienoxid oder Butylenoxid.

Die erfindungsgemäß verwendeten Phosphorsäureester können Mono-, Di- oder Triester sein. Diese Phosphorsäureester kann man allein oder in beliebiger Kombination miteinander verwenden.

Da ferner die organischen Phosphorsäureester in den wässerigen Lösungen sauer sind, kann man den pH-Wert der in Wasser dispergierbaren wässerigen Pastenzusammensetzung gemäß der Erfindung auf 3 bis 9 durch Zugabe von anorganischen oder organischen basischen Stoffen einstellen, wie z. B. Ammoniumhydroxid, Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid, Dibutylamin, Triäthylamin, Monoäthanolamin, Diethanolamin. Triäthanolamin oder Morpholin.

Erfindungsgemäß wurde festgestellt, daß man, wenn j< > man 0,1 bis 20 Gew.-°/o, vorzugsweise 1 bis 10 Gew.-% (bezogen auf das Gewicht der Metallpulver) der genannten organischen Ester in in Wasser dispergierbare Metallpulverzusammensetzungen einarbeitet, die Stabilität der Metallpulver in wässerigen Überzugszu- y, sammensetzungen bemerkenswert verbessern kann und die Anfahrzeit für die Schaumbildung und die Ausdehnungsrate beispielsweise von Leichtschaumbeton leicht regeln kann. Besonders bei Verwendung von Aluminiumpulvern als Schaummittel bei der Herstellung von Leichtschaumbeton kann die in Wasser dispergierbare Pastenzusammensetzung gemäß der Erfindung eine ausgezeichnete Verzögerungswirkung auf das anfängliche Schäumen oder Aufquellen bzw. die anfängliche Blasenbildung dem Leichtschaumbeton verleihen. Obwohl die Wirkung der genannten organischen Phosphorsäureester in der erfindungsgemäßen Pastenzusammensetzung nicht vollständig geklärt ist, scheint es, daß die organischen Phosphorsäureester auf den Oberflächen der Metallpulver adsorbiert werden, wodurch die Reaktion und Wechselwirkung der Metallpulver unterdrückt wird und die Oberflächen der Metallpulver geschützt werden.

Wenn die Menge der organischen Phosphorsäureester in den Pastenzusammensetzungen weniger als 0,1 Gew.-% beträgt (bezogen auf das Gewicht der Metallpulver), zeigt sich die genannte Wirkung des Oberflächenschutzes nicht vollständig. Wenn im Gegensatz dazu die Menge der organischen Phosphorsäureester in den Pastenzusammensetzungen mehr als 20 Gew.-% beträgt (bezogen auf das Gewicht der Metallpulver), zeigt die Wasserfestigkeit der Oberzüge, die man aus den wässerigen Oberzugszusammensetzungen mit einem Gehalt an der Pastenzusammensetzung erhalten hat, die Neigung abzunehmen.

Die Zugabe der organischen Phosphorsäureester zu den Metallpulvern kann man auf beliebige bekannte Weise durchführen.

Im allgemeinen stellt man Metallflocken durch eine sog. Naßmahlmethode bzw. Naßfräsmethode oder Naßschleifmethode oder nasse Feinzerkleinerungsmethode oder durch eine sog. Trockenmahlmethode oder Trockenfräsmethode oder Trockenschleifmethode oder trockene Feinzerkleinerungsmethode her. Bei der nassen Feinzerkleinerungsmethode setzt man das Metall zusammen mit einem Schmiermittel, das man zur Steigerung der Mahlleistung zugibt, in eine übliche Mühle ein, wie z. B. eine Kugelmühle, und zerkleinert es in einem organischen Lösungsmittel. Bei der Trockenmahlmethode zerkleinert man das Metall in Gegenwart des Schmiermittels beispielsweise unter einer Stickstoffatmosphäre. Als Schmiermittel verwendet man beispielsweise gesättigte oder ungesättigte Fettsäuren, Fettsäureamine (oder aüphatische Amine), oder Metallsalze von Fettsäuren. Diese Verbindungen dienen als Oberflächenbehandlungsmittcl, das auf der Oberfläche der Metallpulver adsorbiert wird und dadurch die Oberflächen der Metallpulver schützt. Die organischen Phosphorsäureester, die man erfindungsgemäß verwendet, kann man zu den Metallpulvern anstelle von oder zusammen mit den Fettsäuren oder ihren Derivaten zugeben.

Wahlweise kann man die organischen Phosphorsäureester, die man erfindungsgemäß verwendet, zusammen mit Wasser und oberflächenaktiven Mitteln zu den Metallpulvern zugeben, deren Oberfläche man vorher mit einer der obengenannten Methoden behandelt hat.

