DE2857162C2

DE2857162C2 -

Info

Publication number: DE2857162C2
Application number: DE2857162A
Authority: DE
Inventors: Stephen R. Cincinnati Ohio Us Macdanald
Original assignee: Procter and Gamble Co
Current assignee: Procter and Gamble Co
Priority date: 1977-07-18
Filing date: 1978-07-10
Publication date: 1988-09-29
Also published as: EP0000416A1; GB2040989B; US4141841A; CA1104760A; NL7815017A; JPS5460305A; FR2416947A1; GB2040989A; FR2416947B1; AU3804578A; BE13T1; IT1192560B; AU515602B2; DE2857162A1; IT7825837A0; PH14077A

Description

Die Erfindung betrifft einen teilchenförmigen Waschmittelzusatz zur Verhütung statischer Aufladung auf Textilien und zum Weichmachen des Gewebes bei Applikation aus einer Waschflüssigkeit. Insbesondere betrifft sie die Erzielung dieser antistatischen Effekte unter gleichzeitiger Reinigung der Gewebe mit konventionellen Waschmittelgemischen und Waschmittelgerüststoffen.

Verschiedene quaternäre Ammoniumverbindungen besitzen antistatische Eigenschaften. Diese quaternären Ammoniumverbindungen sind bekanntlich mit anionischen Tensiden, die gewöhnlich in Waschmitteln verwendet werden, unverträglich. Anionische Tenside greifen die quaternären Ammoniumverbindungen in Lösung an und inaktivieren sie durch Bildung unlöslicher Salze. Es entsteht daher das Problem, die quaternären Ammoniumverbindungen im Milieu des Waschwassers abzuschirmen, ohne ihre Wirksamkeit als antistatische Gewebeweichmacher beim nachfolgenden Trockenverfahren zu stören.

Quaternäre Ammoniumverbindungen sind einigermaßen teuer. Es wurde notwendig, mehr als die wünschenswerten Mengen quaternärer Ammoniumverbindungen zu Waschmitteln zuzusetzen, um ihre totale Inaktivierung in der Waschlösung zu verhindern. Die Umkapselung der quaternären Ammoniumverbindungen, die eine Inaktivierung in der Waschlösung verhütet, stört häufig die antistatische, Gewebe weichmachende Wirkung der quaternären Ammoniumverbindungen beim folgenden maschinellen Trocknen. Die Antistatika aus quaternären Ammoniumverbindungen besitzen auch wegen unterschiedlichen Teilchengrößen die Neigung, sich in einem körnigen Waschmittelgemisch abzusetzen.

Aus der US-PS 39 36 537 ist ein teilchenförmiger Wasch mittelzusatz zur Verhütung statischer Aufladung auf Textilien bei Applikation aus einer Waschflüssigkeit bekannt, der aus einem innigen Gemisch aus
80 bis 20 Gew.-%, bezogen auf diese Teilchen, einer quaternären Ammoniumverbindung der Formel [R₁R₂R₃R₄N]⁺Y^-, worin mindestens einer, aber nicht mehr als zwei der Reste R₁, R₂, R₃ und R₄ ein organischer Rest ist, der einen C₁₆-C₂₂-aliphatischen Rest oder einen Alkylphenyl- oder Alkylbenzylrest mit 10 bis 16 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette aufweist, während die restliche Gruppe oder Gruppen aus einem C₁-C₄-Alkyl-, C₂-C₄-Hydroxyalkyl- oder cyclischen Rest besteht, in dem das Stickstoffatom Teil des Ringes ist, Y einen anionischen Rest in Form eines Hydroxyd-, Halogenid-, Sulfat-, Methylsulfat-, Ethylsulfat- oder Phosphations darstellt und
20 bis 80 Gew.-% eines Dispersionsinhibitors, der ein festes organisches Material mit einer Löslichkeit in Wasser von höchstens 50 ppm bei 25°C und einem Erweichungspunkt im Bereich von 37,8 bis 93,3°C ist und aus paraffinischen Wachsen, cyclischen oder acyclischen ein- oder mehrwertigen Alkoholen, substituierten oder unsubstituierten aliphatischen Carbonsäuren, Estern der genannten Alkohole und Säuren, C₃-C₄-Alkylenoxid-Kondensaten dieser Materialien oder Gemischen davon besteht,
wobei im wesentlichen sämtliche Einzelteilchen eine Größe von 10 µm bis 500 µm, eine Löslichkeit in Wasser von höchstens 50 ppm bei 25°C und einen Erweichungspunkt von 37,8 bis 93,3°C besitzen.

Neben den Teilchen (Prills) aus quaternärer Ammoniumverbindung und Dispersionsinhibitor können auch 95 bis 5% eines oder mehrerer weiterer Waschmittelzusätze, u. a. Gerüststoffe, in dem beanspruchten Waschmittelzusatz enthalten sein. Die quaternäre Ammoniumverbindung kann mit dem Dispersionsinhibitor zusammengeschmolzen werden.

Aufgabe der Erfindung ist es, einen teilchenförmigen Waschmittelzusatz bereitzustellen, durch den der Anteil an quaternären Ammoniumverbindungen in Waschmitteln bei wirksamer Verleihung antistatischer Eigenschaften und gewebeweichmachender Wirkung gegenüber damit gewaschenen und maschinengetrockneten Textilien gesenkt werden kann, der direkt zu einem körnigen Waschmittel zugegeben wird und in diesem homogen verteilt bleibt.

Erfindungsgemäß wird die Aufgabe durch einen teilchenförmigen Waschmittelzusatz gelöst, der bei Applikation aus einer Waschflüssigkeit eine statische Aufladung auf Textilien verhütet und gewebeweichmachende Wirkung besitzt, enthaltend in Form eines Agglomerates

a) 5 bis 75 Gew.-% Teilchen aus einem innigen Gemisch aus
- I. 80 bis 20 Gew.-%, bezogen auf diese Teilchen, einer quaternären Ammoniumverbindung der Formel [R₁R₂R₃R₄N]⁺Y^-, worin mindestens einer, aber nicht mehr als zwei der Reste R₁, R₂, R₃ und R₄ ein organischer Rest ist, der einen C₁₆-C₂₂-aliphatischen Rest oder einen Alkylphenyl- oder Alkylbenzylrest mit 10 bis 16 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette aufweist, während die restliche Gruppe oder Gruppen aus einem C₁-C₄-Alkyl-, C₂-C₄-Hydroxyalkyl- oder cyclischen Rest besteht, in dem das Stickstoffatom Teil des Ringes ist, Y einen anionischen Rest in Form eines Hydroxyd-, Halogenid-, Sulfat-, Methylsulfat-, Ethylsulfat- oder Phosphations darstellt und
- II. 20 bis 80 Gew.-% eines Dispersionsinhibitors, der ein festes organisches Material mit einer Löslichkeit in Wasser von höchstens 50 ppm bei 25°C und einem Erweichungspunkt im Bereich von 37,8 bis 93,3°C ist und aus paraffinischen Wachsen, cyclischen oder acyclischen ein- oder mehrwertigen Alkoholen, substituierten oder unsubstituierten aliphatischen Carbonsäuren, Estern der genannten Alkohole und Säuren, C₃-C₄-Alkylenoxid-Kondensaten dieser Materialien oder Gemischen davon besteht,

wobei im wesentlichen sämtliche Einzelteilchen (a) eine Größe von 10 µm bis 500 µm, eine Löslichkeit in Wasser von höchstens 50 ppm bei 25°C und einen Erweichungspunkt von 37,8 bis 93,3°C besitzen, der dadurch gekennzeichnet ist, daß er zusätzlich im Agglomerat

b) 5 bis 75 Gew.-% eines wasserlöslichen, neutralen oder alkalischen Salzes und
c) 5 bis 75 Gew.-% eines organischen agglomerierenden Mittels enthält.

Der erste wesentliche Bestandteil des Waschmittelzusatzes ist ein wasserlösliches, neutrales oder alkalisches Salz. Ein neutrales oder alkalisches Salz besitzt in Lösung einen pH-Wert von 7 oder mehr. Dieses Salz kann organisch oder anorganisch sein. Das wasserlösliche, neutrale oder alkalische Salz wird im teilchenförmigen Waschmittelzusatz in einer Menge von etwa 5 bis etwa 75 Gew.-%, vorzugsweise von etwa 5 bis etwa 40 Gew.-%, stärker bevorzugt von etwa 10 bis etwa 30 Gew.-%, und am meisten bevorzugt von etwa 10 bis etwa 20 Gew.-% eingesetzt. Einige der wasserlöslichen, neutralen oder alkalischen Salze absorbieren insbesondere während der Verarbeitung des teilchenförmigen Waschmittelzusatzes Feuchtigkeit und wirken außerdem in den Waschlösungen als Waschmittelgerüststoffe. Obgleich der genaue Mechanismus unbekannt ist, führt jedoch der Einschluß von wasserlöslichem, neutralem oder alkalischem Salz in einem Agglomerat, einer Mischschmelze oder in Prills oder anderen diskreten Kombinationen aus antistatischer quaternärer Ammoniumverbindung und organischem Dispersionsinhibitor zu erhöhtem antistatischem und Gewebe-weichmachendem Verhalten der resultierenden Kombination bei geringeren Mengen an antistatischer quaternärer Ammoniumverbindung.

Beispiele derartiger wasserlöslicher, neutraler oder alkalischer Salze umfassen die Alkalimetallchloride wie Natriumchlorid und Kaliumchlorid, Alkalimetallfluoride wie Natriumfluorid und Kaliumfluorid, Alkalimetallcarbonate wie Natriumcarbonat, Alkalimetallsilikate und deren Gemische. Sämtliche konventionellen wasserlöslichen, neutralen oder alkalischen anorganischen Salze wie die Alkalimetallsulfate, insbesondere Natriumsulfat, können verwendet werden.

Die wasserlöslichen, neutralen oder alkalischen Salze umfassen auch die Vielzahl der gewöhnlich als Waschmittelgerüstsalze bekannten Salze, insbesondere die alkalischen mehrwertigen anionischen Gerüstsalze. Geeignete Waschmittelgerüstsalze umfassen mehrwertige anorganische oder organische Salze oder deren Gemische. Geeignete wasserlösliche, bevorzugte anorganische alkalische Waschmittelgerüstsalze umfassen Alkalimetallcarbonate, -borate, -phosphate, -polyphosphate, -bicarbonate, -silikate und -sulfate. Spezielle Beispiele solcher Salze umfassen die Natrium- und Kaliumtetraborate, -perborate, -bicarbonate, -carbonate, -tripolyphosphate, -pyrophosphate, -orthophosphate und -hexametaphosphate.

