DE2857162A1 - Antistatischer, gewebe weichmachender waschmittelzusatz - Google Patents
Antistatischer, gewebe weichmachender waschmittelzusatzInfo
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Description
Cincinnati, Ohio, V.St.A.
Antistatischer, Gewebe weichmachender Waschmittelzusatz
Die Erfindung betrifft Mittel, die beim Waschen von Geweben antistatische Effekte bewirken. Insbesondere betrifft sie
die Erzielung dieser antistatischen Effekte unter gleichzeitiger Reinigung der Gewebe mit konventionellen Waschmittelgemischen
und Waschmittelgerüststoffen.
Verschiedene quaternäre Ammoniumverbindungen besitzen bekanntlich antistatische Eigenschaften. Diese quaternären
Ammoniumverbindungen sind bekanntlich mit anionischen Oberflächenaktiven, die gewöhnlich in Waschmitteln verwendet
werden, unverträglich. Anionische Oberflächenaktive greifen die. quaternären Ammoniumverbindungen in-Lösung an
und inaktivieren sie (durch Bildung unlöslicher Salze). Es entsteht daher das Problem, die quaternären Ammoniumverbindungen
im Milieu des Waschwassers abzuschirmen, ohne ihre Wirksamkeit als antistatische Gewebeweichmacher
beim nachfolgenden Trockenverfahren zu stören.
Quaternäre Ammoniumverbindungen sind einigermassen teuer.
Es wurde notwendig, mehr als die wünschenswerten Mengen
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quaternärer Ammoniumverbindungen zu Waschmitteln zuzusetzen, um ihre totale Inaktivierung in der Waschlösung zu verhindern.
Die Umkapselung der quaternären Ammoniumverbindungen, die eine Inaktivierung in der Waschlösung verhütet, stört häufig
die antistatische, Gewebe weichmachende Wirkung der quaternären
Ammoniumverbindungen beim folgenden maschinellen Trocknen. Die Antistatika aus quaternären Ammoniumverbindungen
besitzen auch wegen unterschiedlichen Teilchengrössen die Neigung, sich in einem körnigen Waschmittelgemisch abzusetzen.
Ziel der Erfindung ist die Bereitstellung eines teilchenförmigen
Zusatzes zu Waschmitteln, ά er die Neigung der damit gewaschenen Gewebe zur Erzeugung oder Beibehaltung
statischer Elektrizität bei der nachfolgenden maschinellen Trocknung vermindert.
Ziel der vorliegenden Erfindung is-t ferner die Bereitstellung
von Wasehmitteln, enthaltend diskrete Teilchen, die ihrerseits antistatische Materialien enthalten, welche
fähig sind, die·Ausbildung statischer Ladung auf mit dem
Waschmittel gewaschenen und anschliessend maschinell getrockneten Textilien zu vermindern.
Weiteres Ziel der vorliegenden Erfindung ist die Bereitstellung eines Waschmittels, das fähig ist zum gleichzeitigen
Waschen, Weichmachen und Verleihen antistatischer Eigenschaften an das damit gewaschene und anschliessend
maschinell getrocknete Gewebe.
Weiteres Ziel der vorliegenden Erfindung ist die Bereitstellung von Gemischen, die bestimmte tonartige}Gewebe -weichmachende
Mittel und Antistatika aus quaternären
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Ammoniumverbindungen enthalten, die sich zur Verwendung
beim Wäschewaschen eignen.
Weiteres Ziel der vorliegenden Erfindung ist die Bereitstellung eines teilchenförmigen antistatischen Gewebeweichmachenden
Gemischs, das einem konventionellen Waschmittel zugesetzt werden kann und das seine Wirksamkeit
bezüglich der Weichmachung der damit gewaschenen und anschliessend
maschinell getrockneten Gewebe beibehält.
Ein weiteres Ziel der vorliegenden Erfindung ist die Bereitstellung maximaler antistatischer Gewebe-weich-,
machender Wirkung unter Verwendung minimaler Mengen an antistatischem Gewebeweichmacher in einem Waschmittel.
Ein weiteres Ziel der vorliegenden Erfindung ist die Bereitstellung eines"starken, freifliessenden antistatischen
Mittels aus quaternärer Ammoniumverbindung, das in Waschmittel eingearbeitet werden kann und diesen
antistatische und Gewebe-weichmachende Wirkung gegenüber damit gewaschenen und anschliessend maschinengetrockneten
Textilien verleiht.
Weiteres Ziel der Erfindung ist die Bereitstellung eines
antistatischen Gewebe-weichmachenden Waschmittelzusatzes,
der direkt zu einem körnigen Waschmittel zugegeben werden kann.
Ein weiteres Ziel der vorliegenden Erfindung ist die Bereitstellung eines antistatischen Gewebe-weichmachenden
Waschmittelzusatzes, der in einem konventionellen Waschmittel homogen verteilt bleibt.
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Detaillierte Beschreibung der Erfindung
Der Zusatz und das Verfahren gemäss der Erfindung umfassen
drei wesentliche Bestandteile:
das wasserlösliche neutrale oder alkalische Salz; das Antistatikum aus "quaternärer Ammoniumverbindung;
den festen organischen Dispersionsinhibitor.
Der Zusatz kann ausserdem einen Srnectit-Ton enthalten, während das erfindungsgemässe Gesamtwasehmittel ausserdem eine v/asserlösliche
Detergensverbindung und ein Detergens-Gerüstsalz
enthalten kann. Die quaternäre Ammoniumverbindung liefert antistatische Eigenschaften auf den Geweben und trägt auch
zur Weichmachung der Gewebe bei, während die detergenswirksamen
Oberflächenaktiven- und Gerüststoffkomponenten die bekannte Reinigungs- und Gerüstwirkung haben.
Die Einzelteilchengrösse des teilchenförmigen Waschmittelzusatzes liegt im Bereich von etwa 10 um (Mikron) bis 500 um
(Mikron), vorzugsweise von etwa 25 um (Mikron) bis etwa 250 um (Mikron), und besonders bevorzugt von etwa 50 um
(Mikron)bis etwa 100 um (Mikron). Ferner sollte die Löslichkeit
des teilchenförmigen Zusatzes in Wasser von 25 °G nicht
grosser als 50 ppm (Teile pro Million) und vorzugsweise
kleiner als 10 ppm (Teile pro Million) sein. Der Erweichungs- oder Schmelzpunkt des teilchenförmigen Zusatzes sollte im
Bereich von etwa 37.» 8 bis etwa 93*3 C, vorzugsweise von
etwa 65j5 bis etwa 79*5 C liegen.
Der erste wesentliche Bestandteil des Waschmittelzusatzes
ist ein wasserlösliches, neutrales oder alkalisches Salz. Ein neutrales oder alkalisches Salz besitzt in Lösung
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einen pH-Wert von 7 oder mehr. Dieses Salz kann organisch oder anorganisch sein. Das wasserlösliche,, neutrale oder
alkalische Salz wird im teilchenförmigen Waschmittelzusatz in einer Menge von etwa 5 bis etwa 75 Gew.$, vorzugsweise
vcn etwa 5 bis etwa 40 Gevi.%, stärker bevorzugt von etwa
10 bis etwa ^O Gew.%, und am meisten bevorzugt von etwa
10 bis etwa 20 Gew.% eingesetzt. Einige der wasserlöslichen,
neutralen oder alkalischen Salze absorbieren insbesondere
Verwahrend der .arbeitung des teilchenförmigen Waschmittelzusatzes
Feuchtigkeit und wirken ausserdem in den Waschlösungen als Wasehmittelgerüststoffe. Obgleich der genaue
Mechanismus oekannt ist, führt jedoch der Einschluss von wasserlöslichem, neutralem oder alkalischem Salz in einem
Agglomerat, einer Mischschirielze oder in Prills oder anderen
diskreten Kombinationen aus antistatischer quaternärer Ammoniumverbindung und organischem Dispersionsinhibitor
zu erhöhtem antistatischem und Gewebe-v/eichmachendem Verhalten der resultierenden Kombination bei geringeren Mengen
an antistatischer quaternärer Ammoniumverbindung.
Beispiele derartiger wasserlöslicher, neutraler oder alkalischer Salze umfassen die Alkalimetallchloride wie
Natriumchlorid und Kaliumchlorid, Alkalimetallfluoride wie Natriumfluorid und Kaliumfluorid, Alkalimetallcarbonate
wie Natriumcarbonat ., Alkalimetallsilikate und deren Gemische.
Sämtliche konventionellen wasserlöslichen, neutralen oder alkalischen anorganischen Salze wie die Alkalimetallsulfate,
insbesondere Natriumsulfat, können erfindungsgemäss verwendet werden.
Die wasserlöslichen, neutralen oder alkalischen Salze umfassen auch die Vielzahl der gewöhnlich als Waschmittelgerüstsalze
bekannten Salze, insbesondere die alkalischen
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mehrwertigen anionischen Gerüstsalze. Geeignete Waschmittelgerüstsalze
umfassen mehrwertige anorganische oder organische Salze oder deren Gemische. Geeignete wasserlösliche, bevorzugte
anorganische alkalische Waschmittelgertistsalze umfassen Alkalimetallcarbonate, -borate, -phosphate, -polyphosphate,
-bicarbonate, -Silikate und -sulfate. Spezielle Beispiele solcher Salze umfassen die Natrium- und Kaliumtetraborate,
-perborate, -bicarbonate, -carbonate, -tripolyphosphate,
-pyrophosphate, -orthophosphate und -hexametaphosphate.
Beispiele geeigneter organischer alkalischer Waschmittelgerüstsalze
sind: wasserlösliche Aminopolyacetate, zum Beispiel Natrium- und Kaiiumethylendiamintetraacetäte,
-nitrilotriacetate und -N-(2-hydroxyethyl)nitrilodiacetate;
wasserlösliche Salze der Phytinsäure, zum Beispiel Natrium- und Kaliumphytatej wasserlösliche Polyphosphonate, einschliesslich
Natrium-, Kalium- und Lithiumsalze der Ethan-1-hydroxy-1,1-diphosphonsäure;
Natrium-, Kalium- und Lithiumsalze der Methylendiphosphonsaure und vergleichbare
Beispiele.
Weitere organische Gerüstsalze sind in der US-Patentanmeldung Serial No. γ64 126, Rodney M. Wise, et al, eingereicht am
31.1.1977* unter dem Titel "Verfahren zur Herstellung von
Waschmitteln", in der am I.4.I963 eingereichten US-PS
3 308 067 und in der am 6.6.I936 eingereichten US-PS 2 264 103 von N.B.Tucker beschrieben. Insbesondere das
Patent von Tucker beschreibt Polycarboxylat- und -citratsalze,
besonders Natriumeitrat, das erfindungsgemäss als wasserlösliches alkalisches Salz verwendet werden kann.
V/eitere Waschmittelgerüstsalze sind in der US-PS 3 936 537 vom I.II.1974 beschrieben.
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Inniges Gemisch aus antistatischer quaternärer Ammoniumverbindung
und organischem Dispersionsinhibitor
Der zweite essentielle Bestandteil der erfindungsgeniassen
Agglomerate ist das innige Gemisch aus antistatischer quaternärer Ammoniumverbindung und organischem Dispersionsinhibitor. Dieses innige Gemisch aus antistatischer quaternärer
Ammoniumverbindung und organischem Dispersionsinhibitor
wird im teilchenförmigen Waschmittelzusatz in einer Menge von etwa 5 bis etwa 75 Gew.^, vorzugsweise von etwa
10 bis etwa 60 Gew.%, und besonders bevorzugt von etwa
J50 bis etwa 50 Gew.% verwendet.
Geeignete antistatische Mittel aus quaternärer Ammoniumverbindung
sind in der US-PS 3 9j?6 537 beschrieben. Die antistatischen
Mittel aus quaternärer Ammoniumverbindung v/erden gewöhnlich in einer Menge von etwa 80 bis etwa 20 Gew.%,
vorzugsweise von etwa 80 bis etwa 60 Gew.%,_ und besonders
bevorzugt von etwa 80 bis etwa 70 Gew.^ des innigen Gemischs
aus quaternärer Ammoniumverbindung und organischem Dispersionsinhibitor eingesetzt.
