LU82124A1

LU82124A1 - Compositions destinees a etre utilisees en tant que produits cosmetiques et procede de preparation de leurs constituants actifs

Info

Publication number: LU82124A1
Application number: LU82124A
Authority: LU
Inventors: F Szegoe; A Makk
Original assignee: Ferrokemia Ipari
Priority date: 1979-06-01
Filing date: 1980-01-31
Publication date: 1980-04-23
Also published as: HU184626B; PT70721A; NL8000446A; GB2049419A; JPS5618909A; IT1140529B; ES488087A0; IL59100A0; GB8310267D0; FR2457684A1; NO152773C; IL59100A; YU11680A; CH644263A5; SE8000131L; DE3014045A1; NO800039L; DK20580A; GR72738B; NZ192579A

Description

LU 1639

------ ^ 1/ GRAND-DUCHÉ DE LUXEMBOURG

Brevet N° ...Q Cm........|........CL t 1 du ........ ....31....J.anvîer... 19.S0 Monsieur le Ministre ôÇlsËSb de l’Économie Nationale et des Classes Moyennes

Titre délivré : ........................................ ÏKK

Service de la Propriété Industrielle LUXEMBOURG

Demande de Breyet d’invention I. Requête -La·· société-di te·: · FEREOKDMIA IFARI SZâV^TIXZETT-..6£T-. Grs2agbirô...u...,..................................(l) -®l®â^Sî-a-IL^--SGag-rie-..................................................................................................................................................................................................

...rapr.ësen.têe..par ..iionsi.eur.. A......Zewen.*.. „ing..-conseil...eiL...propriiti. .industrielle.» (2) ...agissant..en..q.u&litâ....deiaaiàataire....................................................................................................................—...........................................

* , dépose........ ce janvier -1900 —.......--------------------------------------(3) à ___________15.™... ... heures, au Ministère de l’Économie Nationale et des Classes Moyennes, à Luxembourg : 1. la présente requête pour l’obtention d’un brevet d’invention concernant : .."COîffiOSIT.I.ONS....DESTINEES ..A..ETRE...UT.ILISEES...EN .XAN.T....QUE....PRODUI.TS.....C.QSl.IE.IIQ.UES..... (41 --------------------------------------------------------------------------- déclare, en assumant la responsabilité de cette déclaration, que l’(es) inventeur(s) est (sont) : A)„jaocteMK...rÆrienc...SZE(^>„21^-..îflncs.ics-..Mi'hàly-..a«.<.JBIIDA£ESI.-l«->-J[(mgrl&___________________(5) .2).....i:o.nsieur...ARtal...î.îAKl%....7.7.,.....To.rakar....u».,.-...BIIDÂPEST...XIV^.,....Hongri6___________________________________________________ 2. la délégation de pouvoir, datée de .. Budapest................................. le 30...janvier....19.&Q.

3. la description en langue..............française.................................... de l’invention en deux exemplaires ; 4............................. planches de dessin, en deux exemplaires ; 5. la quittance des taxes versées au Bureau de l’Enregistrement à Luxembourg, 1 le ..............................................................................................................................................................................................................................

revendique pour la susdite demande de brevet la priorité d’une (des) demande(s) de (6)..........................................b-revet................................déposée(s) en (7)...........Hongrie·..................................................................................................

le ....................lfer....j uin....l£.7.£.....sous.....le...üo....EE-.lü&6....................................................................................................................................(8) au nom de la..~d«niarwïere»se........................................................................................................................................................................................(9) élit domicile pour lui (elle) et, si désigné, pour son mandataire, à Luxembourg ........................................

.4., ...pLace •Wiaetoa-'Ghure:hil.lj--Luxei?i»ourg.................................................................................................................................. (10) 4 sollicite la délivrance d’un brevet d’invention pour l’objet décrit et représenté dans les annexes susmentionnées, — avec ajournement de cette délivrance à.........................!......................mois.

Le_______________iLas.tiLtai.re...................................