Beispiele geeigneter organischer alkalischer Waschmittelgerüstsalze sind: wasserlösliche Aminopolyacetate, zum Beispiel Natrium- und Kaliumethylendiamintetraacetate, -nitrilotriacetate und -N-(2-hydroxyethyl)nitrilodiacetate; wasserlösliche Salze der Phytinsäure, zum Beispiel Natrium- und Kaliumphytate; wasserlösliche Polyphosphonate, einschließlich Natrium-, Kalium- und Lithiumsalze der Ethan- 1-hydroxy-1,1-diphosphonsäure; Natrium-, Kalium- und Lithiumsalze der Methylendiphosphonsäure und vergleichbare Beispiele.

Weitere organische Gerüstsalze sind in der USSN 764 126 und in den US-PSen 33 08 067 und 22 64 103 beschrieben. Insbesondere die US-PS 22 64 103 beschreibt Polycarboxylat- und -citratsalze, besonders Natriumcitrat, das als wasserlösliches alkalisches Salz verwendet werden kann. Weitere Waschmittelgerüstsalze sind in der US-PS 39 36 537 beschrieben.

Der zweite essentielle Bestandteil der Agglomerate ist das innige Gemisch aus antistatischer quaternärer Ammoniumverbindung und organischem Dispersionsinhibitor. Dieses innige Gemisch aus antistatischer quaternärer Ammoniumverbindung und organischem Dispersionsinhibitor wird im teilchenförmigen Waschmittelzusatz in einer Menge von etwa 5 bis etwa 75 Gew.-%, vorzugsweise von etwa 10 bis etwa 60 Gew.-%, und besonders bevorzugt von etwa 30 bis etwa 50 Gew.-% verwendet.

Geeignete antistatische Mittel aus quaternärer Ammoniumverbindung sind in der US-PS 39 36 537 beschrieben. Die antistatischen Mittel aus quaternärer Ammoniumverbindung werden gewöhnlich in einer Menge von etwa 80 bis etwa 20 Gew.-%, vorzugsweise von etwa 80 bis etwa 60 Gew.-%, und besonders bevorzugt von etwa 80 bis etwa 70 Gew.-% des innigen Gemischs aus quaternärer Ammoniumverbindung und organischem Disper sionsinhibitor eingesetzt.

Die hier geeigneten antistatischen Mittel sind quaternäre Ammoniumsalze der Formel [R₁R₂R₃R₄N]⁺Y^-, worin R₁ und vor zugsweise R₂ einen organischen Rest darstellen, der eine Gruppe enthält in Form eines C₁₆-C₂₂-aliphatischen Rests oder eines Alkylphenyl- oder Alkylbenzylrests mit 10 bis 16 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette, R₃ und R₄ Kohlen wasserstoffreste mit 1 bis etwa 4 Kohlenstoffatomen oder C₂-C₄-Hydroxyalkylreste oder cyclische Reste, worin das Stickstoffatom einen Teil des Rings bildet, und Y ein Anion wie Halogenid, Methylsulfat oder Ethylsulfat bedeuten.

Im Zusammenhang der obigen Definition kann der hydrophobe Rest (das heißt der C₁₆-C₂₂-aliphatische, C₁₀-C₁₆-Alkylphenyl- oder Alkylbenzylrest) im organischen Rest R₁ direkt an das quaternäre Stickstoffatom gebunden sein oder indirekt über eine Amid-, Ester-, Alkoxy-, Äther- oder ähnliche Gruppierung.

Die hier geeigneten antistatischen quaternären Ammoniumverbindungen umfassen sowohl wasserlösliche als auch im wesentlichen wasserunlösliche Materialien. Die in der US-PS 39 36 537 aufgezählten Imidazoliniumverbindungen besitzen erhebliche Wasserlöslichkeit und können erfindungsgemäß verwendet werden, indem man sie mit der entsprechenden Art und Menge des organischen Dispersionsinhibitors vermischt unter Erzielung einer endgültigen Teilchenlöslichkeit in Wasser von weniger als 50 ppm bei 25°C. Relativ wasserlösliche antistatische quaternäre Ammoniumverbindungen können verwendet werden wie das in der US-PS 33 95 100 beschriebene Diisostearyl-dimethyl ammoniumchlorid. Beispiele für quaternäre Ammoniumimidazolin- Verbindungen sind insbesondere Methyl- 1-alkylamidoethyl-2-alkyl-imidazolinium-methylsulfate, besonders 1-Methyl-1-[(talgamido)ethyl]-2-talg-imidazolinium- methylsulfat. Die nützlichsten antistatischen quaternären Ammoniumverbindungen sind jedoch durch relativ begrenzte Löslichkeit in Wasser gekennzeichnet.

Die verwendeten antistatischen Mittel in Form quaternärer Ammoniumverbindungen können auf verschiedenen, bekannten Wegen hergestellt werden. Zahlreiche dieser Materialien sind im Handel erhältlich. Die Quaternären werden häufig aus Alkylhalogenidgemischen hergestellt, die den gemischten Alkylkettenlängen in Fettsäuren entsprechen. So werden zum Beispiel die "Ditalg"-Quaternären aus Alkylhalogeniden mit gemischten C₁₄-C₁₈-Kettenlängen hergestellt. Diese gemischten di-langkettigen Quaternären sind vorliegend geeignet und werden aus Kostengründen bevorzugt. Nachfolgend werden repräsentative Beispiele im wesentlichen wasserunlöslicher antistatischer quaternärer Ammoniumverbindungen gegeben, die zur Verwendung in Mitteln und Verfahren gemäß der Erfindung geeignet sind. Sämtliche der aufgeführten quaternären Ammoniumverbindungen können mit den vorliegenden Waschmitteln formuliert werden, jedoch ist die nachfolgende Zusammenstellung geeigneter quaternärer Verbindungen nur beispielhaft und stellt keine Begrenzung derartiger Verbindungen dar. Dioctadecyl-dimethyl ammoniumchlorid ist ein besonders bevorzugtes quaternäres Antistatikum zur vorliegenden Verwendung aufgrund seiner hohen antistatischen Wirkung; Ditalg-dimethyl-ammoniumchlorid wird gleichermaßen bevorzugt wegen der guten Zugänglichkeit und seiner guten antistatischen Wirkung; andere brauchbare di-langkettige quaternäre Verbindungen sind Dicetyl-dimethyl-ammoniumchlorid, Bis-docosyl- dimethyl-ammoniumchlorid, Didodecyl-dimethyl-ammoniumchlorid, Ditalg-dimethyl-ammoniumbromid, Dioleoyl-dimethyl- ammoniumhydroxid, Ditalg-dimethyl-ammoniumchlorid, Ditalg- dipropyl-ammoniumbromid, Ditalg-dibutyl-ammoniumfluorid, Cetyldecylmethylethyl-ammoniumchlorid, Bis-[ditalg-dimethyl- ammonium]sulfat, Tris-[ditalg-dimethyl-ammonium]phosphat und dergleichen.

Die vorstehende Beschreibung antistatischer quaternärer Ammoniumverbindungen stellt eine verkürzte Diskussion dar. Eine detailliertere Beschreibung enthält die US-PS 39 36 537.

Der organische Dispersionsinhibitor macht etwa 20 bis etwa 80 Gew.-%, vorzugsweise etwa 20 bis etwa 40 Gew.-%, und besonders bevorzugt etwa 20 bis etwa 30 Gew.-% des innigen Gemisches aus quaternärer Ammoniumverbindung und organischem Dispersionsinhibitor aus. Der Dispersionsinhibitor sollte eine Löslichkeit in Wasser bei 25°C von 50 ppm höchstens und einen Erweichungspunkt im Bereich von 37,8 bis 93,3°C, vorzugsweise von 51,7 bis 93,3°C haben und ist vorzugsweise ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus paraffinischen Wachsen, cyclischen und acyclischen ein- und mehrwertigen Alkoholen, substituierten und unsubstituierten aliphatischen Carbonsäuren, Estern der genannten Alkohole und Säuren, C₃-C₄-Alkylenoxid- Kondensaten der genannten Materialien und Gemischen davon.

Wegen der guten Verfügbarkeit wird Talgalkohol bevorzugt, jedoch gehören zu den brauchbaren Dispersionsinhibitoren andere Fettalkohole vom C₁₄-C₂₆-Bereich wie Myristylalkohol, Cetylalkohol, Stearylalkohol, Arachidylalkohol, Behenylalkohol und deren Gemische. Gesättigte Fettsäuren mit 12 bis 24 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette können verwendet werden wie zum Beispiel: Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure, Arachidinsäure und Behensäure und deren Gemische, insbesondere solche, die aus natürlich vorkommenden Quellen stammen wie Talg, Kokosnüssen und Fischölen. Ester aus aliphatischen Alkoholen und Fettsäuren sind brauchbare Dispersionsinhibitoren, vorausgesetzt, daß sie insgesamt mehr als 22 Kohlenstoffatome in Säure- und Alkylresten besitzen. Auch langkettige C₂₂-C₃₀-paraffinische Kohlenwasserstoffe wie der gesättigte Kohlenwasserstoff Octacosan mit 28 Kohlenstoffatomen können verwendet werden.

Eine weitere bevorzugte Klasse von Stoffen, die brauchbar sind, sind die wasserunlöslichen Sorbitester, die bestehen aus dem Reaktionsprodukt von C₁₂-C₂₆-Fettsäurehalogeniden oder Fettsäuren und komplexen Gemischen cyclischer Anhydride des Sorbits, die man als "Sorbitan" bezeichnet. Die zur Herstellung solcher Sorbitanester aus Sorbit erforderliche Reaktionsfolge ist in der US-PS 39 36 537 beschrieben. Die Sorbitanester sind ihrerseits komplexe Gemische aus Mono-, Di-, Tri- und Tetraestern, von denen die Tri- und Tetraester am wenigsten wasserlöslich und daher für die Zwecke der Erfindung am meisten bevorzugt sind. Typische Fettsäuren, die sich im Alkylrest des Esters eignen, sind Palmitinsäure, Stearinsäure, Docosansäure und Behensäure und deren Gemische. Diese Sorbitanester, insbesondere die Tri- und Tetraester, bewirken zusätzlich zu ihrer Funktion als Dispersionsinhibitoren einen Grad von Gewebeerweichung.

Der dritte wesentliche Bestandteil des agglomerierten, teil chenförmigen Waschmittelzusatzes ist das organische agglo merierende Mittel. Das organische agglomerierende Mittel kann im teilchenförmigen Waschmittelzusatz in einer Menge von etwa 5 bis etwa 75 Gew.-%, vorzugsweise von etwa 10 bis etwa 50 Gew.-%, und besonders bevorzugt von etwa 20 bis etwa 40 Gew.-% eingesetzt werden.