Die oberflächenaktiven Mittel, die man gegebenenfalls verwendet, um eine Dispergierbarkeit in Wasser der Metallpulver-Pastenzusammensetzung zu verleihen, können beliebige übliche oberflächenaktive Mittel sein. Hinsichtlich der Lagerungsstabilität der Pastenzusammensetzung bevorzugt man jedoch die Verwendung von nichtionischen oberflächenaktiven Mitteln. Typische Beispiele für die nichtionischen oberflächenaktiven Mittel, die man gegebenenfalls erfindungsgemäß verwendet, sind Polyoxyäthylenalkyläther, Polyoxyäthylenalkylphenoläther. Fettsäureester von Polyäthylenglycol, Fettsäureester von Sorbitan bzw. Sorbit, Fettsäurealkanolamide und Blockmischpolymere von Äthylenoxid und Propylenoxid und Mischungen davon. Diese nichtionischen oberflächenaktiven Mittel kann man zu den Metallpulvern zusammen mit den genannten organischen Phosphorsäureestern und einem diespergierenden Medium zugeben (z. B. Wasser), wenn man die Pastenzusammensetzungen gemäß der Erfindung herstellt. Obwohl es keine Begrenzungen hinsichtlich der Menge an oberflächenaktiven Mitteln gibt, wenn man sie in die Pastenzusammensetzung gemäß der Erfindung einarbeitet, verwendet man die oberflächenaktiven Mittel gegebenenfalls in einer Menge von etwa 0,1 bis etwa 20 Gew.-%, vorzugsweise 1 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der Metallpulver.

Die Metallpulver und die organischen Phosphorsäuren bzw. die organischen Phosphorsäureester und gegebenenfalls die oberflächenaktiven Mittel dispergiert man in Anteigmitteln und bildet dadurch die in Wasser dispergierbaren Metallpulver-Pastenzusammensetzungen gemäß der Erfindung. Die Anteigmittel, die man erfindungsgemäß verwendet, sind beispielsweise Wasser, Äthylenglycoläthylester, Äthylenglycolbutyläther, Isopropylalkohol oder IsobutylalkohoL

Der Gehalt an Anteigmittel in der Pastenzusammensetzung gemäß der Erfindung ist nicht kritisch, aber man verwendet das Anteigmittel in einer Menge, die ausreicht, die Zusammensetzung teigig zu machen. Im

allgemeinen verwendet man das Anteigmittel, insbesondere Wasser, in einer Menge von etwa 5 bis 50 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der Metallpulver.

Die in Wasser dispergierbaren Zusammensetzungen gemäß der Erfindung enthalten also als Hauptbestandteile die Metallpulver und die organischen Phosphorsäureester in dem Anteigmittel und enthalten ferner als fakultative Bestandteile die oberflächenaktiven Mittel und die anderen üblichen Zusatzstoffe, die in der Technik bekannt sind, wie z. B. Schmiermittel, Mittel gegen das Abbinden oder die Verfestigung bzw. das Absetzen oder Mittel gegen die Hautbildung oder gegen das Ablösen des Überzugs.

Die erfindungsgemäße Pastenzusammensetzung mit Aluminium kann man als Schaummittel bei der Herstellung von Lcichtschaurnbeton verwenden. Dabei mischt man eine betonbildende Zusammensetzung und die erfindungsgemäße Aluminium-Pastenzusammensetzung zusammen und läßt den Leichtschaumbeton abbinden.

Wenn man die in Wasser dispergierbare Pastenzusammensetzung gemäß der Erfindung als Schaummittel in Leichtschaumbeton verwendet, kann man erfindungsgemäß die Anfahrzeit für die Schaumbildung und die Ausdehnungsrate während des Formens durch Ausdehnung frei durch die Zugabemenge des organischen Phosphorsäureesters regeln, der in der Aluminium-Paslenzusammensetzung enthalten ist.

Die erfindungsgemäße Pastenzusammensetzung kann man als Bestandteil in wässerigen Überzugszusammensetzungen und wässerigen Klebstoffen als metallisches Pigment und zur Verbesserung ihrer Stabilität bei der Langzeitlagerung verwenden.

Wenn man die in Wasser dispergierbaren Pastenzusammensetzungen gemäß der Erfindung als Pigment in wässerigen Überzugszusammensetzungen verwendet,

I) sind erfindungsgemäß die Metallpulver in einem ausgezeichneten Zustand in den wässerigen Überzugszusammensetzungen dispergiert;

II) tritt erfindungsgemäß keine Entwicklung von Wasserstoffgas und keine Zusammenballung des Pigments während einer Langzeitlagerung auf, und

III) sind erfindungsgemäß die Überzugszusammensetzungen chemisch stabil, und man beobachtet keine wesentliche Veränderung in den Eigenschaften der Überzugszusammensetzung während der Langzeitlagerung.

Nachstehend wird die Erfindung durch Beispiele näher erläutert, wobei alle Teile und Prozentangaben auf Gewichtsbasis beruhen, sofern nichts anderes angegeben ist.

Beispiel 1
und Vergleichsbeispiel 1

Eine Mischung von 10 kg von teilchenförmigen! Aluminium mit einer durchschnittlichen Teilchengröße von etwa 80 um und 10 kg Petroleumsolvent mit einer Viskosität von etwa 0,0117 g/cm - s (1,17 Cps) bei 20⁰C mit einem Gehalt an 5% Stearinsäure setzte man in eine Kugelmühle ein und unterwarf sie danach dem Vermählen durch Kugeln 8 h lang. Die gemahlene Mischung verdünnte man mit 20 kg Petroleumsolvent und setzte sie danach in einen Schlammbehälter ein. Diese Mischung filtrierte man mit einer Filterpresse. Der erhaltene Fflterpreßkuchen bzw. Filterkuchen enthielt 95% Erwärmungsrückstand und 5% Petroleumsolvent. Der Siebrückstand des Aluminiumpulvers im Filterkuchen betrug weniger als 0,1%, als man das Aluminiumpulver durch ein Sieb mit einer lichten Weite "i von 149 μίτι siebte.

