NL7907578A

NL7907578A - Smeeroliecompositie.

Info

Publication number: NL7907578A
Application number: NL7907578A
Authority: NL
Original assignee: Exxon Research Engineering Co
Priority date: 1978-10-13
Filing date: 1979-10-12
Publication date: 1980-04-15
Also published as: NO793296L; NO148295C; NO148295B; GB2033923B; DE2941323A1; US4283294A; GB2033923A

Description

^5.- ^ ' — * — * > “ % !-vo-S-500-----1

Exxon Research and Engineering Company, Florham. Pari, Rev Jersey,

Verenigde Staten van Amerika

Stoeeroliecompositie .- ' De uitvinding heeft betrekking op smeeroliecomposities, die ' .! - vorden toe gepast in kruiskopdieselmotoren net lage snelheid, die ! normaliter vorden gebruikt voor de voortstuwing van vaartuigen.

i i 1 In spoelluchtpoorten van kruiskopdies elmct oren voor vaartuigen i j 5 kunnen zich gemakkelijk afzettingen ophopen. Doordat hierdoor de nornale beluchting van de motor vordt verstoord, kan dit leiden tot verkorting van de perioden tussen onderhoudsbeurten en een minder » _ doelmatige verking van de motor.

Er verd nu een oliecompositie gevonden, die bij toepassing 10- in de bedoelde motoren de vervuiling van de luohtpoorten met afzettingen aanmerkelijk helpt verminderen en die tevens een bevredigend antislijtage-effekt vertoont.

Volgens de uitvinding bevat een smeeroliecompositie, die geschikt is voor toepassing in dieselmotoren voor vaartuigen, 60-85 15 gev.dln smeerolie, 15-30 gev.dln van een mengsel van meer dan 50 gsvr.% van een detergens, dat overbasisch is met betrekking tot een metaal uit de Qroep Ha, en ten hoogste 50 gev.$ van een detergens, dat overbasisch is met betrekking tot een metaal uit de Groep Ia (zoals nader te definiëren), en 0,2-5 gev.dln van een antioxidans, 20 met dien verstande, dat de gewichtsverhouding van het overbasische detergensmengsel tot het antioxydans gelegen is tussen 7,5 :1 en 50 : 1, waarbij alle gevichtsdelen betrekking hebben op de totale hoeveelheid actieve stof van het toevoegsel.

De smeerolie kan een dierlijke, plantaardige, minerale of 25 synthetische olie zijn en is bij voorkeur een koolwaterstofolie. De minerale oliën zijn bij voorkeur hoofdzakelijk paraffinisch en/of naften!soh van aard. Zij kunnen echter een aanmerkelijke hoeveelheid koolwaterstoffen met een aromatisch karakter bevatten, met name tot ongeveer 25 %* De viscositeit kan aanmerkelijk variëren, 790 75 78 . Λ Ά 8 - -2- ' " 1 ~ bij voorbeeld van SAE 30 tot SAE 50, maar is normaliter SAE 50,

Geschikte oliën kunnen zijn afgeleid van sterk paraffinische ruve oliën, in velk geval destillatie en/of ontparaffinering voldoende kan zijn voor het verkrijgen van een geschikte basisolie* Ook 5 kunnen gemengde ruwe oliën en zelfs sterk aromatische ruwe oliën, die paraffinische koolwaterstoffen bevatten, na geschikte raffinage worden gebruikt. De minerale oliebases kunnen mengsels zijn van destillaatsmeeroliën en bright stocks.

De minerale oliën kunnen worden gemengd met of vervangen 10 door synthetische smeermiddelen of gepolymeriseerde alkenen, zoals; polyisobuteen- Voorbeelden van geschikte synthetische smeermiddelen zijn diestersv zoals dioctyladipaat, dioctylsebacaat, didecyl-acelaat, tridecyladipaat, didecylsuccinaat, didecylglutaraat en mengsels daarvan. Ook kan' de synthetische ester een olie-ester 15 zijn, zoals wordt verkregen door reactie van meerwaardige alcoholen, zoals trimethylolpropaan. en pentaeiythritol, met monocarbcn-zuren, zoals boterzuur, onder vorming van de overeenkomstige trien tetraesters.. Ook kunnen complexe esters worden gebruikt, zoals worden verkregen door veresteringsreacties tussen een carbonzuur, 20 een glycol en een alcohol of een mcnocarbonzuur.

Het overbasische detergens wordt gedefinieerd als een. zout of complex, waarin de hoeveelheid metaalkation in overmaat aanwezig is ten opzichte van de voor de hoeveelheid in olie oplosbaar anion vereiste stoechiometrische hoeveelheid. Gewoonlijk wordt 25 deze overmaat verkregen door behandeling van het reactiemengsel voor de bereiding van het toevoegsel met een zuurreagerend gas, .zoals kooldioxyde of zwavelwaterstof, wanneer het eindprodukt een collo!dale dispersie in olie bevat van het metaalzout, afgeleid van het metaal en zuurreagerend gas, bij voorbeeld een 30 carbonaat of sulfide.

Voorbeelden van geschikte overbasische detergenstoevoegsels zijn overbasische fanaten of fenolsulfiden, overbasische gefosfo- , sulfuriseerde polyalkenen, overbasische organische sulfonaten en overbasische naftenaten.

79075 78 tS .£·

Voorbeelden van geschikte fenaten zijn de fenaten van metalen uit de Groep Ia en Groep ïla. Het alkylfenaafc kan vorden bereid door reactie van een alkylfenol, bij voorbeeld octyl-» nonyl-» n-decyl-, cetyl- of dioctylfenol met een alkali- of aard-5 alkalimetaalbase, bij voorbeeld bariumhydroxydeoctahydraat. Ter bereiding van bet overeenkomstige overbasiscbe fenaat, vordt de fenol tot reactie gebracht met een overmaat base en vordt de overmaat geneutraliseerd met een zuurreagerend gas» bij voorbeeld kooldioxyde. Ook zijn overbasiscbe fenaten met een TBN (total 10 base number, ASTM D 66b) van 175-500 geschikt.

In plaats van een fenaat kan bet overeenkomstige gesulfuri-seerde fenaat vorden gebruikt. Dergelijke fenaten kunnen vorden bereid door reactie van bet alkylfenaat met elementaire zwavel of zvaveldichloride onder vorming van een complex reactieprodukt, 15 waaruit vrije alkylfenol of vluchtig materiaal bij voorkeur door stoomdestillatie vordt verwijderd.

Voorbeelden van andere overbasiscbe detergenstoevoegsels zijn overbasiscbe Groep Ia en Ila met aal zouten van mono- of di— carbonzuren met lange keten, bij voorbeeld zulke waarin bet zuur-20 radicaal ten minste 50 koolstofatomen per molecuul bevat. Zo kan men bij voorbeeld mstaalzouten, bij voorbeeld calcium— of barium— zouten, van barasteenzuren met lange keten, bij voorbeeld met een molecuul gevi ebt van 850-1200, gebruiken. Ter verkrijging van de hoge alk all ni text kan bet metaalzoutreactiemengsel met kooldioxyde 25 vorden behandeld, gevoonlijk in tegenwoordigheid van een promotor, zoals alkylfenol of een alcohol.

Voorbeelden van andere geschikte overbasiscbe detergenstoevoegsels zijn produkten, verkregen door reactie van een base van een Groep Ia of Ila metaal (alkalimetaal of aardkalimetaal) met 30 een gefosfosulfuriseerde koolwaterstof en een alkylfenol of een alkylfenolsulfi de in tegenwoordigheid van een verdunningsolie, waarbij kooldioxyde in bet reactiemengsel wordt geblazen terwijl de reactie plaatsvindt. Ook kan een reeds bereid alkalimetaal- of aardalk alimet aalalkylfenaat of -alkylthiofenaat als uitgangsmate- 790 7578 - k - riaal worden gebruikt. Weikwijzen ter bereiding van dergelijke produkten zijn beschreven in de Britse octrooischriften 921.12k, 91*0.175 , 958.520 , 970.786, 867.800 en 887.331*. De calcium-, barium-of natriumzouten verdienen de voorkeur.

5 Ben ander geschikt overbasisch detergens toe voegsel is een overbasisch Groep Ia of Ila. metaal (alkalimetaal of aardalkalimetaal) salicylaat, bij voorbeeld een overbasisch. calciumsalicylaat. Dit. kan vorden bereid door reactie van een in olie oplosbaar me-taalzout, bij voorbeeld het calciumzout, van een alkyls alicylzuur 10 in tegenwoordigheid van olie en een met water mengbaar zuurstof-houdend organisch oplosmiddel, bij voorbeeld een alcohol, glycol, of keton, met een carbonaat- van. een meerwaardig metaal, dat in situ, in het reactiemengsel wordt gevormd. De vorming in situ van het carbonaat van het meerwaardige metaal kan worden uitgevoerd IJ door reactie van een base van het. meerwaardige metaal, zoals een oxyde,. hydroxy de of alkoxyde, met kooldioxyde, dat in het reactie— mengsel wordt geleid.

Organische sulfonaten kunnen worden bereid uit de sulfonzuren, die worden verkregen door sulfonering van natuurlijke of syntheti-20 sche koolwaterstoffen.. Dergelijke sulfonzuren worden verkregen door behandeling van basisoliën voor smeeroliën met geconcentreerd, of rokend zwavelzuur onder vorming van in olie oplosbare "mahonie" zuren of door sulfonering van gealkyleerde aromatische koolwaterstoffen. Bijzonder geschikt zijn de produkten, die worden verkregen 25 door alkylering van aromatische koolwaterstoffen met alkenen of alkeenpolymeren, bij voorbeeld C^-C^q polypropenen of polybutenen.

De sulfonzuren kunnen meer dan een sulfonzuurgroep per molecuul bevatten. Bij voorkeur te gebruiken sulfonzuren hebben molecuul gewichten van 300-1000. De sulfonaten zijn de aardakalimetaal-30 sulfonaten, gewoonlijk de calcium-, barium?- of magnesiumsulfaaaten, of alkalimetaalsulfonaten, bij voorbeeld natriums ulf on aten.

De overbasische sulfonaten zijn sulfonaten van hoge alkalini-teit, die metaalbase bevatten in overmaat ten opzichte van de voor eenvoudige neutralisatie van de sulfonzuren tot de normale metaal- 790 7 5 78 -5- » * .:¾ sulfonaten "benodigde hoeveelheid. Ter "bereiding van de overbasi-sche sulfonaten worden de sulf onzuren tot reactie gebracht net een overmaat metaalbase en wordt de overmaat base gewoonlijk geneutraliseerd met een zuurreagerend gas, bij voorbeeld kooldioxide, bij 5 voorkeur in tegenwoordigheid van een promotor, bij voorbeeld een - alkylfenol of een alcohol, zoals methanol of propanol.

Bij voorkeur te gebruiken overbasische sulfonaten hebben een TBN van 175-500* Specifieke voorbeelden zijn overbasische synthetische calciumkoolvaterstofsulfonaten met een TEN van ongeveer 10 300 en een molecuul gewicht van 1*00-500» een overbasisch caleium- zout vaa een gesulfoneerd alkylbenzeen met een TBN van 230-2.70, en een overbasisch barium alkylbenzeensulfonaat met een TBN van 280-300. Een geschikte methode voor de bereiding van een overbasisch sulfonaat is beschreven in het Britse octreoischxift 15 1.299.253.

Overbasische. naftenaten kunnen worden bereid door reactie van een alkylfeno-l met een nafteenzuur en een overmaat van een aard-alkalimetaalbase, waarbij de overmaat base wordt geneutraliseerd met kooldioxyde.

20 Om geschikt te zijn voor toepassing in de smeeroliecompositie- volgens de uitvinding heeft het overbasische detergens in het algemeen een TBN (ASTM $66k) van 175-500, bij voorkeur van 200-1*00.

Hoewel het overbasische detergens kan zijn afgeleid van elk metaal uit de Groepen Ia en Ha, is het gewoonlijk afgeleid van 25 calcium en natrium. De toepassing van alkaline taal (bij voorbeeld natrium) detergentia verbetert de opslagbestendigheid en de thermische bestendigheid van de compositie en geeft tevens betere bescherming tegen corrosie dan aardalkalimetaaldetergentia. Niettemin is de aanwezigheid van «a-rdaik-aiiTnatajLlriata-rgentia essentieel 30 voor het verkrijgen van een goed antislijtage-effekt.

Hoewel tot 50 gew.jS van een Groep Ia metaal kan worden gebruikt, verdient het in de praktijk de voorkeur, dat het overbasische detergens meer dan 80 gew.$ Groep Ha metaaldetergens, bij voorbeeld calcium, en tot 20 gev.$ Groep Ia met aaldet ergens, bij 790 75 78 - 6 - ” ’ ~ - - Ψ* -¾ voorbeeld natrium» bevat.

De andere component van de smeeroliecompositie is een anti— oxydans. Antioxydantia zijn verbindingen, die oxydatie vertragen of verhinderen. In dit geval moeten zij in olie oplosbaar zijn en 5 de oxydatie van de smeeröliecampositie tenminste vertragen, alsmede in bet gerede mengsel een goede thermische stabiliteit vertonen.

Voorbeelden van geschikte antioxydantia zijn gealkyleerde fenolen, organische aminen, organische zwavelverb indingen en me-10 taalthiofos faten.

Voorbeelden van geschikte organische zwavel verbindingen zijn sulfiden» zoals nonylfenylsulfide, dibenzylsulfide of gefosfosul— furiseerd 2-pineen.

Voorbeelden van geschikte gealkyleerde fenolen zijn tri-geal— 15 kyleerde fenolen, zoals 1-hydroxy 2 A,6-trimethylbenzeen, di-t-butyl-p-cresol en 1-naftol.

Bij voorkeur- te gebruiken fenolen zijn echter de gehinderde; fenolen, d.w.z* fenolen, die gesubstitueerd zijn op plaatsen grenzend aan de hydroxylgroep, bij voorbeeld 2,l*,6-tri-t-butylfe-20 nol, 2,6-di-t-butylfenol, 2,6-di-t-butyl 4-methylfenol en 2,2-bis(3' ïS’-^-t-butyl H1 -hy droxy fenyl) pent aan.

Voorbeelden van geschikte amine-antioxydantia zijn diary 1-aminen, bij voorbeeld difenylamine, fenyl-X-naftylamine en fenyl-^-naftylamine, en thiodiarylaminen, bij voorbeeld fenothia-25 zine, de gealkyleerde fenothiazinen en fenylthionaftylamine.

Voorbeelden Van geschikte metaalthiofosfaten zijn zinkdialkyl-dithiofosfaten (ZDDP*s), in het bijzonder zulke waarin de alkyl-groepen amyl en/of butyl of diary 1 zijn.

De smeerolie, het overbasische detergens en het antioxydans 30 moeten in bepaalde verhoudingen worden gemengd teneinde aan de volgens de uitvinding gestelde vereisten te voldoen. De hoeveelheden voor het detergens en antioxydans en enig ander mogelijk toevoegsel, waarvan hier melding wordt gemaakt, zijn betrokken op de s .

totale hoeveelheid actieve stof; eventueel m de toevoegsels aan- 790 7 5 78 * -f - 7 - vezige olie moet bij de basisolie vorden geteld bij de bepaling van de hoeveelheid olie, die in de smeeroliecompositie aanwezig is* Daar de meeste detergens toevoegsels 60-70 gev.£ actieve stof bevatten, betekent dit in de praktijk, dat indien bij voorbeeld 5 wordt gekozen voor 15 gew.dln overbasisch detergens, ongeveer 22-23 gew.dln van het in de handel verkrijgbare toevoegsel aan de basisolie stoet vorden toegevoegd.

Haaimate meer overbasisch detergens in de smeeroliecompositie aanwezig is, is de ΤΒΙί van het eindprodukt hoger. Als vuistregel 10 kan gelden,, dat bij 1-2 gev.2 antioxydans 16 gew.JÉ detergens een TBS van ongeveer 70 oplevert en 23 gev.J» detergens een TBN van ongeveer 100, wanneer de TBN van het overbasische detergens zelf ongeveer 300 bedraagt* Voor een overbasisch detergens met een TBN van 250 zijn de overeenkomstige hoeveelheden ongeveer 20 gev.# 15 vooreen TBN van 70 en 28 gev.jS voor een TBN van 100* 3n het algemeen verdient het de voorkeur, dat de smeerolie-compositie 75-85 gew.dln smeerolie, 15-25 gew.dln overbasisch detergensmengsel en 0,5-2,5 gew.dln antioxydans bevat, met dien verstande, dat de gewichtsverhouding van het overbasische deter-20 gensmengsel tot het antioxydans gelegen is tussen 7,5 ·* 1 en 50 : 1, bij voorkeur tussen 20 : 1 en 30 : 1.

Desgewenst kan een geringe hoeveelheid, bij voorbeeld 0,01- 5,0 gev.£, worden toegevoegd van een dispergeermiddel, bij voorbeeld een reactieprodukt van polyisobutenylbarnsteenzuuranhydride 25 en tetraethyleenpentamine, of een antislijtage-middel, bij voorbeeld een primair aminezout van het dithiofosforzuur, bereid door reactie van en catechol, een hulp-oppervlakteactieve stof, zoals poiyisobutenylbamsteenzuuranhydri de /nonylfenol, of een smeerhulpmi ddel.

- 30 Voorbeeld I

Een smeeroliecompositie volgens de uitvinding werd bereid door menging van 73,2 gew.dln van een smeeroliebasis, Necton 78 (een uit een naftenische ruwe olie bereide minerale koolwater-stofsmeerolie met een viscositeit van 13-68 cSt bij 100° C, en een 790 7 5 78 -8 - ' - ~ * ** % viscositeitsindex van 66), 20,8 gew.dln van een calcium-overba-sisch gesulfuriseerd fenaat met een TBN van 2k0 (bevattende ongeveer 70 gew.i actieve stof), 5,0 gew.dln natrium-overb as is ch reactieprodukt van polyisobuteen, PgSj., alkylfenol en COg met een 5 TBN van kOO (bevattende ongeveer 6θ gev.# actieve stof) en als antioxydans 1,0 gev.dl nonylf enylsulfide (bevattende ongeveer 80 gew.i actieve stof)·

De fysische eigenschappen en de antislijtage- en antioxydans-eigenschappen van deze compositie worden in Tabel A vergeleken met 10 een in de handel verkrijgbare calcium-overbasische olie met hoge detergentie.

In Tabel B wordt aan de hand van een. spoelluchtpoort verstop— pingsproef het effekt met- betrekking tot de spoelpoortvervuiling van de verkregen compositie volgens de uitvinding vergeleken met 15 die van dezelfde- in de handel verkrijgbare referentieolie.

Tweeslagskruiskopscheepsmotoren laten in elke cylinder lucht voor verbranding en koeling toe via een aantal (meestal ik) ope— ningen of poorten in het onderste gedeelte van de eylindervoering. Uitlaatgassen verlaten de cylinder hetzij door een soortgelijk 20 stel poorten in de onderste cylindervand, hetzij door een uitlaatklep in de cylinderkop.

De spoelluchtpoorten kunnen tijdens de werking van de motor gedeeltelijk versperd raken door olieresiduen en verbrandings- en slijtageresten. In extreme gevallen kan een poort geheel gesloten 25 raken. Belemmering van de vrije luchtdoorgang door een of meer spoelluchtpoorten kan leiden tot ondoelmatige verbranding in de betrokken cylinder.

Verstopping van spoelluchtpoorten wordt vastgesteld door inspectie van de motor elke 1000-2000 uren door schatting van het 30 percentage verstopt oppervlak van elke spoelluchtpoort en omrekening van deze waarden tot één gemiddelde vaarde per cylinder. Voorbeeld II

Een tweede smeerolieccmpositie volgens de uitvinding werd bereid door menging van 67,2 gew.dln bas is smeerolie, Necton 78 790 7 5 78 - 9 - ("beschreven in Voorbeeld I) * 5,0 gev.dln basissmeerolie' Necton 60 (uit een naftenische ruwe olie verkregen minerale koolwater— stofsmeerolie met een viscositeit van 9>6? cSt bij 100° C en een viscositeitsindex van 70), 20,8 gev.dln caleium-overbasisch ge-5 sulfuriseerd fenaat met een TBN van 2hQ (beschreven in Voorbeeld I), 5»0 gev.dln natrium-overbasisch reactieprodukt van polyiso-buteen, , alkylfenol en C0^ met een TBN van UOO (beschreven in Voorbeeld I) en als antioxydans 2,0 gev.dln van een zink dial— kyldithio fosfaat, bevattende ongeveer 70 gev.Ji ’actieve stof)* 10 De fysische eigenschappen, de antioxydans ei gens chappen en het antislijtege-effekt van de aldus verkregen compositie worden in Tabel A vergeleken met die van de in de handel verkrijgbare referentieolie.

Vodrbeeld UI

15 Een derde smeerolieccmpositie volgens de uitvinding werd be reid door menging van 67»2 gev.dln basissmeerolie Necton 78 (beschreven in Voorbeeld I), 5,0 gev.dln basissmeerolie Necton 60 (beschreven in Voorbeeld II), 20,8 gew.dln van een calcium-over-basisch gesnlfuriseerd fenaat met een TBN van 2h0 (beschreven in 20 Voorbeeld I), 5,0 gev.dln natrium-overbasisch reactieprodukt van polyisobuteen, P^S^ t alkylfenol en CO^ met een TBN van H00 (beschreven in Voorbeeld I) en als antioxydans 2,0 gev.dln nonyl-fenylsulfide (beschreven in Voorbeeld I).

De fysische eigenschappen en antioxydanseigenschappen en 25 het antislijtage-effekt van de aldus verkregen compositie worden in Tabel A vergeleken met die van de in de handel verkrijgbare referentieolie.

Voorbeeld IV

Een vierde smeerolieccmpositie volgens de uitvinding werd 30 bereid door menging van 67,2 gew.dln basissmeerolie Necton 78 (beschreven in Voorbeeld I), 5,0 gev.dln basissmeerolie Necton 60 (beschreven in Voorbeeld II), 20,8 gew.dln van een calcium-over-basisch gesulfuriseerd fenaat met een TBN van 2k0 (beschreven in Voorbeeld I), 5,0 gew.dln natrium-overbasisch reactieprodukt van 35 polyisobuteen, PgS^ , alkylfenol en COg met een TBN van ^00 (be- 790 75 78 vr _ .

_ ^ . 10 - ..... · ’ schreven in Voorbeeld I) en als antioxydans 1,0 gev.dln van een zinkdialkyldithiofosfaat (bevattende ongeveer 70 gev.Ji actieve stof) en 1,0 gev.dl nonylfenolsuLfide (beschreven in Voorbeeld I).

De fysische eigenschappen, antioxydanseigenschappen en het 5 antislijtage-effekt van de aldus verkregen compositie vordeh in

Tabel A vergeleken net die van de in de handel verkrijgbare refe-rentieolie.

« 9 790 7 5 78 r- ττ > RU 1 ^

H

O

« O <Ö «J.

O · * ► G £ 3 £ 1 £ ^ ί H' o ff

-P

•rt _

QV CO

o cn o o A A- · g1 (Η Ο t— -S' Η Ο fc“ OM t—- r-t t— VO.

Ü

O

0O O tf\ » · · O VO o M U\ t- <{ H t— H t— ® & § & o o ’.p vo o o ö o * · * aj ·η OVOOvHirv δ Η 6- H VO -S' <u o δι <a « δ δ O aj <u O p ^ >

O •’"ί Ό O

O -H O H

H 'n H fi U

•r, a » u •h ö λ 2 a a

& .rt C s 3 C

Μ δ o A< ra >d o 3 oj « CJ c 60 ' Ο ^ Ό

w .5 M 'ÖS o3 U

ea 3 δ δ -P S 3 43 43 n 3 (JU ® •rl *H 3 0J tt) M > 10 o <u ^ o E-* ö 43 43 > (0 *rt 'H « •H *ri <0 ·Η M 43 U .p tn ca ·η -p ·Η -rj ¢) w o o -P cdTScatia o o aJti Q O δ o

2t<a o H >» S Pi o O

«J « ,3 Λ g4 > > os o ra q is—' 790 7 5 78 * P*“ ' ' ** .

- 12.- *

TABEL B

Gemiddeld percentage Bedrijfsdinar poortblokkering bij motor inspectie (uren)

Refereutie-olie 5510

Compositie van

Voorbeeld I T 21to 790 75 78

Claims

1. Een smeerolie compositie, gekenmeikt door 60-85 gev.dln smeer-olie, 0,2-5 gev.dln, van een antioxydans en 15-30 gev.dln van een mengsel van meer dm 50' gev.i* detergens, dat overbasisch is met "betrekking tot een metaal nit de Groep 11a, en ten hoogste 50 5 gev.£ van een detergens, dat overbasisch is met betrekking tot een metaal nit de Groep la, met dien verstande,, dat de gewichtsverhouding van het overbasische detergensaengsel tot het anti— oxydans gelegen is tussen 7*5 : 1 en 50 : 1* waarbij alle ge-vichtsdelea betrekking hébben op de totale hoeveelheid actieve 10 stof van het toevoegsel.

2. Compositie volgens conclusie 1, met het kenmeik, dat het overbasische detergensmengsel. een TBÏÏ" van 175-200, bij voorkeur van 200-1+00 heeft.

3« Compositie volgens conclusies 1-2, met het kenmerk, dat het 15 overbasische detergensmengsel gesulfuriseerd fenaat bevat.

4. Compositie volgens conclusies 1-3, met het kenmerk, dat het overbasische detergensmengsel het reactieprodukt bevat van een alkali— of -imtrtnftiÏiag* met een gefosfosulfuriseerde koolwaterstof en een alkylfenol of een alkylfenolsulfide in 20 tegenwoordigheid van een verdunningsolie, waarbij tijdens de reactie kooldioxide in het reactiemengsel wordt geblazen.

5. Compositie volgens conclusies 1-4, met het kenmeik, dat het overbasische detergensmengsel een overbasisch sulfonaat of een overbasisch naftenaat bevat.

6. Compositie volgens conclusies 1-5, met het kenmerk, dat het antioxydans een sulfide bevat.

7. Compositie volgens conclusies 1-5, met het kenmerk, dat het antioxydans een gehinderde fenol bevat.

8. Compositie volgens conclusies 1-5, met het kenmerk, dat het 30 antioxydans een zinkdialkyldithiofosfaat bevat.

9. Compositie volgens conclusies 1-8, met het kenmerk, dat de gewichtsverhouding van overbasisch detergens tot antioxydans ge- 790 75 78 “ 1*· · .--¾ ~~ - lk - legen is tussen 20 : 1 en 30 :1.

10· Compositie volgens conclusies 1-9» met het kenmerk, dat het overbasische detergensmengsel meer dan 80 gev.% van Groep Ila metaal detergens en tot. 20 gev.5 van Groep Ia metaal detergens be-5 vat.

11. Compositie volgens conclusies 1-10* gekenmerkt door 75-35 gev.dln smeerolie, 15-25 gev.dln overbasisch detergensmengsel en 0,5-2,5 gev.dln antixoydans. 7907 5 78