DE3014045A1 - Fuer kosmetische zwecke verwendbare praeparate und verfahren zur herstellung der wirkstoffe dieser praeparate - Google Patents

Fuer kosmetische zwecke verwendbare praeparate und verfahren zur herstellung der wirkstoffe dieser praeparate

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DE3014045A1
DE3014045A1 DE19803014045 DE3014045A DE3014045A1 DE 3014045 A1 DE3014045 A1 DE 3014045A1 DE 19803014045 DE19803014045 DE 19803014045 DE 3014045 A DE3014045 A DE 3014045A DE 3014045 A1 DE3014045 A1 DE 3014045A1
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Description

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Beschreibung
Die Erfindung betrifft zu koseietischen Zwecken verwendbare Präparate, sowie ein Verfahren zur Herstellung der Wirkstoffe dieser Präparate.
Die erfindungsgemäasen Präparate können z. B. als die Kopfhaut und die Haarzwiebel stimulierende Einreibendtte 1, Haarschampoo, antirheumatische Einreibemittel, gegen Zahnbettschwund wirksame Zahnpasten' usw. verwendet werden.
Es ist bekannt, dass die nicotinsäure und gewisse Derivate davon (z. B. Papaverin-niootinat, Athanolamin-nicotinat) vasodilatatorische Eigenschaften zeigen und unmittelbar auf das Vasomotor-Zentrum wirken.
Es wurde nun gefunden, daß die mit nicotinsäure bzw. mit Salzen oder Säurehalogeniden von nicotinsäure gebildeten Derivate gewisser Polyhydroxyverbindungen entweder an sich vorteilhafte physiologische Wirkungen zeigen oder zur Potenzierung der Wirkungen von physiologisch wirksamen Verbindungen fähig sind, wobei diese Derivate ihre Wirksamkeit besonders in zur lokalen Anwendung geeigneten Präparaten, wie in Einreibemitteln, Salben und Tinkturen entfalten. Der Wirkungsmechanismus dieser erfindungsgemäss herstellbaren Derivaten beruht darauf, daß sie den Blutkreislauf an den behandelten Körperteilen stimulieren, lokale Hyperämie verursachen und dadurch die Empfindlichkeit des Organismus' gegen die Y/irkung der anwesenden Wirkstoffe steigern· Einige der als Wirkstoffe der erfindungsgemassen Präparaten verwendbaren Nicotinsäure-Polyhydroxyverbindung- -Derivate können auch als selbstständige Wirkstoffe verwendet werden.
Die erfindung3gemüs3 herstellbaren Hicotinsäure-Polyhydroxyverbindung-Derivate haben gegenüber den
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oben erwähnten bekannten Nicotinsäurederivaten den wichtigen Vorteil, daß in diesen Derivaten der Nicontinsäurereat bzw· die aus Nicotinsäure stammende Gruppe zu solchen nicht-toxischen Molekülteilen gebunden iat, welche daa Eindringen des Wirkstoffes in die Hautoberfläche fördern, wobei dann, infolge der spontanen teilweisen oder völligen Zersetzung der Verbindung, die Nicotinsäure und der daran gebundene Molekülteil ihr weiteren physiologischen Wirkungen ausüben, bzw. in den biochemischen Vorgängen des Organismus teilnehmen können »
Die erfindungsgetnäss herstellbaren, aus Nicotinsäure und aus einer nachstehend näher charakterisierten Polyhydroxy verbindung aufgebauten Wirkstoffe -können daher in äusserst vorteilhafter Weise in Einreibemitteln, Hautpflegemitteln und ähnlichen kosmetischen Präparaten verwendet werden.