Zu 100 Teilen des so erhaltenen Filterkuchens gab man verschiedene Arten von organischen Phosphorsäureestern und nichtionischen oberflächenaktiven Mitteln (s. die nachstehende Tabelle 1) in den Mengen zu, wie sie

κι in der nachstehenden Tabelle 1 beschrieben sind, und gab danach Wasser in einer derartigen Menge zu, daß der Erwärmungsrückstand der Mischung 65% betrug. Die Mischungen knetete man danach gleichmäßig bei einer Temperatur von 60⁰C etwa 4 h lang. Dadurch

Ii erhielt man wässerige Aluminium-Pastenzusammensetzungen.

Als Vergleichsbeispiel stellte man eine wässerige Aluminium-Pastenzusammensetzung mit einem Erwärmungsrückstand von 65% auf gleiche Weise wie oben

:ii mit der Ausnahme her, daß man Diammoniumhydrogenphosphat anstelle des organischen Phosphorsäureesters verwendete.

Die wässerigen Aluminium-Pastenzusammensetzungen, die man so erhalten hatte, pr'fte man und bestimmte die Dispergierbarkeit in Wasser, die Wasserstabilität und die Stabilität bei der Langzeitlagerung. Ferner prüfte man die Eigenschaften der wässerigen Überzugszusammensetzungen und der aus ihnen erhaltenen Überzüge auch, nachdem man die wässerigen Aluminium-Pastenzusammensetzungen in die wässerigen Überzugszusammensetzungen eingearbeitet hatte. Die Ergebnisse sind in der nachstehenden Tabelle 1 gezeigt.

Die Arbeitsweise bei dem Test ist nachstehend beschrieben:

Eigenschaften der Aluminiumpaste
(1) Dispergierbarkeit in Wasser

3 g jeder Probe sammelte man in einem 50-ml-Nessier-Rohr und stellte eine Vordispersion in Wasser durch Zugabe eines Wasseranteils her. Danach gab man Wasser zu, bis der Pegel des Inhalts im Rohr die Linie einer 50-ml-Markierurig erreichte. Nachdem man das Rohr heftig geschüttelt hatte, ließ man das Rohr 5 min lang stehen. Den so erhaltenen Dispersionszustand untersuchte man visuell.

(2) Wasserstabilität

so Die Wasserstabilität bewertete man unter Verwendung einer Testvorrichtung, wie sie in F i g. 1 gezeigt ist mit einer Meßpipette 11, einem Kautschukstöpsel 12, einem Wasserbad 13 mit konstanter Temperatur und einer Probe 14. 20 g der Aluminium-Pastenzusammensetzung mit einem Erwärmungsrückstand von 65% sammelte man in einem 200-mI-Erlenmeyer-Kolben und gab 100 ml entionisiertes Wasser zu. Den Kolben schüttelte man heftig und dispergierte die Probe in Wasser. An dem Kolben brachte man eine Meßpipette 11 mit einem Kautschukstöpsel 12 an und setzte den Kolben in ein Wasserbad 13 mit konstanter Temperatur, das eine Temperatur von 50⁰C aufwies. Nachdem man die Probe 14 20 h lang stehengelassen hatte, beobachtete man den Zustand der Gasentwicklung.

(3) Lagerungsstabflität

Die wässerige Aluminhim-Pastenzusammensetzung gab man in ein 500-mI-Glasgefäß und lagerte sie 6

Monate lang bei Raumtemperatur. Den Dispersionszustand der wässerigen Aluminium-Pastenzusammensetzung beobachtete man visuell.

Eigenschaften von Überzugszusammensetzung und daraus erhaltenem Überzug:

Wässerige Acryl-Melaminharz-Überzugszusammensetzungen stellte man gemäß dem nachstehenden Ansatz her, und untersuchte sie um die Dispersionsstabilität, die Lagerungsstabilität und das Aussehen des Überzugs zu bestimmen.

Zusammensetzung	Teile
Aluminiumpaste (Erwärmungsrück	13,0
stand = 65%)
Wasserlösliches Acrylharz	370,0
(Erwärmungsrückstand = 50%)
Wasserlösliches Melaminharz	100,0
(Erwärmungsrückstand = 50%)
Entionisiertes Wasser	490,8
Gesamt	973,8

(I) Dispersionsstabilität von Aluminiumpaste

Die wässerige metallische Überzugszusammensetzung ließ man 3 Monate lang bei Raumtemperatur stehen und bewertete die Dispersionsstabilität gemäß einer Meßmethode für die Feinheit der Dispersion, die in Punkt 44 von JIS (Japanese Industrial Standard) K 5400 beschrieben ist.

(2) Gasentwicklung in der Überzugszusammensetzung

100 ml der Probe der Überzugszusammensetzung sammelte man in einem 200-ml-Erlenmeyer-Kolben und ließ 20 h lang bei einer Temperatur von 50⁰C in einer ι -, Testvorrichtung gemäß F i g. 1 stehen. Den Gasentwicklungsstand beobachtete man visuell.

