DE2941323A1 - Schmieroelzubereitung - Google Patents

Schmieroelzubereitung

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DE2941323A1
DE2941323A1 DE19792941323 DE2941323A DE2941323A1 DE 2941323 A1 DE2941323 A1 DE 2941323A1 DE 19792941323 DE19792941323 DE 19792941323 DE 2941323 A DE2941323 A DE 2941323A DE 2941323 A1 DE2941323 A1 DE 2941323A1
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29A1323
Beschreibung
Die Erfindung betrifft Schmierölzubereitungen oder -mischungen, die in langsam laufenden Kreuzkopf-Dieselmotoren verwendet werden können, die normalerweise für Schiffsantriebe eingesetzt werden.
Die Spülschlitze von Kreuzkopf-Dieselschiffsmotoren mit Umkehrspülung neigen zur Ansammlung von Abscheidungen. Dies kann zu einer Verkürzung der Wartungsintervalle und zu einer verringerten Motorleistung ο führen, indem die normale Strömung des Motors beeinträchtigt wird.
Es wurde nun eine Ölzubereitung oder -mischung gefunden, die bei der Verwendung in Kreuzkopf-Diesel-T5 schiffsmotoren mit Umkehrspülung die Verschmutzung der Spülluftkanäle mit Abscheidungen erheblich vermindert und auch zufriedenstellende Abnützungseigenschaften ergibt.
° Gegenstand der Erfindung ist daher die Schmierölzubereitung gemäß Hauptanspruch.
Die Unteransprüche 2 bis 1o betreffen besonders bevorzugte Ausführungsformen dieser erfindungsgemäßen Schmierölzubereitung.
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Die erfindungsgemäße Sclimieröl zubereitung, die insbesondere für Schiffsdieselmotoren geeignet ist, enthält 60 bis 85 Gew.-Teile eines Schmieröls, 15 bis 3o Gew.-Teile einer Mischung aus mehr als 5o Gew.-% eines überalkalisierten Metalldetergens eines Metalls der Gruppe Ha des Periodensystems und bis zu 5o Gew.-% eines überalkalisierten Metalldetergens eines Metalls der Gruppe Ia des Periodensystems (welche Detergentien nachfolgend näher definiert werden) und o,2
1o bis 5 Gew.-Teile eines Antioxidans, mit der
Maßgabe, daß das Gewichtsverhältnis der Mischung der überalkalisierten Detergentien zu dem Antioxidans zwischen 7,5 : 1 und 5o : 1 liegt, wobei sämtliche Gewichtsteile auf das gesamte aktive Material des
15 Additivs bezogen sind.
Das verwendete Schmieröl kann ein tierisches Öl, ein pflanzliches Öl, ein Mineralöl oder ein synthetisches Öl sein, es ist jedoch vorzugsweise eine Kohlenwasserstofföl. Die Mineralöle sind vorzugsweise im wesentlichen paraffinisch und/oder naphthenisch. Sie können jedoch einen erheblichen Anteil von beispielsweise bis zu etwa 25 %, von Kohlenwasserstoffen mit aromatischem Charakter enthalten. Die Viskosität kann innerhalb weiter Bereiche variieren und kann beispielsweise in einem Bereich von SAE-3o bis SAE-5o liegen, beträgt jedoch normalerweise SAE-5o. Die ge-
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eigneten Öle können von hochparaffinischen Rohölen abgeleitet sein, bei denen die Destillation und/oder das Abtrennen der Wachse dazu ausreichen kann, ein geeignetes Grundmaterial zu ergeben. Man kann auch gemischte Rohöle und sogar hocharomatische' Rohöle, die paraffinische Kohlenwasserstoffe enthalten, verwenden, nachdem man sie geeigneten Raffinierungsmaßnahmen unterworfen hat. Die Mineralölgrundlagen können Mischungen aus Destillatschmierölen und Brightstocks sein.
Die Mineralöle können mit synthetischen Schmiermitteln oder polymerisierten Olefinen, beispielsweise mit Polyisobutylen, vermischt oder ersetzt werden.
Geeignete synthetische Schmiermittel sind Diester, wie Dioctyladipat, Dioctylsebacat, Didecylazelat, Tridecyladipat, Didecylsuccinat, Didecylglutarat und Mischungen davon. Alternativ kann man als synthetischen Ester einen Polyester verwenden, wie man ihn durch Umsetzen von mehrwertigen Alkoholen, wie Trimethylolpropan und Pentaerythrit, mit Monocarbonsäuren, wie Buttersäure, unter Bildung der entsprechenden Tricster und Tetraester erhält. Man kann auch komplexe Ester verwenden, wie jene, die man durch Veresterungsreaktionen zwischen einer Carbonsäure, einem Glykol und einem Alkohol oder einer Monocarbonsäure erhält.
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Das überalkal isierte Dc-tergens ist als ein Salz oder ein Komplex definiert, bei dem die Menge des Metall-Kations im Vergleich zu der Menge des öllöslichen Anions im Überschuß über die stöchiometrische Menge vorhanden ist. Normalerweise erreicht man diesen Überschuß durch Behandeln der Reaktionsmischung zur Bildung des Additivs mit einem sauren Gas, wie Kohlendioxid oder Schwefelwasserstoff, so daß das erhaltene Endprodukt eine kolloidale Dispersion des aus dem Metall und dem sauren Gas gebildeten Metallsalzes, wie ein Carbonat oder ein Sulfid, in dem Öl enthält.
Geeignete überalkalisierte Detergens-Additive schließen überalkalisierte Phenolate oder Phenolsulfide, überalkalisierte phosphosulfurisierte Polyolefine, überalkalisierte organische Sulfonate und überalkalisierte Naphthenate ein.
Geeignete Phenolate sind die Phenolate der Metalle der Gruppen Ia und Ha des Periodensystems. Man kann die Alkylphenolate dadurch herstellen, daß man ein Alkylphenol, beispielsweise Octy!phenol, Nonylphenol, n-Decylphenol, Cetylphenol oder Dioctylphenol, mit einer Alkalimetallbase oder einer Erdalkalimetallbase, beispielsweise mit Bariumhydroxid-octahydrat, umsetzt. Zur Herstellung des entsprechenden überalkalisierten Phenolats setzt man das Phenol mit über-
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schüssiger Base um, worauf n.an don Überschuß mit einem sauren Gas, beispielsweise Kohlendioxid, neutralisiert. Die überalkalisierten Phenolate, die einen TBN-Wert (Gesamtbasenzahl, total basic number gemäß ASTM D 664) von 175 bis 5oo aufweisen, sind erfindungsgemäß besonders gut geeignet.
Anstelle eines Phenolats kann man auch das entsprechende sulfurisierte Phenol at verwenden. Diese PhG-nolate erhält man dadurch, daß man das Alkylphenolat mit elementarem Schwefel oder Schwefeldichlorid umsetzt, wobei man ein kompliziert zusammengesetztes Reaktionsprodukt erhält, aus dem man vorzugsweise das freie Alkylphenol oder das flüchtige Material
15 durch Wasserdampfdestillation entfernt.
Andere überalkalisierte Detergens-Additive schließen überalkalisierte Salze von Metallen der Gruppen Ia und Ha des Periodensystems mit langkettigcn Monocarbonsäuren oder Dicarbonsäuren ein, wobei insbesondere jene bevorzugt sind, deren Säurereste mindestens 5o Kohlenstoffatome pro Molekül enthalten. So kann man beispielsweise die Metallsalze, beispielsweise die Calciumsalze oder die Bariumsalze von langkettigen Bernsteinsäuren, d. h. jenen Säuren mit einem Molekulargewicht von 85o bis 12oo, verwenden. Um eine hohe Alkalinität zu erreichen, kann man die Metall-
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salzreaktionsmischung mit Kohlendioxid behandeln, was man üblicherweise in Gegenwart eines Promotors, wie eines Alkylphenols oder eines Alkohols, bewirkt.
Andere geeignete üboralkalisierte Detergens-Additive schließen die Produkte ein, die man durch Umsetzen einer Base eines Metalls der Gruppen Ta oder Ha (Alkalimetalle oder Erdalkalimetalle) mit einem phosphosulf urisi erten Kohl enwa.-;sc-rs toi f und einem Alkylphenol oder einem Alkylphenolsulfid in Gegenwart eines verdünnenden Öls erhält, wobei man während des Ablaufs der Reaktion Kohlendioxid in die Reaktionsmischung einbläst. Alternativ kann man als Ausgangsmaterial ein bereits hergestelltes Alkalimetallalkylphenolat, Alkalimetallalkylthiophenolat, Erdalkalimetallalkylphenolat oder Erdalkalimetallalkylthiophenolat verwenden. Verfahren zur Herstellung dieser Produkte sind in den GB-Patentschriften 921 124, 94o 175, 958 52o, 97o 786, 867 8oo und 887 334 beschrieben. Die Calciumsalze, Bariumsalze und Natriumsalze sind bevorzugt.
Weitere erfindungsgemäß geeignete überalkalisierte Detergens-Additive sind überalkalisierte Salicylate der Metalle der Gruppen Ia und Ha des Periodensystems (der Alkalimetalle oder der Erdalkalimetalle), wie beispielsweise überalkalisiertes Calciumsalicylat.
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Man kann diese Verbindungen dadurch herstellen, daß man ein öllösliches Metallsalz, beispielsweise ein CaIciumsalz, einer Alkylsa3icy]säure in Gegenwart von Öl und eines mit Wasser mischbaren, sauerstoffhaltigen organischen Lösungsmittels, beispielsweise eines Alkohols, eines Glykols oder eines Ketons, mit einem in situ in der Reaktionsrnischung gebildeten Carbonat eines mehrwertigen Metalls umsetzt. Die in situ-Bildung des Carbonats des mehrwertigen Metalls kann man durch die Umsetzung einer Base des mehrwertigen Metalls, wie eines Oxids, eines Hydroxids oder eines Alkoxids, mit in die Reaktionsmischung eingeleitetem Kohlendioxid bewirken.
Die organischen Sulfonate kann man aus den Sulfonsäuren bilden, die durch Sulfonieren von natürlichen Kohlenwasserstoffen oder synthetischen Kohlenwasserstoffen gebildet worden sind. Solche Sulfonsäuren kann man durch Behandeln von Schmierölgrundmaterialien mit konzentrierter oder rauchender Schwefelsäure unter Bildung öllöslicher "Mahagonisäuren" ("mahogany" acids) oder durch Sulfonieren von alkylierten aromatischen Kohlenwasserstoffen herstellen. Besonders geeignet sind die Produkt, die von den Produkten abgeleitet sind, die man durch Alkylierung von aromatischen Kohlenwasserstoffen mit Olefinen oder Olefin-polymeren, beispielsweise mit C1 ,.-C., -Poly-
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propenen oder -Polybutenen, erhält.
Die Sulfonsäuren können mehr als eine Sulfonsäuregruppe pro Molekül e/ithalten. Die bevorzugten Sulfonsäuren besitzen Molekulargewichte von 3oo bis 1ooo. Die Sulfonate sind Erdalkalimetallsulfonate, üblicherweise Calciumsulfonate, Bariumsulfonate oder Magnesiumsulfonate oder Alkalimetallsulfonate, beispielsweise Natriumsulfonate.
1o
Die überalkalisierten Sulfonate sind stark alkalische Sulfonate, die die Metallbase im Überschuß über die Menge enthalten, die für die einfache Neutralisation der Sulfonsäuren zu den normalen Metallsulfonaten erforderlich ist. Bei der Herstellung der überalkalisierten Sulfonate setzt man die Sulfonsäuren mit einem Überschuß der Metallbase um, wobei man die überschüssige Base normalerweise mit einem sauren Gas, beispielsweise Kohlendioxid, neutralisiert, wobei man vorzugsweise in Gegenwart eines Promotors, beispielsweise eines Alkylphenols oder eines Alkohols, wie Methanol oder Propanol, arbeitet. Die bevorzugten überalkalisierten Sulfonate besitzen TBN-Werte von 175 bis 5oo. Spezifische Beispiele sind überalkalisierte synthetische Calciumkohlenwasserstoffsulfonate mit einem TBN-Wert von 3oo und einem Molekulargewicht von 4oo bis 5oo; Calciumsalze sulfonierter Sumpfpro-
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dukte eines C1 -Alkylbenzole, die auf einen TBN-Wert von 23o bis 27o überalkalisiert sind; und Barium-C -
alkylbenzol-sulfonat, das auf einen TBN-Wert von 28o bis 3oo überalkalisiert ist. Ein geeignetes Verfahren zur Herstellung von überalkalisierten Sulfonaten ist in der GB-PS 1 299 253 beschrieben.
Man kann die überalkalisierten Naphthenate dadurch herstellen, daß man ein Alkylphenol mit einer Naphthensäure und einem Überschuß einer Erdalkalimetallbase umsetzt, wobei man die überschüssige Base mit Kohlendioxid neutralisiert.
Im allgemeinen sollte das überalkalisierte Detergens, um für die erfindungsgemäße Schmierölzubereitung geeignet zu sein, einen TBN-Wert (gemäß der ASTM-Vorschrift D 664) zwischen 175 und 5oo und vorzugsweise zwischen 2oo und 4oo aufweisen.
Obwohl das überalkalisierte Detergens von irgendeinem Metall der Gruppen Ia und Ha des Periodensystems abgeleitet sein kann, ist es normalerweise von Calcium und Natrium abgeleitet. Die Verwendung von Alkalimetalldetergentien (beispielsweise Natriumdetergentien) steigert die Lagerbeständigkeit und die Wärmebeständigkeit der Zubereitung und ergibt einen besseren Korrosionsschutz als Erdalkalimetalldetergentien. Die
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Anwesenheit eines Erdalkalimetalldetergens ist jedoch zur Sicherstellung einer guten Verschleißschutzwirkung wesentlich.
Obwohl in der Praxis bis zu 5o Gew.-% des Metalldetergens auf der Grundlage eines Metalls der Gruppe Ia des Periodensystems verwendet werden kann, ist es bevorzugt, daß das überalkalisierte Detergens mehr als 80 Gew.-% eines Detergens eines Metalls der Gruppe Ha, beispielsweise von Calcium, und bis zu 2o Gew.-% eines Detergens eines Metalls der Gruppe Ia des Periodensystems, beispielsweise von Natrium, enthält.
Der andere Bestandteil der erfindungsgemäßen Schmierölzubereitung ist ein Antioxidans. Antioxidantien sind Verbindungen, die die Oxidation verzögern oder inhibieren und die in diesem Fall öllöslich sein müssen, mindestens die Oxidation der Schmierölzubereitung verzögern müssen und die in der letztendlich gebildeten Mischung eine gute thermische Stabilität zeigen müssen.
Beispiele für geeignete Antioxidantien sind alkylierte Phenole, organische Amine, organische Schwefelverbindungen und Metallthiophosphate.
Geeignete organische Schwefelverbindungen sind Sulfide,
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beispielsweise Nonylphenylsulfid, Dibenzylsulfid oder phosphosulfurisiertes 2-Pinen.
Erfindungsgemäß geeignete alkylierte Phenole schließen Trialkylphenole, wie 1-Hydroxy-2 , 4 , 6-triniethylbenzol, Di-tert.-butyl-p-kresol und 1-Naphthol ein.
Die bevorzugten Phenole sind jedoch sterisch gehinderte Phenole, d. h. Phenole, die in den der Hydroxylgruppe benachbarten Stellungen substituiert sind, beispielsweise 2,4,6-Tri-tert.-butyl-phenol, 2 ,6-Di-tert·- butyl-phenol, 2,6-Di-tert.-butyl-4-methyl-phenol und 2 , 2-Bis (3 ' , 5' -di-tert. -butyl-4 ' -hydroxyphenyl) -pentan.
Geeignete Aminoxidantien schließen Diarylamine, beispielsweise Diphenylamin, Phenyl-«£-naphthylamin und Phenyl-ß-naphthylamin, und Thiodiarylamine, beispielsweise Phenothiazin, alkylierte Phenothiazine und Phenylthionapthylamin, ein.
Die erfindungsgemäß zu verwendenden Metallthiophosphate umfassen Zinkdialkyldithiophosphate (ZDDPs), insbesondere jene, die als Alkylgruppen Amylgruppen und/ oder Butylgruppen aufweisen oder die entsprechenden Diary!verbindungen.
Das Schmieröl, das überalkalisierte Detergens und
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das /Antioxidans müssen in bestimmten Mengenverhältnissen vermischt werden, um den Anforderungen der Erfindung zu genügen. Die hierin angegebenen Mengen für das Detergens und das Antioxidans und irgendwelche anderen Additive beziehen sich auf die gesamten aktiven Materialien, wobei irgendwelches in den Additiven enthaltenes Öl bei der Bestimmung der Gesamtmenge des Öls in der Schmierölzubereitung dem Grundöl zugeschlagen werden muß. So enthalten die meisten Detergens-Additive 60 bis 7o Gew.-% des aktiven Materials, was in der Praxis bedeutet, daß, wenn man beispielsweise 15 Gew.-Teile des überalkalisierten Detergens auswählt, man etwa 22 bis 23 Gew.-Teile des im Handel erhältlichen Additivs zu dem Grundöl zugeben muß. 15
Je größer die Menge des überalkalisierten Detergens in der Schmierölzubereitung ist, um so größer ist der TBN-Wert des Endprodukts. So ergeben beispielsweise bei einem Antioxidans-Gehalt von 1 bis 2 Gew.-% 16 Gew.-% des Detergens einen TBN-Wert von etwa 7o und 23 Gew.-% des Detergens einen TBN-Wert von etwa I00, wenn der TBN-Wert des überalkalisierten Detergens etwa 3oo beträgt. Bei einem überalkalisierten Detergens mit einem TBN-Wert von 25o erhält man einen TBN-Wert von 7o mit· einem Detergens-Gehalt von etwa 2o Gew.-% und einen TBN-Wert von I00 mit einem Detergens-Gehalt von etwa 28 Gew.-%.
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Im allgemeinen ist es bevorzugt, daß die erfindungsgemäße Schmierölzubereitung 75 bis 85 Gew.-Teile des Schmieröls, 15 bis 25 Gew.-Teile der Mischung aus den überalkalisierten Detergentien und o,5 bis 2,5 Gew.-Teile des Antioxidans enthält, mit der Maßgabe, daß das Gewichtsverhältnis der Mischung der überalkalisierten Detergentien zu dem Antioxidans zwischen 7,5 : 1 und 5o : 1 und vorzugsweise zwischen 2o : 1 und 3o : 1 liegt.
Gewünschtenfalls kann man eine geringe Menge, beispielsweise o,o1 bis 5,ο Gew.-? eines Dispergiermittels, beispielsweise eines Reaktionsprodukts aus Polyisobutenylsuccinsäureanhydrid und Tetraäthylenpentamin; eines Verschleißschutzmittels, beispielsweise eines Salzes der durch Umsetzung von Phosphopentasulfid und Brenzkatechin gebildeten Dithiophosphorsäure mit einem Amin; ein zusätzliches oberflächenaktives Mittel, beispielsweise Polyisobutenylsuccinsäureanhydrid/Nonylphenol; oder ein Schmierfähigkeits-Additiv zusetzen.
Die folgenden Beispiele dienen der weiteren Erläuterung der Erfindung.
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Beispiel 1
Man bereitet eine erfindungsgemäße Schmierölzubereitung durch Vermischen von 73,2 Gew.-Teilen eines Grundschmieröls (Necton 78, ein Kohlenwasserstoff-Mineralschmieröl aus einem naphthenischen Rohöl mit einer Viskosität von 13 bis 68 cSt bei 1oo C und einem Viskositätsindex von 66), 2o,8 Gew.-Teilen eines calciumiiberalkalisierten sulfurisierten Calciumphenolats mit einem TBN-Wert von 24o (das etwa 7o Gew.-% des aktiven Bestandteils enthält), 5,ο Gew.-Teile eines natrium-überalkalisierten Reaktionsprodukts aus Polyisobuten, Phosphorpentasulfid, Alkylphenol und Kohlendioxid (das etwa 6o Gew.-% des aktiven Bestandteils enthält) und 1,o Gew.-Teile eines Antioxidans (Nonylphenylsulfid, das etwa 8o Gew.-% des aktiven Bestandteils enthält). (Formulierung I)
Dann ermittelt man die physikalischen Eigenschaften, die Verschleißschutzwirkung und die Antioxidanswirkung der Formulierung I mit den entsprechenden Werten eines im Handel erhältlichen calcium-überalkalisierten Öls mit hoher Detergenswirkung. Die hierbei erhaltenen Ergebnisse sind in der nachstehenden Tabelle I zusammengestellt.
Mit Hilfe des Spülschlitz-Verstopfungstests untersucht man die Wirkung gegen die Absetzung von Abscheidungen
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an den Schlitzen von Schiffsdieselmotoren unter Verwendung der Formulierung I im Vergleich zu dem gleichen handelsüblichen öl.
Bei Zweitakt-Kreuzkopf-Schiffsdieselmotoren wird die Spülluft über mehrere (typischerweise 14) Löcher oder Schlitze in der unteren Zylinderlaufbüchse zum Zwecke der Verbrennung und der Kühlung in jeden Zylinder eingeführt. Die Abgase strömen entweder über eine ähnliche Gruppe von Schlitzen in der unteren Zylinderlaufbüchse (Querspülungsmotoren und Kreuzkopfmotoren) oder über ein Abgasventil im Zylinderkopf (Gleichstromspülungsmotoren) aus.
Die Spülschlitze insbesondere von Motoren mit Umkehrspülung neigen während des Betriebes dazu, durch ölrückstände, Verbrennungsrückstände und Abnützungsprodukte teilweise verschlossen zu werden. Im Extremfall kann ein Spülschlitz vollständig geschlossen werden. Die Behinderung der freien Luftströmung durch die Spülschlitze kann zu einer unwirksamen Verbrennung in diesem Zylinder führen.
Die Verstopfung der Spülschlitze wird durch eine Uberprüfung des Motors etwa alle 1ooo bis 2ooo Betriebsstunden bewertet, wobei der Prozentsatz der Verkrustung eines jeden Spülschlitzes ermittelt und diese
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Vierte zu einer einzigen Zahl pro Zylinder gernittelt werden.
Beispiel 2
Man bereitet eine zweite erfindungsgemäße Schmierölzubereitung (Formulierung II) durch Vermischen von 67,2 Gew.-Teilen eines Grundschmieröls (Necton 78/ wie es in Beispiel 1 beschrieben ist), 5,ο Gew.-Teilen eines weiteren Grundschmieröls (Necton 1oo, ein aus einem naphthene sehen Pohöl hergestelltes Kohlenwasserstoff-Mineralschmieröl mit einer Viskosität von 9,65 cSt bei 1oo°C und einem Viskositätsindex von 7o), 2o,8 Gew.-Teilen eines calciumüberalkalisierten sulfurisierten Calciumphenolats mit einem TBN-Wert von 24o (siehe Beispiele 1), 5,ο Gew.-Teilen des natrium-überalkalisierten Reaktionsprodukts aus Polyisobuten, Phosphorpentasulfid, Alkylphenol und C0_ mit einem TBN-Wert von 4oo, das in Beispiel 1 beschrieben ist, und 2,ο Gew.-Teilen Zinkdialkyldithiophosphat als Antioxidans (das etwa 7o Gew.-% des aktiven Bestandteils enthält).
Die physikalischen Eigenschaften, das Antioxidansverhalten und die Verschleißschutzwirkung dieser Formulierung II im Vergleich zu dem handelsüblichen Vergleichsöl sind ebenfalls in der Tabelle I angegeben.
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Beispiel 3
Man bereitet eine dritte £-rfindungsgemäße Schmierölzubereitung (Formulierung III) durch Vermischen von 67,2 Gew.-Teilen eines Grundschraieröls (Necton 78, wie es in Beispiel 1 beschrieben ist), 5,ο Gew.-Teilen des in Beispiel 2 beschriebenen weiteren Schmieröls (Necton 6o) , 2o,8 Cow.-Teilen eines calciumüberalkalisierten sulfurisierten Calciumphenolats mit einem TBN-Wert von 24o (siehe Beispiel 1), 5,ο Gew.-Teilen des natrium-überalkalisierten Reaktionsprodukts aus Polyisobuten, Phosphorpentasulfid, Alkylphenol und Kohlendioxid mit einem TBN-Wert von 4oo, das in Beispiel 1 beschrieben ist, und 2,ο Gew.-Teilen eines Nonylphenylsulfids als Antioxidans (siehe Beispiel 1),
Die physikalischen Eigenschaften, das Antioxidansverhalten und die Verschleißschutzwirkung der Formulierung III sind im Vergleich zu dem handelsüblichen Vergleichsöl in der Tabelle I angegeben.
Beispiel 4
iMan bereitet eine vierte erfindungsgemäße Schmierölzubereitung (Formulierung IV) durch Vermischen von 67,2 Gew.-Teilen des in Beispiel 1 beschriebenen Grundschmieröls (Necton 78), 5,ο Gew.-Teilen des in Beispiel 2 beschriebenen weiteren Grundschmieröls
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(Necton 60), 2o,8 Gew.-Teilen des in Beispiel 1 beschriebenen calciumüberalkalisierten sulfurisierten Calciumphenolats mit einem TBN-Wert van 2 4o, 5, ο Gew.-Teil en des in Beispiel 1 beschriebenen natrium-überalkalisierten Reaktionsprodukts aus Polyisobuten, Phosphorpentasulfid,Alkylphenol und Kohlendioxid mit einem TBN-Wert von 4oo, 1,o Gew.-Teilen eines Zinkdialkyldithiophosphats als Antioxidans (das etwa 7o Gew.-% des aktiven Bestandteils enthält) und 1,0 Gew.-Teilen eines Nonylphenolsulfids (wie es in Beispiel 1 beschrieben ist).
Die physikalischen Eigenschaften, das Antioxidansverhalten und die Verschleißschutzwirkung der Formulierung IV im Vergleich zu dem handelsüblichen Vergleichsöl sind in der Tabelle I zusammengestellt.
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TABELLE I
Vergleichsöl Zubereitung
v. Beisp. 1		 Zubereitung
v. Beisp. 2		 Zubereitung
v. Beisp. 3		 Zubereitung
v. Beisp. 4
TBN-Wert 7o 7o 7o 7o 7o
Viskosität (cSt bei 1oo°C) 16,6 16,8 17,3 16,8 16,9
Viskositätsindex 69 7o 74 74 74
Relative Kolbenringab
nützungsgeschwindigkeit		 1 ,00 1 ,00 1 ,08 - -
ο Oxidationsbeständigkeit
**> (Stunden)		 45 85 60 95 7o
ο Modifizierter Plattenkoks-
-*abscheidungstest, Bewertung
00 nach 24 Stunden (Bestwert =
"^ 1o) 		7,o 7,5 7,o 7,5 7,o
TABELLE II
Durchschnittl. Betriebsstunden prozentuale des Motors Schlitzverkrustung bei der Inspektion
Vergleichsöl 44 551ο
Zubereitung von
Beispiel 1 7 214o
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Claims (10)

An wal t sak t ej_ 30 432 2 9 A 1 3 2 Patentansprüche
1./ Schmierölzubereitung, gekennzeichnet durch einen Gehalt von
6o bis 85 Gew.-Teilen eines Schmieröls, o,2 bis 5 Gew.-Teilen eines Antioxidans und 15 bis 3o Gew.-Teilen einer Mischung aus mehr als 5o Gew.-% eines überalkalisierten Metalldetergens eines Metalls der Gruppe Ha des Periodensystems und bis zu 5o Gew.-% eines überalkalisierten Metalldetergens eines Metalls der Gruppe Ia des Periodensystems,
mit der .Maßgabe, daß das Gewichtsverhältnis der Mischung der überalkalisierten Detergentien zu dem Antioxidans zwischen 7,5 : 1 und 5o : 1 liegt, wobei sämtliche Gewichtsteile auf das gesamte aktive Material des Additivs bezogen sind.
2. Zubereitung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet , daß die Mischung aus den überalkalisierten Detergentien einen TBN-Wert zwisehen 175 und 5oo und vorzugsweise zwischen 2oo und 4oo aufweist.
3. Zubereitung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet , daß die Mischung der überalkalisierten Detergentien ein sul-
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furisiertes Phenolat enthält.
4. Zubereitung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet , daß die Mischung aus den überalkalisierten Detergentien das Reaktionsprodukt enthält, das man durch Umsetzen einer Alkalimetallbase oder einer Erdalkalimetallbase mit einem phosphosulfurisierten Kohlenwasserstoff und einem Alkylphenol oder einem Alkylphenolsulfid in Gegenwart eines verdünnenden Öls unter Einblasen von Kohlendioxid in die Reaktionsmischung erhält.
5. Zubereitung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet , daß die Mischung aus den überalkalisierten Detergentien ein überalkalisiertes Sulfonat oder ein überalkalisiertes Naphthenat enthält.
6. Zubereitung nach einem der vorhergehenden Ansprüehe, dadurch gekennzeichnet , daß sie
als Antioxidans ein Sulfid enthält.
7. Zubereitung nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet , daß sie als Anti-
25 oxidans ein sterisch gehindertes Phenol enthält.
8. Zubereitung nach einem der Ansprüche 1 bis 5, da-
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durch gekennzeichnet , daß sie als Antioxidans ein Zinkdialkyldithiophosphat enthält.
9. Zubereitung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet , daß das Gewichtsverhältnis von überalkalisiertem Detergens zu Antioxidans zwischen 2o : 1 und 3o : 1 liegt.
10. Zubereitung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet , daß die Mischung aus den überalkalisierten Detergentien mehr als 8o Gew.-% eines Metalldetergens eines Metalls der Gruppe Ha und bis zu 2o Gew.-% eines Metalldetergens eines Metalls der Gruppe Ia des Periodensystems enthält.
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