R -#» Π. Procès-verbal de Dépôt

LaTsusdite demande de brevet d’invention a été déposée au Ministère de l’Économie Nationale et des Classes {Moyennes, Service de la Propriété Industrielle à Luxembourg, en date du : ; ÏT. le Ministre ! à............15.™ heures //,jf ^ßV’Economie Nationaleet des Classes Moyennes, KHK \i ff \) fr ( O t N //. _7 "S____ il

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g C 018/Cas 73 - LUXEMBOURG

8 LU 1689

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I MEMOIRE DESCRIPTIF

déposé à l’appui d’une demande de BREVET D’INVENTION au nom de la société dite:

FERROKEMIA IPARI SZÖVETKEZET

pour: 'Compositions destinées a etre utilisées EN TANT QUE PRODUITS COSMETIQUES ET PROCEDE DE PREPARATION DE LEURS CONSTITUANTS ACTIFS" C.I. Priorité de la demande de brevet hongrois No FE-1046 déposée le 1er juin 1979 au nom de la demanderesse.

i

La présente invention est relative à de nouvelles compositions qui peuvent être utilisées comme produits cosmétiques, ainsi qu'à un procédé de préparation de leurs constituants actifs.

5 Les produits cosmétiques conformes à la présente invention comprennent, par exemple, des liniments pour stimuler le cuir chevelu et le bulbe pileux, des shampooings, des onguents contre les rhumatismes, des pâtes dentifrices de lutte contre la paradentose, etc.

10 II est connu que l'acide nicotinique et certains de ses dérivés (tels que le nicotinate de papavérine, le nicotinate d'éthanolamine, etc...) exercent un effet vasodilatateur et agissent directement sur le centre vasomoteur .

15 Les produits de réaction (par exemple des esters et des sels) de certains composés polyhydroxy- formés avec l'acide nicotinique ou des dérivés de ce dernier, utilisés en tant que constituants actifs dans les compositions conformes à la présente invention, exercent des effets physio-20 logiques en eux-mêmes ou renforcent les effets de substances physiologiquement actives, en particulier des substances qui se trouvent dans les liniments, les onguents ou les teintures. Plus particulièrement, les constituants actifs des nouvelles compositions conformes à l'invention, favori-25 sent la circulation et provoquent une hyperémie, augmentant ou stimulant ainsi les effets d'autres substances physiologiquement actives. Certains de ces agents actifs exercent des effets physiologiques bénéfiques en eux-mêmes, c'est-à- * dire même en l'absence d'autres substances physiologique-30 ment actives. Les agents actifs des nouvelles compositions conformes à l'invention, présentent, par rapport aux dérivés classiques de l'acide nicotinique, l'avantage dSavoir la fraction acide nicotinique liée à une molécule organique non-toxique, ce qui permet au composé de pénétrer dans 35 la peau. Après avoir ainsi pénétré dans l'organisme, le composé se décompose spontanément partiellement ou complètement et les composés résultants (l'acide nicotinique et le dérivé polyhydroxy- organique) exercent d'autres effets i physiologiques et participent aux processus biochimiques de l'organisme.

La Demanderesse a pu établir que certains des composés élaborés à partir de l'acide nicotinique et d'un com-5 posant contenant un atome d'oxygène dans une liaison éther ou lactone et plusieurs groupes hydroxy- (c'est-à-dire des polyols contenant éventuellement un ou plusieurs atomes d'oxygène dans une liaison éther ou lactone, ainsi qu'éven-* tuellement un groupe amine), conviennent particulièrement 10 bien dans des liniments, des produits cosmétiques pour le traitement de la peau, etc... Parmi les composants poly-hydroxy-, les sucres, les alcools de sucre, les sucres désoxyaminés et les polyglycols sont particulièrement préférés. La Demanderesse a pu établir, d'autre part, que les 15 représentants les plus intéressants des dérivés de l'acide nicotinique des composés polyfonctionnels ci-dessus sont ceux qui sont préparés en faisant réagir une mole d'un composé polyhydroxy- avec seulement une mole d'acide nicotinique ou d'un dérivé d'acide nicotinique, bien que les com-20 posés polyhydroxy-, en raison de leur caractère polyfonc-tionnel, soient capables de réagir avec plus d'une mole d'acide nicotinique ou d'un dérivé de ce dernier.

Ainsi, conformément à la présente invention, on prépare des esters ou des sels de l'acide nicotinique avec des 25 composés polyhydroxy- ci-dessus, et on les utilise en tant que constituants actifs des divers produits cosmétiques.

Parmi les esters de sucres, le monoester dans lequel le groupe hydroxy-glycosidique est acylé par l'acide nicotini-. que/est particulièrement préféré.

30 Selon un mode de réalisation de l'invention, les dé rivés de l'acide nicotinique et des composés polyhydroxy-ci-dessus, sont obtenus sous une forme stable, facile à manipuler. Certains des composés préparés conformément à la présente invention sont connus, tandis que d'autres n'ont 35 pas encore été décrits dans la littérature jusqu'à maintenant.

Le procédé conforme à la présente invention est mis en oeuvre en faisant réagir un composé de formule générale I

I i

V

3 ci-après : HO- (C^-ÇHO^-R2 (I) R1 dans laquelle : 5 n est un nombre entier compris entre 1 et 15 et et R2 représentent chacun un atome d’hydrogène ou bien R2 est un atome d'hydrogène et R^ est un groupe alkyle, ou R^ est un groupe hydroxyalkyle et R2 est un groupe alkyle, ou lorsque n est égal à 1, R^ et Rj peuvent ëga-10 lement former ensemble un groupe de formule générale - (CHDH)^-dans laquelle m est un nombre entier compris entre 1 et 4, ou un groupe de formule générale - (CHOH) g-CHNH2- (CHOH) - dans laquelle q est un nombre entier compris entre 0 et 2 15 et p un nombre entier compris entre 1 et 3, ou bien R^ peut représenter un groupe de formule générale -(CHOH)m-H, où m est un nombre entier compris entre 1 et 4, tandis que R2 est alors un atome d'hydrogène, ou bien un dérivé de benzylidène du composé de formule I ci-dessus, avec de l'acide nicoti-20 nique ou un sel ou bien un halogenure.de l'acide nicotinique. La réaction est réalisée par chauffage, éventuellement en présence d'acide p-toluènesulfonique et/ou d'acide sulfurique ou d'éthylate de sodium. On peut utiliser comme milieu réactionnel le réactif lui-même, un solvant inerte ou de 25 l'eau. Il est préférable d'utiliser le réactif lui-même comme milieu réactionnel, car dans ce cas, il devient inutile d'isoler le composé du mélange réactionnel lorsqu'on l'introduit dans une composition. Dans cette éventualité, on ne met pas dans la réaction de quantités notables de substances 30 autres que l'acide nicotinique ou l'un de ses dérivés et le composé polyhydroxy-utilisé en excès. On fait réagir une mole d'acide nicotinique avec 1 à 10 moles d'un composé de formule générale I- Dans ce cas, le produit final est obtenu sous la forme d'une solution dans un excès du réactif. Ces solu-35 tions peuvent être conservées longtemps et manipulées très facilement lorsqu'elles sont mises sous forme de compositions. On peut également stabiliser conformément à la présente invention, des solutions aqueuses des agents actifs 1 préparés de la façon décrite plus haut. La Demanderesse a observé que les agents actifs sont stables en présence d'un excès du composé polyhydroxy- de départ et de façon générale, en présence du composé polyhydroxy- (sucres, alcools de 5 sucre, etc...) ou sous forme de solutions plus concentrées et que les agents actifs ne s1hydrolysent en leurs composants qu'à une dilution plus élevée ou lors du démarrage des processus biologiques.

Les produits cosmétiques conformes à la présente in-10 vention contiennent les agents actifs préparés de la façon décrite ci-dessus, à raison de 0,06 à 10 %, conjointement avec d'autres agents actifs connus, des adjuvants et/ou des additifs (tels que des détergents, des extraits végétaux connus, des médicaments d'origine végétale, des substances 15 odorantes, des hydrates de carbone, des vitamines, des agents tensio-actifs, des solvants, des bases d'onguents, etc...) choisis en fonction du domaine d'utilisation final.

Un type de compositions selon l'invention renferme des hydrates de carbone en tant qu'additifs. Il a été trouvé 20 que ce que l'on appelle "affinat", qui est un sous-produit formé dans des sucreries pendant l'étape d'affinage de l'opération de raffinage, renferme des substances biologiquement actives qui exercent des effets très favorables, j par exemple sur le cuir chevelu.

25 L'affinat était considéré jusqu'à présent comme un produit sans valeur, utilisable seulement en tant qu*additif au fourrage dans l'élevage. L'affinat contient divers hydrates de carbone, des protéines, de la pectine, de la i saponine, des sels organiques, des sels de calcium, des 30 vitamines et divers autres composés organiques présentant des structures inconnues jusqu'à présent. La Demanderesse a trouvé que des compositions qui contiennent les dérivés de l'acide nicotinique préparés conformément à la présente invention, conjointement avec des médicaments connus d'ori-j. 35 gine végétale en présence d'affinat constituant la source j d'hydrates de carbone, exercent un effet biologique puis- sant, inattendu. Cet effet biologique est souvent plus rapide que celui observé avec des compositions connues. C'est % 5 pourquoi les compositions conformes ä la présente invention, gui contiennent un dérivé d'acide nicotinique préparé de la façon décrite plus haut, un médicament classique d'origine végétale et de l'affinat comme source d'hydrates de carbone, 5 sont particulièrement préférées.

En général, on n'ajoute aucun conservateur à la composition conforme à la présente invention, mais dans ce cas, on la soumet à un traitement thermique pour obtenir un produit stable, apte à la conservation. Au cours de ce traite-10 ment, le mélange contenant le constituant actif et les additifs, est maintenu à une température comprise entre 50 et 90°C pendant 5 à 40 minutes.

Outre les dispositions qui précèdent, l'invention comprend encore d'autres dispositions, qui ressortiront de 15 la description qui va suivre.

L'invention sera mieux comprise à l’aide du complément de description qui va suivre, qui se réfère â des exemples de mise en oeuvre du procédé objet de la présente invention.

20 II doit être bien entendu, toutefois, que ces exem ples de mise en oeuvre, sont donnés uniquement à titre d'illustration de l'objet de l'invention dont ils ne constituent en aucune manière une limitation, EXEMPLE_1 25 On dissout 18 g (0,1 mole) de D-glucose dans environ 74 g de dioxane en chauffant modérément, puis on ajoute 7,08 g (0,05 mole) de chlorure de nicotinoyle à la solution. On maintient la solution à une température comprise entre 70 et 80°C, puis on lui ajoute 4,2 g de carbonate 30 acide de sodium. Le mélange réactionnel est soumis à agitation à la même température jusqu'à ce qu'il ne se dégage plus de gaz carbonique. On laisse refroidir le mélange réactionnel et on laisse le gaz carbonique se dégager. On obtient 100 g d'une solution contenant environ 14,3 g de mono-35 nicotinate de d-glucose dissous /équivalent à 6,0 g (c'est-à-dire 0,05 mole) d'acide nicotinique/, 9 g de d-glucose dissous et environ 3,0 g de chlorure de sodium. Les 74 g de dioxane constituent le solvant de la solution.

•Λ?’ I EXEMPLE_2 h On dissout 18,2 g (0,1 mole) de mannitol ou de sor- B bitol dans 74,0 g de dioxane en chauffant modérément, puis H on ajoute 7,08 g (0,05 mole) de chlorure de nicotinoyle H 5 à la solution. On chauffe le mélange à une température com- prise entre 70 et 80°C, on lui ajoute 4,2 g d'aniline et H la réaction est poursuivie à la même température pendant une 9 heure. On laisse ensuite refroidir le mélange. On obtient 9 - ainsi 100 g d'une solution contenant 14,3 g de mononicotinate H 10 de mannitol ou de sorbitol dissous /équivalent à 6,0 g B * (c'est-à-dire 0,05 mole) d'acide nicotinique/ et 9,1 g lu (0,05 mole) de mannitol ou de sorbitol.

I EXEMPLE_3 S Préparation d'une solution contenant du nicotinate 9 15 de 2-désoxy-2-amino-glucose (sel nicotinique de la gluco- 9 samine) 9 On dissout 10,7 g (0,05 mole) de chlorhydrate de il glucosamine dans 52 ml d'eau. On met 6,3 g (0,051 mole) j| d'acide nicotinique en suspension dans 20 ml d'eau conte- i1 20 nant une goutte d'alcool et l'on ajoute goutte-à-goutte à 1 la suspension, une solution de 2 g (0,05 mole) d'hydroxyde | de sodium dans 10 ml d'eau, ce qui provoque la dissolution il de l'acide nicotinique. La solution résultante est mélangée | à la solution aqueuse de chlorhydrate de glucosamine. On H 25 obtient ainsi 100 g d'une solution légèrement jaunâtre, qui B contient 15 g de sel nicotinique de glucosamine (équivalent B à 6 g d'acide nicotinique) et 3 g de chlorure de sodium.

B Le pouvoir rotatoire de cette solution est de : B /â_?D = + 35,8°.

B 30 exe^le_4 B Préparation d'une solution de mononicotinate d'ëthylëne- fl glycol dans de 1'éthylèneglycol H On ajoute 6 g d'acide nicotinique à 94 g de glycol B et l'on dissout les solides par chauffage. La solution ré- B 35 sultante est chauffée à une température comprise entre 9 170 et 190°C et additionnée de 0,1 g d'acide p-toluènesul- B ionique. Le mélange est soumis à agitation à cette tempé- B rature jusqu'à ce que son indice d'acide descende à moins < 7 de 3. On obtient 100 g d'une solution contenant 8/35 % de mononicotinate d'éthylèneglycol (équivalent à 6 % d'acide nicotinique).

EXEMPLE_5 5 On ajoute 6 g d'acide nicotinique à 94 g de poly éthylèneglycol dont le poids moléculaire moyen est de 400.

On procède ensuite de la façon décrite dans l'Exemple 4.

On obtient 100 g d'une solution contenant environ 25,2 % de mononicotinate de polyéthylèneglycol (équivalent à 6 % 10 d'acide nicotinique).

EXEMPLE_6

On ajoute 6 g d'acide nicotinique à 94 g de di-propylèneglycol. On procède ensuite de la façon décrite dans l'Exemple 4. On obtient 100 g d'une solution contenant 15 environ 12 % de mononicotinate de dipropylèneglycol (équivalent à 6 % d'acide nicotinique).

EXEMPLE_7

On ajoute 6 g d'acide nicotinique à 94 g de propylène-glycol. On procède ensuite comme décrit à l'Exemple 4. On 20 obtient 100 g d'une solution contenant environ 9 % de mononicotinate de propylèneglycol (équivalent à 6 % d'acide nicotinique).

EXEMPLE_8

On dissout 15,2 g (0,1 mole) d'arabitol dans 60,6 g 25 de dioxane par chauffage modéré. On ajoute à cette solution 14,1 g (0,1 mole) de chlorure de nicotinoyle et on chauffe le mélange à une température comprise entre 60 et 100°C, puis l'on introduit 10 g de pyridine. La réaction est menée à la même température pendant une heure, puis on laisse re-30 froidir le mélange. On obtient 100 g d'une solution contenant environ 25,7 g (0,1 mole) de mononicotinate d'arabitol (équivalent à 12,3 g d'acide nicotinique).

EXEMPLE_9

Préparation de l-Q-nicotinoyl-4,6-Q-benzylidëne-3-D-35 glycopyranose

On met en suspension 2,9 g de sel sodique de 4,6-0-benzylidène-D-glycopyranose dans 30 ml de dichlorométhane anhydre, puis on ajoute 1,39 g (0,98 mole) de chlorure de r * \ 8 nicotinoyle. Le mélange est secoué à la température ambiante jl pendant 9 heures, puis soumis à une évaporation sous vide |; jusqu'à siccité. La substance solide résultante est reprise |j par 10 ml d'eau distillée ; le mélange est neutralisé à i 5 l'aide d'une solution de carbonate acide de sodium, puis J maintenu à une température comprise entre 0 et -5°C pendant une heure. Les cristaux blancs qui se déposent sont séparés par filtration à la trompe, lavés à l'eau froide et séchés dans un dessicateur. Le produit brut (3,3 g) résultant est 10 recristallisé à trois reprises dans de l'alcool bouillant. Comme le produit obtenu contient encore des sous-produits provenant de la décomposition, on le recristallise à deux reprises dans de 1'acétonitrile anhydre. On obtient de cette | manière 0,35 g (10 %) du produit mentionné dans le titre 15 sous la forme d'une substance complètement pure : p.f. : 208-211°C, Z“_/D " “27,4° (c = 1 %, dans l'acétone).

! Analyses :

Valeurs calculées pour C^H^NO^ (M = 373,37) : C : 61,12 %, H : 5,13 %, N : 3,71 % 20 Valeurs trouvées : C : 60,65 %, H : 5,11 %, N : 3,73 %.

IR (dans KBr) : 3360 (OH), 1740 (CO) cm“1.

| ΧΗ RMN (CDC13, 100 MHz) : δ = 9,29 (d) ; 8,81 (dd), 8,36 (dt) (3x1 H, pyridine-ArH) ; 7,35-7,58 (m) (6 H, ArH et pyridine-ArH) ? 5,95 (d) (1 H, H-l, Jx 2= 8 Hz); 25 5,57 (s) (1H, H-7), 3,40-4,44 (m) (7 H, protons du squelette) ppm.

EXEMPLE_10

On ajoute 12,3 g (0,1 mole) d'acide nicotinique à 88 g y de propylèneglycol et l'on chauffe le mélange à une tempéra-30 ture comprise entre 150 et 160°C. On ajoute 0,1 g d'acide p-toluênesulfonique au mélange et on conduit l'estérification à température élevée, jusqu'à ce que l'indice d'acide ’ du mélange, qui est initialement de 56 diminue de moitié environ (c'est-à-dire jusqu'à environ 28). Cela demande en-35 viron 12 à 36 heures de chauffage. Le mélange est ensuite refroidi jusqu'à la température ambiante.

On dissout dans de l'eau une quantité d'hydroxyde de sodium, correspondant à l'indice d'acide du mélange ci-dessus, 9 pour obtenir 50 g d'une solution alcaline. Lorsque l'indice d'acide du mélange est de 28, il faut 2g (0,05 mole) d'hydroxyde de sodium et 48 g d'eau. Une quantité de chlorhydrate de glucosamine équivalent à la teneur en hydroxyde 5 de sodium de la solution précédente, est dissoute dans de l'eau pour obtenir 50 g d'une solution aqueuse. Une quantité de 5,39 g de chlorhydrate de glucosamine est équivalente à 1 g d'hydroxyde de sodium ; ainsi, si l'indice d'acide du mélange susdit est de 28, il faut 10,78 g (0,05 10 mole) de chlorhydrate de glucosamine et environ 39,22 g d'eau.

La solution d'hydroxyde de sodium est tout d'abord ajoutée à la solution de propylèneglycol soumise à agitation et préalablement refroidie jusqu'à la température 15 ambiante, puis la solution aqueuse de chlorhydrate de glucosamine est ensuite introduite.

On obtient 200 g d'une solution. 100 g de la solution résultante contiennent un peu de chlorure de sodium, 7,5 g (0,025 mole, 7,5 %) de nicotinate de glucosamine, 4,5 g 20 (0,025 mole, 4,5 %) de mononicotinate de propylèneglycol ^Ils forment ensemble l'équivalent de 6 g (0,05 mole), soit 6 % d'acide nicotinique/ de l'eau et l'excès de propylèneglycol en tant que solvant inerte.

EXEMPLE_11 25 Shampooing contenant du nicotinate de 2-désoxy-2- amino-glucose (sel nicotinigue de glucosamine)

On mélange bien 22 parties en poids de (alkyle en Ci2 £ 14) -diglycoléther sulfate de sodium (solution à 30 %) , 22 parties en poids d'un sel sodique de sarcoside 30 d'acide gras (solution à 30 %), 2 parties en poids d'une solution de nicotinate de 2-désoxy-2-amino-glucose préparée comme décrit à l'Exemple 3, 0,5 partie en poids de manni-tol, 0,1 partie en poids d'anilide polybromosalicylique, 0,5 partie en poids de polyvinylpyrrolidone, 0,1 partie 35 en poids de solution concentrée de camomille et un parfum approprié. On dissout le mélange dans de l'eau pour obtenir 100 parties en poids d'un shampooing.

I ' ‘ IEXEMPLE_12

Liniment alcoolique pour stimuler le cuir chevelu et le bulbe pileux

On ajoute 1 partie en poids d'une solution de mono-5 nicotinate de glucose préparée comme décrit à l'Exemple 1 et l partie d'une solution de mononicotinate de propylêne-glycol préparée comme décrit à l'Exemple 6, à 50 parties en poids d'isopropanol. On introduit ensuite un parfum, 0,5 „ partie en poids de sorbitol et une solution aqueuse concen- 10 trée de camomille, pour obtenir 100 parties en poids d'un liniment.

EXEMPLE_13

Onguent de lutte contre les rhumatismes On ajoute 10 parties en poids d'une solution de mono-15 nicotinate de mannitol préparée comme décrit à l'Exemple 2, 3 parties en poids d'acétate d'éthyle et 0,5 partie en poids de menthol, à 55 parties en poids d'éthanol à 96 % et suffisamment d'eau pour obtenir 100 parties en poids d'onguent. EXEMPLE_14 20 Pâte dentifrice de lutte contre la paradentose IS On ajoute 35 parties en poids de phosphate mono- § calcique, 10 parties en poids d'une solution de mononicotinate 9 de sorbitol préparée comme décrit à l'Exemple 2, 5 parties en H poids de saccharose, 2 parties en poids de laurylsarcosinate H 25 de sodium et 1,5 partiesen poids de Tylose, à 15 parties en

Il poids de glycérol, puis on introduit suffisamment d'eau I (environ 25 parties en poids) pour obtenir 100 parties en I poids d'une pâte dentifrice.

I , EXEMPLE_15 I 30 On fait bouillir 5 g de camomille dans 50 g d'eau I pendant 3 minutes. L'extrait est filtré, le poids du fil- I trat est ajusté à 50 g à l'aide d'eau chaude, puis celui-ci I est additionné de 10 g d'affinat et de 40 g de glucose. On H ajoute ensuite au mélange 2 % d'un composé préparé selon l'un IH 35 quelconque des Exemples 1 à 10. La solution résultante est maintenue à 80°C pendant 20 minutes, puis versée dans un I flacon. Celui-ci est fermé hermétiquement.

« ' 11 EXEMPLE_16

On chauffe à ébullition 2 g de feuilles de bouleau dans 35 g d'eau pendant 5 minutes. Le mélange est filtré, le poids du filtrat est ajusté à 35 g à l'aide d'eau chaude.

5 On y dissout ensuite 10 g d'affinat, 25 g de glucose et 30 g de saccharose. On ajoute à ce mélange 5 % d'un composé préparé selon l'un des Exemples 1 à 10 et on maintient la solution résultante à 85°C pendant 15 minutes, puis on la verse dans un flacon que l'on ferme hermétiquement.

10 EXEMPLE_17 , On fait bouillir 3 g de camomille dans 40 g d'eau pendant 3 minutes. Le mélange est filtré et le filtrat est additionné de 10 g d'affinat et de 50 g de saccharose. Les solides sont dissous sous agitation. On mélange 1 g de 15 biotine-D avec 100 ml d'eau, ο n ajoute une goutte d'un indicateur au mélange et on ajuste le pH du mélange à 7,5 à l'aide d'une solution aqueuse 0,1 N d'hydroxyde de sodium, ce qui provoque la dissolution de la biotine-D. La solution résultante est diluée avec de l'eau jusqu'à un volume final 20 de 1000 ml. On ajoute 1 ml de cette solution diluée dans l'extrait végétal aqueux obtenu comme décrit plus haut, puis 8 % d'un composé préparé selon l'un quelconque des Exemples 1 à 10 ci-dessus sont ajoutés au mélange résultant. La solution obtenue est maintenue à 70°C pendant 30 minutes, 25 puis versée dans un flacon qui est hermétiquement clos.

Ainsi que cela ressort de ce qui précède, l'invention ne se limite nullement à ceux de ses modes de mise en oeuvre, de réalisation eh d'application qui viennent d'être décrits de façon plus explicite ; elle en embrasse au contraire tou-30 tes les variantes qui peuvent venir à l'esprit du technicien en la matière, sans s'écarter du cadre, ni de la portée, de la présente invention.

!

Claims

1. Composition destinée à être utilisée en tant que M' produit cosmétique, caractérisée en ce qu'elle contient de B 0,06 à 10 % en poids, calcules par rapport au poids total B 5 de la composition, d'un produit de la réaction de l'acide B nicotinique, de l'un de ses sels ou de l'un de ses halo- fi génures, avec un composé polyhydroxy- qui répond à la for- 9 mule générale I ci-après : mm ho-(ch0-cho}-r0 (i) z | n z B2 * dans laquelle : B n est un nombre entier compris entre 1 et 15 et R^ et R2 représentent chacun un atome d'hydrogène ou bien H R2 représente un atome d'hydrogène et R^ un groupe alkyle, S 15 ou bien R1 représente un groupe hydroxyalkyle et R2 un mm groupe alkyle ou, III lorsque n est égal à 1, R1 et R2 peuvent également former |B conjointement un groupe de formule générale -(CHOH)^-, où m est un nombre entier compris entre 1 et 4, ou un M 20 groupe de formule générale -(CHOH)g-CHNH2-(CHOH)^-, 19 où q est un nombre entier compris entre 0 et 2 et p un nombre entier compris entre 1 et 3, ou bien R^ peut être « un groupe de formule générale -(CHOH)m-H où m est un nombre entier compris entre 1 et 4,tandis que repré-S 25 sente un atome d'hydrogène, ainsi que de 0 à 60 % en poids d’affinat et d'autres agents B actifs, des adjuvants et/ou des additifs classiques, tels B que des détergents, des médicaments connus d'origine végé- IH taie, des parfums, des hydrates de carbone, des vitamines, H 30 des agents tensio actifs, des solvants, des bases pour H pommades ou onguents. H 2°~ Composition selon la Revendication 1, caracté- risée en ce qu'elle contient en plus de l'agent actif selon la Revendication 1, de l'affinat, un autre hydrate de car- 35 bone, ainsi qu'un médicament connu d'origine végétale.

3. Composition selon la Revendication 1 ou la Reven- fB B dication 2, caractérisée en ce qu'elle contient du mono- B nicotinate de d-glucose en tant qu'agent actif. i ! 4 V. * * ; i3 4°- Composition selon la Revendication 1 ou la Revendication 2, caractérisée en ce qu'elle contient du mono-nicotinate de mannitol ou de sorbitol en tant qu'agent actif. 5°- Composition selon la Revendication 1 ou la Reven-5 dication 2, caractérisée en ce qu'elle contient une solution de nicotinate de 2-désoxy-2-amino-glucose. 6°- Composition selon la Revendication 1 ou la Revendication 2, caractérisée en ce qu'elle contient du nicotinate d'éthylèneglycol en tant qu'agent actif. | 10 7°- Composition selon la Revendication 1 ou la Reven dication 2, caractérisée en ce qu'elle contient du nicotinate de glucosamine en tant qu'agent actif, j 8°- Composition selon la Revendication 1 ou la Reven dication 2, caractérisée en ce qu'elle contient du mono-15 nicotinate de polyéthylèneglycol en tant qu'agent actif.

9. Composition selon la Revendication 1 ou la Reven- !' dication 2, caractérisée en ce qu'elle contient du mono- | nicotinate de dipropylêneglycol en tant qu'agent actif,

10. Composition selon la Revendication 1 ou la Reven- 20 dication 2, caractérisée en ce qu'elle contient du mono-nicotinate de propylêneglycol en tant qu'agent actif, i 110- Composition selon la Revendication 1 ou la Reven dication 2, caractérisée en ce qu'elle contient du mono-! nicotinate d'arabitol en tant qu'agent actif. ! 25 12°- Procédé de préparation d'un produit de la réac- j tion de l'acide nicotinique ou de l'un de ses dérivés avec | un composé polyhydroxy7 caractérisé en ce que l'on fait ! réagir à chaud un composé de formule générale I ci-après : | ? HO- (CH2-CH0f£-R2 (I) i “ - 3° Rx dans laquelle n est un nombre entier compris entre 1 et 15 i et Rj^ et R2 représentent chacun un atome d'hydrogène, ou bien R2 représente un atome d'hydrogène et R^ un groupe alkyle, ou bien représente un groupe hydroxyalkyle et 35 R2 un groupe alkyle, ou lorsque n est égal à 1, R^ et R^ peuvent former conjointement un groupe de formule générale -(CH0H)m~, où m est un nombre entier corpris entre 1 et 4, ou un groupe de formule B ·. Λ*' I générale -(CHOH) -CHNH^-(CHOH) -, où q est un nombre en- y ^ p tier compris entre 0 et 2 et p un nombre entier compris entre 1 et 3, ou bien peut être un groupe de formule générale -(CHOHJ^-H, où m est un nombre entier compris en-5 tre 1 et 4 tandis que représente un atome d’hydrogène, ou l’un de ses dérivés du benzylidène, avec de l’acide nicotinigue ou l’un de ses sels ou l’un de ses halogënures. 13Procédé selon la Revendication 12, caractérisé en ce que la réaction est réalisée en présence d’acide 10 p-toluènesulfonique et/ou d’acide sulfurique ou d’éthylate . de sodium. 14°- Procédé selon la Revendication 12 ou la Revendication 13, caractérisé en ce qu’un excès du réactif de formule générale I, un solvant inerte ou de 1’eau/consti-15 tuent le milieu réactionnel.