(3) Aussehen des Überzugs

Die Überzugszusammensetzungen brachte man sofort nach der Zubereitung bzw. nach einer Lagerung von 3 Monaten bei Raumtemperatur auf Substrate auf. Die Unterschiede zwischen den Ergebnissen zweier Überzüge untersuchte man visuell.

Tabelle 1

Beispiel und Probe	Ansatzbedingung	zuge	nicht ionisches oberflächenaktives	zugegebene	Eigenschaften der Paste Eigenschaften von Überzugszusammen	Dispergier- Wasser- Stabilität bei
Vergleichs- Nr.		gebene	Mittel	Menge	setzung und Überzug	barkeit in Stabilität der Langzeit- Dispersions- Gasent- Veränderung
beispiel	Oberflächenbehandlung	Menge		(Teile)	Wasser') (50 C, 20h)^:) lagerung Stabilität wicklung in im Aussehen
		(Teile)	Art des nichtionischen	3	(Raumtem- von Alumi- der Über- des Über-
	Art des Phosphor	0	oberflächenaktiven		peratur, niumpaste⁴) zugszusam- zugs^)
	säureesters		Mittels		6 Monate)'¹) mensetzung")
			Pol>oxyäthylen-	3	++ — + +
		0,05	lauryläther (6 Mol	3
Beispiel 1 1	Laurylphosphat	0,1	Äthylenoxid)	3
		1	desgl.	3	++- + + --
		5	desgl.	3	++ + ++ ++ + +
2	desgl.	10	desgl.	3	+ + ++ ++ ++ ++ ++
3	desgl.	20	desgl.	3	+ + ++ ++ ++ ++ + +
4	desgl.	30	desgl.	3	++ ++ ++ ++ ++ + +
5	desgl.	5	desgl.		+ + ++ ++ ++ ++ +
6	desgl.		desgl.		+ + ++ ++ ++ ++ +
7	desgl.		desgl.	3	+ + ++ +- ++ ++ + +
8	desgl.	5		3
9	Laurylphosphut	5
	+ Ammonium		desgl.		+ + + + ++ ++ ++ + +
	hydroxid (pH = 7)		desgl.		+ + ++ ++ ++ ++ + +
10	Tridecylphosphal			3
11	Nonylphenylüthei-	5
	phosphat (Molzahl
	des zugegebenen		desgl.	+ + + - + -
	Äthylenoxids = '))
Vergleichs- 12	Triäthylphosphal

Beispiel 1

Diäthylphosphat 5 desgl.

Diammoniumhydro- 5 desgl.

genphosphat

3emerkungen:
) ++ ausgezeichnet, + gut.

^!) ++ keine Gasentwicklung, + leichte Gasentwicklung, relativ starke Gasentwicklung, -- starke Gasent vicklung.
') ++ keifte Veränderung, + leichte Veränderung der Dispergierharkeit in Wasser
') ++ ausgezeichnet, + gut, - leicht zusammengeballt.
') ++ keine Veränderung, + etwas dunkler bzw. etwas getrübt, - dunkel bzw. trüb, -- sehr dunkel, bzw. stark getrübt.

Beispiel 2
und Vci'gleichsbeispiei 2

Eine Mischung von 10 kg von teilchenförmigen! Aluminium mit einer durchschnittlichen Teilchengröße von etwa 50 μπι und 10 kg Petroleumsolvent mit einer Viskosität von etwa 0,0177 g/cm - s (1,17 Cps) bei 20⁰C mit einem Gehalt an 5% Stearylamm setzte man in eine Kugelmühle ein und unterwarf sie danach dem Vermählen mit Kugeln 6 h lang. Die gemahlene Mischung verdünnte man mit 20 kg Petroleumsolvent und setzte sie danach in einen Schlammbehälter ein. Diese Mischung filtrierte man mit einer Filterpresse. Der erhaltene Filterkuchen enthielt 96% Erwärmungsrückstand und 4% Petroleumsolvent. Der Siebrückstand des Aluminiumpulvers in dem Filterkuchen betrug weniger als 0,1%, als man das Aluminiumpulver durch ein Sieb mit einer lichten Weite von 149 μπι siebte.

Zu 100 Teilen des so erhaltenen Filterkuchens gab man 3 Teile der Verbindungen gemäß der nachstehenden Tabelle 2 als organischen Phosphorsäureester und 3 Teile Polyoxyäthylen (Anzahl der zugegebenen Mol = 6) als Dispergierungsmittel für Wasser und Wasser. Die Wassermenge war derart, daß der Erwärmungsrückstand der Zusammensetzungen 65% betrug. Die 2ϊ Mischungen knetete man danach gleichmäßig bei einer Temperatur von 7O⁰C etwa 3 h lang. Dadurch erzielte man wässerige Aluminium-Pastenzusammensetzungen.