Das organische agglomerierende Mittel (häufig einfach als "Leim" oder "Leimgemisch" bezeichnet) kann Stärken, besonders Dextrinstärken umfassen. Dextrinstärken oder Dextrine sind Stärken, deren natürlicher Zustand durch Erhitzen modifiziert ist.

Die Dextrine werden hergestellt durch partielle Hydrolyse von Maisstärke, die in trockener Atmosphäre in Gegenwart von Säure erhitzt wird. Es gibt drei Haupttypen, die weißen Dextrine, die kanarienfarbenen oder gelben Dextrine und die British Gums, die länger erhitzt und mit wenig oder keiner Säure katalysiert werden. Das Standardverfahren der Dextrinerzeugung bestand im Rösten der Stärke in einem horizontalen Kocher unter Bewegung. Die Dextrine werden jedoch hergestellt, indem man das Stärkepulver in Wirbelschicht erhitzt, wobei die Umwandlung der Stärke in Dextrin gleichmäßiger wird durch Sicherstellen einer gleichmäßigeren Verteilung von Wärme und Säuren.

Weitere Beispiele geeigneter Dextrine und deren Herstellung finden sich in Starch and Its Derivatives von J. A. Radley, Chapman and Hall Ltd., London (4. Aufl. 1968), insbesondere im Artikel von G. V. Caesar, "Dextrins and Dextrinization", S. 282-289 und im Artikel "The Schardinger dextrins", S. 290-305. Geeignete Beispiele von Dextrinen und deren Herstellung sind ferner zu finden in Chemistry and Industry of Starch von Ralph W. Kerr, Academic Press, Inc., New York (2. Aufl. 1950), insbesondere im Artikel "Dextrinization" von G. V. Caesar, S. 345-355 und im Artikel "Manufacture of Dextrins", S. 357-373.

Dextrin kann dem Agglomerat in wäßriger Lösung zugesetzt werden. Diese Lösung von Dextrin in Wasser kann etwa 10 bis etwa 60 Gew.-%, vorzugsweise etwa 20 bis etwa 50 Gew.-%, und besonders bevorzugt etwa 30 bis etwa 40 Gew.-% Dextrin enthalten.

Weitere beispielsweise Materialien, die sich als agglomerierende Mittel eignen, werden nachstehend beschrieben:

1. Die Polyethylenglycole und Polypropylenglycole mit einem Molekulargewicht von etwa 950 bis etwa 30 000 können zum Beispiel von der Dow Chemical Company of Midland, Michigan, bezogen werden. Derartige Verbindungen, zum Beispiel mit einem Schmelzpunkt im Bereich von etwa 30 bis 100°C, können mit Molekulargewichten von 1450, 3400, 4500, 6000, 7400, 9500 und 20 000 erhalten werden. Diese Verbindungen werden gebildet durch Polymerisation von Ethylenglycol oder Propylenglycol mit der zur Erzielung des gewünschten Molekulargewichts und Schmelzpunkts des betreffenden Polyethylenglycols oder Polypropylenglycols erforderlichen Molzahl Ethylen- oder Propylenoxid.
Das organische agglomerierende Mittel kann auch ein Copolymer mit Ethylenoxid- und Propylenoxid einheiten sein. In diesem Fall bestehen die Ausgangsverbindungen aus Ethylenglycol oder Propylenglycol, das mit einem Gemisch aus Ethylen- und Propylenoxid polymerisiert wird. Falls erwünscht, kann das Ethylenoxid- und Propylenoxid- Kondensationsprodukt modifiziert werden, so daß man ein genaues Gemisch mit der gewünschten Anzahl molekularer Einheiten jeder Art im Gesamtmolekül erhält. Dies kann erzielt werden mit Blockiermitteln, die später entfernt werden, was erlaubt, daß ein Ende des Moleküls entweder einen Ethylenoxid- oder einen Propylenoxidrest trägt. Es ist ferner möglich, gesondert Polyethylenglycole darzustellen und dann dieses Produkt mit einem Polypropylenglycol umzusetzen unter Bildung eines großen Copolymeren mit einem hydrophoben (Polypropoxy)-Endstück und als anderem Endstück einem hydrophilen Rest (Polyethoxy).
Derartige Verbindungen sind im Handel erhältlich in einem Molekulargewichtsbereich von etwa 950 bis 4000.
Die bevorzugten organischen Agglomerierverbindungen sind Polyethylenglycole mit einem Molekulargewicht von etwa 950 bis etwa 12 000, vorzugsweise von etwa 3000 bis etwa 9000. Ein besonders geeignetes Material ist Polyethylenglycol mit einem Molekulargewicht von etwa 6000. Derartige Verbindungen besitzen einen Schmelzpunkt im Bereich von etwa 35 bis etwa 90°C, vorzugsweise von etwa 40 bis etwa 80°C.
Die Polyethylen-, Polypropylen- und gemischten Glycole werden zweckmäßig mit Hilfe der Strukturformel angegeben, worin m, n und o ganze Zahlen sind, die den obigen Molekulargewichten und Temperaturbedingungen entsprechen.
2. Die Kondensationsprodukte aus 1 Mol einer gesättigten oder ungesättigten, geradkettigen oder verzweigten Carbonsäure mit etwa 10 bis 18 Kohlenstoffatomen und etwa 20 bis etwa 50 Mol Ethylenoxid, die bei Temperaturen von etwa 30 bis etwa 100°C flüssig werden und bei Temperaturen unterhalb etwa 30°C fest sind. Der Säureteil kann aus Gemischen von Säuren aus obigem C-Zahlbereich oder einer Säure mit bestimmter Anzahl von Kohlenstoffatomen innerhalb dieses Bereichs bestehen. Das Kondensationsprodukt aus 1 Mol Kokosnußfettsäure mit der näherungsweisen C-Kettenlängenverteilung von 2% C₁₀, 66% C₁₂, 23% C₁₄ und 9% C₁₆ und 35 Mol Ethylenoxid ist ein spezifisches Beispiel eines Non-ionics, das ein Gemisch von Fettsäureresten verschiedener Kettenlängen enthält. Weitere spezifische Beispiele für Non-ionics dieser Art sind: die Kondensationsprodukte aus 1 Mol Palmitinsäure und 40 Mol Ethylenoxid, das Kondensationsprodukt aus 1 Mol Myristinsäure und 35 Mol Ethylenoxid, das Kondensationsprodukt aus 1 Mol Ölsäure und 45 Mol Ethylenoxid und das Kondensationsprodukt aus 1 Mol Stearinsäure und 30 Mol Ethylenoxid.
3. Die Kondensationsprodukte aus 1 Mol eines gesättigten oder ungesättigten, geradkettigen oder verzweigten Alkohols mit etwa 10 bis etwa 24 Kohlenstoffatomen und etwa 9 bis etwa 50 Mol Ethylenoxid, die sich bei Temperaturen zwischen etwa 30 und 100°C verflüssigen und bei Temperaturen unterhalb etwa 30°C fest sind. Der Alkoholteil kann aus Gemischen von Alkoholen aus obigem C-Zahlbereich oder aus einem Alkohol mit einer spezifischen Anzahl Kohlenstoffatome aus diesem Bereich bestehend. Das Kondensationsprodukt aus 1 Mol Kokosnußalkohol mit der näherungsweisen Kettenlängenverteilung von 2% C₁₀, 66% C₁₂, 23% C₁₄ und 9% C₁₆ und 45 Mol Ethylenoxid (CNAE₄₅) ist ein spezifisches und besonders bevorzugtes Beispiel eines Non-ionics, das ein Gemisch von Alkoholresten verschiedener Kettenlängen enthält. Andere spezifische Beispiele für Non-ionics dieser Art sind die Kondensationsprodukte aus 1 Mol Talgalkohol und 20 Mol Ethylenoxid, die Kondensationsprodukte aus 1 Mol Laurylalkohol und 35 Mol Ethylenoxid, die Konden sationsprodukte aus 1 Mol Myristylalkohol und 30 Mol Ethylenoxid und die Kondensationsprodukte aus 1 Mol Oleylalkohol und 40 Mol Ethylenoxid.
4. Zwei spezifische Beispiele für nicht-ionische oberflächenaktive Mittel, die zur erfindungsgemäßen Verwendung geeignet und in vorliegender Beschreibung nicht speziell klassifiziert sind, sind Polyoxyethylenglyceridester mit einem Hydrophil/Lipophil- Gleichgewicht (HLB) von 18,1 und Polyoxyethylen lanolinderivate mit einem HLB von 17,0.
5. Zur Verwendung für die Zwecke der Erfindung eignen sich auch Amide mit einem Schmelzpunkt zwischen etwa 30 und etwa 100°C. Spezifische Beispiele sind Propylamid, N-Methylamide mit einer Acylkettenlänge von etwa 10 bis etwa 15 Kohlenstoffatomen, Pentylanilid und Anilide mit einer Kohlenstoff-Kettenlänge von etwa 7 bis etwa 12 Kohlenstoffatomen, Oleamid, Amide der Rizinolsäure, N-Isobutylamide der Pelargonsäure, Caprinsäure, Undecansäure und Laurinsäure, N-(2-Hydroxylethyl)-amide mit einer Kohlenstoff-Kettenlänge von etwa 6 bis etwa 10 Kohlenstoffatomen, N-Cyclopentyllauramid und N-Cyclo pentylstearamid.
6. Die Kondensationsprodukte aus 1 Mol Alkylphenol mit einer Alkylkette mit etwa 8 bis etwa 18 Kohlenstoffatomen und etwa 25 bis etwa 50 Mol Ethylenoxid. Spezifische Beispiele dieser Non-ionics sind die Konden sationsprodukte aus 1 Mol Decylphenol und 40 Mol Ethylenoxid, die Kondensationsprodukte aus 1 Mol Dodecylphenol und 35 Mol Ethylenoxid, die Kondensationsprodukte aus 1 Mol Tetradecylphenol und 35 Mol Ethylenoxid, die Kon densationsprodukte aus 1 Mol Hexadecylphenol und 30 Mol Ethylenoxid.
7. Fettsäuren mit etwa 12 bis etwa 30 Kohlenstoffatomen, die zwischen 30 und 100°C schmelzen. Spezifische Beispiele dieser Non-ionics sind Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure, Talgsäure oder Gemische aus Talgsäure und Kokosnußsäure, Arachidinsäure, Behensäure und Lignocerinsäure. Fettsäuren sind nicht-ionisch, wenn sie als Verklebungsmittel verwendet werden. Sobald die Körner in alkalischer Lösung verwendet werden, werden die Fettsäuren jedoch zu Seife, einem anionischen oberflächenaktiven Mittel, verseift. Fettsäuren mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen werden bevorzugt.
8. Fettalkohole mit etwa 16 bis etwa 30 Kohlenstoffatomen, die zwischen 30 und 100°C schmelzen. Spezifische Beispiele dieser Non-ionics sind 1-Hexadecanol, 1-Octadecanol, 1-Eicosanol, 3-Docosanol, 1-Tetracosanol und 1-Octaosanol.

Der teilchenförmige Waschmittelzusatz kann wahlweise Smectit-Ton als Bestandteil enthalten. Tonverbindungen, insbesondere Natrium- und Calciummontmorillonite, Natriumsaponite und Natriumhectorite können in die teilchenförmigen Waschmittelzusätze eingearbeitet werden. Diese Smectit-Tone können dem teilchenförmigen Waschmittelzusatz gemäß der Erfindung in Mengen von etwa 5 bis etwa 70 Gew.-%, vorzugsweise von etwa 20 bis etwa 60 Gew.-%, und besonders bevorzugt von etwa 25 bis etwa 50 Gew.-% des resultierenden Gemischs beigemischt werden. Die hier verwendeten Tone sind "nicht fühlbar", das heißt sie besitzen eine Teilchengröße, die vom Tastsinn nicht wahrgenommen werden kann. Nicht fühlbare Tone besitzen Teilchengröße unterhalb etwa 50 Mikron. Die vorliegend verwendeten Tone haben einen Teilchengrößenbereich von etwa 5 bis etwa 50 Mikron.

Die Tonmineralien lassen sich beschreiben als expandierbare, dreischichtige Tone, das heißt Aluminosilikate und Magnesiumsilikate, mit einer Ionenaustauschkapazität von mindestens 50 mÄq/100 g Ton, und vorzugsweise von mindestens 60 mÄq/100 g Ton. Die Bezeichnung "expandierbar" zur Beschreibung von Tonen bezieht sich auf die Fähigkeit der geschichteten Tonstruktur zum Quellen oder Expandieren bei Kontakt mit Wasser. Die dreischichtigen expandierbaren Tone, die vorliegend verwendet werden, sind solche Materialien, die geologisch als Smectite klassifiziert werden.

Es gibt zwei abgegrenzte Klassen von Smectit-Tonen, die grob differenziert werden können aufgrund der Anzahl oktaedrischer Metall/Sauerstoff-Anordnungen in der Mittelschicht bei einer gegebenen Anzahl Silicium/Sauerstoff-Atomen in den Außenschichten.

Die in den erfindungsgemäßen Gemischen verwendeten Tone enthalten kationische Gegenionen wie Protonen, Natriumionen, Kaliumionen, Calciumionen und Lithiumionen. Es ist üblich, Tone aufgrund eines Kations, das überwiegend oder ausschließlich absorbiert ist, zu unterscheiden. Beispielsweise ist ein Natriumton ein Ton, bei welchem das absorbierte Kation vorwiegend Natrium ist. Solche absorbierten Kationen können in Austauschreaktionen mit in wäßrigen Lösungen vorliegenden Kationen eintreten. Eine typische Austauschreaktion, an der ein smectitartiger Ton teilnimmt, würde durch folgende Gleichung wiedergegeben:

Smectit-Ton (Na)⁺ + NH₄OH ≶ Smectit-Ton (NH₄)⁺ + NaOH.

Da bei obiger Gleichgewichtsreaktion ein Äquivalentgewicht Ammoniumion ein Äquivalentgewicht Natrium ersetzt, ist es üblich, die Kationenaustauschkapazität (gelegentlich als Basenaustauschkapazität bezeichnet) in Milli-Äquivalenten pro 100 g Ton (mÄq./100 g) anzugeben. Die Kationenaustausch kapazität von Tonen kann auf verschiedene Weise gemessen werden, zum Beispiel durch Elektrodialyse, durch Austausch mit Ammoniumion unter anschließender Titration oder durch ein Methylenblau-Verfahren, die sämtlich beschrieben sind in Grimshaw, "The Chemistry and Physics of Clays", Seite 264 bis 265, Interscience (1971).

Die Kationenaustauschkapazität von Tonmineralien hängt zusammen mit Faktoren wie den Expandiereigenschaften des Tons, der Ladung des Tons, die ihrerseits zumindest teilweise von der Gitterstruktur bestimmt wird, und dergleichen. Die Ionenaustauschkapazität von Tonen variiert stark im Bereich von etwa 2 mÄq./100 g bei Kaoliniten bis etwa 150 mÄq./100 g und mehr bei bestimmten Smectit-Tonen. Illit-Tone sind, obgleich sie eine dreischichtige Struktur besitzen, von nicht-expandierendem Gittertyp und besitzen eine Ionenaustauschkapazität im unteren Teil des Bereichs, das heißt um 26 mÄq./100 g bei einem durchschnittlichen Illit-Ton. Attapulgite, eine weitere Klasse von Tonmineralien, besitzen eine spitze (das heißt nadelförmige) Kristallform mit niedriger Kationenaustauschkapazität (25-30 mÄq/100 g). Ihre Struktur besteht aus Ketten von Kieselsäure-Tetraedern, die über oktaedrische Gruppen aus Sauerstoffatomen und Hydroxylgruppen-haltigen Al- und Mg-Atomen verknüpft sind.

Es wurde festgestellt, daß Illit-, Attapulgit- und Kaolinit-Tone, mit ihren relativ niederen Ionenaustausch kapazitäten, in den vorliegenden Gemischen nicht brauchbar sind. In der Tat stellen Illit- und Kaolinit-Tone eine Hauptkomponente von Tonerden dar und werden, wie bereits erwähnt, mit den vorliegenden Gemischen von Gewebeoberflächen entfernt. Jedoch zeigt es sich, daß die Alkalimetallmontmorillonite, -saponite und -hectorite und bestimmte Erdalkalimetall-Varianten dieser Mineralien wie Calciummontmorillonite brauchbare Gewebe-weichmachende Eigenschaften besitzen, wenn man sie in Gemische gemäß der Erfindung einarbeitet. Spezifische Beispiele solcher Gewebe-weichmachender Smectit-Tonmineralien sind: Natriummontmorillonit, Natriumhectorit, Natriumsaponit, Calciummontmorillonit und Lithiumhexorit. Somit können für vorliegende Zwecke brauchbare Smectit-Tone charakterisiert werden als Montmorillonit-, Hectorit- und Saponit- Tonmineralien mit einer Ionenaustauschkapazität von mindestens etwa 50 mÄq./100 g und vorzugsweise von mindestens 60 mÄq./100 g.

Die teilchenförmige Kombination aus wasserlöslichem, neutralem oder alkalischem Salz, antistatischer quaternärer Ammoniumverbindung und organischem Dispersionsinhibitor kann durch trockenes Zumischen einem Waschmittel mit einem anionischen, nicht-ionischen oder zwitterionischen Oberflächenaktiven oder deren Gemischen einverleibt werden. Etwa 5 bis etwa 85 Gew.-%, vorzugsweise etwa 5 bis etwa 50 Gew.-%, und besonders bevorzugt etwa 10 bis etwa 25 Gew.-% des fertigen Waschmittels können vom organischen oberflächenaktiven Mittel gestellt werden, das ausgewählt ist aus der Gruppe aus anionischen, nicht-ionischen, ampholytischen und zwitterionischen Oberflächenaktiven und deren Gemischen. Beispiele für organische Oberflächenaktive dieser Arten sind in der US-PS 35 79 454 von Spalte 11, Zeile 45 bis Spalte 13, Zeile 64, beschrieben. Eine eingehende Diskussion ober flächenaktiver Mittel ist in der US-PS 39 36 537 in Spalte 11, Zeile 39 bis Spalte 13, Zeile 52, enthalten.

Zunächst wird das Gemisch aus quaternärer Ammoniumverbindung und organischem Dispersionsinhibitor hergestellt, ehe das wasserlösliche, neutrale oder alkalische Salz zugesetzt wird.

Quaternäre, weichmachende und antistatisch machende Materialien werden üblicherweise als Gemisch mit einem Lösungsmittel wie einem niederen Alkanol, zum Beispiel Isopropanol, geliefert. Dies gegünstigt die Verteilung in wäßrigen Medien, ist jedoch für vorliegende Erfindung nachteilig. Daher haben die erfindungsgemäß zu verwendenden Quaternären vorzugsweise niedrigen Lösungsmittelgehalt und sind im Idealfall im wesentlichen frei davon. Es sei beachtet, daß, je größer die Wasserlöslichkeit der quaternären Ammoniumverbindung, desto größer die Menge an organischem Dispersionsinhibitor und/oder desto geringer dessen Wasserlöslichkeit sein muß, damit die essentiellen Kriterien der Erfindung erfüllt werden. Dementsprechend gilt, daß bei einer bestimmten quaternären Ammoniumverbindung je größer die Wasserlöslichkeit des organischen Dispersionsinhibitors ist, desto mehr davon eingesetzt werden muß.

Der teilchenförmige Waschmittelzusatz wird hergestellt, indem man das quaternäre Antistatikum und den organischen Dispersionsinhibitor innig vermischt und dann die Teilchen bildet. Dies kann erfolgen durch trockenes Mischen, gefolgt von einem mechanischen Vorgang wie Extrusion oder Vermahlen unter Bildung der Teilchen. Ein bevorzugtes Verfahren besteht im Zusammenschmelzen der beiden Materialien vor der Teilchenbildung.

Bei bevorzugten Ausführungsformen der Erfindung erlaubt das Zusammenschmelzen mit nachfolgendem Abkühlen des Gemischs die Bildung einer festen Phase, die sich kristallographisch von beiden Einzelkomponenten unterscheidet. Von dieser Phase nimmt man an, daß sie die Lösungsinhibierung der Teilchen aus quaternärem Antistatikum und organischem Dispersionsinhibitor bekräftigt, auch wenn letztere eine Größe im Bereich von 10 µm bis 50 µm haben. Die Bildung der Teilchen aus der gemeinsamen Schmelze kann auf verschiedenen Wegen erfolgen. Das Gemisch kann durch eine ein- oder zweistrahlige Druckdüse gesprüht werden unter Bildung von Tröpfchen im gewünschten Größenbereich, daß heißt von etwa 20 µm bis etwa 250 µm, die dann durch Abkühlen verfestigt und gesiebt werden, um zu grobes oder zu feines Material zu entfernen. Ferner kann man Prills in einem Turmverfahren herstellen unter Erzielung des gleichen Ergebnisses, nämlich eines Gemischs aus im wesentlichen kugelförmigen Tröpfchen mit breitem Spektrum der Teilchengrößen um einen gegebenen Mittelwert.

Ferner kann man ein Prill-Herstellverfahren der in der DOS 21 37 042 und 21 37 043 beschriebenen Art verwenden. Auf diese Weise hergestellte Teilchen sind völlig befriedigend zur Erzielung des antistatischen Effekts gemäß der Erfindung. Sie sind jedoch weniger befriedigend vom ästhetischen Standpunkt, da sie auf der aus der Waschlauge entnommenen, jedoch noch nicht maschinell getrockneten Wäsche als Ablagerung sichtbar sind. Die Anwendung erhöhter Trocknungstemperaturen dient, zusammen mit der durch die Drehbewegung des Trockners erzeugten Bewegung, zum Erweichen der Teilchen und ihrer Ausbreitung über die Wäsche, wobei der gewünschte antistatische Effekt erzielt und der ästhetische Nachteil beseitigt werden.

Ein weiteres Verfahren zur Herstellung von Teilchen des gewünschten Größenbereichs, die für das unbewaffnete Auge auf den aus der Waschlauge entnommenen Wäschestücken nicht sichtbar sind, wird wie folgt ausgeführt: die gemeinsame Schmelze aus quaternärer Ammoniumverbindung und Dispersionsinhibitor wird verfestigt und dann zerkleinert, wobei man unregelmäßige und eckige anstelle gleichmäßiger und kugelförmiger Teilchen erhält. Man kann energiereiche Zerkleinerungsverfahren wie Hammer-, Stab- und Kugelmühlen und Strahlmühlen verwenden, jedoch werden vorzugsweise Verfahren mit geringem Energieaufwand verwendet, die keinen erheblichen Temperaturanstieg des behandelten Materials erzeugen. Obgleich die Theorie des Vorgangs nicht voll erkannt ist, wird angenommen, daß ein Zerkleinerungsverfahren, das mit geringer Energie arbeitet, wie das Durchstreichen durch ein Sieb, das Erweichen oder Schmelzen der Oberfläche vermeidet, das bei Verfahren mit höherem Energieeinsatz eintritt, so daß eine Agglomerierung des zerkleinerten Materials minimal gehalten wird. Allfällig gebildete Agglomerate sind zerbrechlich und zerfallen bei den späteren Bewegungen beim Waschen in Einzelteilchen des gewünschten Größenbereichs.

Die Schmelzteilchen oder Prills aus quaternärer Ammoniumverbindung und organischem Dispersionsinhibitor sind im Teilchengrößenbereich von 20 bis 150 Mikron. Dies verhindert eine direkte Zugabe zu körnigen Waschmitteln wegen Absetzschwierigkeiten. Ein Ziel der Agglomerierung dieser Prills mit einem wasserlöslichen, neutralen oder alkalischen Salz besteht darin, die Teilchengröße des teilchenförmigen antistatischen Additivs auf vergleichbare Größe mit dem körnigen Waschmittel anzuheben. Der Smectit-Ton wird gegebenenfalls dem agglomerierten antistatisch machenden Zusatz beigemischt, um einen zusätzlichen Gewebe-weichmachenden Effekt zu ergeben.

Nach der Eingangsstufe der Kombination von quaternärer Ammoniumverbindung und organischem Dispersionsinhibitor unter Bildung einer gemeinsamen Schmelze oder Prills wird das wasserlösliche, neutrale oder alkalische Salz, vorzugsweise Natriumtripolyphosphat, mit den Prills vermischt, um das resultierende Gemisch freifließend zu machen und dem fertigen Agglomerat bessere Festigkeit zu verleihen.

Das Gemisch aus Prills und Salz wird einem hochwirksamen Mischer zugeführt, in dem das agglomerierende Mittel (Dextrin-Leimlösung) auf das Gemisch gesprüht wird. Zu den geeigneten Mischertypen gehören neben üblichen Mischern Bandmischer und/oder praktisch sämtliche üblichen Pfannen-Agglomeratoren. Man erhält Agglomerate aus wasserlöslichem, neutralem oder alkalischem Salz und Prills aus quaternärer Ammoniumverbindung und organischem Dispersionsinhibitor von gleichem Größenbereich wie übliche Waschmittelkörner, so daß das Problem des Absetzens beseitigt ist (etwa 150 bis 1190 Mikron Größe). Die fertigen Agglomerate werden aus dem Mischer entnommen und gegebenenfalls mit teilchenförmigem Smectit- Ton vermischt. Das resultierende Gemisch wird etwa 1 Std. stehengelassen, gegebenenfalls mit Kieselsäure vermischt, falls man erhöhte Fließfähigkeit wünscht, und dann mit üblichem körnigem Waschmittel vermischt.

Einige der wasserlöslichen, neutralen oder alkalischen Salze können während der Bearbeitung des Agglomerats Feuchtigkeit absorbieren. Außerdem wirken einige der wasserlöslichen, neutralen oder alkalischen Salze in der Waschlauge als Waschmittelgerüststoffe.

Überraschenderweise ergibt jedoch aus unbekanntem Grund das Gemisch aus Prill und wasserlöslichem, neutralem oder alkalischem Salz nach der Agglomeration bessere Verminderung der statischen Aufladung als agglomerierte Prills allein oder einfach vermischt mit wasserlöslichen, neutralen oder alkalischen Salzen. Die Erfindung ermöglicht den Einsatz verringerter Mengen quaternärer Ammoniumverbindungen unter wirksamer Verleihung antistatischer Eigenschaften.

Beispiel 1

Ein Waschmittelzusatz wurde wie folgt hergestellt:

BestandteilGew.-%

Dimethyl-di-(hydriert-talg)-ammoniumchlorid
(95% aktiv, Pulver) 75 Talgalkohol 25
100

Dimethyl-di-(hydriert-talg)-ammoniumchlorid (DTDMAC) und Talgalkohol werden zusammengeschmolzen und bilden bei 121°C eine klare Lösung. Die geschmolzene Lösung wird unter 112 kg/cm² Druck in eine Kammer gesprüht, durch die Luft von Raumtemperatur strömt. Die Tröpfchen gefrieren zu festen Teilchen vom Größenbereich etwa 20 bis etwa 150 Mikron. Der Erweichungspunkt des Gemischs aus DTDMAC und Talgalkohol wurde bei etwa 73,9°C festgestellt. Das DTDMAC-Talgalkohol-Gemisch besaß eine Löslichkeit von wesentlich weniger als 10 ppm in Wasser von 25°C. In allen späteren Beispielen besitzen die verwendeten Prills im wesentlichen die gleichen Eigenschaften.

Dann wurde Natriumtripolyphosphat (STP) mit den DTDMAC- Talgalkohol-Prills in einem Verhältnis Tripolyphosphat zu Prill von 4 : 7 vermischt. Das Natriumtripolyphosphat war ein trockenes, wasserfreies Pulver, von dem mindestens 90% ein Sieb von 0,149 mm lichter Maschenweite passierten. Das 7 : 4-Gemisch aus DTDMAC/Talgalkohol-Prills : Natriumtri polyphosphat wird in einen Mischer gefüllt, in dem es mit etwa 5 Teilen Dextrin-Leimlösung (1,67 Teile Dextrin, 3,33 Teile Wasser) besprüht wird. Dies führt zu Agglomeraten aus Prills und STP vom Größenbereich üblicher Waschmittelkörner, etwa 150 bis 1190 Mikron.

16 Teile Prill-STP-Agglomerat werden dem Mischer entnommen und mit etwa 12 Teilen Natrium montmorillonit-Ton von guter Gewebe-weichmachender Qualität mit einer Ionenaustauschkapazität von etwa 63 mÄq./100 g (Georgia Kaolin Co., USA, Handelsbezeichnung Brock) vermischt. Das resultierende Gemisch wird etwa 1 Std. stehengelassen und dann mit 0,4 Teilen Kieselsäure vermischt, um die Fließfähigkeit zu erhöhen. Das Gesamtgemisch enthält 7 Teile DTDMAC/Talgalkohol-Prills, 4 Teile STP, 5 Teile Dextrin- Leimlösung, 12 Teile Natriummontmorrillonit-Ton und 0,4 Teile Kieselsäure, Ergebnis 28,4 Teile Waschmittelzusatz.

Das Gemisch aus DTDMAC/Talgalkohol-Prills und Natriumtri polyphosphat (STP) zeigt nach der Agglomerierung erhöhte antistatische Wirkung, verglichen mit agglomerierten DTDMAC/Talgalkohol-Prills allein oder im einfachen Gemisch mit anderen Salzen wie Natriumsulfat oder Natriumtri polyphosphat.

Die 0,4 Teile Kieselsäure sind ein fakultativer Zusatz, im wesentlichen gleiche Ergebnisse erzielt man auch ohne diese Komponente. Eine 35%ige Lösung von Dextrin in Wasser ist ebenso wirksam wie die vorliegend verwendete Leimlösung mit 33,4% Dextrin in Wasser.

Man erzielt im wesentlichen ähnliche Ergebnisse, wenn man das Natriumtripolyphosphat ersetzt durch Natriumtetraborat, Kaliumtetraborat, Natriumbicarbonat, Kaliumbicarbonat, Natriumcarbonat, Kaliumcarbonat, Kaliumtripolyphosphat, Natriumpyrophosphat, Kaliumpyrophosphat, Natriumhexametaphosphat, Kaliumhexametaphosphat, Natriumsulfat, Kaliumsulfat, Natriumcitrat, Kaliumcitrat oder Gemische dieser wasserlöslichen alkalischen Salze.

Vergleichbare Ergebnisse erzielt man, wenn man als quaternäre Ammoniumverbindung Ditalg-dimethyl-ammoniummethylsulfat, Ditalg-methyl-ammoniumethylsulfat, 1-Methyl-1-[(talgamido)- ethyl]-2-talg-imidazolinium-methylsulfat oder deren Gemische anstelle des Ditalg-dimethyl-ammoniumchlorids in gleicher Menge einsetzt.

Im wesentlichen analoge Ergebnisse erzielt man, wenn der organische Dispersionsinhibitor aus einem Gemisch aus C₁₀-C₂₂-Alkylsorbitanestern, dessen Hauptbestandteil einer oder mehrere der Ester Sorbitantrilaurat, Sorbitantrimyristat, Sorbitantripalmitat, Sorbitantristearat, Sorbitantetralaurat, Sorbitantetramyristat, Sorbitantetrapalmitat, Sorbitantetrastearat oder ein Gemisch davon ist, besteht.

Andere Tonsorten, die als Ersatz für den Natriummontmorillonit vergleichbare Gewebe-weichmachende Wirkung zeigen, sind zum Beispiel Natriumhectorit, Natriumsaponit, Calciummontmorillonit, Lithiumhectorit und deren Gemische.

Beispiel 2

Der teilchenförmige Waschmittelzusatz von Beispiel 1 wird einem Waschmittel wie folgt zugesetzt:

BestandteilGew.-%

Natrium-C_11,8-alkylbenzolsulfonat  7,70 Natrium-talgalkylsulfonat  4,23 Natrium-C_14-16-alkyl-triethoxysulfat  4,23 Natriumtripolyphosphat 19,25 Natriumsilicat (Verh. 2,0) 11,55 Natriumsulfat 19,25 Wasser  3,85 Verschiedene (Duftstoff, Aufheller usw.)  1,54 Zwischensumme: 71,6% teilchenförmiger Waschmittelzusatz
Natriummontmorillonit 12,0 Kieselsäure  0,4 Agglomerat
Natriumtripolyphosphat  4,0% DTDMAC/Talgalkohol-Prills  7,0% Dextrinleimlösung  5,0% Zwischensumme: 28,4% Gesamt:100,0%

Beispiel 3

Nach dem Verfahren von Beispiel 1 werden Prills aus Ditalg- dimethyl-ammoniumchlorid und Talgalkohol hergestellt. Das Mengenverhältnis beträgt 5,0 Teile DTDMAC auf 1,8 Teile Talgalkohol, mit 0,2 Teilen Wasser und verschiedenen Bestandteilen.

Die DTDMAC/Talgalkohol-Prills sind im Größenbereich von etwa 20 bis etwa 150 Mikron, sie besitzen eine Löslichkeit von im wesentlichen weniger als 50 ppm in Wasser von 25°C und einen Erweichungspunkt von etwa 73,9°C. DTDMAC/Talg alkohol-Prills können im gleichen Verfahren in einem Größenbereich von etwa 50 bis etwa 100 Mikron hergestellt werden. Diese Prills werden mit Natriumtripolyphosphat- Körnern nach dem Verfahren von Beispiel 1, 7 Teile Prills auf 4 Teile Natriumtripolyphosphat, agglomeriert. Das Natriumtripolyphosphat war ein trockenes, wasserfreies Pulver, wovon mindestens 90% ein Sieb von 0,149 mm lichter Maschenweite passierten. Etwa 5 Teile Leimgemisch, das 1,67 Teile Dextrin und 3,33 Teile Wasser enthielt, wurden zu diesem Zeitpunkt in Übereinstimmung mit dem Verfahren von Beispiel 1 auf das Gemisch aufgesprüht.

Nach dem Agglomerieren wurden etwa 12 Teile Natrium montmorillonit-Ton mit einer Ionenaustauschkapazität von etwa 63 mÄq./100 g mit den Agglomeraten vermischt, wobei 28,0 Teile Gemisch erhalten wurden. Diese 28,0 Teile Gemisch wurden einem Waschmittel folgender Zusammensetzung einverleibt:

Bestandteil% des Gesamtprodukts

Natrium-C₁₂-linear-alkylbenzolsulfonat 12,0 Natrium-Fettalkohol(C_14-16)-polyethylenoxid-
(polyethoxylat EO_1,0)-sulfat 6,0 Natriumsilicat-Feststoffe (Verh. 2,0) 12,0 Natriumtripolyphosphat Seifenmischer (gesamt) 16,7 (24,4) Natriumsulfat gesamt (Seifenmischer) 14,3 (1,3) Talgfettsäure 0,5 Kokosnußalkohol-polyethoxylat-(EO₆) 0,25 optischer Aufheller 0,294 Duftstoff 0,15 Wasser 4,0 Verschiedene (Zunahme im Sprühturm) 0,8 Grundgranulat 67,0 Farbkörner (STP) 5,0 (3,7)
72,0

Die 72,0 Teile des konventionellen Waschmittels plus 28,0 Teile des Zusatzes ergeben insgesamt 100 Teile.

Andere wasserlösliche, neutrale oder alkalische Salze, die das Natriumtripolyphosphat ersetzen können, sind zum Beispiel Natriumtetraborat, Kaliumtetraborat, Natriumbicarbonat, Kaliumbicarbonat, Natriumcarbonat, Kaliumcarbonat, Kaliumtripolyphosphat, Natriumpyrophosphat, Kaliumpyrophosphat, Natriumhexametaphosphat, Kaliumhexametaphosphat, Natriumsulfat, Kaliumsulfat, Natriumcitrat, Kaliumcitrat, und Gemische der wasserlöslichen alkalischen Salze.

Vergleichbare Ergebnisse werden erhalten, wenn man als quaternäre Ammoniumverbindung Ditalg-dimethyl-ammonium methylsulfat, Ditalg-dimethyl-ammoniumethylsulfat, 1-Methyl- 1-[(talgamido)ethyl]-2-talg-imidazolinium-methylsulfat oder Gemische davon anstelle des Ditalg-dimethyl-ammoniumchlorids in gleichen Teilen verwendet. Vergleichbare Ergebnisse werden ferner erzielt mit DTDMAC/Talgalkohol- Prills im Größenbereich von etwa 50 bis etwa 100 Mikron.

Im wesentlichen gleiche Ergebnisse erzielt man, wenn der organische Dispersionsinhibitor aus einem Gemisch aus C_10-22-Alkylsorbitanestern besteht, dessen Hauptkomponente ein oder mehrere der Ester Sorbitantrilaurat, Sorbitantrimyristat, Sorbitantripalmitat, Sorbitantristearat, Sorbitantetralaurat, Sorbitantetramyristat, Sorbitantetrapalmitat, Sorbitantetrastearat oder ein Gemisch davon ist.

Zu weiteren Arten organischer agglomerierender Mittel, die im wesentlichen gleichwertige Ergebnisse liefern, wenn man sie anstelle des Dextrins in gleicher Weise einsetzt, gehören Polyethylenglycol, Polypropylenglycol, das Konden sationsprodukt aus 1 Mol einer Carbonsäure mit etwa 10 bis etwa 18 Kohlenstoffatomen und etwa 20 bis etwa 50 Mol Ethylenoxid, das Kondensationsprodukt aus 1 Mol eines Alkohols mit etwa 10 bis etwa 24 Kohlenstoffatomen und etwa 9 bis etwa 50 Mol Ethylenoxid, Polyoxyethylen(EO₁₀₀) glycerid, das Polyoxyethylen(EO₁₀₀)lanolinderivat, Talgamid und das Kondensationsprodukt aus 1 Mol eines Alkylphenols mit einer Alkylkette von etwa 8 bis etwa 18 Kohlenstoffatomen und etwa 25 bis etwa 50 Mol Ethylenoxid und Gemische davon. Weitere Tonsorten, die im wesentlichen gleichwertige Gewebeweichmachung erzielen, wenn man sie als Ersatz für den Natriummontmorillonit in gleicher Menge einsetzt, sind zum Beispiel Natriumhectorit, Natriumsaponit, Calciummontmorillonit, Lithiumhectorit und Gemische davon mit Ionenaustauschkapazitäten von mehr als 60 mÄq./100 g.

Ein Leimgemisch mit 35 Gew.-% Dextrin ist ebenso wirksam wie das vorstehende Gemisch mit 33,4 Gew.-% Dextrin in Wasser.

Beispiel 4

Nach dem Verfahren von Beispiel 1 wurde ein Prill aus Ditalg-dimethyl-ammoniumchlorid und Talgalkohol hergestellt. Die Mengenverhältnisse der Bestandteile betrugen 5,0 Teile DTDMAC zu 1,8 Teilen Talgalkohol, mit 0,2 Teilen Wasser und verschiedenen Bestandteilen. Diese Prills wurden mit Natriumtripolyphosphat-Granulat nach dem Verfahren von Beispiel 1, 7 Teile Prills zu 4 Teilen Natriumtri polyphosphat, agglomeriert. Das Natriumtripolyphosphat war ein trockenes, wasserfreies Pulver, wovon mindestens 90% ein Sieb von 0,149 mm lichter Maschenweite passierten. Etwa 5 Teile Leimgemisch, enthaltend 1,67 Teile Dextrin und 3,33 Teile Wasser, wurden zu diesen Zeitpunkt in Über einstimmung mit dem Verfahren von Beispiel 1 auf das Gemisch gesprüht.

Nach dem Agglomerieren wurden etwa 8 Teile Natriummont morillonit-Ton mit einer Ionenaustauschkapazität von etwa 63 mÄq./100 g mit den Agglomeraten vermischt, wobei man 24,0 Teile Zusatz erhielt. Diese 24,0 Teile wurden einem Waschmittel folgender Zusammensetzung einverleibt:

Bestandteil% des Gesamtprodukts

Natrium-C₁₂-linear-alkylbenzolsulfonat12,0 Natrium-Fettalkohol(C_14-16)-polyethylenoxid-
(polyethoxylat EO_1,0)sulfat 6,0 Natriumsilicat-Feststoffe (Verh. 2,0)12,0 Natriumtripolyphosphat Seifenmischer (gesamt)16,7 (24,4) Natriumsulfat gesamt (Seifenmischer)18,3 (5,3) Talgfettsäure 0,5 Kokosnußalkohol-polyethoxylat (EO₆) 0,25 Opt. Aufheller 0,294 Duftstoff 0,15 Wasser 4,0 Verschiedene (Zunahme im Sprühturm) 0,8 Grundgranulat71,0 Farbkörner 5,0 (3,7)
76,0

Die 76,0 Teile des herkömmlichen Waschmittels plus 24,0 Teile Agglomerat plus Ton ergaben insgesamt 100 Teile.

Vergleichbare Verwendungseigenschaften werden erzielt, wenn man das Natriumtripolyphosphat durch Natriumtetraborat, Kaliumtetraborat, Natriumbicarbonat, Kaliumbicarbonat, Natriumcarbonat, Kaliumcarbonat, Caliumtripolyphosphat, Natriumpyrophosphat, Kaliumpyrophosphat, Natriumhexametaphosphat, Kaliumhexametaphosphat, Natriumsulfat, Kaliumsulfat, Natriumcitrat, Kaliumcitrat oder Gemische wasserlöslicher, alkalischer Salze ersetzt.

Vergleichbare Ergebnisse werden erhalten, wenn man als quaternäre Ammoniumverbindung Ditalg-dimethyl-ammonium methylsulfat, Ditalg-dimethyl-ammoniumethylsulfat, 1-Methyl-[(talgamido)ethyl]-2-talg-imidazolinium-methylsulfat oder Gemische davon anstelle des Ditalg-dimethyl-ammoniumchlorids in gleichen Mengen einsetzt.

Im wesentlichen analoge Ergebnisse werden erzielt, wenn der organische Dispersionsinhibitor ein Gemisch aus C₁₀-C₂₂-Alkylsorbitanestern ist, dessen Hauptkomponente aus einem oder mehreren der Ester Sorbitantrilaurat, Sorbitantrimyristat, Sorbitantripalmitat, Sorbitantristearat, Sorbitantetralaurat, Sorbitantetramyristat, Sorbitantetrapalmitat, Sorbitantetrastearat oder Gemischen davon besteht.

Andere Tonsorten, die als Ersatz für den Natriummont morillonit in gleichen Mengen vergleichbare Gewebeweichmachung erzielen, sind zum Beispiel Natriumhectorit, Natriumsaponit, Calciummontmorillonit, Lithiumhectorit und Gemische davon mit Ionenaustauschkapazitäten von mehr als 60 mÄq./100 g.

Ein Leimgemisch mit 35 Gew.-% Dextrin in Wasser wird mit ebenso guter Wirkung wie das obige Leimgemisch mit 33,4 Gew.-% Dextrin in Wasser verwendet.

Beispiel 5

Ditalg-dimethyl-ammoniumchlorid und Talgalkohol enthaltende Prills werden nach dem Verfahren von Beispiel 1 hergestellt. Die Mengenverhältnisse der Bestandteile betragen 5,0 Teile DTDMAC zu 1,8 Teilen Talgalkohol, mit 0,2 Teilen Wasser und verschiedenen Bestandteilen. Diese Prills werden mit körnigem Natriumtripolyphosphat nach dem Verfahren von Beispiel 1, 7 Teile Prills auf 4 Teile Natriumtripolyphosphat, agglomeriert. Das Natriumtripolyphosphat ist ein trockenes, wasserfreies Pulver, wovon mindestens 90% ein Sieb mit 0,149 mm lichter Maschenweite passieren. Etwa 5 Teile Leimgemisch, das 1,67 Teile Dextrin und 3,33 Teile Wasser enthält, werden zu diesem Zeitpunkt in Übereinstimmung mit dem Verfahren von Beispiel 1 auf das Gemisch aufgesprüht.

Nach dem Agglomerieren werden diese 16,0 Teile Agglomerat einem Waschmittel folgender Zusammensetzung einverleibt:

Bestandteil% des Gesamtprodukts

Natrium-C₁₂-linear-alkylbenzolsulfonat12,0 Natrium-Fettalkohol(C_14-16)-polyethylenoxid-
(polyethoxylat EO_1,0)sulfat 6,0 Natrium-Feststoffe (Verh. 2,0)12,0 Natriumtripolyphosphat Seifenmischer (gesamt)16,7 (24,4) Natriumsulfat gesamt (Seifenmischer)26,3 (13,3) Talgfettsäure 0,5 Kokosnußalkohol-polyethoxylat (EO₆) 0,25 Opt. Aufheller 0,294 Duftstoff 0,15 Wasser 4,0 Verschiedene (Zunahme im Sprühturm) 0,8 Grundgranulat79,0 Farbkörner (STP) 5,0 (3,7)
84,0

Die 84,0 Teile des herkömmlichen Waschmittels plus 16,0 Teile des Agglomerats ergeben insgesamt 100 Teile.

Vergleichbare Ergebnisse werden erzielt, wenn man das Natriumtripolyphosphat ersetzt durch Natriumtetraborat, Kaliumtetraborat, Natriumbicarbonat, Kaliumbicarbonat, Natriumcarbonat, Kaliumcarbonat, Kaliumtripolyphosphat, Natriumpyrophosphat, Kaliumpyrophosphat, Natriumhexa metaphosphat, Kaliumhexametaphosphat, Natriumsulfat, Kaliumsulfat, Natriumcitrat, Kaliumcitrat oder Gemische wasserlöslicher, alkalischer Salze.

Vergleichbare Ergebnisse erhält man, wenn als quaternäre Ammoniumverbindung Ditalg-dimethyl-ammoniummethylsulfat, Ditalg-dimethyl-ammoniumethylsulfat, 1-Methyl-1-[(talgamido) ethyl]-2-talg-imidazolinium-methylsulfat oder Gemische davon anstelle des Ditalg-dimethyl-ammoniumchlorids in gleicher Menge eingesetzt werden.

Im wesentlichen analoge Ergebnisse erzielt man, wenn der organische Dispersionsinhibitor aus einem Gemisch aus C₁₀-C₂₂-Alkylsorbitanestern besteht, das als Hauptkomponente ein oder mehrere der Ester Sorbitantrilaurat, Sorbitantrimyristat, Sorbitantripalmitat, Sorbitantristearat, Sorbitantetralaurat, Sorbitantetramyristat, Sorbitantetrapalmitat, Sorbitantetrastearat oder Gemische davon enthält.

Ein Leimgemisch mit 35 Gew.-% Dextrin in Wasser wird mit gleichem Erfolg eingesetzt wie das obige Leimgemisch mit 33,4 Gew.-% Dextrin in Wasser.

Beispiel 6

Der teilchenförmige Waschmittelzusatz gemäß Beispiel 3 kann in folgendes Waschmittel einverleibt werden:

BestandteilGew.-% (etwa)

Natriumsulfat  4,0 Natriumtripolyphosphat 21,84 Natriumperborat : 4H₂O 16,46 Borax  6,17 Talgethoxylat (Talgalkohol mit durchschn.
22 Ethylenoxidgruppen kondensiert)  3,13 Sprühgetrocknetes Granulat, enthaltend
10 Gew.-% Natrium-linear-alkylbenzolsulfonat,
20 Gew.-% Natriumcarbonat,
20 Gew.-% Natriumsilicat und
50 Gew.-% Natriumsulfat und Wasser 19,75 Enzym (Alcalase und Protease)  0,25 Aufheller, Farbstoff, Duftstoff und Wasser  0,41
72,0% Teilchenförmiger Waschmittelzusatz
Natrium-montmorillonit 12,0 Agglomerat
Natriumtripolyphosphat  4,0 DTDMAC/Talgalkohol-Prills  7,0 Leimgemisch  5,0 Zwischensumme: 28,0% Gesamt:100,0%

Beispiel 7

Ein Agglomerat wurde nach dem Verfahren von Beispiel 1 hergestellt und in folgenden Mengen mit Ton vermischt:

BestandteilTeile

Natriummontmorillonit-Ton
(Ionenaustauschkapazität 63 mÄq./100 g)12,0

Agglomerat:
Natriumtripolyphosphat (wasserfreies Pulver,
wovon mind. 90% durch ein Sieb von 0,149 mm
lichter Maschenweite fallen) 2,0

DTDMAC/Talgalkohol-Prills:
Ditalg-dimethyl-ammoniumchlorid 5,0 Talgalkohol 1,8 Verschiedene, Wasser 0,2
7,0

Leimgemisch:
Dextrin 1,67 Wasser 3,33
5,0
26,0

Dieser teilchenförmige Waschmittelzusatz wird mit einem Waschmittel folgender Zusammensetzung vereinigt:

BestandteilTeile

Natrium-C₁₂-linear-alkylbenzolsulfonat12,0 Natrium-Fettalkohol(C_14-16)-polyethylenoxid-
(polyethoxylat EO_1,0)sulfat 6,0 Natriumsilicat-Feststoffe (Verh. 2,0)12,0 Natriumtripolyphosphat Seifenmischer (gesamt)18,7 (24,4) Natriumsulfat gesamt (Seifenmischer)14,3 (1,3) Talgfettsäure 0,5 Kokosnußalkohol-polyethoxylat (EO₆) 0,25 Opt. Aufheller 0,294 Duftstoff 0,15 Wasser 4,0 Verschiedene (Zunahme im Sprühturm) 0,8 Grundgranulat69,0 Farbkörner (STP) 5,0 (3,7)
74,0

Die 74,0 Teile des herkömmlichen Waschmittels plus 26,0 Teile des Agglomerats plus Ton ergeben insgesamt 100 Teile.

Beispiel 8

Ein Agglomerat wurde nach dem Verfahren von Beispiel 1 hergestellt und in folgenden Mengenverhältnissen mit Ton vereinigt:

BestandteilGew.-Teile

Natriummontmorillonit-Ton
(Ionenaustauschkapazität 63 mÄq./100 g)12,0

Agglomerat:
Natriumtripolyphosphat (wasserfreies Pulver,
wovon mind. 90% durch ein Sieb
mit 0,149 mm lichter Maschenweite fallen) 6,0

Leimgemisch:
Dextrin 1,67 Wasser 3,33
5,0

Teile

Natrium-C₁₂-linear-alkylbenzolsulfonat12,0 Natrium-Fettalkohol(C_14-16)-polyethylenoxid-
(polyethoxylat EO_2,25)sulfat 6,0 Natriumsilicat-Feststoffe (Verh. 2,0)12,0 Natriumtripolyphosphat Seifenmischer (gesamt)14,7 (24,4) Natriumsulfat gesamt (Seifenmischer)14,3 (1,3) Talgfettsäure 0,5 Kokosnußalkohol-polyethoxylat (EO₆) 0,25 Opt. Aufheller 0,294 Duftstoff 0,15 Wasser 4,0 Verschiedene (Zunahme im Sprühturm) 0,8 Grundgranulat67,0 Farbkörner (STP) 5,0 (3,7)
70,0

Die 70,0 Teile des herkömmlichen Waschmittels plus 30,0 Teile Agglomerat plus Ton ergeben insgesamt 100 Teile.

Beispiel 9

Die teilchenförmigen Detergens-Agglomerat/Tongemische, hergestellt den Beispielen 3, 6 und 7, wurden durch Siebe mit 1,65 bzw. 1,17 mm lichter Maschenweite gesiebt und dann mit den jeweiligen Waschmitteln vereinigt und Waschlösungen zugesetzt. Vor der Zugabe zum Waschwasser wurden die Gemische der Beispiele 3, 6 und 7 auf Gew.-% Ditalg-dimethyl-ammoniumchlorid analysiert (siehe folgende Tabelle). Dann wurden Gewebe damit gewaschen und in der Maschine getrocknet und auf äquivalente Spannungswerte und statische Haftung nach dem Trocknen getestet. Folgende Ergebnisse wurden erhalten:

Die Ergebnisse zeigen, daß die größere Teilchengröße, ermittelt aus der Maschenweite des Siebs, keine Unterschiede in der antistatischen Wirkung dieser drei Gemische bewirkt. Außerdem wird bei Erhöhung der STP-Menge im Agglomerat über einen Mindestwert das Ausmaß der antistatischen Wirkung nicht erhöht.

Beispiel 10

Waschmittel, bei denen das Natriumtripolyphosphat mit Ditalg-dimethyl-ammoniumchlorid und Talgalkohol agglomeriert ist, wurden mit herkömmlichen Waschmitteln verglichen, in denen das Natriumtripolyphosphat nur im Grundgranulat und den Farbkörnern enthalten ist. Das verwendete Natriumtri polyphosphat war stets trockenes, wasserfreies Pulver, wovon mindestens 90% ein Sieb von 0,149 mm lichter Maschenweite passierten. Das Agglomerat im herkömmlichen Waschmittel war in einem Pfannen-Agglomerator hergestellt worden, während das STP enthaltende Agglomerat in einem Mischer bereitet worden war.

Das herkömmliche Waschmittel hatte folgende Zusammensetzung:

Grundgranulat% des Gesamtprodukts (Teile)

Natrium-C₁₂-linear-alkylbenzolsulfonat 12,0 Natrium-Fettalkohol(C_14-16)-polyethylenoxid-
(polyethoxylat EO_1,0)sulfat 6,0 Natriumsilicat-Feststoffe (Verh. 2,0) 12,0 Natriumtripolyphosphat Seifenmischer (gesamt) 20,7 (24,4) Natriumsulfat gesamt (Seifenmischer) 16,6 (3,6) Talgfettsäure 0,5 Kokosnußalkohol-polyethoxylat (EO₆) 0,25 Opt. Aufheller 0,294 Duftstoff 0,15 Wasser 4,0 Verschiedene (Zunahme im Sprühturm) 0,8 Grundgranulat 73,3 Farbkörner (STP) 5,0 (3,7) Zwischensumme 78,3

Natriummontmorillonit-Ton
(Ionenaustauschkapazität etwa 63 mÄq./100 g) 12,0

Agglomerat:
Prill:
Ditalg-dimethyl-ammoniumchlorid 5,0 Talgalkohol 1,8 Verschiedene + Wasser 0,2
7,0

Leimgemisch:
Dextrin 0,9 Wasser 1,8
2,7

Summe der Zusätze: 21,7
100,0

Mehrere Wäschestücke wurden mit dem konventionellen Waschmittel gewaschen, in der Maschine getrocknet und auf durchschnittliche Spannung, Vorkommen von Haftung und relative Feuchtigkeit bei den angegebenen Waschwassertemperaturen getestet. Die Ergebnisse mehrerer Testläufe mit dem konventionellen Waschmittel in gewöhnlicher Waschwasserlösung waren wie folgt:

Der Mittelwert für ε 1 V/0,84 m² für 20 Testläufe bei 40,6°C betrug ε 1 V/0,84 m² = 2,3 V.

Der Mittelwert von ε 1 V/0,84 m² bei 51,7°C betrug ε 1 V/0,84 m² = 3,1 V.

Die Zusammensetzung des Waschmittels, in dem Natriumtri polyphosphat mit Ditalg-dimethyl-ammoniumchlorid und Talgalkohol agglomeriert war, war folgende:

Grundgranulat% des Gesamtprodukts (Teile)

Natrium-C₁₂-linear-alkylbenzolsulfonat 12,0 Natrium-Fettalkohol(C_14-16)-polyethylenoxid-
(polyethoxylat EO_1,0)sulfat 6,0 Natriumsilicat-Feststoffe (Verh. 2,0) 12,0 Natriumtripolyphosphat Seifenmischer (gesamt) 16,7 (24,4) Natriumsulfat gesamt (Seifenmischer) 14,3 (1,3) Talgfettsäure 0,5 Kokosnußalkohol-polyethoxylat (EO₆) 0,25 Opt. Aufheller 0,294 Duftstoff 0,15 Wasser 4,0 Verschiedene (Zunahme im Sprühturm) 0,8 Grundgranulat 67,0 Farbkörner (STP) 5,0 (3,7) Zwischensumme: 72,0

Natriummontmorillonit-Ton
(Ionenaustauschkapazität etwa 63 mÄq./100 g) 12,0

Agglomerat:
Natriumtripolyphosphat 4,0

Prill:
Ditalg-dimethyl-ammoniumchlorid 5,0 Talgalkohol 1,8 Verschiedene/Wasser 0,2
7,0

Leimgemisch:
Dextrin 1,67 Wasser 3,33
5,0

Summe der Zusätze: 28,0
100,0

Mehrere Wäschestücke wurden mit dem Waschmittel, enthaltend Natriumtripolyphosphat agglomeriert mit Ditalg-dimethyl- ammoniumchlorid und Talgalkohol, gewaschen, in der Maschine getrocknet und auf durchschnittliche Spannung, Fälle von Haftung und relative Feuchtigkeit bei den angegebenen Waschwassertemperaturen getestet. Die Ergebnisse mehrerer Tests mit dieser Waschmittelformulierung, in der Natrium tripolyphosphat mit Ditalg-dimethyl-ammoniumchlorid und Talgalkohol agglomeriert ist, in gewöhnlicher Waschwasserlösung sind folgende:

Der durchschnittliche Wert ε 1 V/0,84 m² für die 3 Testläufe bei 37,8°C betrug ε 1 V/0,84 m² = 1,6 V.

Der durchschnittliche Wert ε 1 V/0,84 m² für die 3 Testläufe bei 51,7°C betrug ε 1 V/0,84 m² = 1,8 V.

Die durchschnittliche Spannung bei etwa 37,8 bis 40,6°C Waschwassertemperatur war 0,7 V kleiner, wo Natriumtripolyphosphat im Ditalg-dimethyl-ammoniumchlorid (DTDMAC)-Talgalkohol- Agglomerat enthalten war. Die durchschnittliche Spannung bei 51,7°C Waschwassertemperatur war 1,3 V niedriger, wo Natriumtripolyphosphat (STP) im DTDMAC/Talgalkohol- Agglomerat enthalten war. Außerdem wurden keine Fälle von statischer Haftung zwischen Wäschestücken beobachtet, wenn STP im DTDMAC/Talgalkohol-Agglomerat enthalten war, im Gegensatz zu mehreren Fällen von statischer Haftung dort, wo das STP einem konventionellen Waschmittel einverleibt war.

Die Natriumtripolyphosphatmenge in diesen beiden Waschmittel- Vergleichsformulierungen blieb konstant bei 24,4 Teilen pro 100. Die verbesserte antistatische und Gewebe weichmachende Wirkung gegenüber konventionellen Waschmitteln kann daher nur der Agglomerierung des Natriumtripolyphosphats, eines wasserlöslichen, alkalischen Salzes, mit den Ditalg-dimethyl- ammoniumchlorid/Talgalkohol-Prills zugeschrieben werden.

Beispiel 11

Folgendes Gemisch wird nach dem Verfahren von Beispiel 1 hergestellt, wobei bei der Bildung des Agglomerats das Natriumtripolyphosphat durch Natriumsulfat ersetzt wird:

BestandteilGew.-%

C₁₂-linear-Alkylbenzolsulfonat 12,0 Natrium-Fettalkohol(C_14-16)-polyethylenoxid-
(polyethoxylat EO_1,0)sulfat 6,0 Natriumsilicat (Verh. 2,0) 12,0 Natriumaluminosilicat 20,0 Natriumsulfat 15,3 Talgfettsäure 0,5 Opt. Aufheller 0,29 Natriumsulfosuccinat 2,0 Wasser 6,5 Kokosnußalkohol-polyethoxylat (EO₆) 0,25 Duftstoff 0,15 Körner (Natriumsulfat) 3,0
78,0

Natriummontmorillonit-Ton
(Ionenaustauschkapazität etwa 63 mÄq./100 g) 8,0

Agglomerat:
Natriumsulfat 4,0

Prill:
Ditalg-dimethyl-ammoniumchlorid 5,0 Talgalkohol 1,8 Verschiedene + Wasser 0,2
7,0

Leimgemisch:
Dextrin 1,0 Wasser 2,0
3,0 22,0
100,0

Claims

1. Teilchenförmiger Waschmittelzusatz zur Verhütung statischer Aufladung auf Textilien und zum Weichmachen des Gewebes bei Applikation aus einer Waschflüssigkeit, enthaltend in Form eines Agglomerates

wobei im wesentlichen sämtliche Einzelteilchen (a) eine Größe von 10 µm bis 500 µm, eine Löslichkeit in Wasser von höchstens 50 ppm bei 25°C und einen Erweichungspunkt von 37,8 bis 93,3°C besitzen, dadurch gekennzeichnet, daß er zusätzlich im Agglomerat

2. Teilchenförmiger Waschmittelzusatz nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das wasserlösliche, neutrale oder alkalische Salz aus Alkalimetallcarbonat, Alkalimetalltetraborat, Alkalimetallorthophosphat, Alkalimetallpolyphosphat, Alkalimetallbicarbonat, Alkalimetallsilicat, Alkalimetallsulfat, Alkalimetallcitrat oder Gemischen davon besteht.

3. Teilchenförmiger Waschmittelzusatz nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß er etwa 10 bis etwa 30 Gew.-% des wasserlöslichen neutralen oder alkalischen Salzes enthält.

4. Teilchenförmiger Waschmittelzusatz nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die organische agglomerierende Verbindung aus Dextrin, einer Lösung von Dextrin in Wasser, Polyethylenglycol, Polypropylenglycol, dem Kondensationsprodukt aus 1 Mol einer Carbonsäure mit etwa 10 bis etwa 18 Kohlenstoffatomen und etwa 20 bis etwa 50 Mol Ethylenoxid, dem Konden sationsprodukt aus 1 Mol eines Alkohols mit etwa 10 bis etwa 24 Kohlenstoffatomen und etwa 9 bis etwa 50 Mol Ethylenoxid, Polyoxyethylenglycerid, einem Polyoxyethylenlanolinderivat, einem Amid oder dem Kondensationsprodukt aus 1 Mol eines Alkylphenols mit einer Alkylkette mit etwa 8 bis etwa 18 Kohlen stoffatomen und etwa 25 bis 50 Mol Ethylenoxid oder Gemischen davon besteht.

5. Teilchenförmiger Waschmittelzusatz nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß er etwa 10 bis etwa 50 Gew.-% des organischen agglomerierenden Mittels enthält.

6. Teilchenförmiger Waschmittelzusatz nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß im wesentlichen sämtliche Teilchen (α) eine Größe von etwa 50 bis etwa 100 µm besitzen.

7. Waschmittel zur Verhütung statischer Aufladung auf Textilien und zum Weichmachen der damit gewaschenen Gewebe nach Anspruch 1 gekennzeichnet durch

1. etwa 5 bis etwa 85 Gew.-% anionische, nicht-ionische oder zwitterionische Oberflächenaktive oder Gemische davon,
2. etwa 5 bis etwa 85 Gew.-% Waschmittelgerüststoffe und
3. etwa 10 bis etwa 50 Gew.-% des teilchenförmigen Waschmittelzusatzes gemäß Anspruch 1.

8. Waschmittel nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß es etwa 10 bis etwa 25 Gew.-% Oberflächenaktive enthält.