DE3018562C2 - Verfahren zur Herstellung von Dichlorbuten - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von DichlorbutenInfo
- Publication number
- DE3018562C2 DE3018562C2 DE19803018562 DE3018562A DE3018562C2 DE 3018562 C2 DE3018562 C2 DE 3018562C2 DE 19803018562 DE19803018562 DE 19803018562 DE 3018562 A DE3018562 A DE 3018562A DE 3018562 C2 DE3018562 C2 DE 3018562C2
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- chloride
- butadiene
- copper
- chlorine
- reaction
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/013—Preparation of halogenated hydrocarbons by addition of halogens
- C07C17/02—Preparation of halogenated hydrocarbons by addition of halogens to unsaturated hydrocarbons
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
Description
Die. vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Dichlorbuten durch Chlorierung von
1,3-Butadien in flüssiger Phase in Gegenwart eines Nitrils und eines Kupferchlorids.
Es ist bekannt, Dichlorbuten dadurch herzustellen, daß man Chlor mit 1,3-Butadien bei 150 bis 300° C in der
Gasphase umsetzt Unvorteilhafterweise werden jedoch bei diesem Verfahren teerige Nebenprodukte und feste
Verkohlungsprodukte gebildet, obwohl die Ausbeute allgemein hoch ist
Es ist auch bekannt, bei niedriger Temperatur eine Chlorierung von 1,3-Butadien mit Chlor in einer flüssigen
Phase durchzuführen. Beispielsweise wird in JP-AS 19 564/1967 eine Chlorierung bei einem äquimolaren Verhältnis
der Reaktanten in Tetrachlorkohlenstoff mit Schwefel bei 200C beschrieben. Aus JP-OS 83 304/1975 ist
eine Chlorierung zur Einführung 1,3-Butadien in einchloriertes organisches Lösungsmittel in Gegenwart eines
Katalysators wie Eisen-lII-chlorid bei O0C bekannt Bei diesem Verfahren wird keinerlei festes Verkohlungsprodukt
gebildet, wordurch ein einfacher Betrieb gewährleistet ist. Zur Erzielung hoher Ausbeuten von mehr als
etwa 90% ist es jedoch nötig, die Reaktionbei tiefer Tamperatur durchzuführen, was eine große Menge des
teuren Kühlmittels erforderlich macht
Ein Verfahren der eingangs genannten Art ist Gegenstand der japanischen Patentanmeldung 73 43 724. Bei
dem bekannten Verafhren wird kein Chlor in die Reaktionslösung eingeleitet Die Chlorierung des Butadiens
erfolgt bei dem bekannten Verfahren vielmehr durch Umsetzung mit Kupfer(II)-Chlorid.
Die dabei erhaltene Ausbeute an Dichlorbuten beträgt nur etwa 0,5 Mol/Mol Kupfer.
Die dabei erhaltene Ausbeute an Dichlorbuten beträgt nur etwa 0,5 Mol/Mol Kupfer.
Es ist daher Aufgabe der vorliegenden Erfindung, ein Verfahren der eingangs genannten Art zu schaffen, mit
dem eine bessere Ausbeute erhalten wird.
Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß dadurch gelöst, daß man Chlor und 1,3-Butadien in eine ein Kupferchlorid
enthaltende Lösung von Benzonitril einleitet.
Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren beträgt die Ausbeute an Dichlorbuten etwa 12,5 bis 25 Mol/Mol
Kupfer.
Da bei dem erfindungsgemäßen Verfahren das Kupferchlorid als Katalysator dient, kann es nachder Abtrennung
zusammen mit dem Lösungsmittel direkt in die Chlorierungsstufe zurückgeführt werden. Demgegenüber
muß bei dem bekannten Verfahren das als Reaktionsprodukt gebildete Kupfer-I-chlorid vor der Wiederverwendung
zu Kupfer-II-chlorid oxidiert werden, da nur dieses Kupfer-II-chlorid als Chlorquelle dient. Wenn man
jedoch das Dichlorbuten durchDestillation entfernt und die zurückbleibende Lösung zur Bildung von Kupfer-II-chlorid
oxidiert, bildet sich eine viskose Aufschlämmung, die schwierig zu handhaben ist.