Als Vergleichsbeispiel versuchte man eine wässerige Aluminium-Pastenzusammensetzung auf gleiche Weise wie oben mit der Ausnahme herzustellen, daß man keinen organischen Phosphorsäureester verwendete. Es entwickelte sich jedoch sofort nach der Zugabe von Wasser heftig ein Gas aus der Mischung, und man konnte keine wässerige Paste erzielen. j j

Die so erhaltenen wässerigen Aluminium-Pastenzu-

sammensetzungen untersuchte man und bestimmte die Eigenschaften der Pastenzusammensetzungen und die Eigenschaften von Überzugszusammensetzungen, die die Pastenzusammensetzungen enthielten, auf gleiche Weise wie in Beispiel 1. Die Ergebnisse sind in der nachstehenden Tabelle 2 gezeigt

Beispiel 3
und Vergleichsbeispiel 3

Eine Mischung von 10 kg von teilchenförmigen! Aluminium mit einer durchschnittlichen Teilchengröße von etwa 80 μπι und 10 kg Petroleumsolvent mit einei Viskosität von etwa 0,0117 g/cm · s (1,17 Cps) bei 20°C mit einem Gehalt an 5% Oleinsäure setzte man in eine Kugelmühle ein und unterwarf sie danach dem Vermählen mit Kugeln 8 h lang. Die gemahlene Mischung verdünnte man mit 20 kg Petroleumsolveni und setzte sie danach in einen Schlammbehälter ein Diese Mischung filtrierte man mit einer Filterpresse Der erhaltene Filterkuchen enthielt 96% eines Erwärmungsrückstands und 4% Petroleumsolvent. Der Siebrückstand des Aluminiumpulvers im Filterkuchen betrug weniger ais 0,1%, als man das Aluminiumpulver durch ein Sieb mit einer lichten Weite von 149 μηι siebte.

Zu 100 Teilen des so erhaltenen Filterkuchens gab man 3 Teile Laurylphosphat als organischen Phosphorsäureester und 3 Teile Polyoxyäthylenoleyläther al; Dispergierungsmittel für Wasser und Wasser. Wassei gab man in einer derartigen Menge zu, daß der Erwärmungsrückstand der Zusammensetzung 65% betrug. Die Mischung knetete man danach gleichmäßig bei einer Temperatur von 6O⁰C etwa 1 h lang. Dadurch erhielt man eine wässerige Aluminium-Pastenzusammensetzung mit einem Erwärmungsrückstand von 65%.

Tabelle 2

Probe

Mahlen

mittel

Ansatzbedingung

zuge

Dispergiermittel für

Wasser

Anteig-

Eigenschaften der Paste

Eigenscharten der Überzugs

Gasent

Verände

Ul

Ui

(Ti

Beispie! Nr.

Nr.

gebene

mittel

zusammensetzung und des

wicklung

rung des

O

Oberflächenbehandlung

Menge

Art des Dispergier

zuge

Disper- Wasser- Stabilität

Überzugs

in der

Aussehens

Metall Mahl-

(Teile)

mittels

gebene

gierbar- Stabilität bei der

Über-

des Über

ο

Art des Phosphor

Menge

keit in (50 C, Langzeit-

Disper-

ZUgSZU-

zugs*)

säureesters

(Teile)

Wasser*) 20 h)*) lagerung

sions-

sammen-

(Raum

slabilitüt

setzung*)

U)

3

tempe

von Alu

++

₊₊

Stearyl-

ratur,

minium

amin

Polyoxyäthylen-

3

Wasser

6 Mte.)*)

paste*)

lauryläther (6 MoI

15

Tridecylphosphat,

3

Äthylenoxid)

++ ++ ++

++

Beispiel 2

Al

desgl.

neutralisiert mit

3

++

desgl.

Morpholin

3

desgl.

3

desgl.

++

desgl.

(pH-Wert = 7)

3

desgl.

3

desgl.

++

16

desgl.

Hexylphosphat

3

desgl.

3

desgl.

++ + ++

++

++ .

++

17

Al

desgl.

Octylphosphat

desgl.

3

desgl.

++ + ++

++

18

Al

Stearylphosphat

desgl.

3

desgl.

++ ++ ++

++

19

Al

Docosylphosphat

3

++ ++ ++

++

20

Al

desgl.

Stearylätherphosphat

3

T+ ++ ++

++

Al

desgl.

(zugegebene Mol

desgl.

3

desgl.

Äthylenoxid = 6)

desgl.

3

desgl.

21

Octylphenylphosphat

++ ++ ++

++

22

Al

Dodecylphosphat,

-

++ ++ ++

++

Weil die Gasentwicklung sehr heftig war, konnte

man den

Al

desgl.

neutralisiert mit

Bewertungstest nicht durchführen

Morpholin (pH-Wert

desgl.

3

desgl.

von Tabelle

= 7)

23

Vergleichs

Al

beispiel 2

1.

*) Siehe die

Bemerkungen

Als Vergleichsbeispiel stellte man eine wässerige Alumjjiium-Pastenzusammensetzung mit einem Erwärmungsrfickstand von 65% auf gleiche Weise wie oben mit der Ausnahme her, daß man kein Laui-ylphosphat verwendete. >

Die so erhaltenen wäßrigen Aluminium-Pastenzusammensetzungen prüfte man und bestimmte die Eigenschaften der Pastenzusammensetzungen und die Eigenschaften von Oberzugszusammensetzungen, die die Pastenzusammensetzungen enthielten, auf gleiche Weise wie in Beispiel 1. Die Ergebnisse sind in der nachstehenden Tabelle 3 gezeigt.