Die hier geeigneten antistatischen Mittel sind quaternäre Ammoniumsalze der Formel Jr~ ϋρΚ-,Β^Ny+Y , worin R, und vorzugsweise
Rp einen organischen Rest darstellen, der eine Gruppe enthält in Form eines C-, g-Cpp-aliphatischen Rests
oder eines Alkylphenyl- oder Alkylbenzylrests mit 10 bis
l6 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette, R, und R^ Kohlenwasserstoffreste
mit 1 bis etwa 4 Kohlenstoffatomen oder Cp-Cn-Hydroxyalkylreste oder cyclische Reste, worin das
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Stickstoffatom einen Teil des Rings bildet, und Y ein Anion wie Halogenid, Methylsulfat oder Ethylsulfat bedeuten.
Im Zusammenhang der obigen Definition kann der hydrophobe Rest (das heisst der CLg-Cpg-aliphatische,
C-, o~ci6-Alkylphenyl- oder Alkylbenzylrest) im organischen
Rest R. direkt an das quaternäre Stickstoffatom gebunden sein oder indirekt über eine Amid-, Ester-,
Alkoxy-, Äther- oder ähnliche Gruppierung.
Die hier geeigneten antistatischen quaternären Ammoniumverbindungen
umfassen sowohl wasserlösliche als auch im wesentlichen wasserunlösliche Materialien. Die in
der US-Patentschrift 3 936 537 von Baskerville aufgezählten
Imidazoliniumverbindungen besitzen erhebliche Wasserlöslichkeit und können erfindungsgemäss verwendet
werden, indem man sie mit der entsprechenden Art und Menge des organischen Dispersionsinhibitors vermischt
unter Erzielung einer endgültigen Teilchenlöslichkeit in Wasser von weniger als 50 ppm (Teile pro Million)
bei 25 0C. Relativ wasserlösliche antistatische quaternäre
Ammoniumverbindungen können verwendet werden wie das in der US-PS 3 395 100 beschriebene Diisostearyl-dimethylammoniumchlorid.
Beispiele für quaternäre Ammoniumimidazolin-Verbindungen sind insbesondere Methyl-1-alkylamidoethyl-.
2-aü.kyl-imidazolinium-rnethylsulfate,
besonders l-Methyl-l-_/Jtalgamido )ethyl7-2-talg-imidäzolinium-methylsulfat.
Die nützlichsten antistatischen quaternären Ammoniumverbindungen sind jedoch durch relativ
begrenzte Löslichkeit in Wasser gekennzeichnet.
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Die erfindungsgeraäss verwendeten antistatischen Mittel
in Form quaternärer Ammoniumverbindungen können auf verschiedenen, bekannten Wegen hergestellt werden. Zahlreiche
dieser Materialien sind im Handel erhältlich. Die Quaternären werden häufig aus Alkylhalogenidgemischen
hergestellt, die den gemischten Alkylkettenlängen in Fettsäuren entsprechen. So werden zum Beispiel die
"Ditalg"-Quaternären aus Alky!halogeniden mit gemischten
C,ν-C,ο-Kettenlängen hergestellt. Diese gemischten
di-langkettigen Quaternären sind vorliegend geeignet
und werden aus Kostengründen bevorzugt. Nachfolgend werden repräsentative Beispiele im wesentlichen wasserunlöslicher
antistatischer quaternärer Ammoniumverbindungen gegeben, die zur Verwendung in Mitteln und Verfahren
gemäss der Erfindung geeignet sind. Sämtliche der aufgeführten quaternären Ammoniumverbindungen können mit
den vorliegenden Waschmitteln formuliert werden, jedoch ist die nachfolgende Zusammenstellung geeigneter quaternärer
Verbindungen nur beispielhaft und stellt keine Begrenzung derartiger Verbindungen dar. Dioctadecyl-dimethylammoniumchlorid
ist ein besonders bevorzugtes quaternäres Antistatikum zur vorliegenden Verwendung aufgrund seiner
hohen antistatischen Wirkung; Ditalg-dimethyl-ammoniumchlorid
wird gleichermassen bevorzugt wegen der guten Zugänglichkeit und seiner guten antistatischen Wirkung;
andere brauchbare di-langkettige quaternäre Verbindungen
sind Dicetyl-dimethyl-ammoniumchlorid, Bis-docosyldimethyl-ammoniumchlorid,
Didodecyl-dimethyl-ammoniumchlorid, Ditalg-dimethyl-ammoniumbromid, Dioleoyl-dimethylammoniumhydroxid,
Ditalg-dimethy1-ammoniumchiorid, Ditalgdipropyl-ammoniumbrornid,
Ditalg-dibutyl-ammoniumfluorid, Cetyldecylmethylethyl-ammoniumchlorid, Eis-/ditalg-dimethy1-ammonium/sulfat,
Tris-/ditalg-dimethyl-ammonium7phosphat
und dergleichen.
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Die vorstehende Beschreibung antistatischer quaternärer
Ammoniumverbindungen stellt eine verkürzte Diskussion dar. Eine detailliertere Beschreibung enthält die US-PS
3 936 537-
Der organische Dispersionsinhibitor
Der organische Dispersionsinhibitor macht etwa 20 bis
etwa 8o Gew.%, vorzugsweise etwa 20 bis etwa 40 Gew.$,
und besonders bevorzugt etwa 20 bis etwa j50 Gew.$ des
innigen Gemischs aus quaternärer Ammoniumverbindung und organischem Dispersions-inhibitor aus. Der Dispersionsin-
o hibitor sollte eine Löslichkeit in Wasser bei 25 C von
50 ppm höchstens und einen Erweichungspunkt im Bereich von 37*8 bis 93*3 C, vorzugsweise von 51,7 bis 93*3 °C
haben und ist vorzugsweise ausgewählt aus der Gruppe
aus
bestehend paraffinischen Wachsen, cyclischen und acyclischen ein- und mehrwertigen Alkoholen, substituierten
und unsubstituierten aliphatischen Carbonsäuren, Estern der genannten Alkohole und Säuren, C^-C^-Alkylenoxid-Kondensaten
der genannten Materialien und Gemischen davon.
Wegen der guten Verfügbarkeit wird Talgalkohol bevorzugt,
Jedoch gehören zu den brauchbaren Dispersionsinhibitoren " andere Fettalkohole vom C-, n-Cpg-Bereich wie Myristylalkohol,
Cetylalkohol, Stearylalkohol, Arachidylalkohol, Behenylalkohol
und deren Gemische. Gesättigte Fettsäuren mit 12 bis 24 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette können verwendet
werden wie zum Beispiel: Laurinsäure, Myristinsäure,
Palmitinsäure·, Stearinsäure, Arachidinsäure und
Behensaure und deren Gemische, insbesondere solche,, die
aus natürlich vorkommenden Quellen stammen wie Talg, Kokosnüssen und Fischölen. Ester aus aliphatischen Alkohlen
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und Fettsäuren sind brauchbare Dispersioninhibitoren, vorausgesetzt, dass sie insgesamt mehr als 22 Kohlenstoff
atome in Säure- und Alkylresten besitzen. Auch langkettige Cpg-C^Q-paraffinische Kohlenwasserstoffe
wie der gesättigte Kohlenwasserstoff Octacosan mit 28 Kohlenstoffatomen können verwendet werden.
Eine weitere bevorzugte Klasse von Stoffen, die erfindungsgemäss
brauchbar sind, sind die wasserunlöslichen Sorbitester, die bestehen aus dem Reaktionsprodukt von
C-,p-Cpg-Fettsäurehalogeniden oder Fettsäuren und komplexen
Gemischen cyclischer Anhydride des Sorbits, die man als "Sorbitan" bezeichnet. Die zur Herstellung solcher
Sorbitanester aus Sorbit erforderliche Reaktionsfolge
ist in der US-PS 3 9J56 537 (Baskerville) beschrieben.
Die Sorbitanester sind ihrerseits komplexe Gemische aus Mono-, Di-, Tri- und Tetraestern, von denen die Tri-
und Tetraester am wenigsten wasserlöslich und daher für die Zwecke der Erfindung am meisten bevorzugt sind.
Typische Fettsäuren, die sich im Alkylrest des Esters eignen, sind Palmitinsäur'e, Stearinsäure, Docosansäure
und Behensäure und deren Gemische. Diese Sorbitanester, insbesondere die Tri- und Te'traester, bewirken zusätzlich
zu ihrer Funktion als Dispersionsinhibitoren einen Grad von Gewebeerweichung.
Die obige Diskussion der organischen Dispersionsinhibitoren ist kurz gefasst. Eine detaillierte Besehreibung findet
sich in der US-PS J> 936 537.
Das organische agglomerierende Mittel
Der dritte wesentliche Bestandteil des agglomerierten, teilchenförmigen
Waschmittelzusatzes ist das organische agglo-
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merierende Mittel. Das organische agglomerierende Mittel
kann im teilchenförmigen Waschmittelzusatz in einer Menge
von etwa 5 bis etwa 75 Gew.$, vorzugsweise von etwa 10 bis
etwa 50 Gew.$, und besonders bevorzugt von etwa 20 bis etwa
40 Gew.% eingesetzt werden.
Das organische agglomerierende Mittel (häufig einfach als "Leim" oder "Leimgemisch11 bezeichnet) kann Stärken, besonders
Dextrinstärken umfassen. Dextrinstärken oder Dextrine sind Stärken, deren natürlicher Zustand durch Erhitzen modifiziert
ist. Geeignete Dextrine umfassen die Produkte der A. E. Staley Manufacturing Company, Decatur, Illinois 62525
mit der Handelsbezeichnung STADEX, die im Staley Technical Bulletin TDS Nr. II6 beschrieben sind.
Die Stadex-Dextrine werden hergestellt durch partielle
Hydrolyse von Maisstärke, die in trockener Atmc^phäre
in Gegenwart von Säure erhitzt wird. Es gibt drei Haupttypen, die weissen Dextrine, die kanarienfarbenen oder
gelben Dextrine und die British Gums, die länger erhitzt und.mit wenig oder keiner.Säure katalysiert werden. Das
Standardverfahren der Dextrinerzeugung bestand im Rösten der Stärke in einem horizontalen Kocher unter Bewegung.
Die Stadex-Dextrine werden jedoch hergestellt, indem man das Stärkepulver in Wirbelschicht erhitzt, wobei die Umwandlung
der Stärke in Dextrin gleichmässiger wird durch Sicherstellen einer gleichmässigeren Verteilung von Wärme
und Säuren.
Weitere Beispiele geeigneter Dextrine und deren Herstellung finden sich in Starch and Its Derivatives von J. A. Radley,
Chapman and Hall Ltd., London (/f. Aufl. I968), insbesondere
im Artikel von G. V. Caesar, "Dextrins and Dextrinization",
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S. 282-289 und im Artikel "The Schardinger dextrins",
S. 290-505. Geeignete Beispiele von Dextrinen und deren
Herstellung sind ferner zu finden in Chemistry and Industry of Starch von Ralph W. Kerr, Academic Press, Inc., New
York (2*. Aufl. 1950), insbesondere im Artikel "Dextrinization'Von
G. V. Caesar, S. 345-355 und im Artikel
"Manufacture of Dextrins", S.
Dextrin kann dem Agglomerat in wässriger Lösung zugesetzt werden. Diese Lösung von Dextrin in Wasser kann etwa 10
bis etwa 60 Gew %, vorzugsweise etwa 20 bis etwa 50 Gew.^,
und besonders bevorzugt etwa 30 bis etwa 40 Gew.% Dextrin
enthalten.
Weitere beispielsweise Materialien, die sich als agglomerierende Mittel eignen, werden nachstehend beschrieben.
1. Die Polyethylenglycole und Polypropylenglycole mit
einem Molekulargewicht von etwa 950 bis etwa 30 können zum Beispiel von der Dow Chemical Company of
Midland, Michigan, bezogen werden. Derartige Verbindungen, zum Beispiel mit einem Schmelzpunkt im Bereich von etwa
30 bis 100 0C, können mit Molekulargewichten von 14-50,
3^00,4500, 6OOO, 7400, 95OO und 20 000 erhalten werden.
Diese Verbindungen werden gebildet durch Polymerisation von Ethylenglycol oder Propylenglycol mit der zur Erzielung
des gewünschten Molekulargewichts und Schmelzpunkts des. betreffenden Polyethylenglycols oder Polypropylenglycols
erforderlichen Molzahl Ethylen- oder Propylenoxid.
Das organische agglomerierende Mittel gemäss der Erfindung
kann auch ein Copolymer mit Ethylenoxid- und Propylenoxideinheiten sein. Ih diesem Fall bestehen die Ausgangsver-
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bindungen aus Sthylenglycol oder Propylenglyeol, das mit
einem Gemisch aus Ethylen- und Propylenoxid polymerisiert wird. Falls erwünscht, kann das Ethylenoxid- und Propylenoxid
-Kondensationsprodukt modifiziert werden, so dass man ein genaues Gemisch mit der gewünschten Anzahl molekularer
Einheiten jeder Art im Gesamtmolekül erhält. Dies kann erzielt werden mit Blockiermitteln, die später entfernt werden,
was erlaubt, dass ein Ende des Moleküls entweder einen Ethylenoxid- oder einen Propylenoxidrest trägt. Es ist
ferner möglich, gesondert Polyethylenglycole darzustellen
und dann dieses Produkt mit einem Polypropylenglycol umzusetzen unter Bildung eines grossen Copolymeren mit einem
hydrophoben (Polypropoxy)-Endstück und als anderem Endstück einem hydrophilen Rest (Polyethoxy). .
Derartige Verbindungen sind im Handel erhältlich in einem Molekulargewichtsbereich von etwa 950 bis 4000. Beispiele
für Verbindungen dieser Art sind bestimmte handelsübliche "Pluronics", die beschrieben werden in "The Wonderful
World of PLURONIC Polyols" (1971) BASF Wyandotte Corporation.
Die bevorzugten organischen Agglomerierverbindungen sind Polyethylenglycble mit einem Molekulargewicht von etwa 950
bis etwa 12 000, vorzugsweise von etwa 3 000 bis etwa 9 000.
Ein besonders geeignetes Material ist Polyethylenglycol mit einem Molekulargewicht von etwa 6 000. Derartige Verbindungen
besitzen einen Schmelzpunkt im Bereich von etwa 35 bis etwa 90 0C, vorzugsweise von etwa 4o bis etwa 8o 0C
Die Polyethylen-, Polypropylen- und gemischten Glycole werden zweckmässig mit Hilfe der Strukturformel
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%ö
2857182
angegeben, worin πι, η und ο ganze Zahlen sind, die den
obigen Molekulargewichten und Temperaturbedingungen entsprechen.
2. Die Kondensate ons produkte aus 1 Mol einer· gesättigten
oder ungesättigten, geradkettigen oder verzweigten Carbonsäure mit etwa 10 bis 18 Kohlenstoffatomen und
etwa 20 bis etwa 50 Mol Ethylenoxid, die bei Temperaturen
von etwa 30 bis etwa 100 0C flüssig werden und bei Temperaturen
unterhalb etwa 30 0C fest sind. Der Säureteil
kann aus Gemischen von Säuren aus obigem C-Zahlbereich oder einer Säure mit bestimmter Anzahl von Kohlenstoffatomen
innerhalb dieses Bereichs bestehen. Das Kondensationsprodukt aus 1 Mol Kokosnussfettsäure mit der näherungsweisen
C-Kettenlängenverteilung von 2 % C,„, 66 % C-,ο,
23 % Ojh und 9 % C,/- und 35 Mol Ethylenoxid ist ein spezifisches
Beispiel eines Non-ionics, das ein Gemisch von Fettsäureresten verschiedener Kettenlängen enthält. Weitere
spezifische Beispiele für Non-ionics dieser Art sind: die Kondensationsprodukte aus 1 Mol Palmitinsäure und
40 Mol Ethylenoxidi das- Kondensationsprodukt aus 1 Mol
Myristinsäure und 35 Mol Ethylenoxid, das Kondensationsprodukt aus 1 Mol ölsäure und 45 Mol Ethylenoxid und
das Kondensationsprodukt aus 1 Mol Stearinsäure und 30 Mol
Ethylenoxid.
3· Die Kondensationsprodukte aus 1 Mol eines gesättigten
oder ungesättigten, geradkettigen oder verzweigten Alkohols mit etwa 10 bis etwa 2k Kohlenstoffatomen
und etwa .9 bis etwa 50 Mol Ethylenoxid, die sich beiTemperaturen
zwischen etwa 30 und 100 0C verflüssigen
und bei Temperaturen unterhalb etwa 30 °C fest sind. Der
Alkoholteil kann aus Gemischen von Alkoholen aus obigem C-Zahlbereich oder aus einem Alkohol mit einer spezifischen
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28571S2
Anzahl Kohlenstoffatome aus diesem Bereich bestehend.
Das Kondensationsprodukt aus 1 Mol Kokosnussalkohol mit der näherungsweisen Kettenlängenverteilung von
2 fo C10, 66 % C12, 23 % C1^ und 9 # C16 und 45 Mol
Ethylenoxid ( CNAE^f-) ist ein spezifisches und besonders
bevorzugtes Beispiel eines Non-ionics, das ein Gemisch von Alkoholresten verschiedener Kettenlängen enthält.
Andere spezifische Beispiele für Non-ionics dieser Art sind die Kondensaticnsprodukte aus 1 Mol Talgalkohol
und 20 Mol Ethylenoxid, die Kondensationsprodukte aus 1 Mol Laurylalkohol und'35 Mol Ethylenoxid, die Kondensationsprodukte
aus 1 Mol Myristylalkohol und J50 Mol
Ethylenoxid und die Kondensationsprodukte aus 1 Mol Oleylalkohol und 40 Mol Ethylenoxid.
4. Zwei spezifische Beispiele für nicht-ionische oberflächenaktive Mittel, die zur erfindungsgemässen
Verwendung geeignet und in vorliegender
Beschreibung nicht spziell klassifiziert sind, sind
Polyoxyethylenglyceridester mit einem Hydrophil/Lipophil-Gleichgewicht
-(HIB) von l8,1 und Polyoxyethylenlanolinderivate
mit einem HLB. von 17,0. Beide Non-ionics werden von der Atlas Chemical Industries, Inc. hergestellt,
die Handelsnamen lauten G-I300 bzw. G-1795.
5. Zur Verwendung für die Zwecke der Erfindung eignen
sich auch Amide mit einem Schmelzpunkt zwischen etwa 30 und etwa 100 0C. Spezifische Beispiele sind
Propylamid, N-Methylamide mit einer Acylkettenlänge von
etwa 10 bis etwa 15 Kohlenstoffatomen, Pentylanilid und Anilide mit einer Kohlenstoff-Kettehlänge von etwa f
bis etwa 12 Kohlenstoffatomen, Oleamid, Amide der Rizinolsäure, N-Isobutylamide der Pelargonsäui'e, Caprinsäure,
Undecansäure und Laurinsäure, N-(2-HydroxylethyI)-amide mit
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-9g-
einer Kohlenstoff-Kettenlänge von etwa 6 bis etwa 10
Kohlenstoffatomen, N-Cyclopentyllauramid und N-Cyclopentylstearamid.
6. Die Kondensationsprodukte aus 1 Mol Alkylphenol mit einer Alkylkette mit etwa 8 bis etwa 18 Kohlenstoffatomen
und etwa 25 bis etwa 50 Mol Ethylenoxid.
Spezifische Beispiele dieser Non-ionics sind die Kondensationsprodukte
aus 1 Mol Decylphenol und 4θ Mol Ethylenoxid, die Kondensationsprodukte aus 1 Mol Dodecylphenol
und 35 Mol Ethylenoxid, die Kondensationsprodukte aus
1 Mol Tetradecylphenol und 35 Mol Ethylenoxid, die Kondensationsprodukte
aus 1 Mol Hexadecylphenol und 30 Mol Ethylenoxid.
7. Fettsäuren mit etwa 12 bis etwa 30 Kohlenstoffatomen,
die zwischen 30 und 100 °C schmelzen. Spezifische Beispiele dieser Non-ioriics sind
Laurinsäure, Myristvnsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure,
Talgsäure oder Gemische aus Talgsäure und Kokosnussäure,
Arachidinsäure, Behensäure und Lignocerinsäure. Fettsäuren
sind nicht-ionisch, wenn sie als Verklebungsmittel verwendet werden. Sobald die Körner in alkalischer
Lösung verwendet werden, werden die Fettsäuren jedoch zu Seife, einem anionischen oberflächenaktiven Mittel,
verseift. Fettsäuren mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen werden bevorzugt.
8. Fettalkohole mit etwa 16 bis etwa 30 Kohlenstoffatomen,
die zitfischen 30 und 100 0C schmelzen. Spezifische Beispiele
dieser Non-ionics sind 1-Hexadecanol, 1-Octa-
decanol, 1-Eicosanol, 3-Docosanol, 1-Tetracosanol und
1-Octaosanol.
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-X-
Fakultativer Tonbestandteil
Der teilehenförinige Waschmittelzusatz kann wahlweise
Smectit-Ton als Bestandteil enthalten. Tonverbindungen, insbesondere Natrium- und Calciummontmorillonite, Natriumsaponite
und Natriumhectorite können in die teilchenförmigen Waschmittelzusätze eingearbeitet werden. Diese
Smectit-Tone können dem teilchenförmigen Waschmittelzusatz gemäss der Erfindung in Mengen von etwa 5 bis
etwa 70 Gew.%, vorzugsweise von etwa 20 bis etwa 60 Gew.%,
und besonders bevorzugt von etwa 25 bis etwa 50 Gew.%
des resultierenden Gemischs beigemischt werden. Die hier verwendeten Tone sind "nicht fühlbar", das heisst sie
besitzen eine Teilchengrösse, die vom Tastsinn nicht
wahrgenommen werden kann. Nicht fühlbare Tone besitzen Teilchengrössen unterhalb etwa 50 Mikron. Die vorliegend
verwendeten Tone haben einen Teilchengrössenbereich von etwa 5 bis etwa 50 Mikron.
Die Tonrnineralien lassen sich beschreiben als expandierbare,
dreischichtige Tone, das heisst AluminoSilikate
und'Magnesiumsilikate>
mit einer■ Ionenaustauschkapazitat " ■
von mindestens 50 mXq/lOO g Ton, und vorzugsweise von
mindestens 60 m?!q./100 g Ton. Die Bezeichnung "expandierbar"
zur Beschreibung von Tonen bezieht sich auf die Fähigkeit der geschichteten Tonstruktur zum Quellen oder Expandieren
bei Kontakt mit Wasser. Die dreischichtigen expandierbaren Tone, die vorliegend verwendet werden, sind solche Materialien,
die geologisch als Smectite klassifiziert werden.
Es gibt zwei abgegrenzte Kl-assen von Smectit-Tonen, die ·
grob differenziert werden können aufgrund der Anzahl oktae<trischer Metall/Sauerstoff-Anordnungen in der Mittelschicht
bei einer gegebenen Anzahl Silidim''Sauerstoff-Atomen
in den. Aussenschichten.
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Die in den erfindungsgeinässen Gemischen verwendeten Tone
enthalten kationische Gegenionen wie Protonen, Natrium-Ionen,
Kaliumionen, Calciumionen und Lithiumionen. Es ist üblich, Tone aufgrund eines Kations, das überwiegend
oder ausschliesslich absorbiert ist, zu unterscheiden. Beispielsweise ist ein Natriumton ein Ton, bei welchem
das absorbierte Kation vorwiegend Natrium ist. Solche absorbierten Kationen können in Austauschreaktionen mit
in wässrigen Lösungen vorliegenden Kationen eintreten. Eine typische Austauschreaktion, an der ein smectitartiger
Ton teilnimmt, würde durch folgende Gleichung wiedergegeben:
Smectit-Ton (Na)+ + NH^OH^Smectit-Ton (NH^)+ + NaOH.