Das erfindungsgemäße Verfahren ist somit mit erheblichen Vorteilen in verfahrenstechnischer Hinsicht
verbunden. Ferner kommt es bei dem erfindungsgemäßen Verfahren trotz der Verwendung von Chlor als
Chlorierungsmittel überraschenderweise nicht zur Bildung von teerigen Nebenprodukten und festen Verkoh-
!ungsprodukten. Bei anderen bekannten Verfahren zur Chlorierung vonButadien, bei denen Chlor als Chlorierungsmittel
eingesetzt wird, werden derartige Nebenprodukte regelmäßig in erheblichen Mengen gebildet.
Darüber hinaus wird durch die Beispiele der vorliegenden Anmeldung belegt, daß erfindungsgemäß das angestrebte
Dichlorbuten mit einer ausgezeichneten Selektivität erhalten wird. Auch dieser vorteilhafte Effekte des
erfindungsgemälRen Verfahrens muß als überraschend angesehen werden, da bei der alleinigen Verwendung von
Chlor (ohne Kupferchlorid-Katalysator) erhebliche Mengen an Nebenprodukten entstehen, wie das Vergleichsbeispiel
zeigt.
Die erfindungsgemäß verwendeten Kupferchloride können Kupfer-I-chlorid oder Kupfer-II-chlorid sein. Der
Gehalt an Kupferchlorid ist nicht kritisch. Falls der Gehalt zu gering ist, ist die Ausbeute an Dichlorbuten gering.
Falls der Gehalt andererseits zu hoch ist, treten während des Betriebs Schwierigkeiten auf, die durch die
Aufschlemmung des Kupferchlorids verursacht werden. Der Gehalt an Kupferchlorid liegt daher vorzugsweise
in einem Bereich von 0,1 bis 25 Gewichtsteilen pro 100 Gewichtsteile Benzonitril.
Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren ist die Konzentration des Benzonitrils nicht kritisch. Es ist möglich, ein
gegenüber Chlor im wesentlichen inertes Lösungsmittel zu verwenden, und zwar indem man es mit Benzonitril
vermischt. Vorzugsweise wird jedoch Benzonitril bei im wesentlichen vollständiger Abwesenheit eines anderen
Lösungsmittels verwendet, und zwar deshalb, weil bei einer zu niedrigen Konzentration an Benzonitril die
Ausbeute gering ist. Unter Lösungsmittel ist nicht das Reaktionsprodukt zu verstehen.
Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren ist die Reaktionstemperatur nicht kritisch. Sie liegt vorzugsweise in
einem Bereich von 0 bis 1500C. Falls die Reaktionstemperatur unter 00C liegt, ist zur Abführung der Reaktionswärme
ein teures Kühlmittel erforderlich und die Ausbeute ist zu gering. Bei einer Reaktionstemperatur von
über 150° C ist unvorteilhafterweise die Ausbeute ebenfalls zu gering.
Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren ist der Druck bei der Umsetzung nicht kritisch. Das Verfahren kann
bei Atmosphärendruck, bei vermindertem Druck oder bei erhöhtem Druck durchgeführt werden.
Der Druck wird in Abhängigkeit des zur Abtrennung des angestrebten Dichlorbuten von der Reaktionsmischung angewendeten Trennverfahrens gewählt Falls beispielsweise ein mit einem Destillaiionsturm ausgerüsteter Reaktor verwendet wird, um Dichlorbuten während der Umsetzung durch Destillation abzutrennen, wird
ein verminderter Druck gewählt Falls Dichlorbuten nicht während der Umsetzung abgetrennt wird, kann die
Umsetzung bei Atmosphärendruck, bei vermindertem Druck oder bei erhöhtem Druck durchgeführt werden.
Die Reinheit des bei dem Verfahren gemäß der vorliegenden Erfindung eingesetzten 1,3-Butadien ist nicht
kritisch. Es kann beispielsweise ein Mischgas von 13-Butadien und Buten eingesetzt werden. Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren wird vorzugsweise ein größeres als das äquimolare Verhältnis von 13-Butadien zu
Chlor vorgesehen. Das Verhältnis ist jedoch nicht kritisch.