Beispiel 4
und Vergleichsbeispiel 4 ''

Eine Mischung von 10 kg von teilchenförmigen! Aluminium mit einer durchschnittlichen Teilchengröße von etwa 80 μπι und 10 kg Petroleumsolvent mit einer Viskosität von etwa 0,0117 g/cm · s (1,17 Cps) bei 20° C -Ό mit einem Gehalt an 5% Polyoxyäthylenstearylätherphosphat (Anzahl der zugegebenen Mol-Äthylenoxid = 6) setzte man in eine Kugelmühle ein und unterwarf sie danach dem Vermählen mit Kugeln 8 h lang. Die gemahlene Mischung verdünnte man mit 20 kg Petroleumsolvent und setzte sie danach in einen Schlammbehälter ein. Diese Mischung filtrierte man mit einer Filterpresse. Der erhaltene Filterkuchen enthielt 95% Erwärmungsrückstand und 5% Petroleumsolvent. Der Siebrückstand des Aluminiumpulvers im Filterkuchen betrug weniger als 0,1%, als man das Aluminiumpulver durch ein Sieb mit einer lichten Weite von 149 μηι siebte.

Zu dem so erhaltenen Filterkuchen gab man Äthylenglycoläthyläther in einer derartigen Menge zu, daß der Erwärmungsrückstand 65% betrug. Die Mischung knetete man danach gleichmäßig bei einer Temperatur von 4O⁰C etwa 40 min lang. Dadurch erhielt man eine in Wasser dispergierbare Aluminium-Pastenzusammensetzung.

Tabelle 3

Beispiel Nr. Probe Mahlen	Metall Mahl	Ansatzbedingung	zuge	Dispergiermittel für	Wasser Anteig-	zuge	Eigenschaften der Paste	Wasser	Stabilität	Eigenschaften der Überzugs	Gasent- Verände-
Nr.	mittel		gebene		mittel	gebene		stabilität	bei der	zusammensetzung und des	wicklung rung des
	Oberflächenbehandlung	Menge	Art des Dispergier	Menge	Disper-	(50°C,	Langzeit	Überzugs	in der Aussehens
		(Teile)	mittels	(Teile)	gierbar-	20h)·)	lagerung		Über- des Über-
	Art des Phosphor				kejt in		(Raum	Disper-	*ZUgSZU- ZUgS)**
	säureesters				Wasser*)		tempe	sions-	summen-
							ratur,	stubilität	setzung*)
						6Mte.)*)	von Alu
							minium-
				puste*)

Beispiel 3 24

Vergleichs- 25
beispiel 3

Beispiel 4 26

Al

AI

Al

Vergleichs- 27
Beispiel 4

Al

Oleinsäure

desgl.

Stearylätherphosphat (Anzahl der zugegebenen Mol

Äthylenoxid = 6)

Oleinsäure

Laurylphosphat

Oleyläther (Anzahl 3
der zugegebenen Mol
Äthylenoxid = 8)

desgl. 3

Wasser ++

desgl. ++

Äthylen- + + glycoläthyläther

Oleyläther (Anzahl 3
der zugegebenen Mol
Äthylenoxid = 8)

desgl. + +

Tabelle 3 (Fortsetzung)

•

Probe

Mahlen

Ansatzbedingiing

Art des Phosphor

zuge

Dispergiermittel für Wasser

zuge

Anteig-

Kigcnschaflen der Paste

Eigenschaften '!" U

icrzugv

Gasent

Verände-

K)

U)

K)

Beispiel Nr.

Nr.

säureesters

gebene

mittel

Zusammensetzung und des

wicklung

rung des

—

O

K)

Metall

Mahl- Oberflächen be hand lung

Menge

Art des Dispergier

Menge

l)iv|vi- Wasser- Stabilität

Überzugs

in der

Aussehens

KJ

Vergleichs

miltel

(Teile)

mittels

(Teile)

μκτη,ιι- Stabilität bei der

Über-

des Über

O

beispiel S

keil in (50 C. Langzeit-

Disper-

ZUgSZU-

zugs·)

ο

Wivvei ' ι 20 hl*) lagerung

sions-

sammen-

Beispiel 6

(Raum

slabiliti't

setzung*)

OJ

Stearyi- -

_

tempe

der

+

äther-

ratur.

Metall

phosphat

_

Äthylen-

b Mte.r)

paste·)

(Anzahl

glycol-

28

Zn

der zuge

äthyl-

+ + + + +

Beispiel 5

gebenen

äther

Mol

Vergleichs

Äthylen

beispiel 6

oxid = 6)

Olein- -

-

3

--

säure

Oleyläther (Anzahl

desgl.

Stearyi- -

-

der zugegebenen Mol

-

+ +

29

Zn

äther-

Äthylenoxid = 8)

++ -- ++

+ +

phosphat

-

Äthylen-

(6MoI

glycol-

30

Cu

zugege

äthyl-

++ ++ ++

benes

äther

Äthylen

oxid)

Olein

-

3

säure

Oleyläther (Anzahl

desgl.

*) Bemerkungen siehe Tabelle 1.

der zugegebenen Mol

31

Cu

Äthylenoxid = 8)

++ - - ++■

+ +

Als Vergleichsbeispiel stellte man eine in Wasser dispergierbare Aluminium-Pastenzusammensetzung mit einem Erwärmungsrückstand von 65% auf gleiche Weise wie oben mit der Ausnahme her, daß man Oleinsäure anstelle des organischen Phosphorsäure- ■"> esters in der Stuft- des Vermahlens verwendete, und daß man Polyoxyäthylenoleyläther als Dispergiermittel für Wasser verwendete.