Als zur Herstellung der erfindungsgemässen Wirkstoffe geeignete Polyhydroxyverbindungen kommen mindestens zwei alkoholische Hydroxylgruppen enthaltende organische Verbindungen, welche ausser den erwähnten alkoholischen Hydroxylgruppen noch mindestens ein in Aether- oder Lactarabindung stehendes Sauerstoffatom und gegebenenfalls eine Aminogruppe enthalten, wie z. B· Zucker, Zuckeralkohole, Desoxy-aminozucker, Polyglykole u.dgl. in Betracht. Unter den Nicotinsäurederivaten dieser Polyhydroxyverbindungen werden als Wirkstoffe der erfindungsgemässen Präparaten diejenigen bevorzugt, welche durch das Umsetzen von 1 Mol Polyhydroxyverbindung mit 1 Mol Nicotinsäure bzw. Nicotinsäurederivat hergestellt wurden, d. h. in welchen nur eine Hydroxyl-Funktion durch Nicotinsäure gebunden ist, wie dies z. B. bei den an einer Glykosid-Hydroxyl-
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gruppe mit Nicotinsäure veresterten Zucker-monoestern der Fall ist. Derartige Nicotinsäurederivate von Polyhydroxyverbindungen - welche zum Teil neue, in der bisherigen Literatur noch nicht beschriebene Produkte sind - können nach dem erfindungsgemässen Verfahren in stabiler, leicht verarbeitbarer Form hergestellt und als Wirkstoff in kosmetischen Präparaten verwendet werden.
Die als Wirkstoff der erfindungsgemässen kosmetischen Präparate verwendbaren Nicotinsäure-Polyhydroxyverbindung-Derivate werden erfindungsgemäss derart hergestellt, daß man Polyhydroxyverbindungen der allgemeinen Formel I
HO - (CH2 - CH - O)n - R2
R1 (D
worin η eine Zahl zwischen 1 und 15 (die Grenzwerte inbegriffen), R und R Wasserstoff, oder R eine Alkylgruppe
und R2 Wasserstoff, oder R eine Hydroxyalkylgruppe und R
1 2 eine Alkylgruppe bedeuten; oder η = 1, R und R zusammen eine -(CHOH)m-Gruppe bilden, worin m = 1 bis 4, oder R und R2 zusammen eine -(CHOh)-CHNH2-(CHOH) - Gruppe bilden, worin q » O bis 2 und ρ = 1 bis 3, oder R1 eine -(CHOH)m-H Gruppe, worin m = 1 bis 4 und R Wasserstoff bedeuten, oder Benzylidenderivate solchen Polyhydroxyverbindungen mit Nicotinsäure oder mit Salzen der Säurehalogeniden davon umsetzt. Für R1 als Alkylgruppe oder als Hydroxyalkylgruppe werden Gruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und für R als Alkylgruppe eine Gruppe mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen bevorzugt. Als bevorzugter Bereich für η gilt η « 1 bis 3.
Diese Reaktion wird unter Erwärmen, gegebenenfalls in Gegenwart von p-Toluolsulfaonsäure und/oder Schwefelsäure oder von Natriumäthylat durchgeführt, wobei die reagierenden Verbindungen selbst als Reaktionsmedium dienen können, die Reaktion aber auch in indifferenten Lösungsmitteln oder in Wasser durchgeführt werden kann.