Da bei obiger Gleichgewichtsreaktion ein Ä'quivalentgewicht
Ammoniumion ein Ä'quivalentgewicht Natrium ersetzt, ist es üblich, die Kationenaustauschkapazität (gelegentlich
als Basenaustauschkapazitat bezeichnet) in Milli-A'quivalenten
pro 100 g Ton (mÄq./lOO g) anzugeben. Die Kationenaustauschkapazität
von Tonen kann auf verschiedene Weise gemessen werden, zum Beispiel durch Elektrodialyse, durch Austausch
mit Ammoniumion unter anschliessender Titration oder durch ein Methylenblau-Verfahren, die sämtlich beschrieben sind
in Grimshaw, "The Chemistry and Physics of Clays", Seite bis 265, Interscience (1971).
Die Kationenaustauschkapazität von Tonmineralien hängt zusammen mit Paktoren wie den Expandiereigenschaften des
Tons, der Ladung des Tons, die ihrerseits zumindest teilweise von der Gitterstruktur bestimmt wird, und dergleichen.
Die Ionenaustauschkapazitat von Tonen variiert stark im
Bereich von etwa 2 mÄ'q.,/100 g bei Kaoliniten bis etwa
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150 itiSq..-"'100 g und mehr bei bestimmten Smectit-Tonen.
Illit-Tone sind, obgleich sie eine dreischichtige Struktur
besitzen, von nicht-expandierendem Gittertyp und besitzen eine Ionenaustauschkapazitat im unteren Teil des Bereichs,
das heisst um 26 mA'q./lOO g bei einem durchschnittlichen
Illit-Ton. Attapulgite, eine x^eitere Klasse von Tonmineralien,
besitzen eine spitze (das heisst nadeiförmige) Kristallform mit niedriger Kationenaustauschkapazitat
(25-30 mÄ'q,/100 g). Ihre Struktur besteht aus Ketten von Kieselsäure-Tetraedern, die über oktaedrische Gruppen
aus Sauerstoffatomen und Hydroxylgruppen-haltigen Al- und Mg-Atomen verknüpft sind.
Es wurde festgestellt, dass Illit-, Attapulgit- und
Kaolinit-Tone, mit ihren relativ niederen Ionenaustauschkapazitaten,
in den vorliegenden Gemischen nicht brauchbar sind. In der Tat stellen Illit- und Kaolinit-Tone
eine Hauptkomponente von Tonerden dar und werden, wie bereits erwähnt, mit den vorliegenden Gemischen von
Gewebeoberflächen entfernt. Jedoch zeigt es sich, dass
die Alkalimetallmontmorillonite, -saponite und -hectorite und bestimmte Erdalkalimetall-Varianten dieser Mineralien
wie Calciummontmorillonite brauchbare Gewebe-weichmachende
Eigenschaften besitzen, wenn man sie in Gemische gemäss der Erfindung einarbeitet.·Spezifische Beispiele solcher
Gewebe-weichmachender Smectit-Tonmineralien sind:
Natriummontmorillonit, Natriumhectorit, Natriumsaponit,
Calciummontmorillonit und Lithiumhexorit. Somit können
für vorliegende Zwecke brauchbare Smectit-Tone charakterisiert werden als Montmorillonit-, Hectorit- und Saponit-Tonmineralien
mit einer Ionenaustauschkapazitat von
mindestens etwa 50 mA'q./lOO g und vorzugsweise von
mindestens 60 mSq./100 g.
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Die obige Diskussion der fakultativen Tonzusätze soll nur einen kurzen Überblick über das in der US-PS 3 936
Gesagte geben.
Oberflächenaktives Mittel
Die teilchenförmige Kombination aus wasserlöslichem, neutralem oder alkalischem Salz, antistatischer quaternärer
Ammoniumverbindung und organischem Dispersionsinhibitor kann durch trockenes Zumischen einem Waschmittel
mit einem anionischen, nicht-ionischen oder zwitterionischen Oberflächenaktiven oder deren Gemischen
einverleibt werden. Etwa 5 bis etwa 85 Gew.%, vorzugsweise
etwa 5 bis etwa 50 Gew.£?, und besonders bevorzugt
etwa 10 bis etwa 25 Gew.^ des fertigen Waschmittels
können vom organischen oberflächenaktiven Mittel gestellt werden, das ausgewählt ist aus der Gruppe aus anionischen,
nicht-ionischen, ampholytischen und zwitterionischen
Oberflächenaktiven und deren Gemischen. Beispiele für organische Oberflächenaktive dieser Arten sind in der
US-PS 3 579 W von Spalte 11, Zeile 45 bis Spalte I3,
Zeile 64, beschrieben. Eine eingehende Diskussion oberflächenaktiver
Mittel ist in der US-PS 3 936 531 in Spalte 11,
Zeile 39 bis Spalte 13, Zeile 52, enthalten.
Weitere fakultative Bestandteile
Zu den weiteren wahlweisen Bestandteilen, die den Waschmitteln einverleibt werden können, gehören die in der
US-PS 3 936 537 (Baskervilie) in Spalte 13, Zeile 54 bis
"Spalte l6, Zeile 17, beschriebenen V/asctimittelgerüststoffe
sowie Mittel gegen Anlaufen und Korrosion, Duftstoff- und Farbstoffadditive und andere fakultative Bestandteile,
die in der US-PS 3 936 537 (Baskervilie) Spalte I9,
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Zeile 53 bis Spalte 21, Zeile 21, aufgeführt sind.
Die erfindungsgemassen Waschmittel können Waschrnittelgerüststof'fe
in einer Menge von etwa 5 bis etwa 85 Gew.$,
vorzugsweise von etwa 15 bis etwa 00 Gew.$, und besonders
bevorzugt von etwa 20 bis etwa kO Gew.^ des gesamten
Waschrnittels enthalten.
Herstellverfahren
Zunächst wird das Gemisch aus quaternärer Ammoniumverbindung und organischem Dispersionsinhibitor hergestellt,
ehe das wasserlösliche, neutrale oder alkalische Salz zugesetzt wird.
Quaternäre, weichmachende und antistatisch machende Materialien werden üblicherweise als Gemisch mit einem
Lösungsmittel wie einem niederen Alkanol, zum Beispiel Isopropanol, geliefert. Dies begünstigt die Verteilung
in wässrigen Medien, ist jedoch für vorliegende Erfindung nachteilig. Daher haben die erfindungsgemäss zu verwendenden
Quaternären vorzugsweise niedrigen 'Lösungsrnittelgehalt und sind im Idealfall im wesentlichen frei davon.
Es sei beachtet, dass, je grosser die Wasserlöslichkeit der quaternären Ammoniumverbindung, desto grosser die
Menge an organischem Dispersionsinhibitor und/oder desto geringer dessen Wasserlöslichkeit sein muss, damit die
essentiellen Kriterien der Erfindung erfüllt werden. Dementsprechend gilt, dass bei einer bestimmten quaternären
Ammoniumverbindung je grosser die Wasserlöslichkeit des organischen'Dispersionsinhibitors ist;' desto mehr davon
eingesetzt werden muss.
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Dei1 teilchenförmige Waschmittelzusatz wird hergestellt,
indem man das quatemäre Antistatikum und den organischen Dispersionsinhibitor innig vermischt und dann die Teilchen
bildet. Dies kann erfolgen durch trockenes Mischen, gefolgt von einem mechanischen Vorgang wie Extrusion oder
Vermählen unter Bildung der Teilchen. Ein bevorzugtes Verfahren besteht im Zusammenschmelzen der beiden Materialien
vor der Teilchenbildung.
Bei bevorzugten Ausführungsformen der Erfindung erlaubt
das Zusammenschmelzen nach folgendem Abkühlen des Gemischs die Bildung einer festen Phase, die sich kristallographisch
von beiden Einzelkomponenten unterscheidet. Von dieser Phase nimmt man an, dass sie die Lösungsinhibierung
der Teilchen aus quaternärem Antistatikum und organischem Dispersionsinhibitor bekräftigt, auch wenn letztere eine
Grosse im Bereich von 10 um bis 50 um haben. Die Bildung
der Teilchen aus der gemeinsamen Schmelze kann auf verschiedenen Wegen erfolgen. Das Gemisch kann durch eine
ein- oder zweistrahlige Druckdüse gesprüht werden unter Bildung von Tröpfchen im 'gewünschten Grössen_bereich,
das heisst von etwa 20 um bis etwa 250 um, die dann durch
Abkühlen verfestigt und gesiebt werden, um zu grobes oder zu feines Material zu entfernen. Ferner kann man Prills
in einem Turmverfahren herstellen unter Erzielung des gleichen Ergebnisses, nämlich eines Gemischs aus im
wesentlichen kugelförmigen Tröpfchen mit breitem Spektrum der Teilchengrcssen um einen gegebenen Mittelwert.
Ferner kann ein Prill-Herstellverfahren der in der DOS "
2 137 042 und 2 137 O43 beschriebenen Art verwenden. Auf
diese Weise hergestellte Teilchen sind völlig befriedigend zur Erzielung des antistatischen Effekts gemäss der Erfindung.
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-yf-
Sie sind jedoch weniger befriedigend vom ästhetischen
Standpunkt, da sie auf der aus der Waschlauge entnommenen, Jedoch noch nicht maschinell getrockneten Wäsche als Ablagerung
sichtbar sind. Die Anwendung erhöhter Trocknungstemperaturen dient, zusammen mit der durch die Drehbewegung
des Trockners erzeugten Bewegung, zum Erweichen der Teilchen und ihrer Ausbreitung über die Wäsche, wobei der gewünschte
antistatische Effekt erzielt und der ästhetische Nachteil beseitigt werden.
Ein weiteres Verfahren zur Herstellung von Teilchen des gewünschten Grössenbereichs, die für das unbewaffnete
Auge auf den aus der Waschlauge entnommenen Wäschestücken nicht sichtbar sind, xiird wie folgt ausgeführt:
die gemeinsame Schmelze aus quaternärer Amrnoniumverbindung
und Dispersionsinhibitor wird verfestigt und dann zerkleinert, wobei man unregelmässige und eckige anstelle
gleichmässiger und kugelförmiger Teilchen erhält. Man kann energiereiche ZerkleinersveYfahren wie Hammer-, Stab-
und Kugelmühlen und Strahlmühlen verwenden, jedoch werden vorzugsweise Verfahren mit geringem Energieaufwand verwendet,
die keinen erheblichen Temperaturanstieg des behandelten Materials erzeugen. Obgleich die Theorie des Vorgangs nicht
voll erkannt ist, wird angenommen, dass ein Zerkleinerungs-
aas
verfahren, das mit geringer Energie arbeitet, wie/Durchstreichen durch ein Sieb, das Erweichen oder Schmelzen der
Oberfläche vermeidet, das bei Verfahren mit höherem Energieeinsatz
eintritt, so dass eine Agglomerierung des zerkleinerten Materials minimal gehalten wird. Allfällig gebildete Agglomerate
sind zerbrechlich und zerfallen bei den späteren Bewegungen beim Waschen in Einzelteilchen des gewünschten
Grössenbereichs.
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Die Schmelzteilchen oder Prills aus quaternärer Ammoniumverbindung
und organischem Dispersionsinhibitor sind im Teilchengrössenbereich von 20 bis 150 Mikron. Dies verhindert
eine direkte Zugabe zu körnigen Waschmitteln wegen Absetzschwierigkeiten. Ein Ziel der Agglomerierung
dieser Prills mit einem wasserlöslichen, neutralen oder alkalischen Salz besteht darin, die Teilchengrösse des
teilchenförmigen antistatischen Additivs auf vergleichbare Grosse mit dem körnigen Waschmittel anzuheben. Der
Srnectit-Ton wird gegebenenfalls dem agglomerierten antistatisch machenden Zusatz beigemischt, um einen zusätzlichen
Gewebe-weichmachenden Effekt zu ergeben.
Nach der Eingangsstufe der Kombination von -quaternärer Ammoniumverbindung und organischem Dispersionsinhibitor
unter Bildung einer gemeinsamen Schmelze oder Prills wird das wasserlösliche, neutrale oder alkalische Salz,
vorzugsweise Natriurntripolyphosphat, mit den Prills vermischt, um das resultierende Gemisch freifliessend zu
machen und dem fertigen Agglomerat bessere Festigkeit zu verleihen.
Das Gemisch aus Prills und Salz wird einem hochwirksamen Mischer zugeführt, in dem das agglomerierende Mittel
(Dextrin-Leimlösung) auf das Gemisch gesprüht wird. Zu den geeigneten Mischertypen gehören der Schugi-Mischer
(Flexomix l60, 250, 335 oder 400)der O'Brien-Miseher, der
Littieford-Mischer, der Patterson-Kelly-Mischer, Bandmischer
und/oder praktisch sämtliche üblichen Pfannen-Agglomeratoren. Man erhält Agglomerate aus wasserlöslichem, neutralem oder
alkalischem Salz und Prills aus quaternärer Ammoniumverbindung
und organischem Dispersionsinhibitor von gleichem Grössenbereich wie übliche Waschmittelkörner, so dass das
Problem des Absetzens beseitigt ist (etwa I50 bis I190 Mikron
Grosse). Die fertigen Agglomerate, werden aus dem (Schugi)-Mischer
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entnommen und gegebenenfalls mit teilchenförmigen! Smectit-Ton
vermischt. Das resultierende Gemisch wird etvia 1 Std. stehengelassen, gegebenenfalls mit Kieselsäure vermischt,
falls man erhöhte Fliessfähigkeit wünscht, und dann mit üblichem körnigem Waschmittel vermischt.
Einige der wasserlöslichen, neutralen ©der alkalischen
Salze können während der Bearbeitung des Agglomerats Feuchtigkeit absorbieren. Ausserdem wirken einige der
wasserlöslichen, neutralen oder alkalischen Salze in der Waschlauge als Waschmittelgerüststoffe. Überraschenderweise
ergibt jedoch aus unbekanntem Grund das Gemisch aus Prill und wasserlöslichem, neutralem oder alkalischem
Salz nach der Agglomeration bessere Verminderung der statischen Aufladung als agglomerierte Prills alleine
oder einfach vermischt mit wasserlöslichen, neutralen oder alkalischen Salzen.
Ein Waschmittelzusatz wurde wie folgt hergestellt:
Dime thy I -df- (hydrier t-talg)-ammoniumchlorid
(95 % aktiv,Pulver) 75
Talgalkohol
Dime'thyl-di- (hydriert-tal'g)-ämmoniümchlorid (DTDMAC) und
Talgalkohol werden zusammengeschmolzen und bilden bei 121 °C
eine klare Lösung. Die geschmolzene Lösung wird unter
p
112 kg/cm Druck in eine Kammer gesprüht, durch die Luft
112 kg/cm Druck in eine Kammer gesprüht, durch die Luft
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von Raumtemperatur strömt. Die Tröpfchen gefrieren zu
festen Teilchen vom Grcssenbereich etwa 20 bis etwa 150 Mikron. Der Erweichungspunkt des Gemischs aus DTDMAC
und Talgalkohol wurde bei etwa 73,9 °C festgestellt. Das DTDMAC-Talgalkohol-Gemisch besass eine Löslichkeit von
wesentlich weniger als 10 ppm in Wasser von 25 C. In
allen späteren Beispielen besitzen die verwendeten Prills im wesentlichen die gleichen Eigenschaften.
Dann wurde Natriumtripolyphosphat (STP) mit den DTDMAC-Talgalkohol-Prills
in einem Verhältnis Tripolyphosphat zu Prill von 4:7 vermischt. Das Natriumtripolyphosphat war
ein trockenes, wasserfreies Pulver, von dem mindestens
90 # ein Sieb von 0,149 mm lichter Maschenweite passierten.
Das 7:4-Gemisch aus DTDMAC/Talgalkohol-PrillsrNatriumtripolyphosphat
wird in einen Schugi-Miseher (Flexomix I60)
gefüllt, in dem es mit etwa 5 Teilen Dextrin-Leimlösung
(1,67 Teile Dextrin, 3,33 Teile Wasser) besprüht wird. Dies führt zu Agglomeraten aus Prills und STP vom Grössenbereich
üblicher Waschmittelkörner, etwa I50 bis II90 Mikron.
16 Teile Prill-STP-Agglomerat werden dem Schugi-Mischer
Plexomix I60 entnommen und mit etwa 12 Teilen Natriuminontmorillonit-Ton
von guter Gewebe-weichmachender Qualität mit einer Ionenäustauschkapazität von etwa 6$ m.%./100 g
(Georgia Kaolin Co., USA, Handelsbezeichnung Brock) vermischt« Das resultierende Gemisch wird etwa 1 Std. stehengelassen
und dann mit 0,4 Teilen Kieselsäure vermischt, um die Fliessfähigkeit zu erhöhen. Das Gesamtgemisch enthält 7 Teile
DTDMAC/Talgalkohol-Prills, 4 Teile STP, 5 Teile Dextrin-Leimlösung,
12 Teile Natriummontmorillonit-Ton und 0,4 Teile
Kieselsäure, Ergebnis 28,4 Teile Waschmittelzusatz.
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Das Gemisch aus DTDMAC/Talgalkohol-Prills und Natriumtripolyphosphat
(STP) zeigt nach der Agglomerierung erhöhte antistatische Wirkung, verglichen mit agglomerierten
DTDMAC/Talgalkohol-Prills allein oder im einfachen Gemisch mit anderen Salzen wie Natriumsulfat oder Natriumtripolyphosphat.
Die 0,4 Teile Kieselsäure sind ein fakultativer Zusatz,
im wesentlichen gleiche Ergebnisse erzielt man auch ohne diese Komponente. Eine 35 ^ige Lösung von Dextrin in
Wasser ist ebenso wirksam wie die vorliegend verwendete
Leimlösung mit 33*4 % Dextrin in Wasser.
Man erzielt im wesentlichen ähnliche Ergebnisse, wenn man das Natriumtripolyphosphat ersetzt durch Natriumtetraborat,
Kaliumtetraborat, Natriumbicarbonat, Kaliumbicarbonat,
Natriumcarbonat, Kaliumcarbonat, Kaliurntripolyphosphat, Natriumpyrophosphat, Kaliumpyrophosphat, Natriumhexametaphosphat,
Kaliumhexametaphosphat, Natriumsulfat, Kaliumsulfat, Natriumeitrat, Kaliumeitrat oder Gemische dieser
wasserlöslichen alkalischen Salze.
Vergleichbare Ergebnisse erzielt man, wenn man als quaternäre Ammoniumverbindung Ditalg-dirnethyl-arnmoniumrnethylsulfat,
Ditalg-methyl-ammoniumethylsulfat, l-Methyl-l-_/(talgamido)-ethyl7-2-talg-imidazolinium-methylsulfat
oder deren Gemische anstelle des Ditalg-dimethyl-ammoniurachlorids in gleicher
Menge einsetzt.
Im wesentlichen analoge Ergebnisse erzielt man, wenn der organische Dispersionsinhibitor aus einem Gemisch aus
n^-CrjQ-AlkylsaMtanestern, dessen Hauptbestandteil einer
oder mehrere der Ester Sorbitantrilaurat, Sorbitantrimyristat,
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Sorbitantripalmitat, Sorbitantristearat, Sorbitantetralaurat,
Sorbitantetramyristat, Sorbitantetrapalmitat, Sorbitantetrastearat oder ein Gemisch davon istf bestellt.
Andere Tonsorten, die als Ersatz für den Natriummcntmorillonit
vergleichbare Gewebe-weichmachende Wirkung zeigen, sind zum Beispiel Natriumhectorit, Natrlumsaponit,
Calciummontmorillonit, Lithiumhectorit und deren Gemische.
Andere Mischer, die anstelle des Schugi-Flexomix l60
verwendet werden können, sind der Schugi Plexomix 250, 335 oder 40O1 der O'Brien-Mischer, der Littleford-Mischer,
der Patterson-Kelly-Mischer, Bandmischer und/oder praktisch sämtliche üblichen Pfannen-Agglomeratoren.
Beispiel 2„
Der teilchenförmige VJaschmittelzusatz von Beispiel 1 wird einem Waschmittel wie folgt zugesetzt:
Natrium-C,, g-alkylbenzolsulfonat
Natrium-talgalkylsulfonat Natrium-C1j^_1g-alkyl-triethoxysulfat
Natriumtripolyphosphat Natriumsilicat (Verh. 2,0) Natriumsulfat
Wasser
Verschiedene (Duftstoff, Aufheller usw.)
Zwischensumme: 71*6
teilchenförmiger Waschmittelzusatz Natriummontmorillonit 12,0
Kieselsäure 0,4
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Natriumtripolyphosphat 4,0
DTDMAC/Talgalkohol-Prills 7,0
Dextrinleimlösung . 5*0
A-jischensumme: 28,4
%
Gesamt: 100,0 %
Nach dem Verfahren von Beispiel 1 werden Prills aus Ditalgdimethyl-ammoniurnchlorid
und Talgalkohol hergestellt. Das Mengenverhältnis beträgt 5,0 Teile DTDMAC auf 1,8 Teile
Talgalkohol, mit 0,2 Teilen Wasser und verschiedenen Bestandteilen.
Die DTDMAC-Talgalkohol-Prills sind im Grössenbereich von
etwa 20 bis etwa 150 Mikron, sie besitzen eine Löslichkeit von im wesentlichen weniger als 50 ppm in Wasser von 25 °C
und einen Erweichungspunkt von etwa 73*9 °C. DTDMAC/Talgalkohol-Prills
können im gleichen Verfahren in einem Grössenbereich von etwa .50 bis etwa 100 Mikron hergestellt
werden. Diese Prills werden mit Natriumtripolyphosphat-Körnern nach dem Verfahren von Beispiel 1, 1J Teile Prills
auf 4 Teile Natriumtripolyphosphat, agglomeriert. Das Natriumtripolyphosphat war ein trockenes, wasserfreies
Pulver, wovon mindestens 90 % ein Sieb von 0,149 mm lichter
Maschenweite passierten. Etwa 5"Teile Läimgemisch, das
1,67 Teile Dextrin und 3»3J5 Teile Wasser enthielt, wurden
zu diesem Zeitpunkt in Übereinstimmung "mit dem Verfahren von Beispiel 1 auf das Gemisch aufgesprüht.
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Nach dem Agglomerieren wurden etwa 12 Teile Natriummontmorillonit-Ton
mit einer Ionenaustauschkapazität von etwa 63 m""!q./100 g (Georgia Kaolin Co. USA,
Handelsbezeichnung Brock) mit den Agglomeraten vermischt, wobei 28,0 Teile Gemisch erhalten wurden. Diese 28,0 Teile
Gemisch wurden einem Waschmittel folgender Zusammensetzung einverleibt:
Bestandteil
%
des Gesamtprodukts
Natrium-C^-linear-alkylbenzolsulf onat 12, 0
Natrium-Fettalkohol (C1 ^ 1 /O-polyethylen-( ^Ji
(1 ^ 1 pyy
oxid(polyethoxylat EO1 ^Jisulfat 6,0
Natriumsilicat-Feststoffe (Verh. 2,0) 12,0
Natriumtripolyphosphat Seifenmischer (gesamt) 16,7 (24,4)
Natriumsulfat gesamt (Seifenmischer) | 14,3 ( | 1,3) |
Talgfettsäure | 0,5 | |
Kokosnussalkohol-polyethoxylat-(EOg) | 0,25 | |
optischer Aufheller | 0,294 | |
Duftstoff | 0,15 | |
Wasser | 4,0 | |
Verschiedene (Zunahme im Sprühturm) | 0,8 | |
Grundgranulat | 67,0 | |
Farbkörner (STP) | 5,0 (3 | ,7) |
72,0 |
Die 72,0 Teile des konventionellen Waschmittels plus 28,0 Teile des Zusatzes ergeben insgesamt 100 Teile.
Andere wasserlösliche, neutrale oder alkalische Salze, die das Natriumtripolyphosphat ersetzen können, sind zum Beispiel
Natriumtetraborat, Kaliumtetraborat, Natriumbicarbonat, Kaliumbicarbonat, Natriumcarbonat, Kaliumcarbonat,
Kaliumtripolyphosphat, Natriumpyrophosphat, Kaliumpyrophosphat,
Natriumhexametaphosphat, Kaliumhexametaphosphat,
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Natriumsulfat, Kaliumsulfat, Natriumeitrat, Kaliumeitrat,
und Gemische der wasserlöslichen alkalischen Salze.
Vergleichbare Ergebnisse werden erhalten, wenn man als quaternäre Ammoniumverbindung Ditalg-dimethyl-ammoniummethylsulfat,
Ditalg-dimethyl-ammoniumethylsulfat, 1-Methyll-/talgamido)ethyl7-2-talg-imidazolinium-methylsulfat
oder Gemische davon anstelle des Ditalg-dimethyl-ammoniumchlorids in gleichen Teilen verwendet. Vergleichbare
Ergebnisse werden ferner erzielt mit DTDMAC/Talgalkohol-Prills
im Grössenbereich von etwa 50 bis etwa 100 Mikron.
Im wesentlichen gleiche Ergebnisse erzielt man, wenn der
organische Dispersionsinhibitor aus einem Gemisch aus C10_22~Alkylsorbitanestern besteht, dessen Hauptkomponente
ein oder mehrere der Ester Sorbitantrilaurat, Sorbitantrimyristat,
Sorbitantripalmitat, Sorbitantristearat, Sorbitantetralaurat,
Sorbitantetramyristat, Sorbitantetrapalmitat, Sorbitantetrastearat oder ein Gemisch davon ist.
Zu weiteren Arten organischer agglomerierender Mittel, die
im wesentlichen gleichwertige Ergebnisse liefern, wenn man sie anstelle des Dextrins in gleicher Menge einsetzt, gehören
Polyethylenglycol, Polypropylenglycol, das Kondensationsprodukt
aus 1 Mol einer Carbonsäure mit etwa 10 bis etwa 18 Kohlenstoffatomen und etwa 20 bis etwa 50 Mol
Ethylenoxid, das Kondensationsprodukt aus 1 Mol eines Alkohols mit etwa 10 bis etwa 24 Kohlenstoffatomen und etwa
9 bis etwa 50 Mol Ethylenoxid, Polyoxyethylen (EO100)-glycerid,
das Polyoxyethylen (E0100)lanolinderivat„. Talgarnid
und das Kondensationsprodukt aus 1 Mol eines Alkylphenols mit einer Alkylkette von etwa 8 bis etwa 18 Kohlenstoffatomen
und etwa 25 bis etwa 50 Mol Ethylenoxid und Gemische davon.
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Weitere Tonsorten, die im wesentlichen gleichwertige Gewebeweichmachung erzielen, wenn man sie als Ersatz
für den Natriummontmorillonit in gleicher Menge einsetzt, sind zum Beispiel Natriumhectorit, Natriumspponit,
Calciummontmorillonit, Lithiumhectorit und
Gemische davon mit Ionenaustauschkapazitäten von mehr als 60 mÄq./lOO g.
Ein .Leimgemisch mit J55 Gew.# Dextrin ist ebenso wirksam
wie das vorstehende Gemisch mit ZOt^ Gew.% Dextrin in
Wasser.
Nach dem Verfahren von Beispiel 1 wurde ein Prill aus Ditalg-dimethyl-ammoniumchlorid und Talgalkohol hergestellt.
Die Mengenverhältnisse der Bestandteile betrugen 5,0 Teile DTDMAC zu 1,8 Teilen Talgalkohol, mit 0,2 Teilen
Wasser und verschiedenen Bestandteilen. Diese Prills wurden mit Natriumtripolyphosphat-Granulat nach dem Verfahren
von Beispiel ί, 7 Teile Prills zu 4 Teilen Natriumtripolyphosphat,
agglomeriert. Das Natriumtripolyphosphat war ein trockenes, wasserfreies Pulver, wovon mindestens
90 % ein Sieb von 0,149 mm lichter Maschenweite passierten.
Etwa 5 Teile Leimgemisch, enthaltend 1,67 Teile Dextrin und 3,j53 Teile v/asser, wurden zu diesem Zeitpunkt in Übereinstimmung
mit dem Verfahren von Beispiel 1 auf das Gemisch gesprüht.
Nach dem Agglomerieren wurden etwa 8 Teile Natriummontmorillonit-Ton
mit einer Ionenaustauschkapazitat von
etwa 63 mÄ'q./lOO g (Georgia Kaolin Co. USA, Handelsbezeichnung
Brock) mit den Agglomeraten vermischt, wobei man
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-Vf-
24, O Teile Zusatz erhielt. Diese 24,0 Teile wurden einem Waschmittel folgender Zusammensetzung einverleibt:
Bestandteil % des Gesamtprodukts
Natrium-C-jo-linear-alkylbenzolsulf onat 12,0
Natrium-Fettalkohol (C1^ 1/-)-polyethylen-
oxid (polyethoxylat EO^ Q-JSuIfat 6,0
Natriumsilicat-Feststoffe (Verh. 2,0) 12,0 Natriumtripolyphosphat Seifenmischer (gesamt) 16,7 (24,4)
Natriumsulfat gesamt (Seifenmischer) 18,3 ( 5>3)
Talgfettsäure - 0,5
Kokosnussalkohol-polyethoxylat (EOg) 0,25
Opt. Aufheller 0,294
Duftstoff 0,15
Wasser 4,0
Verschiedene (Zunahme im Sprühturm) 0,8
Grundgranulat 71*0
Farbkörner 5,0 ( 3,7)
76,0
Die 76,0 Teile des herkömmlichen Waschmittels plus 24,0 Teile Agglomerat plus Ton ergaben insgesamt 100 Teile.
Vergleichbare Verwendungseigenschaften werden erzielt, wenn man das Natriumtripolyphosphat durch Natriumtetraborat,
Kaliumtetraborat, Natriumbicarbonat, Kaliumbicarbonat, Natriumcarbonat, Kaliumcarbonat, Caliumtripolyphosphat,
Natriumpyrophosphat, Kaliumpyrophosphat, Natriumhexametaphosphat,
Kaliumhexametaphosphat, Natriumsulfat, Kaliumsulfat, Natriumeitrat, Kaliumeitrat oder Gemische wasserlöslicher,
alkalischer Salze ersetzt.
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Vergleichbare Ergebnisse werden erhalten, wenn man als quaternäre Ammoniumverbindung Ditalg-dimethyI-ammoniummethylsulfat,
Ditalg-dimethyl-ammoniumethylsulfat, 1-Me thyl-^f~( talgamido )ethyl/-2-talg-imidazoliniuni-methylsulf at
oder Gemische davon anstelle des Ditalg-dimethyl-ammoniumchlorids in gleichen Mengen einsetzt.
Im wesentlichen analoge Ergebnisse werden erzielt, wenn der organische Dispersionsinhibitor ein Gemisch aus
C10-Cpp-Alkylsobitanestern ist, dessen Hauptkomponente
aus einem oder mehreren der Ester Sorbitantrilaurat, Sorbitantrimyristat, Sorbitantripalmitat, Sorbitantristearat,
Sorbitantetralaurat, Sorbitantetramyristat,
Sorbitantetrapalmitat, Sorbitantetrastearat odei1 Gemischen
davon besteht.
Andere Tonsorten, die als Ersatz für den Natriummontmorillonit
in gleichen Mengen vergleichbare Gewebeweichmachung erzielen, sind zum Beispiel Natriumhectorit,
Natriumsaponit, Calciummontmorillonit, Lithiumhectorit und Gemische davon mit Ionenaustauschkapazitäten von mehr
als 60 mÄ'q./100 g.
Sin Leimgemisch mit 35 Gew.% Dextrin in Wasser wird mit
ebenso guter Wirkung wie das obige Leimgemisch mit ~55,h
Gew.% Dextrin in Wasser verwendet.
Ditalg-dimethyl-ammoniumchlorid und Talgalkohol enthaltende
Prills werden nach dem Verfahren von Beispiel 1 hergestellt. Die Mengenverhältnisse der Bestandteile betragen 5*0 Teile
DTDMAC zu 1,8 Teilen Talgalkohol, mit 0,2 Teilen Wasser
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und verschiedenen Bestandteilen. Diese Prills werden mit körnigem Natriumtripolyphosphat nach dem Verfahren von
Beispiel 1, 7 Teile Prills auf 4 Teile Natriumtripolyphosphat, agglomeriert. Das Natriumtripolyphosphat ist
ein trockenes, wasserfreies Pulver, wovon mindestens 90 % ein Sieb mit 0,149 mrn lichter Maschenweite passieren.
Etwa 5 Teile Leimgemisch, das 1,67 Teile Dextrin und 3,33 Teile V/asser enthält, werden zu diesem Zeitpunkt
in Übereinstimmung mit dem Verfahren von Beispiel 1 auf das Gemisch aufgesprüht.
Nach dem Agglomerieren werden diese 16,0 Teile Agglomerat
einem Waschmittel folgender Zusammensetzung einverleibt:
Bestandteil
% aes ' | (24,4) |
Gesamt- | (13,3) |
produkts | |
12,0 | |
6,0 | |
12,0 | |
16,7 | |
26,3 | |
Natrium-C-jo-linear-alkylbenzolsulfonat
Natrium-Pettalkohol (C1 ^ -,/r)-polyethylenoxid
(polyethoxylat EOT ~) -sulfat
χ, υ
Natrium-Peststoffe (Verh. 2,0)
Natriumtripolyphosphat Seifenmischer (gesamt) l6,7 Natriumsulfat gesamt (SBefenmiseher)
Talgfettsäure 0,5
Kokosnussalkohol-polyethoxylat-(EO^) 0,25
Opt. Aufheller 0,294
Duftstoff 0,15
Wasser 4,0
Verschiedene (Zunahme im Sprühturm) 0,8
Grundgranulat 79,0
Farbkörner (STP) 5,0 (3,7)
84,0
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Die 84,0 Teile des herkömmlichen Waschmittels plus 16,0 Teile
des Agglomerats ergeben insgesamt 100 Teile.
Vergleichbare Ergebnisse werden erzielt, wenn man das Natriumtripolyphosphat ersetzt durch Natriumtetraborat,
Kaliumtetraborat, Natriumbicarbcnat, Kaliumbicarbonat, Natriumcarbonat, Kaliumcarbonat, Kaliuratripolyphosphat,
Natriumpyrophosphat, Kaliumpyrophosphat, Natriumhexametaphosphat,
Kaliumhexametaphosphat, Natriumsulfat, Kaliumsulfat, Natriumeitrat, Kaliumeitrat oder Gemische
wasserlöslicher, alkalischer Salze.
Vergleichbare Ergebnisse erhält man, wenn "als quaternäre Ammoniumverbindung Ditalg-dimethyl-ammoniurnmethylsulfat,
Ditalg-dimethyl-ammoniumethylsulfat, l-Methyl-l-ZCtalgamido)ethyl7-2-talg-imidazolinium-methylsulfat
oder Gemische davon anstelle des Ditalg.-dimethyl-ammoniumchlorids in gleicher Menge eingesetzt werden.
Im wesentlichen analoge Ergebnisse erzielt man, wenn der organische Dispersionsinhibitor aus einem Gemisch aus
C-jQ-Cpo-Alkylsabitanestern besteht, das als Hauptkomponente
ein oder mehrere der Ester Sorbitantrilaurat, Sorbitantrimyristat, Sorbitantripalmitat, Sorbitantristearat, Sorbitantetralaurat,
Sorbitantetramyristat, Sorbitantetrapalmitat, Sorbitantetrastearat oder Gemische davon enthält.
Ein Leimgemisch mit 35 Gew.% Dextrin in Wasser wird mit
gleichem Erfolg eingesetzt wie das obige Leimgemisch mit y^>,^ Gew.% Dextrin in Wasser.
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Der teilchenförmige Waschmittelzusatz gemäss Beispiel 3
kann in folgendes Waschmittel einverleibt werden:
Bestandteil Gew.% (etwa)
Natriumsulfat 4,0
Natriumtripolyphosphat . 21,84
Natriumperborat:4HgO 16,46
Borax 6,17
Talgethoxylat (Talgalkohol mit durchschn.
22 Ethylenoxidgruppen\ kondensiert) 3*13
Sprühgetrocknetes Granulat, enthaltend
10 Gew.% Natrium-linear-alkylbenzolsulfonat,
20 Gew.% Natriumcarbonat,
20 Gew.% Natriumsilicat und
50 Gew.% Natriumsulfat und Wasser 19*75
Enzym (Alcalase (Novo) und Protease (Miles
Laboratories)) . 0,25
Laboratories)) . 0,25
Aufheller, Farbstoff, Duftstoff und Wasser 0,4l 72,0 %
Natrium-montnorillonit 12,0
Natriumtripolyphosphat DTDMAC/Talgalkohol-Prills Leimgemisch
Zwischensumme
Gesamt:
Gesamt:
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Ein Agglomerat wurde nach dem Verfahren von Beispiel 1 hergestellt und in folgenden Mengen mit Ton vermischt:
Natriummontmorillonit-Ton
(Ionenaus tauschkapazi tat 6j> mÄ'q./lOO g,
Handelsbezeichnung Brock) " 12,0
Natriumtripolyphosphat (wasserfreies Pulver, wovon mind. 90 % durch ein Sieb von 0,1^9 mm
lichter Maschenweite fallen) " ' 2,0
Ditalg-dimethyl-ammoniumchlorid 5,0
Talgalkohol 1,8
Verschiedene, Wasser 0,2
7,0 7,0
Dextrin .1,67
Wasser ^,33
5,0 5,0 26,0
Dieser teilchenförmige Waschmittelzusatz wird mit einem
Waschmittel folgender Zusammensetzung vereinigt:
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Bestandteil
Natrium-CLp-linear-alkylbenzolsulfonat
Natrium-Fettalkohol (Cu ,,-)-poly ethylenoxid
(polyethoxylat SO )-Sulfat
Natriumsilicat-Feststoffe (Verh. 2,0)
Natriumtripolyphosphat Seifenmischer (gesamt)
Natriumsulfat gesamt (Seifenmischer) Talgfettsäure
Kokosnussalkohol-polyethoxylat (EOg)
Opt. Aufheller
Duftstoff
Wasser
Verschiedene (Zunahme im Sprühturm)
Teile
12,0
(24,4) ( 1,3)
Grundgranulat
Farbkörner (STP)
Farbkörner (STP)
( 3,7)
Die 74, 0 Teile des herkömmlichen Waschmittels plus 26,0 Teile
des Agglomerat s plus Ton ergeben insgesamt 100 Teile.
Ein Agglomerat wurde nach dem Verfahren von Beispiel IJhergestellt
und in folgenden Mengenverhältnissen mit Ton vereinigt:
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-M-
Natriummontmorillonit-Ton
(Ionenaus tauschkapazi tat 63 miiq./lOOg,
Handelsbezeichnung Brock) 12,0
Natriumtripolyphosphat (wasserfreies Pulver, wovon mindestens 90 % durch
ein Sieb mit 0,149 mm lichter Maschenweite fallen) , 6,0
Ditalg-dimethyl-ammoniumchlorid
Talgalkohol
Verschiedene, Wasser
7,0
Dextrin Wasser
Dieser teilchenförmige VJaschmittelzusatz wird mit einem
Waschmittel folgender Zusammensetzung vereinigt:
Teile
Natrium-C,p-linear-alkylbenzolsulfonat Natrium-Fettalkohol (C-, u w-)-polyethylenoxid
(polyethoxylat EO0 O(-) -sulfat
Natriumsilicat-Feststoffe (Verh. 2,0) Natriumtripolyphosphat Seifenmischer (gesamt)
Natriumsgifat gesamt (Seifenmischer) Talg£ettsäure
Kokosnussalkohol-polyethoxylat-
Kokosnussalkohol-polyethoxylat-
12,0 | (24, | 4) |
6,0 | ( Ii | 3) |
12,0 | ||
14,7 | ||
14,3 | ||
0,5 | ||
0,25 | ||
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Opt.Aufheller Duftstoff Wasser Verschiedene (Zunahme im Sprühturm)
Gr-undgranulat Farbkörner (STP)
70,0
Die 70,0 Teile des herkömmlichen Waschmjfctels plus 30,0 Teile
Agglomerat plus Ton ergeben insgesamt 100 Teile.
Die teilchenförmigen Detergens-Agglomerat/Tongemische, hergestellt
den Beispielen J5* 6 und 7, wurden durch Siebe mit
1,65 bzw. 1,17 mm lichter Maschenweite gesiebt und dann mit den Jeweiligen Waschmitteln vereinigt und Waschlösungen zugesetzt.
Vor der Zugabe zum Waschwasser wurden die Gemische der Beispiele 3* 6 und 7 auf Gew.% Ditalg-dimethyl-ammoniumchlorid
analysiert (siehe folgende Tabelle). Dann wurden Gewebe damit gewaschen und in der Mschine getrocknet und
auf äquivalente Spannungswerte und statische Haftung nach dem Trocknen getestet. Folgende Ergebnisse wurden erhalten:
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Gemisch lichte Mschen- Gew.$ durchschn.
weite DTDMAC im Spannung 2 Gemisch IV/O,84 m Haftung
4,16
3,89
•5,07%
Beisp. | 7 | 1,65 | mm |
• | .' | 1,17 | mm |
Beisp. | 3 | 1,65 | mm |
1,17 | mm | ||
Beisp. | 8 | 1,65 | mm |
1,17 | mm |
1,9 | V | 0 |
2,3 | V | 0 |
2,2 | V | 0 |
2,5 | V | 0 |
3,1 | V | 0 |
3,2 | V | 0 |
Die Ergebnisse zeigen, dass die grössere Teilchengrösse, ermittelt
aus der Mschenweite des Siebs, keine Unterschiede in der antistatischen Wirkung dieser drei Gemische bewirkt.
Ausserdem wird bei Erhöhung der STF-Menge im Agglomerat
über einen Mindestwert das Ausmass der antistatischen Wirkung nicht erhöht.
Waschmittel, bei denen das Natriumtripolyphosphat mit Ditalg-dimethyl-ammoniumchlorid und Talgalkohol-. -agglomeriert
ist, wurden mit herkömmlichen Waschmitteln verglichen,; in
denen das Natriumtripolyphosphat nur im Grundgranulat und den Parbkörnern enthalten ist. Das verwendete Natriumtripolyphosphat
war stets trockenes, wasserfreies Pulver, wovon mindestens 90 % ein Sieb von 0,149 mm lichter Maschenweite passierten. Das Agglomerat im herkömmlichen Waschmittel
war in einem Pfannen-Agglomerator hergestellt worden, während das STP enthaltende Agglomerat in einem Schugi-Mischer
Plexomix I60 bereitet worden war.
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Das herkömmliche Waschmittel hatte folgende Zusammensetzung:
Grundgranulat % des Gesamtprodukts (Teile)
Natrium-C,p-linear-alkylbenzolsulfonat 12,0
Natrium-Fettalkohol (C ^ ^)-polyethylen-
oxid (polyethoxylat EO1 n)-sulfat 6,0
Natriumsilicat-Feststoffe (Verh. 2,0) 12,0 Natriumtripolyphosphat Seifenmischer (gesamt) 20,7 (24,4)
Natriumsulfat gesamt (Seifenmischer) 16,6 ( 3,6) Talgfettsäure 0,5
Kokosnussalkohol-polyethoxylat-(EOg) 0,25
Opt. Aufheller . 0,294
Duftstoff 0,15
Wasser 4,0
Verschiedene (Zunahme im Sprühturm) 0,8
Grundgranulat 73,3
Farbkörner (STP) 5,0 (5*7)
Zwischensumme 78,3
Natriummontmorillonit-Ton
(Ionenaustausch—kapazität etwa 63 mÄ'q./lOOg,
Hersteller Georgia Kaolin Co.,USA, Handelsbezeichnung Brock) 12,0
Prill:
Ditalg-dimethyl-ammoniumchlorid 5,0
Talgalkohol 1,8
Verschiedene + V/asser 0,2
7,0 7,0
Leimgemisch:
Dextrin 0,9
V/asser 1,8
2 7 2 7
Summe der Zusätze: .
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Mehrere V/äs ehe stücke wurden mit dem konventionellen Waschmittel
gewaschen, in der Maschine getrocknet und auf durchschnittliche Spannung, Vorkommen von Haftung und relative
Feuchtigkeit bei den angegebenen Was chxvass er tempera tür en
getestet. Die Ergebnisse mehrerer Testläufe mit dem konventionellen Waschmittel in gewöhnlicher Waschwasserlösung
waren wie folgt:
Prob« | 5 durchschn. Spannung o £1V/O,84 in |
Fälle von Haftung |
Relative Feuchtig keit |
Temp. | °c |
1 | 2,3 V | 2 | • | 40,6 | |
2 | 2,1 V | 0 | 40 | 40,6 | |
3 | 2,9 V | 0 | 41 | 40,6 | |
4 | 4,0 V | 3 | 42 | 51,7 | |
5 | 3,0 V | 0 | 42 | 51,7 | |
6 | 2,0 V | 0 | 47 | 40,6 | |
7 | 4,1 V | 2 | 47 | 51,7 | |
8 | 1,9 V | 0 | 48 | 40,6 | |
9 | 2,6 V | 4 | 45 | 51,7 | |
10 | 1,5 V | 0 | 51 | 40,6 | |
11 | 2,4 V + | 3 ++ | 40,6 | ||
12 | 1,8 V | 3 | 51 | 51,7 |
+ ) Mittelwert von 14 Tests, £lV/0,84 m = 1,64 - 3,73
++)Mittelwert der Fälle von Haftung
Der Mittelwert für €lV/0,84 m2 für 20 Testläufe bei 40,6 0C
/0,84 m2 = 2,3 V.
Der Mittelwert von<£lV,. 0, 84 m2 bei 51,7 °C betrug
Der Mittelwert von<£lV,. 0, 84 m2 bei 51,7 °C betrug
be trug Der Mi 3,1 V.
70,84 rn =
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Die Zusammensetzung des VJaschmittels, in dem Natriumtripolyphosphat
mit Ditalg-dimethyl-ammoniumchlorid und Talgalkohol agglomer—iert war, war folgende:
Grundgranulat % des Gesamtprodukts (Teile)
12 12,0 Natrium-Fettalkohol (C14.3^5)-polyethylenoxid
(polyethoxylat EO, Q)dulfat 6,0
Natriumsilikat-Feststoffe (Verh. 2,0) 12,0
Natriumtripolyphosphat Seifenmischer (gesamt) l6,7 (24,4)
Natriumsulfat gesamt (Seifenmischer) 1^·,3 ( 1,3)
Talgfe ttsäure 0,5
Kokosnussalkohol-polye thoxylat (20g) 0,25
Opt. Aufheller 0,294
Duftstoff 0,15
Wasser , 4,0
Verschiedene (Zunahme im Sprühturm)
Grundgranulat
Farbkörner (STP) 5,0 {3*7)
Zwischensumme: 72,0
Natriummontmorillonit-Ton
(Ionenaustauschkapazität etwa 63 mßq./lOO g,
Hersteller Georgia Kaolin Co.,USA, Handelsbezeichnung Brock) - 12,0
Natriumtripolyphosphat 4,0
Prill; '
Ditalg-dimethyl-ammoniumchlorid 5* 0
Talgalkohol 1,8
Verschiedene/Wasser 0,2
7,0 7,0
Dextrin 1,67
Wasser
5,0
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Mehrere Wäschestücke wurden mit dem Waschmittel, enthaltend
Natriumtripolyphosphat agglomeriert mit Ditalg-dimethylammoniumchlorid
und Talgalkoholjgewaschen, in der Msehine
getrocknet und auf durchschnittliche Spannung, Fälle von Haftung und relative Feuchtigkeit bei den angegebenen
Waschwassertemperaturen getestet. Die Ergebnisse mehrerer Tests mit dieser Waschmittelformulierung, in der Natriumtripolyphosphat
mit Ditalg-dimethyl-arnmoniumchlorid und Talgalkohol agglomeriert ist, in gewöhnlicher Waschwasserlösung
sind folgende:
Probe | durchschn. | Fälle von | relative | Temp. | °c |
Spannung o | Haftung | Feuchtig | 37,8 | ||
S.lV/0,84 rn | keit | 51,7 | |||
1 | 1,4 V | 0 | 48 | 37,8 | |
2 | 2,0 V | 0 | 48 | 51,7 | |
3 | 1,7 V | 0 | 44 | 37,8 | |
4 | 2,0 V | 0 | 44 | 51,7 | |
5 | 1,7 ν | 0 | 42 | ||
6 | 1,4 V | 0 | 41 | ||
Der durchschnittliche Wert £lV/0,84 m für die 3 Testläufe
bei 37,8 0C betrug £1V/O,84 m2 = 1,6 V.
Der durchschnittliche Wert £lV/0,84 m2 für die 3 Testläufe
bei 51,7 0C betrug £lV/0,84 m2 = 1,8 V.
Die durchschnittliche Spannung bei etwa 37,8 bis 40,6 °C
Waschwassertemperatur war 0,7 V kleiner, v/o Natriumtripolyphosphat
im Ditalg-dimethyl-ammoniumchlorid (DTDMAC)-Talgalkohol-Agglomerat
enthalten war. Die durchschnittliche Spannung bei 51,7 °C Waschwassertemperatur war 1,3 V
niedriger, wo Natriumtripolyphosphat (STP) im DTDMAC/Talgalkohol-Agglomerat
enthalten war. Ausserdem wurden keine
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Fälle von statischer Haftung zwischen V/äschestücken beobachtet,
wenn STP im DTDMAC/Talgalkohol-Agglomerat enthalten war, im Gegensatz zu mehreren Fällen von statischer Haftung
dort, wo das STP einem konventionellen Waschmittel einverleibt war.
Die Natriumtripolyphosphatrnenge in diesen beiden Waschmittel-Vergleichsformulierungen
blieb konstant bei 24,4 Teilen pro 100. Die verbesserte antistatische und Gewebe weichmachende
Wirkung gegenüber konventionellen Waschmitteln kann daher nur der Agglomerierung des Natriumtripolyphosphats, eines
wasserlöslichen, alkalischen Salzes, mit den Ditalg-dimethylammoniumchlorid/Talgl^akohol-Prills
zugeschrieben warden.
Folgendes Gemisch wird nach dem Verfahren von Beispiel 1 hergestellt, wobei bei der Bildung des Agglomerats das
Natriumtripolyphosphat durch Natriumsulfat ersetzt wird:
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CH
C-jp-linear-Alkylbenzolsulfonat
Natrium-Fettalkohol(C, u_j^)-polyethylenoxid-
(polyethoxylat EO1 n)-sulfat
Natriumsilicat (Verh. 2,0) Natriumaluminosilicat Natriumsulfat
Talgfettsäure Opt. Aufheller Natriumsulfosuccinat V/asser
Kokosnussalkohol-polyethoxylat (EOg) Duftstoff
Körner(Natriumsulfat)
Körner(Natriumsulfat)
Natriummontmorillonit-Ton
(Ionenaustauschkapazitätca. 6j5 mfiq/100 g)
Agglomerat: Natriumsulfat
8,0
4,0
73,
Prill:
Ditalg-dimethyl-ammoniumchlorid
Talgalkohol Verschiedene + Wasser
Dextrin
Wasser
5,0 1,8 0,2
1,0 2,0
7,0
3,0
22,0 100,0
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Mit Waschmitteln verträgliche antistatisch machende
Gemische enthalten eine Kombination aus kationischen Antistatika, organischen Hilfsmitteln und wasserlöslichen alkalischen Salzen als diskrete Teilchen.
Bevorzugte Gemische enthalten ferner bestimmte Arten von Smectit-Ton zur Erhöhung des Gewebe-weichmachenden Effekts.
Gemische enthalten eine Kombination aus kationischen Antistatika, organischen Hilfsmitteln und wasserlöslichen alkalischen Salzen als diskrete Teilchen.
Bevorzugte Gemische enthalten ferner bestimmte Arten von Smectit-Ton zur Erhöhung des Gewebe-weichmachenden Effekts.
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Claims (2)
1. Teilchenförmiger Waschrnittelzusatz zur Verhütung
statischer Aufladung auf Textilien und zum Weichmachen des Gewebes bei Applikation aus einer Waschflüssigkeit,
bestehend aus einem Agglomerat aus
a) etwa 5 bis etwa 75 Gew.% eines wasserlöslichen,
neutralen oder alkalischen Salzes und
b) etwa 5 bis etwa 75 Gew.% Teilchen, bestehend aus
einem innigen Gemisch aus
I. etwa 80 bis etwa 20 Gew.$, bezogen auf diese
Teilchen, einer quaternären Ammoniumverbindung
der Formel /R, RpR-JEUN/ Y—, worin mindestens
einer, aber nicht mehr als zwei der Reste R-, Rp, R., und R^ ein organischer Rest ist, der
einen C-,/--Cpp-aliphatischen Rest oder einen
Alkylphenyl- oder Alkylbenzylrest mit 10 bis 16 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette aufweist,
während die restliche Gruppe oder Gruppen aus einem C1-C1, Alkyl-, Cp-Ci, Hydroxyalkyl-
oder cyclischen Rest besteht, in dem das Stickstoffatom Teil des Rings ist, Y einen anionischen
Rest in Form eines Hydroxyd-, Halogenid-, Sulfat-, Methylsulfat-, Ethylsulfat- oder Phosphations darstellt
und
II. etwa 20 bis etwa 80 Gew.% eines Dispersionsinhibitors,
der ein festes organisches Material mit einer Löslichkeit in V/asser von höchstens 50 ppm
bei 25 0C und einem Erweichungspunkt im Bereich
von 37j8 bis 93*3 °C ist und aus paraffinischen
Wachsen, cyclischen oder acyclischen ein- oder
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ORIGINAL INSPECTED
mehrwertigen Alkoholen, substituierten oder unsubstituierten
aliphatischen Carbonsäuren, Estern der genannten Alkohole und Säuren, C-^-C1, Alkylenoxid-Kondensaten
dieser Materialien oder Gemischen davon besteht, und.
c) etwa 5 bis etwa 75 Gew.$ eines organischen agglomerierenden
Mittels,
wobei im wesentlichen sämtliche Einzelteilchen (b) eine Grosse von etwa 10 um bis etwa 500 μιτι, eine Löslichkeit
in Wasser von höchstens etwa 50 ppm bei 25 C und einen
Erweichungspunkt von etwa 37*8 bis etwa 93*3 C besitzen.
2. Teilchenförmiger Waschmittelzusatz nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass im wesentlichen sämtliche
Teilchen (b) eine Grosse von etwa 50 bis etwa 100 μπι
besitzen.
3. Teilchenförmiger Waschmittelzusatz nach Anspruch 1, dadurch
gekennzeichnet, dass das wasserlösliche, neutrale oder alkalische Salz aus Alkalimetallcarbonat, Alkalimecalltetraborat,
Alkalimetailorthophosphat, Alkalimetallpolyphosphat,
Alkalimetallbicarbonat, Alkalimetallsilicat, Alkalimetallsulfat, Alkalimetallcitrat oder Gemischen
davon besteht.
4. Teilchenförmiger Waschmittelzusatz nach Anspruch 3*
dadurch gekennzeichnet, dass er etwa 10 bis etwa 30 des wasserlöslichen neutralen oder alkalischen Salzes
enthält.
Teilchenförmiger Waschmittelzusatz nach Anspruch 3*
dadurch gekennzeichnet, dass er als quaternäre Ammoniumverbindung
Ditalg-dimethyl-arnmoniumchlorid, DitaIg-
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dimethy1-ammoniummethy!sulfat, Ditalg-dimethyl-ammoniumethylsulfat,
l-Methyl-l-/~(talgaraido)ethyl7-2-talgimidazolinium-methylsulfat
oder Gemische davon enthält.
β. Teilchenförmiger Waschmittelzusatz nach Anspruch J5,
dadurch gekennzeichnet, dass er als Dispersionsinhibitor einen C10-C22 Acylsorbitanester, Talgalkohol
oder Gemische davon enthält.
7. Teilchenförmiger Waschmittelzusatz nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass das Gewichtsverhältnis
der quaternären Ammoniumverbindung zum Dispersionsinhibitor etwa 3ϊ2 bis etwa 4:1 beträgt.
8. Teilchenförmiger Waschmittelzusatz nach Anspruch 7>
dadurch gekennzeichnet, dass er etwa 20 bis etwa 50 Gew.% des innigen Gemischs aus quaternärer
Ammoniumverbindung und organischem Dispersionsinhibitor enthält.
9. Teilchenförmiger Waschrnittelzusatz nach Anspruch 1,
dadurch gekennzeichnet, dass die organische agglo-
• merierende Verbindung aus Dextrin, einer Lösung von
Dextrin in Wasser, Polyethylenglycol, Polypropylenglycol, dem Kondensationsprodukt aus 1 Mol einer
Carbonsäure mit etwa 10 bis etwa 18 Kohlenstoffatomen und etwa 20 bis etwa 50 Mol Ethylenoxid, dem Kondensationsprodukt
aus 1 Mol eines Alkohols mit etwa 10 bis etwa 24 Kohlenstoffatomen und etwa 9 bis etwa
50 Mol Ethylenoxid, Polyoxyethylenglycerid, einem
Polyoxyethylenlanolinderivat, einem Amid oder dem Kondansationsprodukt aus 1 Mol eines Alkylphenols
mit einer Alkylkette mit.etwa 8 bis etwa 18 Kohlenstoffatomen
und etwa 25 bis 50 Mol Ethylenoxid oder
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Geraischen davon besteht.
10. Teilchenförmiger Waschmittelzusatz nach Anspruch 9,
dadurch gekennzeichnet, dass er etwa 10 bis etwa 50 Gew.% des organischen agglomerierenden Mittels
enthält.
11. Gemisch nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass dem teilchenförmigen Waschmittelzusatz ausserdem etwa
50 bis etwa 70 Gew.% eines Smectit-Tons mit einer Ionenaus tauschkapazi tat von mindestens 50 miq/'lOO g
beigemischt sind.
12. Gemisch nach Anspruch 11, dadurch geKennzeichnet,
dass es als Smeetit-Ton Natriummontmorillcnit,
Natriumhectorit, Natriumsaponit, Calciummcntmorillonit
oder Lithiumhectorit oder Gemische davon
enthält.
13. Gemisch nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet,
dass dem teilchenförmigen Waschmittelzusatz ausserdem etwa 25 bis etwa 50 Gew.% Natriummontmorillonit-Ton
mit einer Ionenaustauschkapazität von mindestens 60 mÄ'q/100 g beigemischt sind.
14. Waschmittel zur Verhütung statischer Aufladung auf Textilien und zum Weichmachen der damit gewaschenen
Gewebe, gekennzeichnet durch
1. etwa 5 bis etwa 85 Gew.% anionische, nicht-ionische
oder zwitterionische Oberflächenaktive oder Gemische davon,
2. etwa 5 bis etwa 85 Gew.% Wasehmittelgerüststoffe
und
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j5. etwa 10 bis etwa 50 Gew.% des teilchenförmigen
Waschmittelzusatzes gemäss Anspruch 1.
15- Waschmittel nach Anspruch lh, dadurch gekennzeichnet,
dass es etwa 10 bis etwa 25 Gew.% Oberflächenaktive
enthält.
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