Die so erhaltenen in Wasser dispergierbaren Aluminium-Pastenzusammensetzungen untersuchte i< > man und bestimmte die Eigenschaften der Pastenzusammensetzungen und die Eigenschaften der Überzugszusammensetzungen, die die Pastenzusammensetzungen enthielten, auf gleiche Weise wie in Beispiel 1. Die Ergebnisse sind in der vorstehenden Tabelle 3 gezeigt. ι ■>

Beispiel 5
und Vergleichsbeispiel 5

Eine Mischung von 15 kg von teilchenförmigem Zink mit einer durchschnittlichen Teilchengröße von etwa 40 μΐπ und 10 kg Petroleumsolvent mit einer Viskosität von etwa 0,0117 g/cm · s (1,17 Cps) bei 20⁰C mit einem Gehalt an 5% Polyoxyäthylenstearylätherphosphat (Anzahl der zugegebenen Mol Äthylenoxid = 6) als organischen Phosphorsäureester setzte man in eine Kugelmühle ein und unterwarf sie danach dem Vermählen mit Kugeln 8 h lang. Die gemahlene Mischung verdünnte man mit 20 kg Petroleumsolvent jo und setzte sie danach in einen Schlammbehälter ein. Diese Mischung filtrierte man mit einer Filterpresse. Der erhaltene Filterkuchen enthielt 90% Erwärmungsrückstand und 10% Petroleumsolvent. Der Siebrückstand des Zinkpulvers im Filterkuchen betrug weniger r, als 0,1 %, als man das Zinkpulver durch ein Sieb mit einer lichten Weite von 149 μιη siebte.

Zu dem so erhaltenen Filterkuchen gab man Äthylenglycoläthyläther in einer derartigen Menge zu, daß der Erwärmungsrückstand 65% betrug. Die Mischung knetete man danach gleichmäßig bei einer Temperatur von 40⁰C etwa 40 min lang. Dadurch erhielt man eine in Wasser dispergierbare Zink-Pastenzusammensetzung.

Als Vergleichsbeispiel stellte man eine Zink-Pastenzusammensetzung mit einem Envärmungsrückstand von 90% und einem Gehalt an Petroleumsolvent von 10% auf gleiche Weise wie oben mit der Ausnahme her, daß man Oleinsäure anstelle des organischen Phosphorsäureesters verwendete. Der Siebrückstand des Zinkpulvers im Filterkuchen betrug 1% oder weniger, als man das Pulver durch ein Sieb mit einer lichten Weite von 149 μπι siebte.

Zu 100 Teilen des so erhaltenen Filterkuchens gab man 3 Teile Polyoxyäthylenoleyläther als Dispergiermittel für Wasser und Äthylenglycoläthyläther. Den Äthylenglycoläthyläther gab man in einer derartigen Menge zu, daß der Erwärmungsrückstand 65% betrug. Die Mischung knetete man danach gleichmäßig bei einer Temperatur von 40° C etwa 40 min lang. Dadurch erhielt man Zink-Pastenzusammensetzungen.

Die so erhaltenen Zink-Pastenzusammensetzungen untersuchte man und bestimmte die Eigenschaften der Pastenzusammensetzungen und die Eigenschaften der Oberzugszusammensetzungen, die die Pastenzusammensetzungen enthielten, auf gleiche Weise wie in Beispiel 1. Die Ergebnisse sind in Tabelle 3 zusammengefaßt

Beispiel 6
und Vergleichsbeispiel 6

Eine Mischung von 15 kg von teilchenförmigem Kupfer mit einer durchschnittlichen Teilchengröße von etwa 60 μίτι und 10 kg Petroleumsolvent mit einer Viskosität von 0,0117 g/cm · s (1,17 Cps) bei 20⁰C mit einem Gehalt an (als organischer Phosphorsäureester) 5% Polyoxyäthylenstearylätherphosphat (Anzahl der zugegebenen Mol Äthylenoxid = 6) setzte man in eine Kugelmühle ein und unterwarf sie danach dem Vermählen mit Kugeln 8 h lang. Die gemahlene Mischung verdünnte man mit 20 kg Petroleumsolvent und setzte sie danach in einen Schlammbehälter ein. Diese Mischung filtrierte man mit einer Filterpresse. Der erhaltene Filterkuchen enthielt 85% Erwärmungsrückstand und 15% Petroleumsolvent. Der Siebrückstand des Kupferpulvers im Filterkuchen betrug weniger als 0,1%, als man das Kupferpulver durch ein Sieb mit einer lichten Weite von 149 μπι siebte.

Zu dem so erhaltenen Filterkuchen gab man Äthylenglycoläthyläther in einer derartigen Menge zu, daß der Erwärmungsrückstand der Zusammensetzung 65% betrug. Die Mischung knetete man danach gleichmäßig bei einer Temperatur von 40⁰C etwa 40 min lang. Dadurch erhielt man eine in Wasser dispergierbare Kupfer-Pastenzusammensetzung.