In einen mit einem Rührer, Kühler, Thermometer, Chloreinlaß und Butadieneinlaß ausgerüstet 500 ml Reaktor
gibt man 200 ml Benzonitril und Kupfer-I-chlorid. Die Mischung wird gründlich vermischt um eine vorbestimmte Temperatur anzunehmen. Zum Starten der Umsetzung werden 13-Butadien und Chlor in den Reaktor
eingeleitet Nachdem die Umsetzung zwei Stunden unter Einleiten von 13-Butadien und Chlor fortgeführt
wurde, wird das Einleiten des 1,3-Butadien und Chlor beendet Die Reaktionsmischung wird mittels Gaschromar
tographie analysiert In der folgenden Tabelle 1 sind die Bedingungen und die Zusammensetzungen der Reaktionsprodukte zusammengestellt Die in der Tabelle verwendeten Abkürzungen haben folgende Bedeutung:
| MCB: Monochlorbuten und Monochlorbutadien | Beispiel | 7,95 | 10 | 2 | 7,95 | 3 | 7,95 | 4 | 7,95 | 5 | 7,95 | 6 | 7,95 | 7 | 7,95 | 8 |
| DCB: Dichiorbuten | 1 | 1,0 | 1,0 | 1,0 | 1,0 | 1,0 | 1,0 | 1,0 | 15,90 | |||||||
| TrCB: Trichlorbuten | Verhältnis von 13-Butadien zu Chlor 1,1 | 1,1 | 1,1 | 1,1 | 2,0 | 3,0 | 2,0 | 1,0 | ||||||||
| TeCB: Tetrachlorbutan | (Mol/Mol) | 0,1 | 1,1 | |||||||||||||
| Reaktionstemperatur (° C) | 95,7 | 30 | 50 | 80 | 80 | 80 | 105 | |||||||||
| Zusammensetzung der | 0,1 | 80 | ||||||||||||||
| Reaktionsprodukte: (Mol-%) | 4,1 | |||||||||||||||
| MCB | 0,0 | 0,2 | 0,0 | 0,1 | 0,1 | 0,1 | 0,8 | |||||||||
| DCB | 96,1 | 96,3 | 95,3 | 973 | 97,2 | 95,0 | 0,2 | |||||||||
| TrCB | 0,2 | 0,3 | 13 | O^ | 0,3 | 1,7 | 96,5 | |||||||||
| TeCB | 3,5 | 3,3 | 3,0 | 2,3 | 2,3 | 2,4 | 0,2 | |||||||||
| PCB | 0,0 | 0,1 | 0,3 | 0,1 | 0,1 | 0,1 | 3,1 | |||||||||
| Vergleichsbeispiel | 0,0 | |||||||||||||||
| PCB: Pentachlorbutan und höhere Siedekomponenten | ||||||||||||||||
| Tabelle 1 | ||||||||||||||||
| Menge an Kupfer-I-chlorid (g) | ||||||||||||||||
| Chlorrate (Mol/h) | ||||||||||||||||
In dem bei den Beispielen 1 bis 8 verwendeten Reaktor werden 200 ml Benzonitril gegeben und vermischt,
wobei man es auf 80°C erhitzt Zum Starten der Umsetzung werden 1,3-Butadien und Chlor jeweils mit Raten
von 24,6 Liter/Stunde bzw. 22,4 Liter/Stunde eingeleitet. Nachdem die Umsetzung zwei Stunden fortgeführt
wurde, wird das Einleiten von Butadien und Chlor beendet. Die Reaktionsmischung wird mittels Gaschromatographie analysiert. Man findet folgende Zusammensetzung des Reaktionsprodukts:
| MCB: | 2,4 | Mol-% |
| DCB: | 88,1 | Mol-% |
| TrCB: | 3,0 | Moi-% |
| TeCB: | 4,7 | Mol-% |
| PCB: | 1,8 | Mol-% |
20
30 35 40 45 50 55 60
Claims (4)
1. Verfahren zur Herstellung von Dichlorbuten durch Chlorierung von 1,3-Butadien in einer flüssigen
Phase in Gegenwart eines Nitrils und eines Kupferchlorids, dadurch gekennzeichnet, daß man
Chlor und 1,3-Bufcdien in eine ein Kupferchlorid enthaltende Lösung von Benzonitril einleitet
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als das Kupferchlorid Kupfer-II-chlorid
oder Kupfer-I-chlorid mit einem Verhältnis von 0,1 bis 25 Gewichtsteile pro 100 Gewichtsteiie Benzonitril
einsetzt
3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die Umsetzung bei 0 bis 15O0C durchführt
4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Mol-Verhältnis von 13-Butadien zu
Chlor von größer als 1 vorsieht
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6129679A JPS55153729A (en) | 1979-05-18 | 1979-05-18 | Production of dichlorobutene |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE3018562A1 DE3018562A1 (de) | 1980-11-27 |
| DE3018562C2 true DE3018562C2 (de) | 1986-05-28 |
Family
ID=13167082
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19803018562 Expired DE3018562C2 (de) | 1979-05-18 | 1980-05-14 | Verfahren zur Herstellung von Dichlorbuten |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS55153729A (de) |
| DE (1) | DE3018562C2 (de) |
| FR (1) | FR2456719A1 (de) |
| GB (1) | GB2051059B (de) |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR1175006A (fr) * | 1956-05-15 | 1959-03-19 | Distillers Co Yeast Ltd | Procédé de préparation des dichlorobutènes |
| JPS4843724B1 (de) * | 1969-11-14 | 1973-12-20 | ||
| JPS4843724U (de) * | 1971-09-28 | 1973-06-07 | ||
| JPS4970910A (de) * | 1972-10-04 | 1974-07-09 | ||
| DE2357194A1 (de) * | 1973-11-16 | 1975-05-28 | Bayer Ag | Verfahren zur katalytischen chlorierung von butadien |
| JPS5830475A (ja) * | 1981-08-17 | 1983-02-22 | Nippon Denso Co Ltd | 内燃機関のアイドル安定化方法 |
-
1979
- 1979-05-18 JP JP6129679A patent/JPS55153729A/ja active Granted
-
1980
- 1980-05-14 FR FR8010947A patent/FR2456719A1/fr active Granted
- 1980-05-14 DE DE19803018562 patent/DE3018562C2/de not_active Expired
- 1980-05-19 GB GB8016493A patent/GB2051059B/en not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| GB2051059A (en) | 1981-01-14 |
| FR2456719A1 (fr) | 1980-12-12 |
| DE3018562A1 (de) | 1980-11-27 |
| JPS55153729A (en) | 1980-11-29 |
| FR2456719B1 (de) | 1983-02-11 |
| JPS5727091B2 (de) | 1982-06-08 |
| GB2051059B (en) | 1983-04-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE3025475C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von aromatischen Dialdehyden | |
| DE2538158C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von monochlorbenzoylchlorid | |
| EP0054227B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Hexafluoraceton sowie Verwendung der nach dem Verfahren zunächst erhaltenen Lösung | |
| DE3018562C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Dichlorbuten | |
| DE1593023A1 (de) | Verfahren zur Herstellung organischer fluorierter Verbindungen | |
| EP0124002A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von aromatischen Verbindungen, die über ein Heteroatom gebundene perfluorierte Seitenketten enthalten | |
| DE2852400A1 (de) | Verfahren zur herstellung von hochchloriertem kupferphthalocyanin | |
| DE2130406A1 (de) | Verfahren zur Herstellung aromatischer Ketocarbonsaeuren | |
| DE2226350C2 (de) | Zweistufiges Verfahren zur Herstellung von Dichlorisocyanursäure | |
| DE2756235C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von gegebenenfalls substituiertem Benzotrifluorid | |
| EP1110939B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Poly(fluoralkyl)-acetophenonen | |
| DE2824558C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Quadratsäure | |
| DE2647499A1 (de) | Verfahren zur kontinuierlichen herstellung von acetoacetamiden | |
| DE3605197A1 (de) | Verfahren zur herstellung von 4-nitrodiphenylaminen | |
| DE1569616A1 (de) | Verfahren zur Herstellung eines Metallphthalocyanins | |
| DE3002826A1 (de) | Verfahren zur herstellung von (alpha)-epoxiden mit 11 bis 24 kohlenstoffatomen | |
| DE1277840B (de) | Verfahren zur Herstellung von 2, 6-Dichlor-benzoesaeure und bzw. oder deren Anhydrid | |
| DE2623480C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Pyrryl- 2-acetonitrilen | |
| DE1518512A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 1-Halogen-1-nitroalkanen | |
| DE3201761A1 (de) | Verfahren zur herstellung von 4.5-dichlor-1.2-dithiacyclopentenon-(3) | |
| DE2649740C3 (de) | Verfahren zur Herstellung eines Kupferphthalocyanins | |
| DE1161881B (de) | Verfahren zur Herstellung von 1, 2-Epoxycyclododecadien-(5, 9) | |
| DE2326396A1 (de) | Verfahren zur herstellung von thiophosgen | |
| DE2012509C (de) | Verfahren zur Herstellung von Dicyan | |
| DE2211662A1 (de) | Verfahren zur umwandlung von pyridaziniumsalzen |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| 8110 | Request for examination paragraph 44 | ||
| D2 | Grant after examination | ||
| 8364 | No opposition during term of opposition | ||
| 8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |