DE286431C

DE286431C -

Info

Publication number: DE286431C
Application number: DENDAT286431D
Authority: DE

Description

KAISERLICHES

PATENTAMT.

Das Thebain C₁₉ H₂₁ N O₃ geht, wenn man es in saurer Lösung mit Wasserstoffsuperoxyd oder mit Kaliumbichromatlösung oxydiert, in eine neue Base von der Zusammensetzung C₁₈ H₁₉ N O₄ von dem Zersetzungspunkt 275 ° über. Die Verbindung soll auf Grund ihrer physiologischen Eigenschaften zu therapeutischen Zwecken Verwendung finden und ferner als Ausgangsstoff zur Darstellung anderer physiologisch wirksamer Derivate dienen.

Das vorliegende Verfahren unterscheidet sich von dem in der Chemiker-Zeitung 30 [1906], Seite 1207, Spalte i, Zeile 6 ff. und in den Berichten der deutschen chemischen Gesellschaft 43 [1910], Seite 3311 beschriebenen Verfahren dadurch, daß bei dem bekannten Verfahren durch Einwirkung von Wasserstoffsuperoxyd auf die freie Base bei Abwesenheit von Säuren lediglich eine Anlagerung von Sauerstoff an das Stickstoffatom des Thebains erfolgt, wobei ein Körper C₁₉ H₂₁ N O₄ vom Typus der Aminoxyde gebildet wird, der schon durch gelinde Reduktionsmittel, wie schweflige Säure, den Ausgangsstoff zurückliefert.

CH₃O_x

>C₁₆H₁₂O> N · CHg-v / ^{6 3}

Thebain

Bei dem vorliegenden Verfahren dagegen wird durch Einwirkung von Wasserstoffsuperoxyd in saurer Lösung auf Thebain ein ganz ^ neuer Körper von der Zusammensetzung C₁₈H₁₉NO₄ und dem F. 274 ° gebildet, bei dem das Sauerstoffatom in den Kern des Moleküls getreten ist und eine vollständige Strukturveränderung herbeigeführt hat. Die neue Verbindung unterscheidet sich auch von der in der Patentschrift 201324, Kl. 12p, beschriebenen von der Zusammensetzung

CH₃O_x

C₁. H₁₂ O > N<

Thebainoxyd

C₁₉ H₂

N0_K

und dem F. 125 ° einmal durch die Darstellungsweise (die Verbindung C₁₉ H₂₁ N O₆ wird durch Oxydation von Thebainsalzen in saurer oder neutraler wässeriger Lösung mit Ozon, ozonisierter Luft oder ozonisiertem Sauerstoff erhalten), außerdem durch die völlig verschiedenen chemischen und physikalischen Eigenschaften.

Beispiel:

100 g Thebain werden in etwa 400 ecm Eisessig gelöst und zu der heißen Lösung 50 ecm 3oprozentige Wasserstoffsuperoxydlösung zugegeben, wobei sofort eine heftige Reaktion eintritt. Nach deren Beendigung wird die Lösung mit 400 ecm Wasser versetzt und mit Ammoniak übersättigt. Die ausgeschiedene Base wird abfiltriert, mit heißem Wasser, dann mit Alkohol gewaschen und aus Alkohol unter Zusatz von wenig Chloroform umkristallisiert; Zersetzungspunkt 275 °. Die Ausbeute beträgt

Claims

etwa 70 g (das gleiche Oxydationsprodukt bil- dem Zersetzungspunkt 279 bis 280 ° und ein det sich beim Erhitzen von festem Thebain- Acetylderivat C₁₈ H₁₈ (CO · CH₃) NO₄ vom F.

chlorhydrat mit 3oprozentiger Wasserstoff- j 185 bis 186 °.

superoxydlösung oder bei der Oxydation des j

Thebains mit Kaliumbichromatlösung bei Ge- j Patent-Anspruch¹

genwart von verdünnter Schwefelsäure). Die

Base gibt gut kristallisierte Salze. Das Chlor- ! Verfahren zur Darstellung eines Deri-

hydrat C₁₈ H_ig NO₄ HCl + H₂O kristallisiert vates des Thebains, darin bestehend, daß

aus Wasser in Säulen vom Zersetzungspunkt | man Thebain in saurer Lösung mit Wasser-

285 bis 286⁰. Die Base liefert ein Oxym j stoffsuperoxyd oder Kaliumbichromat be-

von der Zusammensetzung C₁₈ H₂₀ N₂ O₄ und 1 handelt.

BERLIN. GEDRUCKT IN DER REICHSDRUCKEREt.