Als Vergleichsbeispiel stellte man einen Filterkuchen mit einem Erwärmungsrückstand von 85% und einem Gehalt an Petroleumsolvent von 15% auf gleiche Weise wie oben mit der Ausnahme her, daß man Oleinsäure anstelle des organischen Phosphorsäureesters verwendete. Der Siebrückstand betrug 1% oder weniger, als man das Kupferpulver durch ein Sieb mit einer lichten Weite von 149 μπι siebte.

Zu 100 Teilen des so erhaltenen Filterkuchens gab man 3 Teile Polyoxyäthylenoleyläther als Dispergiermittel für Wasser und Äthylenglycoläthyläther in einer derartigen Menge zu, daß der Erwärmungsrückstand der Zusammensetzung 65% betrug. Die Mischung knetete man danach gleichmäßig bei einer Temperatur von 40⁰C etwa 40 min lang. Dadurch erhielt man eine Kupfer-Pastenzusammensetzung mit einem Erwärmungsrückstand von 65%.

Die wie oben hergestellte Pastenzusammensetzungen untersuchte man und bestimmte die Eigenschaften der Pastenzusammensetzungen und die Eigenschaften von Überzugszusammensetzungen, die die Pastenzusammensetzungen enthielten, auf gleiche Weise wie in Beispiel 1. Die Ergebnisse sind in der Tabelle 3 gezeigt.

Beispiel 7

Zu einem Brei für Leichtschaumbeton mit einem Gehalt an 66 Teilen Pulver von gebranntem Kalk (mit einem Siebrückstand durch ein Sieb mit einer lichten Weite von 88 um von 3,2%), 204 Teilen Siliciumdioxidpulver (mit Siebrückständen durch Siebe mit einer Öffnungsweite von 88 μπι bzw. 44 μπι von 30 bzw. 45%) und 170 Teilen Wasser gab man 0,25 Teile (ausgedrückt als reines Aluminium) der wässerigen Aluminiumpasten von Beispiel 1. Die Ergebnisse sind in der Tabelle 4 und in F ϊ g. 2 gezeigt. In F i g. 2 ist die Ausdehnungsrate des Zementbreis oder Zementmörtels bzw. Mörtels als Ordinate aufgetragen und der Zeitraum nach der Zugabe der wässerigen Aluminiumpaste ist als Abszisse aufgetragen. Die Ausdehnungsrate drückt in Prozent das Ausdehnungsvolumen bezogen auf das Volumen des

Mörtels vor der Ausdehnung aus.

Wie aus den Ergebnissen von Tabelle 4 und F i g. 2 ersichtlich ist, trat bei Verwendung eines Breis für Leichtschaumbeton (32), der keinen organischen Phosphorsäureester gemäß der Erfindung in der wässerigen Aluminium-Pastenzusammensetzung enthielt, die Ausdehnung rasch ein, nachdem man die Aluminium-Pastenzusammensetzung zugegeben hatte, und nach 5 min erreichte das Ausdehnungsvolumen etwa die Hälfte des Ausdehnungsvolumens des Endproduktes. Im Gegensatz dazu verlängerte sich, als die zugegebene Menge an organischem Phosphorsäureester anstieg, die Anfangs-Anfahrzeit für die Schaumbildung. Demgemäß unterdrücken die organischen Phosphorsäureester gemäß der Erfindung deutlich die Reaktion der Aluminiumpaste. Wenn jedoch die Menge an Laurylphosphat einen Betrag von 30 Teilen in dem Brei erreicht (39), vermindert sich die Leistung des Schäumens.

Aus den Ergebnissen dieses Beispiels ist ersichtlich, daß die Zugabe der wässerigen Aluminium-Pastenzusammensetzung gemäß der Erfindung bewirkt, daß die Ausdehnung des Breis oder Mörtels durch Wasserstoffgas verlangsamt werden kann, und man daher einen Leichtschaumbeton vom technischen Standpunkt aus sogar bei hoher Temperatur oder sogar dann vorteilhaft herstellen kann, wenn man verschiedene Arten von gebranntem Kalk verschiedener Kalziniemngsbedingungen verwendet.

Tabelle	4	Organischer Phosphorsäureester	Hierzu 2	Zugegebene Menge	Probe Nr. der	Anfahrzcit lur die
Nr.			an Phosphorsäure	Aluniiniumpastc	Schaumbildung im
		ester, bezogen auf	von Beispiel 1	Brei von Leichl-
		100 Teile Al-Pulver		schaumbeton
		(Teile)
	Laurylphosphat	0	1	0
32	desgl.	0,05	2	0
33	desgl.	0.1	3	0,2
34	desgl.	1	4	2
35	desgl.	5	5	5
36	desgl.	10	6	10
37	desgl.	20	7	13
38	desgl.	30	8	15
39	Additionsprodukt von Äthylenoxid	5	11
40	und Nonylphenylätherphosphat
	mit Ammoniak neutralisiertes Produkt	5	9	6
41	von Laurylphosphat
	Tridecylphosphat	5	10	5
42	Blatt Zeichnungen

Claims

Patentansprüche:

1. In Wasser dispergierbare Pastenzusammensetzung von Metallpulvern, gekennzeichnet durch einen Gehalt an 0,1 bis 20 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der Metallpulver, mindestens eines organischen Phosphorsäureesters der allgemeinen Formell: