DE2949510A1 - Verfahren zur herstellung von gefaerbten, filzfest ausgeruesteten, textilen materialien - Google Patents
Verfahren zur herstellung von gefaerbten, filzfest ausgeruesteten, textilen materialienInfo
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Description
- 3 - Case 150-4255
Verfahren zur Herstellung von gefärbten, filzfest ausgerüsteten, textlien
Materialien
Die vorliegende Erfindung betrifft die Nachbehandlung von ir.it Säurewalk-
und 1:2-Metallkonplexfarbstoff gefärbten oder bedrucktem, filzfest ausgerüstetem
keratinhaltigern Fasermaterial, vor allem vom Typ der durch Chlorierung
hergestellten (Hercosett)-Wolle, mit einem Carbonamido- bzw. -inido/rormaldehyd/Armnonchlorid-Umsetzungsprodukt,
gegebenenfalls in Gegenwart eines farbstoffaffinen (besonders kationaktiven) Egalisier- oder Retardiermittels.
Echtheiten, die die der nicht behandelten Ware übertreffen, werden dabei erzielt.
Gegenstand der vorliegenden Anmeldung ist ein Verfahren zur Herstellung von
gefärbtem und filzfest ausgerüsteten, keratinhaltigen Textilien, welche mit Säurewalk- oder Metallkomplexfarbstoffen gefärbt sind, und in welchen
vor, während oder nach den Färbeprozess die Filzfestausrüstung erfolgt,
dadurch gekennzeichnet, dass das textile Material mit einer Flotte behandelt wird, welche ein kationisches Fixiermittel sowie gegebenenfalls ein
farbstoffäffines Egalisier-/Retardiemittel enthält, mit der Massgabe,
dass, wenn alle Stufen der Filzfestausrüstung nach dieser Behandlung
durchgeführt werden, die das kationische Fixiermittel enthaltende Flotte immer ein farbstoffaffines Egalisier-/?.etardiermittel enthält.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind weiter die erfindungsgencss erhältlichen
filzfest ausgerüsteten und gefärbten textlien Materialien.
Filzfestausrüstungen für Wolle sind bekannte Massnahnen; vor allem bekannte
Verfahren sind die Chlorierungsverfahren unter verschiedenen Bedingungen
(sauer, alkalisch, alkalisch ait Säureschock und dergleichen) sowie
die Additionsverfahren durch Xunstharzbehandlung aus v.'ässrigen Emulsionen
oder organischen Lösungsnittelgemischen z.B. von polyurethan-modifizierten
Isocyanaten u.a. Beide Verfahren können auch kombiniert werden. Den Wollfachmann
sind diese Verfahren geläufig. Besonders geeignete Wolle ist erfindungsgenäss
die vom International Wool Secretariat (IWS) mit der "Superwash" Etikette ausgezeichnete Wolle, z.B. hergestellt nach dem sog.
Hercosett-Verfahren.
030026/0731
- 4 - Case 150-4255
Die erfindungsgeraäss zur Nachbehandlung von gefKrbtem, filzfest ausgerüsteten,
keratinhaltigem Fasematerial verwendeten Verbindungen sind bekannt
und z.B. beschrieben in den DE-PS 918 743, 671 704 und der GB-PS 1 193 294. Nach den Angaben der erstgenannten DE-PS 918 743 werden die
dort genannten Verbindungen auch schon zur Verbesserung der Echtheitseigenschaften
von Färbungen verwendet; jedoch werden hier Baumwollfärbungen
mit Direktfarbstoffen verbessert, deren Färbenechanismus sich von den der
Wollfarbstoffe grundlegend unterscheidet.
Besonders geeignet sind aus den in der DE-PS 671 704 genannten Kondensationsprodukten
des Harnstoffs, Thioharnstoffs oder Derivaten, des Guanidins
usw. diejenigen des Dicyandiamide und des Melamins, besonders des ersteren
der beiden letztgenannten Verbindungen, dessen Herstellung im Beispiel
2 der vorgenannten Patentschrift beschrieben wird. Solche Produkte
sind unter verschiedenen Bezeichnungen in Handel.
Weitere kationische Fixierhilfsmittel, die erfindungsgemäss verwendet werden
können, sind Additionssalze von Kondensationsprodukten von Chlorparaffinen mit Polyäthyleniminen (z.B. aus Aethylenchloridund NH ). Auch Polyamine
von ungesättigten Fettsäureaminen (z.B. Oleyl-di-äthyl-äthylen-dianin)
in ihrer Salzform sind geeignet. Weiter können diese Mittel langkettige
Pyridiniumverbindungen in deren Salzform (Cetyl- und Dodecyl-Verbindungen
z.B.) enthalten. Schliesslich sind auch Kondensationsprodukte (unter sauren Bedingungen) von Harnstoff-Derivaten nit Alkanolamin geeignet.
Von allen diesen Verbindungstypen sind es besonders die Dicyandiamid/Formaldehyd/NH.Cl
Kondensationsprodukte, die erfindungsgemäss an geeignetsten sind. Es sind dies vor allen solche aus 7-15 Teilen HH,Cl, 8-25 Teilen Dicyandiamid
und 12-16 Teilen CH 0 (als 40% Lösung, d.h. 30-40 Teile dieser Lösung).
Verwendetwerdendiese Verbindungenim erfindungsgemässen Verfahren in !!engen
von 0,5 bis 6%, besonders 1 bis 4%,speziell 1 bis 3% und ganz besonders
etwa 2%, bezogen auf das Gewicht des Textilgutes.
Im Verfahren der vorliegenden Anmeldung kann die Färbung grundsätzlich auf
jede hierfür bekannte Weise durch Färbung oder Druck erfolgen. Nach dem Färben findet in einer bevorzugten Ausführungsform eine Zwischenwäsche
statt.
030026/0731
- 5 - Case 150-4255
Die erfindungsgemässe Nachbehandlung der textlien Materialien schliesst
sich in der bevorzugten Ausführungsforra an den Färbeprozess der filzfest
ausgerüsteten Volle an, d.h. die Filzfestausrüstung, bevorzugt durch Chlorierung,
ist der erste Schritt. Weiter wird die Nachbehandlung in der bevorzugten Ausführungsfonn der vorliegenden Erfindung mit einen kationischen
Fixiermittel und einen der o.g. Egalisier-/?.etardiernittel durchgeführt.
Die Nachbehandlung erfolgt anschliessend an die Färbung oder nach einem darauffolgenden Filzfestausrüstungsverfahren oder einer Stufe eines
solchen Mehrstufenverfahrens. Bevorzugt kann hierbei die Machbehandlung sofort
nach der Färbung erfolgen.
Venn zur Nachbehandlung einzig das kationische Fixierhilf STnittel allein verwendet
wird, dann sollte die VJolle vor der Färbung vollständig, zumindest jedoch teilweise, filzfest ausgerüstet werden. Teilweise kann z.3. bedeu
ten, erst Chlorieren und dann Harzausrüstung. Bei Verwendung der Kombination
kat. Fixieraittel/Egalisier-/nvetardiemittel kann die Färbung in jeden
Stadium der Wollherstellung erfolgen.
Die einzige Bedingung ist, dass, wenn eine Chlorierungsreaktion zur Filzfedernausrüstung
angewandt wurde, die Färbung und Nachbehandlung nach diesem Schritt erfolgen, oder bei einer kombinierten Filzfestausrüstung durch
Chlorieren-Harzausrüstung zwischen diesen beiden Methoden.
Die Nachbehandlungs-Konponente, die erfindungsgemäss gegebenenfalls mitzuverwenden
ist, nämlich das farbstoffaffine Egalisier- oder Retardiermittel
kann anionaktiver, nicht-ionogener, amphoterer oder kationischer Art sein; als besonders geeignet haben sich wegen der farbstoffaffinen Eigenschaften
aus dieser Gruppe die beiden letzteren erwiesen. Vor allem geeignet sind polyglykolierte Amine in zumindest teilweise (gegebenenfalls quaternärer)
Salzform. Diese Hilfsmittel sind in grosser Zahl im Handel und dem Färbereitechniker
bekannt.
Es handelt sich hierbei beispielsweise um die kationischen Alkylenoxid-(bes.
Aethylen- oder Propylenoxid-) Addukte an Köheralkylamine oder -polyamine,
Fettsäureanidoamine oder Bis-(2-hydroxy-3-alkoxypropyl-)amine, in
welchen der Höheralkyl- oder Fettsäurerest gesättigt oder ungesättigt sein kann. Diese Verbindungen liegen in ihrer, bevorzugt quaternr.ren, Salzfom
vor. Bevorzugte Verbindungen dieser Art sind die Aethoxylierten (5-200
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Aethylenoxideinheiten) Fettanine (Stearyl-, Behenyl-jOleyl-), Fettaminoalkyl
(C -C)amine (Oleyl-, Cetyl-, Stearyl", Behenyl-), FettsHureamidoalkylamine
(C -C), alle bevorzugt in ihrer (quaternären) Salzforn. Amohotere Egalisier-/Retardiennittel
sind beispielsweise Urasetzungsprodukte von äthoxylierten
Fettaminen bzw. -polyaminen-hydroxyr.thansulfonsäurenjoder von alkoxylierten
(äthoxylierten) Fettaminoalkylaninen oder -polyaminen nit einem Sulfatierungsmittel; von äthoxylierten Reaktionsprodukten des Phenols oder
Styrole; von Dikarbonsäureestern des Polyäthylenglykols (z.B. mit einer gesättigten
oder ungesättigten Höheralkylkette und einer C -C -Kette); oder von polyglykolierten Phenolformaldehyd-Kondensaten, in welchen die Phenylreste
bevorzugt höher-alkyl (C -C) substituiert sind.
ο 1/
Von den ämphotefen Verbindungen sind bevorzugt diejenigen Salze (vor allem
Sulfate) von Fettalkyl-(C -C)-aminoalkyl-(C -C)-aminen (oder entsprechenden
Fettsäureamidoalkylaminen) mit 1-lOOAethylenoxyd und 1-200 Propylenoxydeinheiten
wie z.B. des Behenylamino-(bzw. amido-)~äthyl~(propyl)~
amins oder des Talgamino(amido)propylamins, ggf. in quaternierter Tonn.
Von diesen Egalisier-ZRetardiermitteln enthält die Behandlungsflotte 40-60%,
bevorzugt 45-65% und speziell etwa 50% in Bezug auf das o.g. kationische Fixiermittel.
Das erfindungsgemässe Verfahren ist vor allem geeignet für solche filzfest
ausgerüsteten gefärbten Textilien, in welchen das Färben oder Bedrucken der vorgenannten keratinhaltigen Fasermaterialien mit Säurewalk- oder mit 1:2-Metallkomplexfarbstoffen,
welche weiter als wasserlöslichmachende Gruppen protonenabgebende Reste wie Sulfonsäure- oder Carbonsäuregrupnen oder auch
Sulfonamid- oder Alkylsulfonreste enthalten können, durchgeführt wurde.
Farbstoffe dieser Art sind aus dem Colour-Index bekannt. 1:2 Metallkomplexfarbstoffe
sind vor allem die 1:2-Chrom- oder Kobaltkomplexverbindungen, und zwar solche von Azo- und/oder Azomethinfarbstoffen, insbesondere Monoazo-
bzw. Azomethinfarbstoffen. Die Säurewalkstoffe sind vor allem solche
mit einem MG^>800.
Für Färbe- und Druckverfahren, in welchen Reaktivfarbstoffe verwendet werden,
ist die erfindungsgemässe Nachbehandlung ebenfalls geeignet und die an sich schon guten Färbungen mit dieser Farbstoffklasse können noch verbessert
werden.
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- 7 - Case 150-4255
Zweckmüssig wird die erfindungsge^üsse Nachbehandlung 5--60, speziell 20-30
Minuten lang bei Badtemperatur von 20 bis 80°, bevorzugt 20-50° durchgeführt.
Der pH-Wert beträgt 5-9, bevorzugt etwa 7-8. Die Nachbehandlungsart
ist beliebig, sie kann durch sprühen klotzen, foulardieren, eintauchen sowohl kontinuierlich wie dieskontinuierlich erfolgen.
Das Nachbehandlungs-Milieu muss auch nach der Nachbehandlung schwach alkalisch
bis höchstens neutral bleiben. Da eine Wollbehandlung zur Filzfestausrüstung durch Chlorierung meist in sauren Bereich erfolt, darf eine solche,
wie o.a. dann nicht nachfolgend durchgeführt werden, da hierdurch bereits nachbehandelte Färbungen hinsichtlich des Verbesserungseffektes wieder
verschlechtert werden.
Die Echthoi tseigcnscliaf ten vie z.B. die Vascheciitheit (l'.'S 193) und die
Schweissochtheit (Γ..5 17A) der erfindungs^cr-üss nschbehandeltcn filzfcr.t
ausgerüsteten Fasermatcrialicn werden je nach Farbstoff und Farbtiefe deutlich
bis stark verbessert. Dadurch ist es möglich, i.'oll-Farb?cr'£fe zu verwenden,
bei welchen ein genüsenees Echtheitsniveau bisher nicht erreicht
wurde.
Gegenstand der vorliegenden Anmeldung sind auch noch wässrige Zubereitungen
für die Behandlung gefärbter Textilien aus Wolle, welche die oben genannten Fixiermittel zusanmen mit 40-60 Gew.% bezogen auf diese Mittel eines farbstoffaffinen
Egalisier-ZRetardiermittels,enthalten. Diese Zubereitungen
enthalten die o.g. Kombination in 30-75%iger Konzentration und können je
nach Bedarf weitere Bestandteile wie Lösungsvermittler (Aethylenglykol) Harnstoff, Dispergatoren u.a. enthalten.
In den nachfolgenden Beispielen sind Teile Gew.-Teile oder Voluir.en-Teile und
Prozente Gewichtsprozente. Die Mengenangaben beziehen sich bti den Farbstoffen
auf die handelsübliche (conpierte) V'are der iva CI. genannten Art.
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- 8 - Case 150-4255
ϊ s ρ i ο ΐ 1
100 Teile einer waschniaschineniest filzfest ausgerüsteten Hercosett-V.'olle
(durch Chlorierung und nachfolgende Behandlung mit einer! handelsüblichen Diäthylentriamin-Adipinsliure-Epichlorhydrin-l'nisetzungsprodukt)
werden bei 40°C in AOOO Teile einer Fh'rbeflotte g(!geben. Die Färbeflotte enthält 0,8 Teile
einer wässrigen Lösung, von 30 g/l eines Stcaryldiphenyloxyäthyldiäthylentriamin-Aethylenoxyd-Adduktes
(Molverhältnis Arain:Aethylenoxyd ■ 1:100) und
20 g/1 Hexamethylentetramin, sovie 4 Teile Ammonsulfat und 1 Teil des
vorher kochend gelösten Farbstoffes C.I. Acid Red 399.
Man erwärmt das Färbebad innerhalb von 30 Minuten zum Kochen und färbt wahrend
60 Minuten kochend.
Während 20 Minuten wird bei 25°C mit einer Flotte behandelt, die 1 Teil eines
(handelsüblichen) Umsetzungsproduktes analog Beispiel 2 der DE-FS 671704
(Umsetzungsprodukt von 8-25 Teilen Dicyandiamid, 40 Teilen CH?0 (40%) und 7-15
Teilen NH.Cl in 60 Teilen Kasser, unter Erwärmung) und 1 Teil eines handcls-4
üblichen 40-fach äthoxylierten Stearylanins (als Hydrochlorid) in 40C0 Teilen
Wasser enthält. Es wird gespült und getrocknet. Bei einer anschliessenden
Spezialwäsche (TM 193) wird ein geringes Anbluten des weissen BeglcitLu:-
terials aus nur filzfest ausgerüsteter KoIIe bzw. aus Baumwolle beobachtet.
Die Echtheitsanforderungen (War.chechthei t, Schwciascchthcit alkalisch) gc-Biäss
den I.K.S-Spezifikaticnen (Int. Wool Secretariat) sind sehr gut erfüllt.
Eine filzfest ausgerüstete Wolle (gemäss Beispiel 1) wird nach den Angaben
des Beispiels 1 gefärbt, jedoch unter Ververdung einer Flotte, welche
3 Teile Arr.T.onsulf at (krist.) und
2 Teile des Farbstoffes C.I. Acid Green 106
in 4000 Teilen Wasser enthält.
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- 9 - Case 150-4255
Die Nachbehandlung erfolgt rät einer Flotte, die 2 Teile des ersten Hilfsmittels
und 1 Teil des zweiten Hilfsmittels genäsn Beispiel 1 in 4000 Teilen
V.'asscr enthält. Die Eclithcitävcrbcsserungen sind beträchtlich.
flcispicl 3
Man verfährt nach den Angaben des Beispiels 1, jedoch wird eine Färbeflotte,
welche 2 Teile des Farbstoffes C.I. Acid Blue 296 enthält, verwendet.
Die Kachbehandlung erfolgt mit einer Flotte, enthaltend 3 Teile des ersten
Hilfsmittels und 1.5 Teile des 2. Hilfsmittels gemäss Beispiel
Die anschliessenden Echtheitsprüfungen zeigen das Resultat wie in Beispiel 1
angegeben.
Nach den Angaben der vorgehenden Beispiele werden mit einer eine äquivalente
Menge eines Egalisier-ZRetardiermittels auf Basis eines Beiienylamido- oder
Talgamido-propyl-anins, alkoxyliert mit Λ-15 Mol Propylenoxyd und 10-15
Mol Aethylenoxyd,ähnlich gute Resultate erzielt.
Unter Weglassung des Egalisier-ZRetardierraittels der vorhergehenden Beispiele
wird mit nur den kationischen Fixiermittel bei 50° in der Nachbehandlungsprozedur
ein gutes Resultat erzielt.
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Claims (9)
1. Verfahren zur Herstellung von gefärbten und filzfest ausgerüsteten keratinhaltigen
Textilien, welche mit Säurewalk- oder Metallkomplex farbstoffen gefärbt sind, und in welchen vor, während oder nach dem Färbeprozess die
"ilzfestausrüstung erfolgt, dadurch gekennzeichnet, dass das textile Material
mit einer Flotte behandelt wird, welche ein kationisches Fixiermittel sowie gegebenenfalls ein farbstoffaffinefe Sgalisier-ZPetardierraittel enthält,
mit der Massgabe, dass, wenn alle Stufen der Filzfestausrüstung nach dieser Behandlung durchgeführt werden, die das kationische Fixiermittel
enthaltende Flotte immer ein farbstoffäff ines Egalisier-ZRetardierraittel
enthält.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man Färbungen oder
Drucke, welche mit Säurewalkfarbstoffen hergestellt worden sind, nachbehandelt.
3. Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, dass man Färbungen
oder Drucke, welche mit 2:1-Metallkomplex- vor allem mit Chrom- oder
Kobaltkomplexfarbstoffen hergestellt worden sind, nachbehandelt.
4. Verfahren nach Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass man durch
Chlorierung, oxydative Verfahren und/oder durch Kunstharzauflage filzfest ausgerüstete Fasermaterialien nachbehandelt.
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- 2 - Case 150-4255
5. Verfahren nach Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass nan mit
?orraaldehyd/amino(inino)gruppenhaltigen Verbindungen, vor allem nit Dicyandiamid/Formaldehyd/Anmonchlorid-Unisetzungsprodukten
nachbehandelt.
6. Verfahren nach Ansprüchen 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass man die
Nachbehandlung in Gegenwart eines farbstoffaffinen kationischen oder
amphoteren Egalisier-/Retardiermittels durchführt.
7. Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass das Egalisier-/
Retardiernittel ein äthoxyliertes Fettaniin bzw.-polyamin, bevorzugt
dessen quaternären Salze, ein quaternisiertes äthoxyliertes Tettsäureamido-amin,
ein Salz eines höheralkyl-amino-alkylamins oder eines Fettsäure-amido-alkylamins,
äthoxyliert und propoxyliert mit 1:100 äthoxy- und 1:200 propoxygruppen, ist.
8. Mittel zur Durchführung der Verfahren nach Ansprüchen 1-7 enthaltend in
wässriger Zubereitung ein kationisches Fixiermittel und ein faseraffines Egalisier-/Retardiermittel.
9. Das nach dem Verfahren der Ansprüche 1 bis 8 gefärbte und nachbehandelte
Fasermaterial.
030026/0731
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---|---|---|---|---|
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EP0160879A2 (de) * | 1984-05-10 | 1985-11-13 | BASF Aktiengesellschaft | Verfahren zur Nachbehandlung von gefärbten textilen Materialien aus natürlichen oder synthetischen Polyamiden |
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- 1979-12-17 FR FR7930828A patent/FR2444746A1/fr active Granted
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EP0160879A3 (en) * | 1984-05-10 | 1987-05-20 | Basf Aktiengesellschaft | Process for the post-treatment of dyed natural or synthetic polyamide textile materials |
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