Diejenige Ausführungsweise der Reaktion, bei welcher
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ORIGINAL INSPECTED
die reagierenden Stoffe selbst als Reaktionsmedium dienen, hat den besonderen Vorteil, daß man das Reaktionsprodukt bei der Herstellung von kosmetischen Präparaten nicht aua dem Reaktionsgeraisch zu isolieren braucht. In solchen Fällen wird die Herstellung des V/irkstoffes derart durchgeführt, daß man ausser der Nicotinsäure bzw. dem Nicotinsäurederivat und der im Überschuß eingesetzten. Polyhydroxy verbindung keine andere xieaktanten in beträchtlichen Mengen verwendet; auf 1 Mol nicotinsäure bzw. ITicotinsäurederivat werden im allgemeinen 1 bis IO Hol PoIyhydroxyverbindung der allgemeinen Formel I eingesetzt. Als Reaktionsprodukt wird auf diese Weise die Lösung des gewünschten V/irkstoffes im Überschuß der Polyhydroxyverbindung erhalten. Solche Lösungen sind stabil, gut haltbar und können auch später leicht zu kosmetischen Präparaten verarbeitet werden. Es können aber auch die wässrigen Lösungen der erfindungsgemäas hex^gestellten Wirkstoffe stabilisiert werden; es wurde nämlich gefunden, daß diese Hicotinsäure-Polyhydroxyverbindung-Derivate nicht nur im Überschuß der als Ausgangsstoff bei ihrer Herstellung verwendeten Polyhydroxyverbindungen, sondern auch in sonstigen Polyhydroxyverbindungen (Zucker, Zuckeralkohole u.dgl.) bzw. in konzentrierteren wässrigen Lösungen solcher Polyhydroxyverbindungen stabile Losungen bilden; die in solchen Medien gelösten Wirkstoffe sind stabil und hydrolysieren bzw. zerfallen auf ihre Komponenten nur bei einer stärkeren Verdünnung der Lösung mit V/asser bzw. bei dem Beginn des biologischen Prozesses nach ihrer Anwendung.
In den erfindungsgemässen kosmetischen Präparaten werden die nach dem erfindungsgemässen Verfahren hergestellten Wirkstoffe in Konzentrationen von 0,06 bis 10 # verwendet, wobei diese Präparate auch verschiedene, dem beabsichtigten Anwendungsgebiet entsprechend gewählte, an sich bekannte weitere Wirkstoffe, Hilfstoffe und
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sonstige Zusätze, ζ. B. V/aachtnittel, an sich bekannte pflanzliche Drogen, Aromastoffe, Kohlehydrate, Vitamine, oberflächenaktive Mittel, Lösungsmittel, Salbengrundstoffe u.dgl. enthalten können..
In eine» besonderen Typ der erfindungagemässen Präparate werden Kohlehydrate als" Zusatzstoffe verwendet. Zu diesem Zweck kann besonders vorteilhaft das bei der Zuclcerfabrikation, aus der im Laufe der Raffination vorgenommenen Spülung (Affinierung) stammende Nebenprodukt, das sogenannte Affinat verwendet werden, da es festgestellt wurde, daß dieses Affinat solche bioaktive Stoffe enthält, welche bei der kosmetischen Verwendung z.B. auf die Kopfhaut äusserst günstige Wirkungen ausüben. . '
Bisher wurde das Affinat als ein wertloses Nebenprodukt betrachtet, welches höchstens als Tierfutter verwendet werden konnte. Dieses Affinat enthält verschiedene Kohlehydrate, Proteine, Pektin, Saponin, organische Säuren, Calciumsalze, Vitaraine und verschiede» ne organische Stoffe mit noch unbekannter Struktur. Es wurde nun auf überraschende Weise gefunden, daß wenn man dieses Affinat als Kohlehydrat in den erfindungsgeraässen Präparaten neben an sich bekannten pflanzlichen Drogen verwendet, so wird die Wirkung der pflanzlichen Droge in unerwarteter Weise erhöht. Es wurde oft auch beobachtet, dass in solchen Kombinationen die Wirkung schneller eintritt, als bei den analogen bekannten Präparaten. Deshalb werden in einer vorteilhaften Ausführungsforra der erfindungsgemässen Präparate Affinat als Kohlehydrat und daneben eine an sich bekannte und in solchen
Präparate übliche pflanzliche Droge zusammen verwendet. Zu den* erfindungsgcmässen Präparaten werden
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im allgemeinen lceine Konaerviermittel oder konservierend wirkende Stoffe zugesetzt; solche Präparate werden dann durch Wärmebehandlung haltbar gemacht: das den Wirkstoff und die Zusatzstoffe enthaltende Gemisch wird 5 bis 40 Minuten bei 50° bis 9O°C ehalten. ' · Das erfindungsgemässe Verfahren zur Herstellung der Wirkstoffe, sowie die Herstellung und Zusammensetzung der erfindungagemässen Präparate werden durch die nachstehenden Ausführungsbeispiele näher veranschaulicht; die Erfindung ist aber in keiner Weise auf den Inhalt dieser konkreten Beispiele beschränkt.
Beispiel 1
18 g (0,1 Hol) d-Glueose werden in 74 g Dioxan unter gelindem Erwärmen gelöst und mit 7,03 g (0,05'Mol) Nicotinsäurechlorid versetzt. Das Gemisch wird auf 70° bis 800C erwärmt, mit 4,2 g Natriumhydrogencarbonat versetzt und unter Rühren so lange bei dieser Temperatur gehalten, bis Kohlendioxidentwicklung beobachtet wird· Nach dem Abkühlen und der Beendigung der Kohlendioxydentwiclclung werden. 100 g einer etwa 14,3 s (0,05 Mol) d-Glucose-nicotinsäure-monoester (äquivalent mit 6,0 g, d.h. 0,05 Mol Nicotinsäure) und 9 g d-Glucose in 74 g Dioxan enthaltenden Lösung erhalten, wobei das Produkt auch noch etwa 3,0 g Kochsalz enthält.
Beispiel 2
18,2 g (0,1 Mol) Mannit oder Sorbit werden in 74,0 g Dioxan unter gelindem Erwärmen gelöst und mit 7,08 g Nicotinsäurechlorid versetzt. Das Gemisch wird bei 70° bis 800C gehalten, mit 4,2 g Anilin versetzt und eine Stunde bei der obigen Temperatur gehalten. Uach dem Abkühlen werden 100 g einer 14,3 g (0,05 Mol) Mannit- bzw. Sorbit-nicotinsäure-monoester (äquivalent
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BAD ORIGINAL
-limit 6,0 St d.h. 0,05 Mol Nicotinsäure) und 9,1 g (0,05 Mol) Mannit bzw. Sorbit in Dioxan enthaltenden Lösung erhalten.
Beispiel 3
Herstellung einer Lösung von 2-Desoxy-2- -amino-glucose-nicotinat (Glucoaarain-nicotinsUuresalz)
10,7 g (0,05 Mol) Glucosamin-hydrochlorid werden in 52 ml Wasser gelöst. Separat werden 6,3 g (0,051 Mol) nicotinsäure in 20 ml Wasser suspendiert, mit einem Tropfen Alkohol versetzt und dann wird die Lösung von 2 g (0,05 Mol) Natriurahydroxyd in 10 ml Wasser dieser Suspension tropfenweise zugesetzt, worauf die Nicotinsäure in Lösung geht. Die auf diese Weise erhaltene Nicotinsäurelö3ung wird dann mit der obigen Lösung von Glucosamin-hydrochlorid vermischt. Es werden auf diese Weise 100 g schwach gelbe Lösung erhalten, welche 15 g Glucosamiu-nicotinsäuresalz (entspricht 6 g Nicotinsäure) und 3 g Kochsalz enthält. Spezifische Drehvermögen der erhaltenen Glucosarain-nicotinatlösung: « +35,8°.
Beispiel 4
Il
Herstellung einer Lösung von Athylenglykolnicotinsäure-monoester in Athylenglykol
6 g Nicotinsäure werden in 94 g Glykol unter Erwärmen gelöst, die Lösung wird auf 170-190 0C erhitzt und mit 0,1 p-Toluolsulfonsäure versetzt. Das Geraisch wird bei dieser Temperatur so lange gerührt, bis die Säurezahl unter 3 sinkt. Die auf diese Weise erhaltene 100 g Lösung enthält 8,35 S» Athylenglykol-nicotinsäure-monoe3ter (äquivalent mit 6 Ji Nicotinsäure).
Beispiel 5
6 g nicotinsäure werden in 94 g PoIy-
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BAD ORIGINAL
äthylenglylcol (durchschnittliches Molekulargewicht» 400) gelöst, und ita weiteren auf die im Beispiel 4 beschriebene Weise behandelt. Bs werden 100 g Lösung mit etwa 25,2 % Gehalt an Polyäthylenglykol-nicotinsäure-monoester (äquivalent mit 6 % Nicotinsäure) erhalten. :- : ■■ -: .
Beispiel 6
; 94 g Dipropylenglykol werden mit 6 g Nicotinsäure versetzt und im weiteren auf die im Beispiel 4 beschriebene Weise behandelt. Es werden 100 g Lösung ait etwa 12 % Dipropylehglykol-nicotinsäuremonoestergehalt (äquivalent mit 6 % Nicotinsäure) erhalten.
Beispiel 7
., 94 g Propylenglyköl werden mit 6 g Nicotinsäure versetzt und im weiteren auf die im Beispiel 4 beschriebene Weise behandelt. Es werden 100 g Lösung mit 9 % Gehalt an Propylenglykol-nicotinsäure-monoester (äquivalent mit 6 % Nicotinsäure) erhalten.
/Beispiel 8 . ,
■ *
15»2 g (0,1 Mol) .Arabit werden in 60,6 g Dioxan unter gelindem Erwärmen gelöst und mit 14,1 g (0,1 Mol) Nicotinsäurechlorid versetzst. Das Gemisch wird auf 60° bis 100 0C erwärmt und 10 g Pyridin wer-" den zugegeben*. Die Reaktion wird bei dieser Temperatur eine Stunde fortgesetzt. Nach dem Abkühlen werden 100 g Lösung mit etwa.25,7 g (0,1 Mol) Gehalt an Arabitnicotinsäure-monoester (äquivalent mit 12,3 g Nicotinsäure) erhalten.. ..
Beispiel 9
l-0-Nicotinoyl-4,6-0-benzyliden-ß-D-glucopyranose ,
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BAD: ORIGINAL
2,9 g 4,6-O-Benzyliden-D-glucopyranosenatrium werden in 30 nil Diclilormethan suspendiert. Es werden 1,39 g (0,98 Mol) Nicotinsäurechlorid zugesetzt, das Gemisch bei Raumtemperatur 9 Stunden geschüttelt und im Vakuum zur Irockne eingedampft· Der erhaltene feste Rückstand wird mit 10 ml destilliertem Wasser aufgenommen, mit Natriumhydrogencarbonatlösung · neutralisiert und eine Stunde bei 0° bis -5°C stehen gelassen, wobei sich weisse Kristalle aus der Lösung abscheiden· Diese werden abgenutscht, mit kaltem Wasser gewaschen und im Exsikkator getrocknet. Es werden 3,3 g rohes Produkt (88 % d. Th.) erhalten. ITach
ti
dreimaligem Umkristallisieren aus heissera Äthanol enthält das Produkt noch aus Zersetzung stammende Nebenprodukte} durch noch zweimaliges Umkristallisieren aus wasserfreiem Acetonitril werden 0,35 g völlig reine l-O-Nicotinoyl~4,6-O-benzyliden-ß-D-glykopyranose (10 % d.Th.) erhalten; F. 208-211 0C; £ofl = -27,4° (c β 1, in Aceton)·
Analyse für G19H19ETO7 (Mol.Gew.: 373,37): berechnet: 0 61,12 %, H 5,13 SS, H 3,71 $S;. gefunden: C 60,65 SS, ' H 5,11 ^, Ii 3,73 %. IR (in KBr) :JT 3360 cm"1; v)m 1740 cm"1 H KMR (CDCKt 100 IQIz, O ppm): 9,29 d, 8,81 dd, 8,36 dt
H, Pyridin-ArH); 7,35 - 7,58 m (6H, ArH und Pyridin-ArH); 5,95 d (IH, H-I, J=S Hz); 5,57 s (IH, H-7); 3,40-4,44 m (7H, Skelett-Protonen).
Beispiel 10
Zu 88 g Propylenglykol werden 12,3 g (0,1 Mol) Nicotinsäure zugesetzt, das Gemisch wird auf 150° bis 160 0C erwärmt und mit 0,1 p-Toluolsulfonsäure
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versetzt. Dio Säurezahl dieses Gemisches ist etwa 56. Die Veresterungoreaktion wird bei erhöhter Temperatur so lange fortgesetzt, bis die Säurezahl des Reaktionsgemische auf etwa die Hälfte (23) absinkt; dazu sind etwa 12 bis 36 Stunden erforderlich. Nach dem Erreichen der gewünschten Säurezahl wird das Reaktionsgemische auf Raumtemperatur abgekühlt.
Separat wird eine mit der Säurezahl des obigen Reaktionsgemisches äquivalente Menge ITatriutnhydroxyd (einer Säurezahl 28 entsprechen 2g- 0,05 Mol ITatriumhydroxyd) in so viel V/asser gelöst, dass das Gesamtgewicht der Lösung 50 g betragen soll. Eine mit der obigen Menge de3 ITatriumhydroxydes äquivalente Bienge von Glucosamin-hydrochlorid wird ebenfalls in der zum Erhalten von 50 g Lösung erforderlichen Menge Wasser gelöst (mit 1 g Hatriurahydroxyd sind 5»39 g Glucosaminhydrochlorid äquivalent)· Im FaIl der Säurezahl 28 des obigen Reaktionsgemiaches werden also 10,78 g (0,05 Mol) Glucosamin-hydrochlorid in 39,22 g Wasser gelöst.
Zu dem obigen, auf Raumtemperatur abgekühlten Reaktionsgemisch wird zuerst die wässrige Hatriurahydroxydlösung, dann die wässrige Glucosamin-hydrochloridlösung, jeweils unter Rühren zugegeben.
Es werden auf diese Y/eise 200 g Endprodukt erhalten1 in 100 g dieses Gemisches sind neben einer geringen Menge Natriumchlorid 7,5 g (0,025 Mol, 7,5 %) Glucosamin-nicotinsäuresalz (äquivalent mit 6g- 0,05 Llol, 6 % - nicotinsäure), 4,5 g (0,025 Hol, 4,5 #) Propylenglykol-nicotinsäuremonoester, sowie ein Überschuss von Propylenglykol und Wasser als Lösungsmittel enthalten.
Beispiel 11
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-15- . :
Glucosamin-nicotinsüuresalz enthaltendes Haarschampoo
22 Gew.Teile 30 $S-iges Alkyüglykoläthersulfatnatriumsalz (Kettenlänge im Alkyl-Teil G und C .), 22 Gew.Teile 30 ^-igea Fettsäure-sarkosid-natriumsalz, 2 Gew.Teile nach Beispiel 3 hergestellte Lösung von 2-Deaoxy-2-amino-glucose-nicotinat (Glucosamin-natrium- · salz), 0,5 Gew.Teile Mannit, 0,1 Gew.Teile Polybromsalicylanilid, 0,5 Gew.Teile Polyvinylpyrrolidon und 0,1 Gew.Teil konzentrierte Kamillenlösung werden unter Zugabe von entsprechenden Aromastoffen in etwa 52 Gew. Teilen Wasser gelöst und mit Y/asser zu 100 Gew.Teilen ergänzt.
Beispiel 12
Alkoholhaltiges Einreibemittel zur Stimulierung der Kopfhaut und der Haarzwiebel
Zu den 50 Teilen Isopropylalkohol werden ;jol Teil der nach Beispiel 1 hergestellten Glueose-nicotinsäuremonoesterlösung bzw. der nach Beispiel 6 hergestellten Propylenglykol-nicotinsäure-monoesterlösung und 0,5 Teile Sorbit zugesetzt und die erhaltene Lösung mit Aroraastoffen und mit konzentrierter wässriger Kamillenlösung auf 100 Teile ergänzt.
Beispiel 13
Einreibemittel gegen Rheuma
Zu 55 Teilen 96 #-ise& Äthylalkohol werden 10 Teile nach Beispiel 2 hergestellte Mannit-nicotinsäuremonoesterlösung, 3 Teile Athylacetat und 0,5 Teile Menthol zugesetzt und das Gemisch mit Wasser auf 100 Teile ergänzt·
Beispiel 14
Zahnpaste gegen Zahnbettschwund
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BAD ORIGINAL
30H045
■ t
Zu 15 Teilen Glycerin werden 35 Teile Calciumdihydrog en phosphat,. 10 Teile nach Beispiel 2 hergestellte Sorbit-nicotinsäure-monoesterlösung, 5 Teile Saccharose, 2 Teile Hatriumlaurylsarkosinat und 1,5 Teile . Tylose zugesetzt und das Gemiach mit Wasser (etwa 25 Teile) auf 100 Teile ergänzt. '
Beispiel 15
5 C Kamille werden in 50 g Wasser 3 Minuten gekocht. Der abfiltrierte Extrakt wird mit warmem \7aaser auf 50 g ergänzt und dann mit 10 g Affinat und 40 g Traubenzucker versetzt. Zu diesem Gemisch werden dann 2 c/o einer der nach den Beispielen 2 bis 10 hergestellten Verbindungen zugesetzt, die erhaltene Lösung wird .20 Minuten bei 80 0C gehalten und in gut verachliessbaren Fläschclien abgefüllt.
Beispiel 16
2 g Birkenblätter werden in 35 g V/asser 5 Minuten gekocht, abfiliaiert, das Filtrat mit warmem Wasser 35 g ergänzt und in diesem wässrigen Extrakt werden dann 10 g Affinat, 25 g Glucose und 30 g Saccharose gelöst. Zu der Losung werden 5 fö einer der nach den Beispielen 1 bis 10 hergestellten Verbindungen zugesetzt, das Gemisch wird 15 Minuten bei 35 0C erwärmt und dann in gut ver3chliessbare Fläschchen abgefüllt.
Beispiel 17
3 g Kamille werden in 40 g Wasser 3 Hinuten gekocht und dann abfiltriert. Zu dem Filtrat werden 10 g Affinat und 50 g Saccharose zugesetzt und unter Rühren gelöst. Separat wird 1 g D-Biotin zu 100 ml Wasser zugesetzt, die Mischung mit einem Tropfen Indikatorlösung angefärbt und der pH-Wert mit 0,1 IT Hatriumhydroxydlösung auf 7,5 eingestellt. ]>ei diesem pH-Wert geht
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BAD ORIGINAL
das D-Biotin in Lösungj die erhaltene Lösung wird mit V/aaser auf 1000 ml ergänzt und 1 ml dieser Lösung wird zu dem obigen Kamillenextrakt zugesetzt. Dann werden noch 8 % einer der nach Beispielen 1 bis 10 hergestellten Verbindungen zugegeben, das Gemisch 30 Minuten bei 70 0C gehalten und schliesslich in gut verschliesabare Flaschen abgefüllt.
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Claims (12)

FÜR KOSMETISCHE ZWECKE VERWENDBARE PRÄPARATE UND VERFAHREN ZUR HERSTELLUNG DER WIRKSTOFFE DIESER PRÄPARATE PATENTANSPRÜCHE
1. Für kosmetische Zwecke anwendbare Präparate, dadurch gekennzeichnet, daß sie auf das Gesamtgewicht des Präparates berechnet, 0,06 bis 10 Gew.~% mindestens eines mit Nicotinsäure bzw. mit Salzen oder Säurehalogeniden davon gebildetes Derivat von Polyhydroxyverbindungen der allgemeinen Formel I
HO - (CH2 - CH -
I -ι
R1
(D
1 2 worin η eine Zahl von 1 bis 15, R und R Wasserstoff,
1 2 1
oder R eine Alkylgruppe und R Wasserstoff, oder R
eine Hydroxyalky!gruppe und R eine Alkylgruppe bedeuten; oder η = 1 ist und R und R zusammen eine -(CHOH)m-Gruppe oder eine -(CHOh)-CHNH2-(CHOH) Gruppe bilden,
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-Ι
oder R1 eine -(CHOH)m-H Gruppe und R2 Wasserstoff bedeuten, wobei in diesen Gruppen m = 1 bis 4, q = O bis 2 und ρ = 1 bis 3 sind, ferner O bis 60 % Affinat und verschiedene andere*· dem gegebenen Verwendungszweck des Präparates entsprechend gewählte, an sich bekannte Wirkstoffe, Hilfsstoffe und/oder Zusatzstoffe, besonders Waschmittel, pflanzliche Drogen, Duftstoffe, Kohlehydrate, Vitamine,oberflächenaktive Stoffe, Lösungsmittel und/oder Salbenbasen u.dgl. enthalten.
2. Präparat nach Anspruch 1, d aiu r'-.-ch gekennzeichnet , daß es neben dem Polyhydroxyverbindungnicotinsäure-Derivat aus der Zuckerraffination stammendes Affinat, ferner andere Kohlehydrate und pflanzliche Drogen enthält.
J3. Präparat nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet , daß es D-Glucose-nicotinsäure— monoester enthält.
4. Präparat nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daßes Mannit- oder Sorbit-nicotinsäuremonoester enthält.
5. Präparat nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet , daß es 2-Desoxy-2-amino-glucosenicotinatlösung enthält.
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• 3· ■ ■
6. Präparat nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet , daß es Äthylenglykol-nicotinsäureester enthält.
7. Präparat nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet , daß es Glucosamin-nicotinat enthält.
8. Präparat nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß es Polyäthylenglykol-mononicotinat enthält.
9. Präparat nach Anspruch 1 oder 2, dadurch g e -
kennz eichnet , daß es Dipropylenglykol-nicotin- γ
säuremonoester enthält. *
10. Präparat nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet , daß es Propylenglykol-nicotinsäuremonoester enthält.
11. Präparat nach Anspruch 1 oder 2,dadurchgekennzeichnet, daß es Arabit-nicotinsäuremonoester enthält.
12. Verfahren zur Herstellung von Nicotinsäurederivaten von Polyhydroxyverbindungen, dadurchgekennzeichnet, daß man Polyhydroxyverbindungen der allgemeinen Formel I
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• If.
HO - (CH2-- CH - O)n - R2
R1
(D
1 2 worin η eine Zahl von 1 bis 15, R und R Wasserstoff,
1 2 1
oder R eine Alkylgruppe und R Wasserstoff, oder R eine
2
Hydroxyalkylgruppe und R eine Alkylgruppe bedeuten; oder η = 1 ist und R und R zusammen eine -(CHOH) - oder -(CHOH) -CMH2 -(CHOH) - Gruppe bilden oder R1 eine -(CHOH)-H Gruppe und R Wasserstoff bedeuten, wobei in diesen Gruppen m = 1 bis 4, q. = 0 bis 2 und ρ = 1 bis 3 sind, oder ein Benzylidenderivat davon mit Nicotinsäure oder einem Salz oder'Säurehalogenid davon umsetzt, wobei die Reaktion unter erwärmen, gewünschtenfalls in Gegenwart von p-Toluolsulfonsäure und/oder Schwefelsäure oder von Natriumäthylat durchgeführt und als Reaktionsmedium die Reaktanten selbst oder ein gegenüber der Reaktion indifferentes Lösungsmittel oder Wasser verwendet werden.
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